JPH07114721A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐スクラッチ性、繰り返し使用による走行耐久
性ならびにスリット特性に優れ、かつ高画質化の要求に
も合致した磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用な
ポリエステルフィルムを提供することにある。 【構成】ポリエステル中に体積平均粒径が０．１〜２．
０μｍであり、相対標準偏差が０．５を越える球状シリ
カ粒子を０．００５〜５．０重量％含有し、かつ内部析
出粒子を含有することを特徴とする磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルムに関するものであり、特に走行耐久性、ス
リット性に優れたビデオテープに好適なポリエステルフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムを用いた磁気記録
媒体は、磁気媒体製造工程での磁性体塗布・カレンダー
工程などで工程速度の増大にともない、接触するロ−ル
などによってポリエステルフィルム表面に傷がつくとい
う欠点が最近問題となっている。さらに、ビデオテープ
においては、一般家庭での利用頻度の増大や録画済みの
市販テープの普及により、ビデオレコーダー（ＶＴＲ）
内での繰り返し再生や録画を繰り返すことが多くなり、
テープカセット内のガイドピンなどとの接触摩擦により
フィルム表面に傷が付いたり、あるいは接触摩擦に伴っ
てフィルムより発生した粉状物の脱落などにより映像を
悪化させるなどの問題が発生している。また、磁気記録
媒体、特にはビデオテープなどの磁気テープ製造工程の
最終工程となるスリット時に、フィルムの切り口断面よ
り切り粉が発生し磁気記録時のドロップアウト増大をも
たらしている。これらの問題の解決のためには、フィル
ム表面に傷がつきにくくするとともに、フィルム表面を
粗くして摩擦係数を小さくすることでフィルムの走行性
を良くすることが必要であるが、一方で高画質化の要求
からフィルム表面を平滑にして電磁変換特性を向上させ
ることも必要である。さらには、上記スリット時の切れ
味をフィルム特性に付与することも必要になっている。
これらの相反するフィルム表面特性のジレンマに対して
従来より多くの検討がなされており、たとえば、特開昭
５９−１７１６２３号公報や特開昭６３−２３４０３８
号公報では球状シリカ粒子を含有せしめることが、特開
昭６１−５４３１号公報には、コロイダルシリカ等の不
活性無機粒子を含有せしめることなどが提案されてい
る。

【０００３】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても上記問題点のすべてを満足させることは難し
いというのが実情である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善し、表面が傷つきにくく（以下、耐スクラッチ
性という）、繰り返し使用による走行耐久性に優れ、か
つ磁気記録媒体製造工程におけるスリット特性の改良さ
らには高画質化の要求にも合致した磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、ポ
リエステル中に体積平均粒径が０．１〜２．０μｍであ
り、かつ下記（２）式で定義される相対標準偏差が０．
５を越える球状シリカ粒子を０．００５〜５．０重量％
含有し、かつ内部析出粒子を含有することを特徴とする
磁気記録媒体用ポリエステルフィルムによって達成され
る。

【０００６】

【数２】 本発明において適用されるポリエステルは芳香族ジカル
ボン酸あるいはそのアルキルエステル等の二官能性成分
とグリコール成分として重縮合反応によって製造される
ものである。特にこの中でポリエチレンテレフタレート
を主成分とするものが好ましい。

【０００７】また、本発明のポリエステルフィルムの基
本特性を阻害しない程度の少量のコポリエステルが混合
されていてもよい。該コポリエステルの共重合成分の例
としては２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸等のジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸
等のオキシカルボン酸成分、およびテトラメチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、Ｐ−キシリレン
グリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ポ
リエチレングリコール、５−ナトリウムスルホレゾルジ
ン等のジオール成分が挙げられる。特にこのなかでポリ
エチレングリコール等のジオール成分を共重合したコポ
リエステルとするのがフィルムの磁気バインダーとの接
着性を向上させたり、静電気等による帯電性を低く保つ
ために好ましい。

【０００８】また、本発明のポリエステルフィルムなど
の生産段階で発生する非製品部分などを主体とする回収
ポリエステルを含んでいても良い。さらに、これらのポ
リエステルは、固有粘度が０．５以上であることが好ま
しく、さらには０．５５以上であることが好ましい。

【０００９】本発明における球状シリカ粒子は、アルコ
キシド法、水ガラス法などで製造される合成シリカであ
り、例えば水ガラス（ケイ酸ナトリウム水溶液）を出発
原料とするイオン交換法やアルコキシシリケートを出発
原料とする加水分解法等によって合成することができ
る。特に本発明の課題の１つであるスリット性の改良の
ためには、水ガラスを出発原料とする合成シリカの方が
好ましく、さらには、該球状シリカ粒子の２０重量％エ
チレングリコールスラリーの２５℃における屈折率が、
１．４３０、好ましくは１．４３５以上であるとポリエ
ステル中での粒子周りのボイドの発生が少なくなるだけ
でなく、スリット性の改良効果も顕著となるのでより望
ましい。

【００１０】また、本発明で言う球状とは、粒子の投影
面における最大径と最小径の粒径比（最大径／最小径）
が１．０〜１．３であるものが好ましく、さらには１．
０〜１．１であるものが好ましい。ここで、該粒径比が
１．０の場合は真球であることを示している。該粒径の
範囲を外れると金属ガイド／フィルム間における摩擦が
大きくなり、該ビデオテープをＶＴＲ中で繰り返し使用
した場合に走行性が悪化し易くなり、テープ鳴きを起こ
したり、ＶＴＲ中で走行が止まったりすることがある。
従って、特に、走行時の耐久性を要求されるようなビデ
オテープ用途、たとえば映画等の録画済み市販テープ用
ベースフィルムとしては前記範囲の粒子であることが好
ましい。

【００１１】また、球状シリカ粒子の粒径分布の広がり
の尺度となる相対標準偏差は、０．５を越えることが必
要であり、好ましくは０．６を越えること、さらには
０．７を越えることが好ましい。また、上限は特に定め
ないが、３以内であることが、フィルム表面のうねりを
良好に保つ上で好ましい。

