JPH11199762A - ポリエステル添加用スラリー、その製造方法及びそれを用いたポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 球状有機高分子粒子を分散させた、球状粗大
粒子、凝集体等が極めて少ないポリエステル添加用スラ
リー及びその製造方法、及び該スラリーを用いて製造さ
れるポリエステル組成物を提供する。 【解決手段】 平均粒径が１．５μｍ以下の球状有機高
分子粒子を分散させたスラリーであって、目開き３μｍ
の直孔性メンブレンフィルターで該粒子を濾過した際
の、残渣率が０．０１重量％以下であり、かつフィルタ
ー上の球状粗大粒子数の存在確率が５／１００万以下で
あることを特徴とする、球状粗大粒子、凝集体等の少な
いポリエステル添加用スラリー、その製造方法、及び該
スラリーを用いたポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル添加用
スラリー、その製造方法および該スラリーを用いて製造
されたポリエステル組成物に関する。更に詳しくは、ス
ラリー中に分散させた球状有機高分子粒子の球状粗大粒
子及び凝集体等が極めて少なく、ポリエステル添加用に
優れたスラリー及びその製造方法、さらに該スラリーを
用いて製造されたポリエステル組成物でフィルムとした
とき、粗大突起が極めて少なく、表面特性に優れたフィ
ルムを作ることのできるポリエステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリエステル、特にポリエチレン
テレフタレートはその優れた力学特性、化学特性を有す
るためフィルム、繊維などに広く用いられている。

【０００３】しかしながら、その透明性、光輝性を十分
に生かしたフィルムあるいは繊維を製造する場合には、
その成形過程及び加工工程において、往々にして工程不
良を引き起こしていた。その原因は、多くの場合、摩擦
係数が大きいことによるものである。

【０００４】従来、ポリエステルフィルムの摩擦係数を
低下させる方法としては、ポリエステル中に微粒子を存
在させる方法が数多く提案されている。この微粒子とし
ては、無機粒子に比べポリマーへの親和性に優れること
より、いろいろな有機高分子粒子が提案されており、な
かでも走行性および表面での突起均一性（平坦性）を両
立させる観点より、球状粒子に関する提案が数多くなさ
れている（例えば、特開昭６３−１９１８３８号（球状
シリコーン樹脂微粒子）、特開平１−１２９０３８号
（球状架橋ポリスチレン粒子）等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、本発明者の
検討によると、従来の球状有機高分子粒子はその製造工
程において、微量の球状粗大粒子、凝集体、不定形粒子
等が副生する。一般的に、これらの減少法としては、ス
ラリー化後の濾過処理が有効であるが、μｍ単位の球状
粗大粒子等を大幅に減少させ、かつスラリー濾過時のフ
ィルター目詰まり抑制を両立させることは困難であり、
最適化されたものではなかった。

【０００６】このような粒子のポリエステル添加用スラ
リーへの調製では、球状粗大粒子及び凝集体等の残留が
問題となる。因みに、これらがポリエステル中に混入す
ると、例えばフィルムに製膜した場合、フィルム表面に
粗大突起を形成し、磁気記録媒体とした場合にはドロッ
プアウトの原因となる。特にこのことは近年の高密度磁
気記録媒体用途においては、特に重大な欠陥となる。な
かでも球状粗大粒子の混入は高突起となるため、極めて
微量でもフィルムへの影響が大きい。しかも、スラリー
中の球状粗大粒子等の定量は、混入量が極めて微量のた
め、一般的な粒度測定などでは定量化が非常に困難であ
り、そのため必ずしもスラリー中の粗大粒子数等とフィ
ルムでの粗大突起数の関係は明確ではなかった。

【０００７】本発明者は、上記の問題についてさらに検
討した結果、上記問題がスラリー中の極めて微量の球状
粗大粒子および凝集体等に起因することをつきとめ、こ
の球状粗大粒子、凝集体等を大幅に減少させることによ
り、上記問題を解決できることを見出した。

