JPH07323511A

JPH07323511A - 積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH07323511A
Application number: JP12127394A
Authority: JP
Inventors: Akira Otonashi; 皓音無; Katsumi Kida; 克己木田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1994-06-02
Publication date: 1995-12-12

Abstract

(57)【要約】【目的】品質の劣化なく、ポリエステルボトルのリサ
イクル原料を使用し、スリット特性に優れ、電磁変換特
性のよい磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用な積
層ポリエステルフィルムを提供することにある。【構成】少なくとも一層にポリエステルボトルのリサ
イクル原料を使用することを特徴とする積層ポリエステ
ルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用に好適な
ポリエステルフィルムに関するものである。詳しくはポ
リエステルボトルのリサイクル原料としての有効な活用
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などで代表され
る芳香族ポリエステルは、優れた力学特性、耐薬品性な
どを有しており繊維、フィルムなどの成型品として広く
使用されている。特にＰＥＴ樹脂は安価であり、さらに
衛生的な面でも優れていることから、食品容器、特に飲
料用の容器として幅広く使用されている。これらの容器
は一般に“ペット（ＰＥＴ）ボトル”と称され、その使
用量は膨大である。さらに、近年の環境問題の高まり、
および省資源の面から、使用済みのペットボトルを回収
し、資源としてリサイクルすることが緊急の課題となっ
ている。

【０００３】ペットボトルのリサイクル品を粉砕し、ペ
ットボトル製造工程で新しい原料にリサイクル原料をブ
レンド使用する方法も用いられているが、衛生面から充
分な洗浄、異物管理が必要で、使用可能量も限界があっ
た。また、再溶融し成型品として再生することも可能で
あるが、成型品は、庭木用具、土木用資材などの低価格
な製品に限られ、リサイクルに要するコストを回収する
に不十分であった。そこで従来からＰＥＴ樹脂からモノ
マー成分を回収する方法が検討されている。例えば、Ｐ
ＥＴにメタノールを添加してジメチルテレフタレート
（ＤＭＴ）エチレングリコール（ＥＧ）に分解する方法
（特公昭４２−８８５５公報など）、ＰＥＴにＥＧを添
加し解重合した後、メタノールを添加しＤＭＴを回収す
る方法（特開昭４８−６２７３２公報など）が知られて
いる。しかし、いずれの方法も処理工程が複雑でコスト
的に全く採算が取れらないのが実情で、これらの方法に
替わる効率の良いリサイクル化が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリエステルフィルム
はポリエステル樹脂の大きな用途であり、二軸配向フィ
ルムは、その優れた特性から各種工業用途に幅広く使用
されている。特に、近年のビデオテープレコーダーの普
及により、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの使用
量は増加している。ペットボトルのリサイクル品をフィ
ルム用途、特に磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの
原料に使用できれば大きな効果が期待できる。

【０００５】一方、ポリエステルフィルムは製造工程で
の取扱い性を改良するため、その表面に微細な突起を形
成するため、炭酸カルシウムやコロイダルシリカなどの
不活性粒子を含有せしめたフィルムが知られている（た
とえば特開昭５９−１７１６２３号公報）。しかし、磁
気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒
体は、磁気記録媒体製造工程での磁性体塗布・カレンダ
ー工程などで工程速度の増大にともない、接触するロー
ルなどによってポリエステルフィルム表面、特に微細な
突起を有するフィルム表面が削りとられたり、傷がつく
という欠点が最近問題となっている。また、ダビング時
の画質低下のために、画質すなわちＳ／Ｎ（シグナル／
ノイズ比）も不十分という欠点があった。本発明はかか
る従来の問題を解決し、特に高速工程で、フィルム表面
が削りとられたりフィルム表面に傷がつきにくく（以
下、耐スクラッチ性という）するとともに、画質低下の
少ない、すなわち電磁変換特性のよい（以下電磁変換特
性に優れるという）、優れた表面特性をもつ磁気記録媒
体用に適したポリエステルフィルムを提供することを目
的とする。

【０００６】

【問題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
積層ポリエステルフィルムは、少なくとも一層にポリエ
ステルボトルのリサイクル原料を使用することを特徴と
し、好ましくは、３層構造であり、積層部の少なくとも
一層に不活性粒子を０．１〜１．５重量％含有し、基層
部に少なくとも１重量％以上のポリエステルボトルのリ
サイクル原料を使用することことから成る。