【００１２】ここにいう相対標準偏差は、粒子の面積円
相当径から個数単位で求めた標準偏差と数平均径の比で
次式（１）で表わされる。

【００１３】

【数３】 相対標準偏差が０．５を越える球状シリカ粒子を用いる
と、スリット性、特には連続スリット性が向上し、ビデ
オテープなどの磁気テープ製造工程の最終工程となるス
リット時において長時間スリット刃を替えなくともフィ
ルム切り口から発生する切り粉あるいは削れ粉がきわめ
て少なく、またフィルム切り口の端部断面の盛り上がり
も少なくなる。本効果の発現は、該工程におけるスリッ
ト刃の摩耗が極めて少なくなることによってもたらされ
るものである。

【００１４】本発明において、球状シリカ粒子の体積平
均粒径は、０．１〜２．０μｍであることが必要であ
り、好ましくは０．１５〜１．０μｍが望ましい。該粒
子の体積平均粒径が０．１μｍより小さいと摩擦が大き
くなり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くな
る。逆に、２．０μｍよりも大きいとビデオテープに代
表される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。ま
た、上記球状シリカ粒子の含有量は、前記ポリエステル
に対して０．００５〜５．０重量％とすることが必要で
あり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、さらには
０．０５〜１．０重量％であることが好ましい。該粒子
の含有量が０．００５重量％より小さいと摩擦が大きく
なり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くなる。
逆に、．５．０重量％よりも大きいとビデオテープに代
表される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。

【００１５】本発明において、前記球状シリカ粒子をポ
リエステルに含有せしめる方法は特に限定されないが、
一般には、ポリエステル製造時に球状シリカ粒子のスラ
リーを添加するのが好ましい。添加方法、添加時期は、
従来公知の方法、時期が用いられるが、添加方法におい
ては、特に該ポリエステルの合成原料であるグリコール
のスラリーとして添加する方法が好ましい。この際のス
ラリー濃度としてはＳｉＯ₂ 重量％として０．５〜４０
重量％とするのが好ましく、さらには１〜２０重量％の
範囲とするのが、ポリエステル中での粒子分散性が良く
なり好ましい。さらに添加時のスラリーのグリコール中
の含有水分量は、１重量％以下、さらには０．５重量％
以下とする方がポリエステル中での粒子分散性が向上す
るので好ましい。添加時期は任意でよく、モノマー仕込
み時、エステル交換反応時あるいはその前後に添加して
もよい。また、該粒子のスラリーをポリマー製造後一軸
または二軸のベント式押出し機などを用いて添加、分散
させてもよい。

【００１６】本発明における内部析出粒子とは、ポリエ
ステル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネシウ
ム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくと
も一種の化合物とポリエステル構成成分とが結合して生
成する粒子である。

【００１７】ここで使用しうるカルシウム化合物、マン
ガン化合物、マグネシウム化合物、リチウム化合物とし
ては、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩などの無機酸塩、
酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩などの有機酸塩、水素
化物および酸化物などのグリコール可溶性の化合物が最
も好ましく使用されるが二種以上併用しても構わない。

【００１８】また、リン化合物としてはリン酸、亜リン
酸、ホスホン酸およびこれらのエステル類、部分エステ
ル類の一種または二種以上が用いられる。

【００１９】特に、リチウム化合物とリン化合物を含有
するものが摩耗性が良好となる。

【００２０】なお、本発明の内部析出粒子中には、本発
明の効果を阻害しない範囲内でリン元素および微量の他
の金属成分、例えば、亜鉛、コバルト、アンチモン、ゲ
ルマニウム、チタン等が含まれていてもよい。

【００２１】また、内部析出粒子の生成方法としては、
特に限定されないが次の方法が有効である。すなわち、
所定のジカルボン酸とエチレングリコールとの直接エ
ステル化を経て重縮合する過程、あるいは、所定のジ
カルボン酸のジメチルエステルとエチレングリコールと
のエステル交換反応を経て重縮合を行う過程において、
グリコールに可溶性のカルシウム化合物、マグネシウム
化合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくとも
一種と、好ましくは、さらにリンの酸および／またはエ
ステル化合物を適当な方法で添加することによって生成
される。内部析出粒子を生成させるための化合物の添加
は、エステル化反応、またはエステル交換反応が実質的
に終了した時点から重縮合反応のあまり進んでいない初
期の段階までの任意の時期に、カルシウム化合物、リチ
ウム化合物の少なくとも一種をグリコール溶液として反
応液に添加するのがよい。

【００２２】本発明の内部析出粒子の体積平均粒径は、
０．１〜３μｍ、特に０．３〜２．５μｍの範囲内であ
る場合に、磁気記録媒体としたときのドロップアウト特
性がより一層良好となるので好ましい。また、該内部析
出粒子の含有量は、前記ポリエステルに対して０．００
５〜５．０重量％が好ましく、さらには０．０１〜１．
０重量％であることが好ましい。

【００２３】本発明においては、本発明で規定した球状
シリカ粒子と前述の内部析出粒子とを組み合わせること
が耐スクラッチ性、繰り返し使用による走行耐久性、ス
リット特性に優れ、かつビデオテープ製造時のカレンダ
ー工程におけるロール汚れの発生を少なくする上で必要
ある。

【００２４】また、本発明の球状シリカ粒子、内部析出
粒子以外にフィルム表面のキズ付き難さ、すなわち耐ス
クラッチ特性を付与する目的で微細な凝集微粒子を併用
して含有せしめることができる。かかる凝集微粒子は５
〜５０ｎｍの粒子径を有する多数の一次粒子からなる凝
集体であり、例えば酸化ジルコニウム、酸化アルミニウ
ムなどを成分とするものが挙げられ、ＢＥＴ法による比
表面積が１０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、４０ｍ² ／ｇ以
上がものがさらに好ましい。