【０００８】従って、本発明の目的は、球状粗大粒子数
および凝集体等を特定量以下とするポリエステル添加用
スラリー及びその製造方法を提供し、さらに該スラリー
を用いて製造された、上記問題のないポリエステル組成
物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、第１
に、平均粒径が１．５μｍ以下の球状有機高分子粒子を
分散させたスラリーであって、目開き３μｍの直孔性メ
ンブレンフィルターで該粒子を濾過した際の、粒子の残
渣率が０．０１重量％以下であり、かつフィルター上の
球状粗大粒子数の存在確率が５／１００万以下であるこ
とを特徴とするポリエステル添加用スラリーによって達
成される。

【００１０】本発明の目的は、第３に、上記のスラリー
を製造するに際し、スラリーを絶対濾過精度３μｍ以下
のフィルターで濾過することを特徴とするポリエステル
添加用スラリーの製造方法によって達成される。

【００１１】本発明の目的は、第３、上記ポリエステル
添加用スラリーを用いて製造され、球状有機高分子粒子
を０．００１〜５重量％（ポリエステルに対し）含有す
ることを特徴とするポリエステル組成物によって達成さ
れる。

【００１２】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィルム
形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。脂肪族グリコールとしては、例えばエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭
素数２〜１０のアルキレングリコールあるいはシクロヘ
キサンジメタノールの如き脂肪族ジオール等を挙げるこ
とができる。

【００１３】本発明においては、ポリエステルとしてア
ルキレンテレフタレート及び／またはアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするポリマーが好ましく用い
られる。かかるポリエステルのうちでも、特にポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の８０
モル％以上がテレフタル酸及び／または２，６−ナフタ
レンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モル
％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際、表面平坦性、乾熱劣化性を損なわない程度
であれば、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸及
び／または２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の上記
芳香族ジカルボン酸であることができ、また、例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂肪族ジカ
ルボン酸等であることができる。また、全グリコール成
分の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記、
グリコールであることができ、例えばハイドロキノン、
レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン等の如き脂肪族ジオール、１，４−ジヒドロキ
シジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等
であることもできる。また、本発明におけるポリエステ
ルには本発明の効果を損なわないかぎり、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカルボン
酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合あるいは結
合するものも包含される。

【００１４】さらに本発明におけるポリエステルには実
質的に線状である範囲の量であり、かつ、本発明の効果
を損なわないかぎり、例えば全酸成分に対し２モル％以
下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロ
キシ化合物、例えばトリメリット酸，ペンタエルスリト
ール等を共重合したものも包含される。

【００１５】さらに本発明におけるポリエステルには、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、例えば滑剤、
顔料、染料、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防
止剤、光安定剤、遮光剤（例えば、カーボンブラック、
酸化チタン等）の如き添加剤を必要に応じて含有させる
こともできる。

【００１６】上記ポリエステルはそれ自体公知であり、
かつそれ自体公知の方法で製造することができる。上記
ポリエステルとしては、ο−クロロフェノール中の溶液
として３５℃で測定して求めた固有粘度が約０．４〜約
０．９のものが好ましい。

【００１７】本発明におけるポリエステル添加用スラリ
ーに分散させれ球状有機高分子粒子は、ポリエステルに
添加され得るものであれば特に制限はないが、架橋ポリ
スチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、メラミン
／ホルムアルデヒド共重合体、ベンゾグアナミン、熱硬
化性エポキシ、架橋ポリエステルなどの一種以上を構成
成分とする球状有機高分子粒子が挙げられる。また、球
状有機高分子粒子の製造法、構造、表面処理等について
も、本発明の範囲の球状粒子を得られるものであれば制
限はなく、例えば乳化重合、ソープフリー乳化重合、シ
ード乳化重合、懸濁重合、分散重合、２段階膨張重合法
等を挙げることが出来る。さらに粒子の構造では有機異
種ポリマーの複合粒子（コア／シェル型）や、無機／有
機の複合粒子（有機粒子の表面を無機化合物で被覆、
金属または金属結合を一部、粒子構造に担持等）、中
空粒子等も含まれ、表面処理ではシランカップリング処
理等を行っても構わない。

【００１８】本発明においてはこれらの粒子を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、耐熱
性に優れる球状粒子として架橋ポリスチレン粒子が好ま
しい。