【０００７】まず、本発明のフィルムは少なくとも２層
以上の積層構造である必要がある。３層、４層、５層で
あってもかまわないが、特に３層構造の場合に本発明の
効果がより一層良好となり好ましい。２層の場合は積層
部／基層部、３層の場合は積層部（Ａ）／基層部／積層
部（Ｂ）であり、３層の場合、積層部（Ａ）と積層部
（Ｂ）が同じ組成・構成であっても良く、異なった組
成、例えば、無粒子層／基層部／粒子含有層の構成であ
っても良い。また、実質的に同じ厚さであってよく、異
なった厚さであってもよい。好ましくは、積層部（Ａ）
と積層部（Ｂ）が同じ組成に設計することが生産が容易
で望ましい。しかし、１層からなる単層のフィルムでは
重要なフィルム特性である耐スクラッチ性や電磁変換特
性を満足することができず、良好な画質や良好なドロッ
プアウト特性を得ることはできない。

【０００８】次に、本発明のフィルムは、これを構成す
る上記各層の少なくとも一層が二軸に配向している必要
がある。２層以上の積層構造の内、全部の層が二軸に配
向していると特に好ましい。全ての層が無配向や一軸配
向では本発明の特性を満足することはできない。

【０００９】本発明のフィルムを構成するポリエステル
は得に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートを
主成分とする場合が好ましい。なお、本発明を阻害しな
い範囲内で、他のポリマ、例えばポリエチレン２，６ナ
フタレートなどを混合しても良いし、共重合ポリエステ
ルであっても良い。共重合成分の例としては、アジピン
酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、トリメリット酸などの多価カ
ルボン酸成分、あるいは、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキルグリコール、ｐ−キレングリコール、１，
４−シクロヘキシルジメタノールなどの多価アルコール
成分などが挙げられる。また、熱安定剤、改質剤、酸化
防止剤などを含んでいても何等差し支えない。

【００１０】磁気記録媒体として十分な走行性を得るた
めには、その少なくとも片面側のフィルム表面の粗さが
適正であることが求められ、フィルム表面の中心線平均
表面粗さＲａは５〜５０ｎｍであることが好ましく、よ
り好ましくは８〜３０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜２
５ｎｍである。この表面粗さを達成するには、好ましく
は３層構造で、フィルム表面を構成する積層部の少なく
とも一層に不活性粒子を０．１〜１．５重量％、好まし
くは０．２〜１．２重量％、さらに好ましくは０．２〜
１．０重量％含有することにより達成できる。

【００１１】さらに、不活性粒子を含有する積層部にお
いて、積層部の層厚さｔ（μｍ）と積層部に含有する不
活性粒子の平均粒径（μｍ）との関係が、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄになるように含有することが好ましく、ｔが０．２ｄよ
りも小さいと走行性が悪化したり、ｔが１０ｄよりも大
きいと磁気テープとしたときの画質が低下する場合があ
る。

【００１２】ここで、不活性粒子は一種である必要はな
く、２種類以上の不活性粒子の混合系であっても良い。
さらに、含有する不活性粒子の粒径は均一であることが
好ましく、特に粗大な粒子を含まないことが電磁変換特
性、耐スクラッチ性がより一層良好になるので望まし
い。必要に応じ、サンドグラインダーなどによる分散処
理、遠心沈降処理などによる分級処理、さらに濾過など
の方法を用いる。不活性粒子の種類は特に限定されるも
のでないが、上記の好ましい粒子特性を満足するには、
炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、有機高分子微粒
子、アルミナ、ジルコニア、酸化チタンなどの粒子が用
いられる。炭酸カルシウムは合成法によって製造された
ものが粒径分布が均一であり好ましく、コロイダルシリ
カもアルコキシド法、水ガラス法などで製造された球形
なシリカ粒子が粒径分布が均一で好ましい。有機高分子
微粒子としては、例えばポリスチレン、架橋ポリスチレ
ン、スチレン・アクリル系架橋粒子、シリコーン粒子、
など一部がポリエステルに不溶な粒子が挙げられる。好
ましくは、ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体、エチルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体、２
−エチルヘキシルアクリレート−エチレングリコ−ルジ
メタアクリレート共重合体などの架橋微粒子が挙げら
れ、さらにそれ以上のモノマー成分からなる共重合体で
あっても良い。また、その耐熱性は熱天秤による熱分解
温度（１０％減量）が３５０℃以上であることが好まし
い。