【００２５】また、酸化アルミニウムからなる凝集体微
粒子には、アルファ型、ガンマ型、デルタ型、シータ型
など種種の結晶構造が知られているが、特にシータ型、
デルタ型の結晶構造を有する酸化アルミニウムを含有す
ると特に優れた耐スクラッチ性が得られる。この理由に
ついては不明であるが、シータ型、デルタ型の結晶構造
を有する酸化アルミニウム粒子がポリエステルとの親和
性が高く、さらにフィルム表面の耐削れ強度を高める働
きがあるのではないかと考えられる。

【００２６】シータ型の結晶構造を有する酸化アルミニ
ウムは、例えばみょうばんを炭酸塩中和後熱分解する方
法、アルミニウムアルコキシド法からの熱分解法などで
生成でき、とくに熱処理時間、温度などの条件をコント
ロ−ルすることにより得られる。

【００２７】またデルタ型の結晶構造を有する酸化アル
ミニウムは、例えば塩化アルミニウムを加水分解する方
法などで生成できる。

【００２８】該凝集体微粒子の併用にあたっては本発明
の効果を阻害しないように、凝集体二次粒子径が０．５
μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下の凝集体微粒子を
０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、さら
に好ましくは０．２重量％以下添加することが望まし
い。

【００２９】また、該凝集体微粒子は、例えば１〜２０
重量％のエチレングリコールスラリーとした後、サンド
グラインダなどによる分散処理、遠心分級処理などによ
る分級処理、および濾過処理などを必要により採用する
ことにより得ることができる。さらに界面活性剤などの
分散剤を併用しても良い。

【００３０】また、本発明の効果を阻害しない範囲内で
あれば、他の不活性粒子たとえば炭酸カルシウム、二酸
化チタン、一酸化チタン、窒化チタン、カオリン、タル
クなどの無機粒子、架橋ポリスチレンなどの有機粒子
や、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤
が通常添加される程度に含有されていてもよい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムは、常法により二軸配向されたものであり、厚みは
３〜５０μｍであることが好ましく、さらには５〜２５
μｍの範囲であることが好ましい。

【００３２】本発明における削れ指数Ｋとは、厚み１０
〜１５μｍのフィルムをシェアカッター方式のスリッタ
ーにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにスリ
ットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム１
ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中に片側の切断面のみ
が浸積するように設置、超音波処理を行なった後、該フ
ィルムサンプルを取り除き浸積液をパーティクルカウン
ターで測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒径を有す
る粒子の個数として定義される。本発明においては、上
記の削れ指数Ｋが６０以下、好ましくは４０以下である
ことがビデオテープ再生時のオーディオ特性が特に良好
となるので好ましい。

【００３３】また、本発明のポリエステルフィルムにお
いて面配向指数Ｆならびに厚み方向の屈折率ｎｚが下記
（２）および（３）式を同時に満足する範囲内にあると
スリット性が良好なり、かつカレンダー工程での削れ性
が良好となるだけでなく、磁気記録媒体の磁性層バイン
ダーとポリエステルフィルムとの接着性も向上するので
好ましい。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（２） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（３） ［ここで、面配向指数Ｆとは、Ｆ＝（ＮMD＋ＮTD）／２
−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィルム長手方向の屈折
率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フィル
ムの厚み方向の屈折率を示す。］ また、本発明のポリエステルフィルムにおいて前記面配
向指数ＦならびにΔＮが下記（４）〜（６）式を同時に
満足する範囲内にあると繰り返し走行時の摩耗特性が良
好となるので好ましい。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（４） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（５） −６０≦ΔＮ≦３０ ‥‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮは、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝
（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィル
ム長手方向の屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率
を示す。］ さらに、本発明のポリエステルフィルムにおいて前記面
配向指数ＦならびにΔＮが下記（７）〜（９）式を同時
に満足する範囲内にあると繰り返し走行時の摩耗特性が
良好となるのみならず、前記スリット時にフィルム端面
にヒゲ状物が発生しにくくなり、また、ビデオテープ加
工時に行われるカレンダー工程においての摩耗粉が発生
しにくくなるため好ましい。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（７） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（８） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（９） ここで、前記ΔＮは、ＮMDを下げることによって上昇さ
せることができ、上げることによって下降させることが
できる。ＮMDは、長手方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。ＮTDは巾方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。また、ＮMDは、長手方向の延伸温度を下げ
ることにより上げることができ、逆に上げることによっ
て下げることができる。ＮTDは、巾方向の延伸温度を下
げることにより上げることができ、逆に上げることによ
って下げることができる。

【００３４】また、前記面配向度Ｆは、延伸時の面積倍
率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍率）を上げる
ことによって上昇させることができ、逆に、下げること
によって下降させることができる。また、前記面積倍率
が同一の場合は、長手方向あるいは巾方向の延伸温度を
下げることによって上げることができ、逆に、該温度を
上げることによって下げることができる。

【００３５】また、前記厚み方向の屈折率ｎｚは、延伸
時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍
率）を上げることによって大きくすることができ、逆
に、下げることによって小さくすることができる。ま
た、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あるいは巾
方向の延伸温度を下げることによって大きくすることが
でき、逆に、該温度を上げることによって小さくするこ
とができる。さらに、熱処理温度を高くすることによっ
て大きくすることができ、また、逆に、低くすることに
よって小さくすることができる。

【００３６】また、本発明のポリエステルフィルムの少
なくとも片面が、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が８〜３
０ｎｍ、かつ三次元平均表面粗さ（ＳＲａ）が１３〜５
０ｎｍであることが好ましく、さらにはＲａが１２〜２
５ｎｍで、ＳＲａは１７〜４０ｎｍであるとが好まし
い。表面粗さが上記範囲内にあると摩擦係数が小さく耐
削れ性が良好で、かつ画質特性も良好がであるため好ま
しい。さらに高さが２００〜４００ｎｍの突起の数が
０．１ｍｍ² あたり１２００個以上、さらには１３５０
個以上、特には１５００個以上で、かつ高さが４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの突起の数が０．１ｍｍ² あたり４００
個以下、さらには３００個以下、特には２００個以下で
あることが好ましい。高さが２００〜４００ｎｍの突起
の数ならびに高さが４００ｎｍ〜８００ｎｍの突起の数
がが上記範囲内であると使用耐久性が特に良好でかつ画
質特性が良好となる。