【００１９】更に述べると、球状架橋ポリスチレン粒子
は、その製法、その他に何ら限定されるものではない
が、例えば製法ではスチレンモノマー、メチルスチレン
モノマー、α−メチルスチレンモノマー、ジクロルスチ
レンモノマー等のスチレン誘導体モノマーの他に、ブタ
ジエンの共役ジエンモノマー、アクロニトリルの様な不
飽和ニトリルモノマー、メチルメタアクリレートの様な
メタアクリル酸エステル等の様なモノマー、不飽和カル
ボン酸の様な官能性モノマー、ヒドロキシエチルメタク
リレートの様なヒドロキシルを有するモノマー、グリシ
ジルメタクリレートの様なエポキシド基を有するモノマ
ー、不飽和スルホン酸等から選ばれる１種もしくは２種
以上のモノマーと、重合体粒子を３次元構造にするため
の架橋剤として、多官能ビニル化合物、例えばジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレ
ート等とを、水溶性高分子が保護コロイドとして溶存し
た水性媒体中で乳化重合させて、重合体粒子のエマルジ
ョンを調製し、このエマルジョンから重合体粒子を回収
して得ることが出来る。

【００２０】本発明における球状有機高分子粒子の平均
粒径は１．５μｍ以下である。好ましくは１．０μｍ以
下、更に好ましくは０．８μｍ以下である。この粒径が
１．５μｍを超えると、目開き３μｍの直孔性メンブレ
ンフィルターでの濾過において、目詰まりが発生しやす
くなり好ましくない。

【００２１】更に前記粒子の粒径の下記式で示される相
対標準偏差は０．５以下が好ましく、更に好ましくは
０．３以下、特に好ましくは０．１２以下である。この
相対標準偏差が０．５より大きいと、フィルムにした際
の突起均一性が不十分となり、好ましくない。

【００２２】

【数１】

【００２３】粒子の形状は球状、更に好ましくは真球状
であるものよく、フィルムでの滑り性付与に効果的であ
る。

【００２４】本発明のポリエステルに添加するスラリー
は、目開き３μｍ直孔性フィルター濾過時の粒子残渣率
が０．０１重量％以下である必要である。好ましくは
０．００５重量％以下である。この残渣率が０．０１重
量％より多いと、フィルム表面に球状粗大粒子、凝集体
等に起因する高突起が大きなり、該フィルムを用いた磁
気記録媒体のドロップアウトが発生しやすくなる。前記
粒子の残存率（重量％）は、下記式で表わされるもので
ある。

【００２５】

【数２】粒子の残渣率（重量％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ｃ）
×１００≦０．０１ ここで式中、Ａは粒子を濾過後のフィルター重量、Ｂは
濾過前のフィルター重量、Ｃは濾過に使用した粒子の重
量である。

【００２６】さらに、濾過後のフィルター上の球状粗大
粒子数の存在確率は１００万分の５以下である必要があ
る。好ましくは１０００万分の５以下である。この球状
粗大粒子の存在確率が１００万分の５より多いと、フィ
ルム表面に球状粗大粒子を起因とする高突起が多く生じ
ることにより、該フィルムをベースとした磁気記録媒体
のドロップアウトが発生しやすくなる。

【００２７】尚、ここで述べる存在確率は目開き３μｍ
の直孔性メンブレンフィルターでのスラリー濾過におい
て、濾過に使用した粒子の重量を、該粒子の平均粒径及
び密度をもとに粒子数に換算した値を用いる。（平均粒
径は面積円相当径より求め、完全球状粒子として個数へ
換算する）

【００２８】本発明における球状粗大粒子としては、例
えば最大径と最小径の比で定義される粒径比が１．０〜
１．２の範囲にあるものが挙げられ、形態としては例え
ば単一球状体及び微少粒子の造粒／集合球状体が挙げら
れる。

【００２９】本発明の評価濾過に用いるフィルターは直
孔性メンブレンフィルターである。その他の多孔質状、
繊維状等のフィルターでは、フィルター表面でのケーク
発生及び／または球状粗大粒子がフィルター内部に埋没
する等の問題点が生じ好ましくない。