【００１３】これらの不活性粒子は、粒子表面を界面活
性剤、高分子化合物などで処理あるいはコーティングし
て用いることも何等さしつかえない。特に重合過程での
分散性の改良、フィルム中でのポリエステルとの親和性
改良のため、界面活性剤などで処理しポリエステルに対
する親和性を改善する方法が好ましく採用される。

【００１４】また、本発明の効果を阻害されない範囲
で、カルシウムおよびリチウム元素などを含む析出内部
粒子を併用して含有せしめても何等さしつかえない。

【００１５】本発明の積層フィルムの少なくとも１層に
はポリエステルボトルのリサイクル原料が好ましくは１
重量％以上使用されていることが必要である。

【００１６】基層部のポリエステルは実質的に粒子を含
まないポリエステルであってもよいし、粒子を含んでい
ても良い。粒子種としては特に制限されるものでなく、
例えば、無機粒子として炭酸カルシウム、シリカ、カオ
リン、アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタンなどポリエ
ステルに不溶な微細粒子でも良いし、また、架橋ポリス
チレンなどの有機粒子が含まれていても良いし、カルシ
ウムあるいはリチウムなどを含む内部粒子を含んでいて
も良い。

【００１７】また、基層部ポリエステルに含まれる粒子
は、積層部によってなされる表面形成を実質的に阻害し
ないことが望ましく、含有粒子の平均粒子径は積層部に
含まれる平均粒子径の少なくとも２．０倍以下、好まし
くは１．５倍以下にするのが望ましい。２．０倍を越え
ると基層部の粒子の影響を積層部で隠蔽できず、粗大突
起発生の原因となる場合がある。また、基層部ポリエス
テルは該積層フィルムあるいは他の品種の生産段階など
で発生する非製品部分などを主体とする回収原料を含ん
でいても良い。

【００１８】ここで、基層部に使用するポリエステルボ
トルのリサイクル原料は、ペットボトルと称するポリエ
ステルを主体とする容器のリサイクル品を主体とするも
のであり、例えば、炭酸飲料、醤油などの飲料用容器の
リサイクル品であり、二軸に配向されていても良く、無
色のものが好ましいが、若干の着色成分を含んでいても
よく、積層部に含まれる粒子の平均粒子径の２．０倍以
下の粒子であれば含有するものあっても構わない。

【００１９】利用できるペットボトルからなるポリエス
テルは、通常の重合法で製造、成型されたポリエステル
であり、好ましくはポリエチレンテレフタレートを主体
とするものであり、他のポリエステル成分、共重合成分
を含んでいても差し支えない。触媒としてアンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどの金属化合物、安定剤として
のリン化合物などを含んでいてもよく、固有粘度は０．
５以上であることが好ましく、０．５５〜０．８０の範
囲がより好ましい。

【００２０】集約された使用済のリサイクルペットボト
ルから、金属成分などの、非ポリエステル異物を取り除
き、水洗、粉砕することにより、本発明の原料に供する
ことができる。粉砕などの処理方法は特に制限されるも
のではなく、公知の一般的な方法が適用でき、好ましく
は１〜１０ｍｍ角程度に粉砕したものが好適である。

【００２１】基層部へのペットボトルリサイクル原料の
使用量は基層部に対して１重量％以上とすることが好ま
しい。１重量％より少ないとリサイクル原料の活用効果
は少なく、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは
２０重量％以上であり、リサイクル品の固有粘度などの
品質が、積層部設計組成を大きく逸脱しない範囲内で、
混合使用することができる。

【００２２】本発明の積層フィルムは、磁性剤との接着
性の改良、帯電防止などのために、帯電防止剤などの塗
布層を少なくとも片面のフィルム表面に設けても何等差
し支えない。

【００２３】次に本発明のフィルムの製造方法の一例に
ついて説明する。まず、ポリエステルに粒子を含有せし
める方法としては、例えばジオール成分であるエチレン
グリコール（ＥＧ）に不活性粒子を所定割合にスラリー
の形で分散せしめ、このＥＧを所定のジカルボン酸成分
と重合せしめる方法が好ましい。また粒子の水スラリー
を直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベント式
の二軸押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も本
発明の効果をより一層良好とするのに非常に有効であ
る。上記方法で高濃度の粒子マスターをつくっておき、
それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエステル
で希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効である。