【００３７】本発明のポリエステルフィルムは、単層、
積層どちらのフィルムにも適用できるが、表面平坦性等
の点からは、本発明のポリエステルフィルムを少なくと
も一層配置してなる積層フィルムとすることが好まし
い。積層ポリエステルフィルムとした際の具体的な構成
としては次の組み合わせが望ましい。 ・Ｂ／Ａ／Ｂ ・Ｂ／Ａ／Ｃ ・Ｂ／Ａ ここで、Ａ ；基層部ポリエステルフィルム Ｂ、Ｃ；積層部ポリエステルフィルム Ｂ／Ａは基層部のポリエステルフィルムＡの片面に、Ｂ
／Ａ／Ｂは、基層部のポリエステルフィルムＡの両面に
ポリエステルＢが積層されていることを示す。

【００３８】また、Ａ〜Ｃは、上記で述べたポリエステ
ルおよび球状シリカ粒子を含んでいてもよいが、少なく
ともＡ層に前述の回収ポリエステルを利用することが可
能であり、また該回収ポリエステルとしては、末端カル
ボニル基が３０〜５０当量／トン、さらには、３０〜４
０当量／トンであることが好ましい。

【００３９】ここで、基層部のポリエステルフィルムＡ
は実質的に粒子を含まないポリエステルフィルムであっ
てもよいし、粒子を含んでいても良い。粒子種としては
特に制限されるものでなく、例えば、無機粒子として炭
酸カルシウム、シリカ、カオリン、アルミナ、硫酸バリ
ウム、酸化チタンなどポリエステルに不要な微細粒子で
も良いし、また、架橋ポリスチレンなどの有機粒子が含
まれていても良い。

【００４０】また、積層部のポリエステルフィルムＢお
よびＣは、表面を形成するものであり、本発明の効果を
実現するためには、少なくとも片面の積層部ポリエステ
ルフィルムについて本発明の粒子を含有したポリエステ
ルフィルムを積層することが好ましい。両面について積
層する場合には、反対面については、本発明の粒子を含
有したポリエステルフィルムに限定されるものではな
く、実質的に粒子を含まないものであっても良いし、本
発明外の粒子を含有するものであっても良い。さらに、
磁性剤との接着性の改良、帯電防止などのために、帯電
防止剤などの塗布層を設けても良い。

【００４１】また、基層部のポリエステルフィルムＡに
対する本発明の球状シリカ粒子を含有する積層部のポリ
エステルフィルムの厚さ比率は４０％以下であることが
望ましく、また、該球状シリカ粒子の体積平均径に対し
０．２倍から５倍の積層厚みとする場合により効果的で
ある。

【００４２】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明する。まず、本発明の内部析出粒子を
含有するポリエステルは、所定のジカルボン酸とエチ
レングリコールとの直接エステル化を経て重縮合する過
程、あるいは、所定のジカルボン酸のジメチルエステ
ルとエチレングリコールとのエステル交換反応を経て重
縮合を行う過程において、グリコールに可溶性のカルシ
ウム化合物、マグネシウム化合物、マンガン化合物、リ
チウム化合物の少なくとも一種と、好ましくは、さらに
リンの酸および／またはエステル化合物を適当な方法で
添加し常法によって重縮合することによって得られる。
ここで、内部析出粒子を生成させるための化合物の添加
は、エステル化反応、またはエステル交換反応が実質的
に終了した時点から重縮合反応のあまり進んでいない初
期の段階までの任意の時期に、カルシウム化合物、リチ
ウム化合物の少なくとも一種をグリコール溶液として反
応液に添加するのが好ましい。

【００４３】次に、本発明の球状シリカ粒子を所定のポ
リエステルに含有せしめる方法としては、重合前、重合
中、重合後のいずれに添加してもよいが、ポリエステル
のジオール成分であるエチレングリコールに、スラリー
として混合、分散せしめて添加する方法が本発明におけ
る体積平均径、相対標準偏差を得るのに有効である。ま
た、粒子の含有量を調節する方法としては、高濃度、好
ましくは粒子含有量が１．０〜５．０重量％のマスター
ペレットを製膜時に稀釈する方法が本発明におけるの相
対標準偏差、体積平均ならびに望ましい範囲の表面突起
の高さ分布を得るのに有効である。

【００４４】また、エチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分
〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は、本発明に
おける相対標準偏差ならびに削れ指数Ｋの望ましい範囲
を得るのに有効である。

【００４５】かくして、所定量の内部析出粒子ならびに
球状シリカ粒子を含有するペレットを十分乾燥したの
ち、公知の溶融押出機に供給し、２７０〜３３０℃でス
リット状のダイからシート状に押出し、キャスティング
ロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。こ
の時、高精度２段瀘過フイルターをポリマ流路に設置す
ることが、フィルムにしたときの粗大突起を減少させる
うえで有効である。ここでいう高精度２段瀘過フイルタ
ーとは、１段目を９５％カットオフ粒径が４〜１０μ
ｍ、２段目を９５％カットオフ粒径が１．５〜５μｍの
フイルターを直列にならべたものであり、９５％カット
オフ粒径が１段目＞２段目としたものである。

【００４６】ここで、前記積層ポリエステルフィルムに
おいては、上記基層部のポリエステルＡの少なくとも片
面に積層部のポリエステルＢ、Ｃの少なくとも一種を共
押出により積層せしめて未延伸フィルムを作る。