【００３０】ポリエステル添加用スラリーとしては、球
状有機高分子粒子合成直後のスラリー及び／又は該スラ
リーの溶媒を有機溶媒で置換した後、後述のスラリー調
製を実施し用いても良く、また濾過及び遠心分離などで
処理して微粒子を取出した後、洗浄、乾燥、解砕等を実
施した後、再度スラリー化しても構わない。

【００３１】ポリエステル添加用スラリーの分散媒とし
ては、特に制限はなく公知の媒体が使用できる。例えば
水、有機溶媒、及びこれらの混合体があげられ、特にポ
リエステル製造時の添加を想定し、ポリエステルの原料
となるグリコール成分、なかでもコスト面よりエチレン
グリコールが好ましい。また、該スラリーの濃度は４０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましく
は２０重量％以下である。この量が４０重量％より高い
とスラリーの粘度が高くなり、実質的に濾過が困難とな
り好ましくない。また、スラリー濃度の下限は取扱い性
から５重量％が好ましい。なお、スラリーには本発明の
効果を妨げない範囲で、分散剤、消泡剤等を含有しても
構わない。

【００３２】スラリー中の、残渣率と球状粗大粒子数の
存在確率を本発明の特定値以下にする方法としては、特
に制限はないが、該粒子を分散、分級、粉砕、前段濾過
（プレ濾過）などの公知のスラリー調製方法が好まし
い。これらの調製は、各々単独または複数回、及び／ま
たは各々の調製を複合して繰り返し実施してもよく、後
述する絶対濾過精度３μｍ以下のフィルターでのスラリ
ー調製にいたる前調製（処理）として実施することが好
ましい。

【００３３】さらに前調製後のスラリーを目開き３μｍ
の直孔性メンブレンフィルターで濾過した際の、前出の
残渣率を０．０５重量％以下にすることが、絶対濾過調
製時のフィルター目詰まりを緩和して好ましい。さらに
好ましくは０．０３重量％以下である。この残査量が
０．０５重量％より多いと、絶対濾過精度３μｍ以下で
のフィルター濾過の際、目詰まりが発生しやすく、か
つ、フィルター昇圧時に粗大粒子等のすり抜けが発生し
やすくなり、好ましくない。

【００３４】なお、この前調製においては該粒子自体の
変形（割れ、潰れ、破砕等）を抑制することが好まし
く、変形粒子の割合は該粒子全個数に対し２０個数％以
下、更に好ましくは１０個数％以下である。この変形粒
子が２０個数％より多いと、フィルムにした際の突起形
成性が劣り、好ましくない。

【００３５】本発明における絶対濾過精度３μｍ以下の
フィルターによるスラリー濾過調製は、球状粗大粒子及
び凝集体等の除去に有効であり、実施することが好まし
い。更に複数回、濾過処理をすることが粗大粒子低減で
特に好ましい。（絶対濾過精度はグラスビーズ通過試験
及びまたはＡＮＳＩ Ｂ９３，３１−１９７３に基づく
試験法による）

【００３６】本発明におけるポリエステル添加用スラリ
ーを用い製造したポリエステル組成物がフィルムとした
ときの粗大突起発生を抑制するメカニズムは、フィルム
で特に高突起となる球状粗大粒子等をスラリー段階で特
定の値以下にしたことにあると思われる。

【００３７】前記スラリーを調製するに際しては、前調
製工程でのスラリー中の残渣率を減少させ、その後、絶
対濾過精度３μｍ以下のフィルター濾過を実施すること
が好ましく、これにより球状粗大粒子の減少とフィルタ
ー目詰まり抑制が両立できたものと考える。

【００３８】本発明のおいて、球状有機高分子粒子をポ
リエステル組成物に分散含有させる時期は任意でよい
が、ポリエステル製造工程では、例えばテレフタル酸や
２，６−ナフタレンジカルボン酸などを原料とする直接
重合法のエステル化反応段階、あるいはジメチレンテレ
フタレートやジメチレン−２，６−ナフタレンジカルボ
キシレートなどを原料とするエステル交換法のエステル
交換反応時期に該スラリーを添加する方法。また例えば
ベント式押出し機を用い、溶融したポリエステルと水あ
るいは有機溶媒などの分散媒に分散させた粒子スラリー
を押出し機内で混合し、気化した分散媒をベントを介し
て除去する方法などが挙げられる。