【００２４】次に、このポリエステルペレットを用い
て、２層以上の積層構造をもったポリエステルフィルム
とする。上記の方法にて得られた粒子含有ポリエステル
ペレットおよび無粒子ポリエステルペレットを混合し積
層部原料とする。さらに上記の通り水洗、粉砕したペッ
トボトルリサイクル原料および無粒子ポリエステルペレ
ットを混合し基層部原料とする。積層部原料および基層
部原料をそれぞれ乾燥した後、公知の溶融積層用押出機
に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キ
ャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィル
ムを作る。すなわち、２または３台以上の押出機、３層
以上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合
流部を有する合流ブロック）を用いて、各積層部および
基層部を構成するポリエステルム層を積層し、口金から
２層以上のシートを押出し、キャスティングロール上で
冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、ポリマ流路
にスタチックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有
効である。また、最外層積層側のポリマを押出す押出機
の溶融温度を基層部より５〜１０℃低くすることが、積
層押出し工程の安定化に有効である。

【００２５】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法
または同時二軸延伸法を用いることができる。ここで、
最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行う方法が特に好まし
い。長手方向は延伸温度はポリエステルの種類によって
異なり一概に言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は３．０〜
５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、１
０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の範
囲が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理する。
この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１８０
〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適であ
る。

【００２６】本発明の特性値の測定方法および効果の評
価方法は次のとおりである。

【００２７】（１）粒子の平均粒径フィルムの表面からポリマをプラズマ低温灰化処理法で
除去し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化さ
れるが粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。
その粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子
画像をイメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率
はおよそ２０００〜１００００倍、また、１回の測定で
の視野はおよそ１０〜５０μｍから適宣選択する。観察
箇所をかえて粒子数１０００個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で平均径をｄを得る。ｄ＝Σｄｉ・Ｎｖｉここでｄｉは体積相当粒径、Ｎｖｉはその体積分率であ
る。粒子が有機粒子などで、プラズマ低温灰化処理法で
大幅にダメージを受ける場合には、以下の方法を用いて
もよい。フィルム断面を透過型でにし顕微鏡（ＴＥＭ）
を用い、３０００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭ
の切片厚さは約１０００オングストロームとし、場所を
変えて５００視野以上測定し、上記の式から平均径ｄを
求める。また、必要に応じ、例えば重合時に添加前の粒
子について同様に走査顕微鏡での測定も採用でき、遠心
沈降式の粒度分布測定器による測定値も採用できる。

【００２８】（２）粒子の含有量ポリエステルは溶解し、粒子は溶解しない溶媒を選択
し、粒子を溶媒から遠心分離し、粒子の量を全体重量に
対する比率（重量％）を持って粒子含有量とする。場合
によっては赤外分光法、蛍光Ｘ線分析法などの併用も有
効である。さらに、必要に応じフィルムをミクロトーム
で切断し、透過型電子顕微鏡で測定し、単位面積あたり
の粒子像の割合を求めることにより、該ポリエステルに
対する粒子添加量を算出すことができる。

【００２９】（３）積層部ポリエステル厚さ（最外層の
厚さ：ｔ）２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子農地最も
高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素
の濃度比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度とし、表面から深さ
３０００ｎｍまでまで厚さ方向の分析を行う。表層では
表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明のフィルムの場
合は一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。
この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／
２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深
い）を求め、これを積層厚さとした。

【００３０】測定装置２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）ドイツ，ATOMIK
A 社製 A-DIDA3000 測定条件１次イオン種：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ１次イオン電流：２００ｎＡラスター領域：４００μｍ□ 分析領域：ゲ−ト３０％測定真空度：６．０×１０^-9Torr Ｅ−Ｇｕｎ：０．５ＫＶ−３．０Ａなお、表層からの深さ３０００ｎｍの範囲にもっとも多
く含有する粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは
測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定史跡沿う厚さを求めて
も良いし、また、電子顕微鏡などによる断面観察で粒子
濃度の変化状態やポリマの違いによるコトラストの差か
ら界面を認識し積層厚さを求めることもできる。さらに
は積層ポリマを剥離後、薄膜段差測定器を用いて積層厚
さを求めることもできる。