【００４７】本発明における積層フィルムとは、該ポリ
エステルＡ、ＢおよびＣをそれぞれ異なる押出装置で押
出し、口金から積層シートを吐出する前にこれらを共押
し出しにて積層することにより得ることができる。この
積層は、シート状に成形、吐出するための口金内（例え
ばマニホールド）で行っても良いが、前述のごとく積層
厚みが薄いことから、口金に導入する前のポリマー配管
内で行うことが好ましい。特に、ポリマー管内の積層部
を、矩形に形成しておくと、幅方向に均一に積層できる
のでとくに好ましい。ポリマー管内矩形積層部で積層さ
れた溶融ポリマーは、口金内マニホルドでシート幅方向
に所定幅まで拡幅され、口金からシート状の未延伸フィ
ルムが得られる。

【００４８】したがって、たとえ二軸配向後の積層ポリ
エステルフィルムが極薄であっても、ポリマー管内矩形
積層部では、積層部ポリマーをかなりの厚さで積層する
ことになるので、容易にかつ精度良く積層できる。２ま
たは３台の溶融押出機、２または３または５層用の合流
ブロックあるいは口金を用いることにより、Ｂ／Ａ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｃ／Ａ／Ｂの積層シートを得ることができる。合流ブ
ロックを用いる場合は積層部分を前述のごとく矩形のも
のしておくことが本発明の積層ポリエステルフィルムを
安定して、幅方向に斑なく工業的に生産するのに有効で
ある。

【００４９】また、上記ポリエステルＢ、Ｃの製造にお
いては二軸式押出機を用いて粒子のスラリーと無粒子の
ポリエステルとを混練しながら溶融させ、該押出機に配
したベント孔より真空下でスラリー中の溶媒を留去せし
めながら分散させて本発明の粒子を含有するポリエステ
ルを製造せしめてもよい。

【００５０】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を、２段階、特に３段階以上
に分けて、（ポリマのガラス転移点＋２０℃）〜（ポリ
マのガラス転移点＋６０℃）の範囲で、３〜４．５倍に
延伸後、幅方向に延伸温度１００〜１６０℃、延伸倍率
３〜５倍に延伸する。次にこの延伸フィルムを熱処理す
る。この場合の熱処理条件としては、１５０〜２３０
℃、好ましくは１８０〜２１０℃の範囲で０．５〜６０
秒間が好適である。この熱処理工程において走行方向、
幅方向ともに、弛緩、微延伸、定長下のいずれかの状態
で行うことができる。

【００５１】本発明における特性値は、次の測定方法、
評価基準による。 （１）粒子含有量 試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除
き、水洗して乾燥した３００ｇのサンプルにo-クロロフ
ェノール２．７Kgを加えて撹拌しつつ１００℃まで昇温
させ、昇温後さらに１時間そのまま放置してポリエステ
ル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化している
場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、一度
溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。

【００５２】ついで、ポリエステル中に含有されている
ゴミなどの粗大不溶物をＧ−１ガラスフィルタ−でろ別
し、除去し、このロ上物の重量を試料重量から差し引
く。

【００５３】日立製作所分離用超遠心機４０ｐ型にロー
ターＲＰ３０を装備し、セル１個当りに前記ガラスフィ
ルターろ別後の溶液３０ｃｃを注入後、ローターを４５
００ｒｐｍにて回転させ、回転異常のないことを確認
後、ローター中を真空にし、３００００ｒｐｍに回転数
を上げ、この回転数にて粒子の遠心分離を行なう。

【００５４】分離の完了はほぼ４０分後であるが、この
確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμにおける光線
透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になるこ
とで行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子
を得る。

【００５５】分離粒子には分離が不十分なことに起因す
るポリエステル分の混入があり得るので、採取した該粒
子に常温のo-クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁
後、再び超遠心分離機処理を行なう。

【００５６】この操作は後述の粒子を乾燥後該粒子を走
差型差動熱量分析を行なって、ポリマに相当する融解ピ
ークが検出できなくなるまで繰返す必要がある。最後
に、このようにして得た分離粒子を１２０℃、１６時間
真空乾燥して秤量する。

【００５７】なお、前記操作で得られた分離粒子は内部
析出粒子と球状シリカ粒子の両者を含んでいる。このた
め内部粒子量と球状シリカ粒子量を別個に求める必要が
あり、まず、前記分離粒子について金属分の定量分析を
行ない、Ｃａ，Ｌｉの含有量およびＣａ，Ｌｉ以外の金
属含有量を求めておく。次いで、該分離粒子を３倍モル
のエチレングリコール中で６時間以上還流加熱した後、
２００℃以上になるようにエチレングリコールを留去し
て解重合すると内部粒子だけが溶解する。残った粒子を
遠心分離して得られた分離粒子を乾燥秤量し、球状シリ
カ粒子量とし、最初の合計分離粒子量とする。

【００５８】なお、前記解重合が完全に行なわれたかを
確認するため解重合後の分離粒子について金属分の定量
分析を行ない、これらの操作を繰返すことにより粒子量
測定精度を高めることができる。

【００５９】（２）球状シリカ粒子の粒径比 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
これを走査型電子顕微鏡（エリオニクス社製ＥＳＭ３２
００）で観察し、粒子の画像をイメージアナライザー
（カールツァイス社製ＩＢＡＳ２０００）で処理する。

【００６０】この測定において下式に示した個々の粒子
の長・短径比を求め、これらの値から粒径比「長径／短
径の平均値」を算出する。ただし、個々粒子の粒径比が
１．３以下のみを球状シリカとしてカウントし数値処理
した。 個々の粒子の長・短径比＝Ｄ1 ／Ｄ2 ここでＤ1 は、長径（最大直径）、Ｄ2 は、短径（最短
直径）を示す。