【００３９】本発明でのポリエステル中の該粒子の添加
量には特に制限はないが、ポリエステル重量に対し、
０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜２重量
％である。この添加量が少なすぎるとフィルムとした際
の滑り性が悪くなり、一方添加量が多すぎるとポリマー
中での分散性が十分でなくなる等の問題が生じる。

【００４０】本発明においてはポリエステル組成物中に
球状有機高分子粒子以外の粒子を添加し、該球状有機高
分子粒子と組み合わせて用いても良い。これらの粒子と
しては、例えば酸化珪素、アルミナ、酸化チタン、炭酸
カルシウム、カオリン、酸化ジルコニウム、カーブンブ
ラック等があげられる。

【００４１】本発明のポリエステル組成物をフィルムに
適用する場合、従来の公知の方法を適用出来る。例え
ば、ポリエステルを溶融押出し、急冷して未延伸フィル
ムを得、次いて該未延伸フィルムを２軸方向に延伸し、
熱固定し、必要であれば弛緩熱処理することによって製
造できる。その際のフィルムの表面特性、密度、熱収縮
率等の物性は延伸条件及びその他の製造条件により変化
するでの、必要に応じ適宜選択する。このフィルムは単
層フィルムでも用いられるが、本発明のポリエステル組
成物を含有する層を少なくとも片面に積層した２軸延伸
積層フィルムとして用いても良い。これらフィルムは、
本発明の球状粗大粒子が極めて少ないという特徴を生か
し、磁気記録媒体のベースフィルムとして最も好ましく
使用できる。

【００４２】フィルムの製造方法としては例えば、前出
の未延伸フィルムを一軸方向（縦方向または横方向）に
（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋６０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエステルのガラス転移点温度）で２．５倍以
上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延
伸方向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で
２．５倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸させる
のが好ましい。更に必要に応じて縦方向およびまたは横
方向に再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率
は面積延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３５
倍が更に好ましく、１５〜３０倍が特に好ましい。さら
にまた２軸延伸フィルムは（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ−１
０）℃の温度（但し、Ｔｍ：ポリエステルの融点）で熱
固定することができ、例えば１８０〜２５０℃の温度で
熱固定することが好ましい。熱固定時間は１〜６０秒が
好ましい。

【００４３】

【実施例】以下の実施例にて本発明を詳述する。尚、本
発明における種々の物性値及び特性は、以下の如くして
測定されたものであり、かつ定義される。

【００４４】（１）粒子の平均粒径 界面活性剤を微量含んだ水溶液を分散媒として、島津製
作所製ＣＰ−５０型セントフュグル パーティクル サ
イズ アナライザー(Centrifugal ParticleSize Anal
yzer)を用いて得られる遠心沈降曲線を基に算出した粒
径と、その粒径を有する粒子の存在量との積算曲線か
ら、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取り、こ
の値を上記平均粒径とする。（単行本「粒度測定技術」
日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４７参
照）

【００４５】（２）粒径の相対標準偏差 （１）項の積算曲線より差分粒度分布を求め、次の相対
標準偏差の定義式にもとづいて相対標準偏差を算出す
る。

【００４６】

【数３】

【００４７】（３）スラリーからの残渣率 スラリーを粉体量相当、約０．１〜１．０ｇ採取し、重
量を高精度電子天秤で正確に秤量する。次に分散媒（エ
タノール）約３００ｍｌに希釈分散させ、予め秤量され
た野村サイエンス製、直孔性メンブレンフィルター目開
き３μｍを用い自然濾過を行う。濾過が終了した時点で
さらに分散媒１０００〜３０００ｍｌでフィルター表面
を洗浄濾過する。濾過後、フィルターを乾燥して重量を
秤量し残渣率を下記式数１より求める。尚、スラリー採
取量は残渣率にあわせて、適宜、濾過処理しやすい量に
変更する。