【００３１】（４）フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒ
ａ）ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．２５ｍｍ，測定
長４ｍｍで中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を測定した。

【００３２】（５）固有粘度［η］（単位はｄｌ／ｇ）オルソクロルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から、下記式から計算される値を用いる。 ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］²・Ｃここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶
媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ
ｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とす
る）。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計
を用いて測定した。

【００３３】（６）耐スクラッチ性２５℃相対湿度６０％の雰囲気下で、外形６ｍｍの固定
軸（表面粗さ０．２Ｓ）に１／２インチ幅のテープ状フ
ィルムを角度θ＝π／３ｒａｄで接触させ、２５０ｍ／
分の早さで走行させる。入り口テンションＴ₁を９０ｇ
とし、１００ｍ走行後のフィルムをアルミ蒸着して、ス
クラッチ傷の本数、幅の大きさおよび白粉の発生状態を
微分干渉顕微鏡で観察した。全くスクラッチ傷が見られ
ずかつ白粉の発生のないものを耐スクラッチ性：５、ス
クラッチ傷が３本／ｍｍ未満でかつ白粉の発生が殆どな
いものを耐スクラッチ性：４、スクラッチ傷が３〜１０
本／ｍｍで幅の大きいものもあり、かつ白粉がかなり発
生しているものを耐スクラッチ性：３、スクラッチ傷が
１０本／ｍｍ以上で幅も大きく、かつ白粉が著しく発生
しているものを耐スクラッチ性：２、それ以外を耐スク
ラッチ性：１と判定した。耐スクラッチ性が５または４
であれば実用上問題なく使用できる。

【００３４】（７）電磁変換特性フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カレ
ンダー装置（スチロールロール／ナイロンロール、５
段）で温度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー
処理後、７０℃で４８時間キュアリングする。この原反
を５０ｍ／分の速度で１／２インチ幅に切断スリット
し、パンケーキを作成した。

【００３５】（磁性塗料の組成）・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ²／ｇ）：１００重量部・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重量部・ポリウレタンエラストマ：１０重量部・ポリイソシアネ−ト：５重量部・レシチン：１重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・メチルイソブチルケトン：７５重量部・トルエン：７５重量部・カーボンブラック：２重量部・ラウリン酸：１．５重量部さらに、上記のパンケーキから長さ２５０ｍをＶＴＲカ
セットに組み込み、ＶＴＲカセットテープとした。この
テープを家庭用ＶＴＲを用いてシバソク製のテレビ試験
波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）により１００％クロマ
信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラーノイ
ズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し画質
を判定した。

【００３６】

【実施例】

実施例１〜４、比較例１〜２平均粒径の異なる合成炭酸カルシウムをそれぞれＥＧの
１０重量％スラリ−とし、サンドグラインダーで２時間
分散処理を行い、さらにスーパーデカンターで遠心分級
処理し、粗粒子を除去した。このスラリーを２μｍのフ
ィルターで精密濾過を行い、粗粒の少ない、平均粒子径
の異なる炭酸カルシウムのＥＧスラリ−を準備した。

【００３７】テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１００
部、ＥＧ７０部、酢酸マグネシウム・４水塩０．０４部
および酸化アンチモン０．０４部を反応器に仕込み、内
温を１４５℃から徐々に上げながらエステル交換反応を
行った。エステル交換交換反応率が９７％となった時点
で、安定剤としてトリメチルフォスフェート０．０４部
および先に準備してある炭酸カルシウムのＥＧスラリー
２０部を添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移
し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて常法に従い重
縮合反応を行い、固有粘度０．６２の炭酸カルシウム粒
子を２重量％含有するポリエチレンテレフタレートを得
た。同様な方法で、粒径の異なる炭酸カルシウムを含む
ポリエチレンテレフタレートを得た。

【００３８】一方、上記重合法において、粒子のＥＧス
ラリーを添加することなく、エステル交換交換反応およ
び重縮合反応を行い、実質的に不活性粒子を含まない固
有粘度０．６２の無粒子ポリエチレンテレフタレートを
得た。