【００６１】粒径比＝Σ（Ｄ1i／Ｄ2i）／Ｎ Ｄ1i、Ｄ2iは個々の粒子それぞれの長径（最大直径）、
短径（最短直径）、Ｎはカウントされた粒子数である。

【００６２】（３）球状シリカ粒子の相対標準偏差 上記（２）の測定においてカウントされた粒子について
それぞれの面積円相当径を求め、観察箇所を変えて粒子
数5,000 個以上で次の数値処理を行なうこと ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。 した。

【００６３】（４）球状シリカ粒子の体積平均径 上記（３）の測定においてカウントされた粒子について
下式より体積平均径Ｖを求める。 Ｖ＝（ΣＤi ³ ／Ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。

【００６４】（５）内部析出粒子の体積平均径 上記（１）にて得られた球状シリカ粒子と内部析出粒子
の混合物を水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液にて球
状シリカ粒子分を溶解させたのち濾過分離しメタノール
に分散させた後、遠心沈降式粒度分布測定機（堀場製作
所製 ＣＡＰＡ５００）で測定したストークス径の累積
分布曲線における中央累積値（５０体積％）を体積平均
径とした。

【００６５】（６）削れ指数Ｋ 厚み１５μｍのフィルムを西村製作所製シェアカッター
にてにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにス
リットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム
試料１ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中にフィルム試
料の片側の切断面のみが浸積するように設置、超音波処
理を行なった後、該フィルム試料を取り除き浸積液をパ
ーティクルカウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ；ＣＬ−
５）で測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒子個数を
削れ指数Ｋとした。

【００６６】（７）厚さ方向の屈折率ｎｚ ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアッベ
屈折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚとする。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００６７】（８）面配向指数ＦおよびΔＮ ナトリウムＤ線（波長５８９nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
ｎｚおよびフィルム長手方向の屈折率ＮMD、フィルム巾
方向の屈折率ＮTDからΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ
＝（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚより求めた。マウント液に
はヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定
した。

【００６８】（９）フィルム表面の突起数および三次元
表面粗さ（ＳＲａ） 小坂研究所の非接触表面粗さ計ＨＩＰＯＳＳ（型式ＥＴ
−３０ＨＫ）および三次元粗さ解析装置（型式ＳＰＡ−
１１）を用いて三次元粗さを測定した。条件は下記の通
りであり、２０回の測定の平均値をもって値とした。 ・縦倍率 ：２万倍 ・横倍率 ：５００倍 ・カットオフ ：０．０８ｍｍ ・送りピッチ ：０．５μｍ ・測定長 ：５００μｍ ・測定面積 ：０．０１９４ｍｍ² ・測定速度 ：１００μｍ／秒 ・ＨＹＳＴ ：±６．２５ｎｍ ・ＣＯＵＮＴ ＭＯＤＥ：ＳＩＭＰＬＥ ・Ｚ基準 ：ＵＰＰＥＲ 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準とし高さを算出した。上記条件で測定し
た高さ２００〜４００ｎｍおよび４００ｎｍ以上の突起
の数を、それぞれの個／０．１ｍｍ² に換算した。ＳＲ
ａは三次元表面粗さ（中心面平均粗さ）である。

【００６９】（１０）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．２５ｍｍ，測定
長４ｍｍで中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を測定した。

【００７０】（１１）画質、耐スクラッチ性、使用耐久
性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロ−ルにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カレ
ンダ−装置（スチロ−ル・ナイロンロ−ル、５段）で温
度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダ−処理後、
７０℃で４８時間キュアリングする。この原反を１／２
インチにスリットし、パンケ−キを作成した。このパン
ケ−キをＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカセットテ
−プとした。

【００７１】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（積水化学性塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部 ・ノッポラン２３０４（日本ウレタン性ポリウレタンエ
ラストマ）：１０重量部 ・コトネ−トＬ（日本ウレタン性ポリイソシアネ−
ト）：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチリエチルケトン ：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ：７５重量部 ・トルエン ：７５重量部 ・カ−ボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテ−プを家庭用ＶＴＲを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）により１００％ク
ロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラ−
ノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し
画質を判定した。

【００７２】さらに、このＶＴＲカセットを家庭用ＶＴ
Ｒに組み込み、繰り返し走行（再生／高速巻き戻し）を
１００回繰り返し、同様にその再生信号からシバソク製
カラ−ノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを
測定し画質を判定した。さらに繰り返し走行実施後のＶ
ＴＲカセットガイドピンへの白粉削れ、フィルム削れ量
により耐スクラッチ性を判定した。これらの判定基準は
下記の通りであり、ランク４以上であれば、実用上問題
のないレベルである。 判定ランク Ｓ／Ｎ（画質） フィルム削れ
（耐スクラッチ） ５ 優良、画質極めて良好 ガイドピンの汚れ
ほとんどなし ４ 良好、ほとんど問題なし 僅かに白粉汚れが
あり ３ 画質の乱れがあり 削れ物汚れあり ２ 画質の乱れが大きい 削れ物汚れ多い １ 画質不良 削れ物汚れ、白粉
付着大 （１２）スリット性の評価 厚さ１５μｍのポリエステルフイルムの片面に下記組成
の磁性塗布液を、乾燥後膜厚が３μｍとなるようにコー
ティングする。 コーティング後、直流磁場中で配向処理し、乾燥した
後、カレンダー加工を施す。このシートをシェアーカッ
ターで１／２インチ幅にスリットしてビデオテープとす
る。このシェアーカッターによるスリット箇所を目視観
察して、ヒゲや粉の発生具合の程度を次の５等級に分け
て評価する。 スリット性Ａ：ヒゲや粉の発生が非常に少ない。 〃 Ｂ： 〃 少ない。 〃 Ｃ： 〃 普通レベル。 〃 Ｄ： 〃 やや多い。 〃 Ｅ： 〃 多い。 （注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフイルムのスリット性のレベルは、大部
分、ＣまたはＤである。