【００４８】

【数４】 粒子残渣率（重量％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ｃ）×１００ 式中、Ａは該粒子を濾過後のフィルター重量、Ｂは濾過
前のフィルター重量、Ｃは濾過に使用した該粒子の重量
である。

【００４９】（４）スラリーからの球状粗大粒子数の存
在確率 スラリーを粉体量相当、約０．００２〜０．２ｇ採取
し、重量を高精度電子天秤で正確に秤量する。次に分散
媒（エタノール）約３００ｍｌに希釈分散させ、野村サ
イエンス製、直孔性メンブレンフィルター目開き３μｍ
を用い自然濾過を行う。濾過が終了した時点でさらに分
散媒１０００〜３０００ｍｌでフィルター表面を洗浄濾
過する。濾過後、フィルターを乾燥し、フィルターに金
スパッターを施し、走査型電子顕微鏡にて５００〜１０
００倍で観察し、フィルター上の球状粒子のみをカウン
トする。粉体量１ｇ相当に換算して球状粗大粒子数を求
める。次に濾過に使用した粉体量を、該粒子の平均粒子
径及び密度を主として、個数単位に換算し、次式より存
在確立を求める。尚、本明細書では換算した粒子数１０
０万個に対する、フィルター上の球状粗大粒子数で表記
する。

【００５０】

【数５】存在確立＝Ｄ／Ｅ 式中、Ｄは直孔性メンブレンフィルター上の、球状粗大
粒子のカウント数、Ｅは濾過に使用した粉体量を個数単
位へ換算した数である。

【００５１】（５）球状粗大粒子の粒径比 （４）項の球状粗大粒子につき、電子顕微鏡にて観察
し、球状粗大粒子の最大径と最小径の比で表わす。

【００５２】（６）スラリーのフィルター濾過性評価 粒子濃度を１０重量％に調整したスラリーを用い、絶対
濾過精度３μｍフィルターで濾過を行う。尚、濾過条件
は室温にてスラリー１００Ｌを送液し、２．０〜３．５
ｋｇ／ｃｍ²で濾過処理し、フィルター圧の変動により
目詰まりを判定する。目詰まりの状況を次のように判定
で表示する。尚、測定はｎ数＝３回で実施する。 ◎：フィルター圧、全く昇圧せず濾過良好 △：フィルター圧、若干昇圧し濾過不満 ×：フィルター圧、急速に昇圧し濾過不可

【００５３】（７）スラリー粒子中の変形粒子比率 調製スラリーを少量採取し、分散媒（エタノール）に希
釈した後、試料台に滴下し乾燥する。次に走査型電子顕
微鏡にて１００００倍〜３００００倍で、少なくとも１
００個以上の粒子を観察し、変形（割れ、潰れ、破砕
等）粒子につき下記式数５より求める。尚、測定はｎ数
＝５回で実施する。

【００５４】

【数６】変形粒子個数％＝（変形粒子のカウント数／該
粒子の全カウント数）×１００

【００５５】（８）フィルムでの粗大突起数及び粗大突
起内部の評価 フィルムを偏光顕微鏡下で観察し、偏光のかかる箇所が
最長径で５〜８μｍ以上の箇所を粗大突起とし、１００
ｃｍ２当たりの個数を測定し次のように表示している。
尚、測定はｎ数＝５回で実施する。 ［４段階判定］ ◎ ０ 〜５ 個 粗大突起数非常に良好 ○ ６ 〜１０個 粗大突起数普通 △ １１〜２０個 粗大突起数多い × ２０ 個以上 粗大突起数非常に多い 次にフィルムの粗大突起箇所にマーキング処理を施し、
プラズマリアクターにて表層のポリマーを除去し、粗大
突起内部の核を走査型電子顕微鏡にて観察する。