【００３９】ベントタイプ二軸押出機を使用して、前記
無粒子ポリエチレンテレフタレートを溶融状態とし、最
終的なポリマ中の含有量が１重量％になるようにジビニ
ルベンゼン共重合体粒子（ジビニルベンゼン５５％、エ
チルビニルベンゼン４５％の共重合品）の水スラリーを
添加、ベント口を１０Ｔｏｒｒの真空度に保持し、ポリ
マ温度２８０℃でで溶融混練押出して、ジビニルベンゼ
ン共重合体粒子含有ポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６１５）を得た。

【００４０】炭酸飲料用、および醤油瓶用に使用した、
５００ｍｌおよび１リットルの使用済ペットボトルの蓋
部分を取り外し、プラスチック粉砕機を用い、平均３ｍ
ｍ角に粉砕処理した。粉砕品を水洗し、遠心分離機で脱
水処理し、リサイクル原料とした。固有粘度は０．６８
で、灰分（１０ｇを白金皿の中で燃焼、灰化し、５００
℃，２時間灼熱後の残分量）は０．０９％であった。さ
らに、赤外線分光々度計でポリエステル成分を確認した
結果、ポリエチレンテレフタレートであり、他のポリマ
−成分はほとんど確認できなかった。さらに、蓋の取り
外し、粉砕、水洗、脱水工程の処理費用は、無粒子ポリ
エチレンテレフタレートの製造費用の約３０％で、新規
重合ポリエステルに替えリサイクル原料を使用すること
が達成できれば、大幅に安価にポリエステルフィルムが
製造できることを確認した。

【００４１】次に、粒子マスターポリマ、および無粒子
ポリマを混合し積層部原料とし、さらにペットボトルか
ら得られた粉砕リサイクル原料と無粒子ポリマを混合し
基層部原料とした。それぞれ表１のとおり種類・量を変
えて混合し、１８０℃で３時間減圧（３Ｔｏｒｒ）乾燥
した。

【００４２】基層部原料を押出機１に供給し３１０℃で
溶融し、さらに積層部原料を押出機２に供給し２８０℃
で溶融した。これらのポリマを矩形積層部を備えた合流
ブロックで口金に入る前に合流積層し、静電印加キャス
ト法を用いて表面温度４５℃のキャスティング・ドラム
に巻き付けて冷却固化し、基層部ポリエステルの両面に
積層ポリエステルを積層した３層構造の未延伸フィルム
を作った。この時、それぞれの押出機の吐出量を調節
し、総厚さ、積層厚さを調節した。この未延伸フィルム
を８０℃で長手方向に４．５倍延伸した。この延伸は２
組ずつのロ−ルの周速差で、２段階で行った。この一軸
延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２，０００％
／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、定長下で２
００℃にて５秒間熱処理し積層二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフィルムを得た。

【００４３】このフィルムの諸物性を評価するととも
に、耐スクラッチ性、電磁変換特性を評価した。

【００４４】得られたフィルムの各パラメーターおよび
フィルム品質は表１に示した通りであり、本発明の範囲
内でポリエステルボトルのリサイクル原料を使用した場
合、リサイクル原料を用いない従来の基準値（比較実施
例１）に対し何等遜色のないフィルム品質が得られてお
り、ポリエステルボトルのリサイクル原料の使用による
品質欠点はないことが確認され、積層ポリエステルフィ
ルムの製造費用削減効果、環境問題、省資源効果が確認
できた。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフィルムは、
品質の劣化なく、ポリエステルボトルのリサイクル原料
を使用することを特徴とするものであり、社会的に要望
されている環境問題の改善および省資源効果に寄与し、
さらに安価な二軸配向積層ポリエステルフィルム、特に
安価な磁気媒体用、ビデオテープに最適なポリエステル
フィルムを提供することが可能であり極めて有効であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ１１Ｂ 5/704

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一層にポリエステルボトルの
リサイクル原料を使用することを特徴とする積層ポリエ
ステルフィルム。
【請求項２】３層構造であり、積層部の少なくとも一
層に不活性粒子０．１〜１．５重量％含有し、該粒子の
平均粒径ｄ（μｍ）と該最外層の層厚さｔ（μｍ）との
関係が０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄであり、かつ基層部に少なくとも１重量％以上のポリエ
ステルボトルのリサイクル原料を使用することを特徴と
する磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィル
ム。