【００７３】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 参考例 ポリエステルの調製 テレフタル酸ジメチル１０．０重量部、エチレングリコ
ール６２重量部に酢酸カルシウム０．０６重量部を触媒
として常法によりエステル交換反応を行い、その生成物
に三酸化アンチモン０．０４重量部、酢酸リチウム０．
０８重量部および酢酸カルシウム０．０４重量部を添加
し、続いて亜リン酸０．０２重量部、リン酸トリメチル
０．１重量部とを添加した後、重縮合を行い、固有粘度
０．６１８、内部析出粒子０．３８重量部（対ポリエス
テル１００重量部）を含むポリマーを得た。内部析出粒
子中にはカルシウム元素１．２重量％、リチウム元素
２．０重量％、リン元素４．９重量％含有されていた。
また、該内部析出粒子の体積平均径は、０．６５μｍで
あった。（ポリエステルＡ） 次いでテレフタル酸１００重量部とエチレングリコール
４３重量部を混練しスラリーを調整した。反応器に２４
５℃で貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリ
コール２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速
度で連続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反
応を行い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出さ
せた。該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエ
ステル交換反応は４時間で終了した。得られた反応物か
らテレフタル酸１００重量部に相当するエステル化反応
物を重合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化ア
ンチモン０．０２３重量部、および体積平均粒径０．１
６μｍ、粒径比１．１、相対標準偏差０．６１の水ガラ
ス法で合成した球状シリカ粒子２．４重量部をエチレン
グリコールスラリーとして添加し、常法に従って重縮合
反応した。この際、球状シリカ粒子を含有するエチレン
グリコールスラリーをエチレングリコールの沸点下で１
０分間加熱処理した。こうして得られたポリマーは固有
粘度０．６１５を有し、本発明で規定する内部析出粒子
は存在せず球状シリカ粒子２重量部を含有していた。ま
た、該球状シリカ粒子のエチレングリコールスラリー中
での屈折率は、１．４４１であった。（ポリエステル
Ｂ） また、上記ポリエステルＢと同様の方法で球状シリカ粒
子を添加しないで無粒子のポリマーを得た。得られたポ
リマーの固有粘度は０．６２０であった。（ポリエステ
ルＣ） 実施例１ このようにして得られたポリエステルＡ、ポリエステル
Ｂ、ポリエステルＣを最終的なポリエステルフィルム中
の球状シリカ粒子含有量が０．４重量％、内部析出粒子
０．２５重量％となるように所定量混合したペレットＤ
を１８０℃で３時間減圧乾燥（３Torr）し、積層部原料
とした。さらに、別に基層部原料として固有粘度０．６
３のポリエチレンテレフタレート原料を準備し、積層部
原料と同様に１８０℃で３時間減圧（３Torr）乾燥し
た。

【００７４】基層部を押出機１に供給し３１０℃、さら
に積層部原料を押出機２に供給し２８０℃で溶融した。
これらのポリマーを矩形積層部を備えた合流ブロックで
口金に入る前に合流積層し静電印加キャスト法を用いて
表面温度４５℃のキャスティング・ドラムに巻き付けて
冷却固化し、基層部ポリエステルＡの両面にポリエステ
ルＢを積層した３層構造の未延伸フィルムを作った。こ
の時、それぞれの押出機の吐出量を調節し、総厚さおよ
び積層厚さを調節した。

【００７５】この未延伸フィルムを図１のロール温度を
ロール１およびロール２を７５℃、ロール３およびロー
ル４を１１５℃、ロール５を１２６℃、ロール６を１２
６℃、ロール７を１１８℃とし、ロール５／ロール６間
で１．６倍、ロール６／ロール７間で１．３倍、ロール
７／ロール８間で２．１倍となるように各ロールの周速
差を調整しタテ方向に延伸した。

【００７６】この一軸フィルムをステンタ内で１２０℃
の熱風下にヨコ方向に４．６倍延伸し、さらに１．０３
倍の微延伸下で、２０５℃の熱風にて５秒間熱処理し、
厚さ１５μｍの二軸配向フィルムを得た。この時の二軸
配向フィルムの最終の走行速度は１６０ｍ／分であっ
た。

【００７７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２においてΔ
Ｎは−４０、面配向指数Ｆは０．１６８１、厚み方向の
屈折率ｎｚは１．４９１、ＴＤ方向（フィルムの走行方
向に垂直な方向）のＦ−５値は１４．１ｋｇ／ｍｍ² で
あり、また本願で規定した削れ指数Ｋは２７、平均表面
粗さＲａは、１９ｎｍであり、いずれも本発明の範囲内
にあった。また、表１、表２の結果から明らかなように
Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、スリット性のい
ずれにも優れていることがわかる。

【００７８】実施例２〜３ 球状シリカ粒子のポリエステルフィルム中の含有量を
０．７０重量％（実施例２）、１．３０重量％（実施例
３）とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。

【００７９】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例２〜３の各フィルムは、Ｓ／Ｎ比
（画質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも
優れていることがわかる。

【００８０】実施例４ 図１のロール７／ロール８間の延伸倍率が２．４倍とな
るように調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００８１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例４のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００８２】実施例５ 図１のロール７／ロール８間の延伸倍率が２．３倍とな
るように調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００８３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例５のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００８４】実施例６ 図１のロール５およびロール６の温度を１３１℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．３倍となるよう
に調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。

【００８５】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００８６】実施例７ 図１のロール５およびロール６の温度を１２５℃とし、
ヨコ方向の延伸倍率を４．８倍とする以外は、実施例１
と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。

【００８７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例７のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００８８】実施例８ 図１のロール５およびロール６の温度を１２３℃とする
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。

【００８９】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例８のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００９０】実施例９ ヨコ方向の延伸倍率を４．３倍とする以外は、実施例１
と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。

【００９１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例９のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００９２】実施例１０ 体積平均粒径０．１７μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．８２の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。

【００９３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１０のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００９４】実施例１１ 体積平均粒径０．５０μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７６の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を
用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．１０重量
％とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコールスラリー中での屈折率は、１．４４
０であった。