【００５６】［実施例１］ （１）スラリーの調製 架橋ポリスチレン粒子（平均粒径＝１．０μｍ、相対標
準偏差＝０．３５）を水媒体下、シード乳化重合にて合
成した後、エバポレータを用いエチレングリコールに置
換を行い、エチレングリコール分散体１０００Ｋｇ（架
橋ポリスチレン粒子含有量＝１０重量％）を得た。次に
吸引分散攪拌機（Jetstream InductorMixer)にて４時
間、攪拌分散処理を行なった後、媒体攪拌型粉砕機(Ult
ra-Visco Mill)にてスラリーを１時間高流量自循処理
した。その後、目開き１０μｍと５μｍのプリーツタイ
プフィルターにて各々１回、濾過処理を行い（プレ濾
過）スラリーの前調製とした。この前調製スラリーにつ
き、絶対濾過精度３μｍフィルターで５回連続パス処理
を実施した。

【００５７】（２）球状架橋ポリスチレン粒子を含むポ
リエステルの製造 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを原料
として、常法によりエステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤とし
て亜燐酸を加え、更にエステル交換反応末期に（２）で
の球状シリコーン樹脂粒子スラリーをジメチルテレフタ
レートに対して、該粒子として０．２重量％相当量加
え、続いて重合反応を行い。固有粘度（オルソクロロフ
ェノール、３５℃）０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート（ポリエステル組成物）を得た。

【００５８】（３）ポリエステル組成物のフィルム化 （２）で得られたポリエステルのペレットを１７０℃で
３時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度２８
０〜３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１ｍｍのス
リット状ダイを通して表面温度２０℃の回転冷却ドラム
上に押出し、急冷して未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムを７５℃に余熱し、更に低速、高速のロール
間で１５ｍｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒータ
ー１本にて、加熱して３．６倍に延伸し、急冷し、続い
てステンターに供給し、１０５℃にて横方向に３．７倍
に延伸した。得られた二軸配向フィルムを２０５℃の温
度で５秒間熱固定し、厚み１５μｍの熱固定二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。得られたスラリー特性及び
フィルム特性を表１に示す。

【００５９】［実施例２］スラリー調製での媒体攪拌型
粉砕機での処理中止、プレフィルターの濾過回数を１０
回、絶対濾過精度３μmフィルターでの濾過処理回数を
１パスへ変更する以外は、実施例１と同様にしてスラリ
ー及びフィルムを得た。得られたスラリー特性及びフィ
ルム特性を表１に示す。

【００６０】［実施例３］ （１）スラリーの調製 実施例１の該粒子のスラリー調製において、エチレング
リコールへの置換を行わず、水分散体１０００Ｋｇ（架
橋ポリスチレン粒子含有量＝１０重量％）に変更し、吸
引分散攪拌機（Jetstream Inductor Mixer)にて４時
間、攪拌分散処理を行なった後、媒体攪拌型粉砕機(Ult
ra-Visco Mill)にてスラリーを２時間高流量自循処理
し、その後、目開き１０μｍと５μｍのプリーツタイプ
フィルターにて各々１回、濾過処理を行い（プレ濾過）
スラリーの前調製とした。この前調製スラリーを絶対濾
過精度３μｍフィルターで５回連続パス処理を実施し
た。

【００６１】（２）球状架橋ポリスチレン粒子を含むポ
リエステルの製造 添加剤を含まない未乾燥のポリエチレンテレフタレート
ペレットを、振動式定量フィーダより５〜１５Ｋｇ／Ｈ
ｒの範囲の割合で、ニーディングディスクパドルをスク
リュー構成要素として有する、ベントタイプ同方向回転
噛合型２軸混練押出機に供給し、同時にミルトン式定量
ポンプを用い、ポリエステル中の該粒子含有量が０．２
重量％となるように前出（１）のスラリーを添加した。
この際、ベント口の真空度を約１ｍｍＨｇに設定して、
シリンダー温度２８５℃にて溶融混練し押出し、固有粘
度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．５７のポリ
エチレンテレフタレート（ポリエステル組成物）を得
た。ポリエステル組成物のフィルム化は実施例１と同様
に行いフィルムを得た。得られたスラリー特性及びフィ
ルム特性を表１に示す。

【００６２】［実施例４］実施例１のスラリー調製にお
いて、球状架橋ポリスチレン粒子を水分散体より気流式
分散分級機を用い、粉体として一旦取出して後、エチレ
ングリコールスラリー１０００Ｋg（架橋ポリスチレン
粒子含有量＝１０重量％）調製し、媒体攪拌型粉砕機を
４時間に変更する以外は、実施例１と同様にしてスラリ
ー及びフィルムを得た。得られたスラリー特性及びフィ
ルム特性を表１に示す。