【００９５】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１１のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００９６】実施例１２ 体積平均粒径０．８９μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を
用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．１０重量
％とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコールスラリー中での屈折率は、１．４３
９であった。

【００９７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１２のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００９８】実施例１３ 内部析出粒子のポリエステルフィルム中の含有量を０．
１０重量％とした以外は、実施例１１と同様の方法にて
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００９９】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１３のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。

【０１００】実施例１４ 体積平均粒径０．１６μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．２６のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。

【０１０１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１４のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。

【０１０２】実施例１５ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．０９重量
％、図１のロール５およびロール６の温度を１３２℃と
し、ロール７／ロール８間の延伸倍率が１．９倍、ヨコ
方向の延伸倍率を４．２倍となるように調整する以外
は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。また、該球状シリカ粒子のエチレングリ
コールスラリー中での屈折率は、１．４３９であった。

【０１０３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表２に示した。表３、表４の結果から明らか
なように実施例１５のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好であるこ
とがわかる。

【０１０４】実施例１６ 図１のロール５およびロール６の温度を１２０℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．５倍、ヨコ方向
の延伸倍率を４．２倍となるように調整する以外は、実
施例１５と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。

【０１０５】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。

【０１０６】実施例１７ 図１のロール５およびロール６の温度を１２２℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．１倍、ヨコ方向
の延伸倍率を４．６倍となるように調整する以外は、実
施例１５と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。

【０１０７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１７のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。

【０１０８】実施例１８ 体積平均粒径０．５１μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７４の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を
用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子のエ
チレングリコールスラリー中での屈折率は、１．４４０
であった。

【０１０９】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１８のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。

【０１１０】比較例１ 体積平均粒径０．１６μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１７のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコールスラリー中での屈折率は、１．４２
６であった。

【０１１１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例１のフィルムは、スリット性に劣
っていることがわかる。

【０１１２】比較例２ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１９のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用いる以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子
のエチレングリコールスラリー中での屈折率は、１．４
２５であった。

【０１１３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例２のフィルムは、スリット性に劣
っていることがわかる。

【０１１４】比較例３ 体積平均粒径２．２μｍ、粒径比１．０５、相対標準偏
差０．６９の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
いる以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。

【０１１５】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例３のフィルムは、電磁変換特性
（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のいずれ
も劣っていることがわかる。

【０１１６】比較例４ 体積平均粒径０．０９μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．６０重量％
とする以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。

【０１１７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例４のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）に劣っていることがわかる。

【０１１８】比較例５ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を５．２重量％と
する以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。

【０１１９】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例５のフィルムは、電磁変換特性
（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のいずれ
も劣っていることがわかる。

【０１２０】比較例６ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．００４重量
％とする以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。

【０１２１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例６のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）に劣っていることがわかる。

【０１２２】比較例７ 体積平均粒径０．８５μｍ、粒径比１．４、相対標準偏
差０．５７の炭酸カルシウムを用い、ポリエステルフィ
ルム中の含有量を０．１０重量％とする以外は、実施例
１１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。

【０１２３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例７のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）、スリット性のいずれも劣っているこ
とがわかる。

【０１２４】比較例８ 内部析出粒子を含むポリエステルＡを用いない以外は、
実施例１１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。

【０１２５】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例８のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）に劣っていることがわかる。

【０１２６】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【０１２７】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、スク
ラッチ性、スリット性がともに優れたものであり、高速
で走行してもフィルムに傷がつきにくいため、各用途で
のフィルム加工速度の増大に対応できるものである。ま
た、ビデオテープとした時、繰り返し使用してもＳ／
Ｎ、すなわち、画質が低下しにくいフィルムが得られた
ものである。本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムの用途は特に限定されないが、加工工程でのフィル
ム表面の傷が製品性能上特に問題となるバックコートの
ないハイグレードタイプのビデオテープ用ベースフィル
ム、さらにビデオソフトの普及にともなうパンケーキ用
ベースフィルムとして特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】タテ延伸装置の概略を示す断面図である。

【符号の説明】

１：硬質クロムメッキ金属ロール ２〜６：シリコーンゴム被覆の金属ロール ７：鏡面仕上げのセラミックロール ８および９：硬質クロムメッキ金属ロール １１および１４：ゴムロール １２および１３：シリコーンゴム被覆の金属ロール １０：フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ３２Ｂ 27/36 7421−4Ｆ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル中に体積平均粒径が０．１〜
   ２．０μｍであり、かつ下記（１）式で定義される相対
   標準偏差が０．５を越える球状シリカ粒子を０．００５
   〜５．０重量％含有し、かつ内部析出粒子を含有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 【数１】
2. 【請求項２】削れ指数Ｋが６０以下であることを特徴と
   する請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】厚み方向の屈折率ｎｚならびに面配向指数
   Ｆが下記（２）および（３）式を満足することを特徴と
   する請求項１または２記載の磁気記録媒用ポリエステル
   フィルム。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（２） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（３） ［ここで、面配向指数Ｆとは、Ｆ＝（ＮMD＋ＮTD）／２
   −ｎｚで定義され、ＮMDは、フィルム長手方向の屈折
   率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フィル
   ムの厚み方向の屈折率を示す。］
4. 【請求項４】前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記
   （４）〜（６）式を同時に満足することを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒用ポリエ
   ステルフィルム。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（４） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（５） −６０≦ΔＮ≦３０ ‥‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮは、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝
   （ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィル
   ム長手方向の屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率
   を示す。］
5. 【請求項５】前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記
   （７）〜（９）式を同時に満足することを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒用ポリエ
   ステルフィルム。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（７） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（８） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（９） ［ここで、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝（ＮMD＋
   ＮTD）／２−ｎｚ、ただしＮMDは、フィルム長手方向の
   屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
   ィルム厚み方向の屈折率を示す。］
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ
   エステルフィルムを少なくとも一層配置してなる磁気記
   録媒体用積層ポリエステルフィルム。