【００６３】［実施例５］架橋ポリスチレン粒子（平均
粒径＝０．５μｍ、相対標準偏差＝０．１０）を変更
し、ポリエステル製造での該粒子の添加量を０．５重量
％に変更する以外は、実施例１と同様にしてスラリー及
びフィルムを得た。得られたスラリー特性及びフィルム
特性を表１に示す。

【００６４】［実施例６］架橋ポリスチレン粒子を、ビ
ニル基含有メチルポリシロキサンとメチルヒイドロジェ
ンポリシロキサンとの付加重合による反応液から、水中
硬化法で得られた球状シリコーンゴム粒子（平均粒径＝
１．２μｍ、相対標準偏差＝０．２０）に変更し、ポリ
エステル製造での該粒子の添加量を０．２５重量％に変
更する以外は、実施例１と同様にしてスラリー及びフィ
ルムを得た。得られたスラリー特性及びフィルム特性を
表１に示す。

【００６５】［実施例７］架橋ポリスチレン粒子を球状
シリコーン樹脂粒子（平均粒径＝０．５μｍ、相対標準
偏差＝０．１２）に変更し、ポリエステル製造での該粒
子の添加量を０．５０重量％に変更する以外は、実施例
１と同様にしてスラリー及びフィルムを得た。得られた
スラリー特性及びフィルム特性を表１に示す。

【００６６】［比較例１］スラリー調製でのプレ濾過、
絶対濾過精度３μmフィルターでの濾過処理を中止する
以外は、実施例１と同様にしてスラリー及びフィルムを
得た。得られたスラリー特性及びフィルム特性を表１に
示す。

【００６７】［比較例２］スラリー調製での湿式粉砕処
理を１４ｈｒへ変更、絶対濾過精度３μmフィルターで
の濾過処理を中止する以外は、実施例１と同様にしてス
ラリー及びフィルムを得た。得られたスラリー特性及び
フィルム特性を表１に示す。

【００６８】［比較例３］スラリー調製での絶対濾過精
度３μmフィルターでの濾過処理を中止とする以外は、
実施例５と同様にしてスラリー及びフィルムを得た。得
られたスラリー特性及びフィルム特性を表１に示す。比
較例１〜３に比べ、実施例１〜５はフィルムにおいて粗
大突起が減少し、大きな改良効果が見られた。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、球状有機高分子粒子を
分散含有し、球状粗大粒子、凝集体等が少ないポリエス
テル添加用スラリーを提供することが出来る。更にフィ
ルムとした際、粗大突起の極めて少ないフィルムを得る
ことの出来るポリエステル組成物を提供することが出来
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 67/02 101:00）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が１．５μｍ以下の球状有機高
   分子粒子を分散させたスラリーであって、目開き３μｍ
   の直孔性メンブレンフィルターで該粒子を濾過した際
   の、粒子の残渣率が０．０１重量％以下であり、かつフ
   ィルター上の球状粗大粒子数の存在確率が５／１００万
   以下であることを特徴徒するポリエステル添加用スラリ
   ー。
2. 【請求項２】 球状有機高分子粒子が球状架橋ポリスチ
   レン粒子である請求項１記載のポリエステル添加用スラ
   リー。
3. 【請求項３】 スラリーの分散媒がエチレングリコール
   である請求項１又は２記載のポリエステル添加用スラリ
   ー。
4. 【請求項４】 請求項１記載のスラリーを製造するに際
   し、スラリーを絶対濾過精度３μｍ以下のフィルターで
   濾過することを特徴とするポリエステル添加用スラリー
   の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３記載のポリエステル添加用
   スラリーを用いて製造された、球状有機高分子粒子を
   ０．００１〜５重量％（ポリエステルに対し）含有する
   ポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 ポリエステルがポリアルキレンテレフタ
   レート及び／またはポリアルキレンナフタレートである
   請求項５記載のポリエステル組成物。