JPH11199288A

JPH11199288A - セメント硬化遅延剤

Info

Publication number: JPH11199288A
Application number: JP517498A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Iwatani; 宣夫岩谷; Misuzu Ito; 美鈴伊藤; Toshikazu Matsumoto; 俊和松本; Osamu Wakizaka; 治脇坂; Yasuyuki Mitsutome; 康幸満留
Original assignee: SHINKU KAGAKU KOGYO KK; Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: SHINKU KAGAKU KOGYO KK; Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-01-13
Publication date: 1999-07-27

Abstract

(57)【要約】【課題】セメントの硬化を遅延させる機能が良好で、水
によって溶出してしまうことがないセメント硬化遅延剤
を提供する。【解決手段】多塩基酸金属塩および樹脂バインダーを含
有する（Ａ）液と、ウレタンプレポリマーを含有する
（Ｂ）液とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート等の
構成成分であるセメントの硬化を遅らせるセメント硬化
遅延剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、コンクリート表面に洗い出し
模様を形成して化粧表現する場合、所定の模様形状にカ
ッティングしたセメント硬化遅延剤層付シートを型枠の
表面に取り付け、この型枠内にコンクリート材料を流し
込んで養生硬化させたのち、脱型し、コンクリート表面
のうちセメントの硬化が遅延した部分を高速噴射水によ
り洗い出して化粧表現することが行われている。また、
上記のようにセメント硬化遅延剤層付シートをカッティ
ングするのではなく所定の模様形状となるようにシート
にマスキングを施し、マスキングされていない部分をコ
ンクリート表面に直接接触させ、セメントの硬化が遅延
した部分を同様に洗い出して化粧表現することも行われ
ている。

【０００３】上記セメント硬化遅延剤層の形成材料とし
ては、クエン酸，グルコヘプトン酸，グルコン酸，ガラ
クトン酸，酒石酸，リンゴ酸等の有機系硬化遅延剤、珪
フッ化マグネシウム等の無機系硬化遅延剤と、樹脂バイ
ンダーとを組み合わせたものが用いられている。このセ
メント硬化遅延剤は、コンクリートの凝結時間を遅ら
せ、その後は通常のプレーンコンクリートと同様に、活
発な水和反応を起こせるので賞用されている。

【０００４】また、特開平８−３０９７１７号公報に
は、硬化遅延能を有し、かつフィルム形成能を有する不
飽和ポリエステル樹脂等の樹脂バインダーに、オキシカ
ルボン酸またはその塩等の硬化遅延剤を含有したセメン
ト硬化遅延剤が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記セ
メント硬化遅延剤はすべて、水溶性であるため、屋外に
てコンクリートを打設して化粧表現する場合に、雨水や
夜露によって溶出してしまうという問題がある。そし
て、この溶出によって、目的とする化粧表現が行えず、
高品質なコンクリート製品を提供することができない。
また、雨天の場合には化粧表現が乱れ、晴天の場合には
化粧表現が良好であるといったように天候に影響を受け
たのでは、常時、高品質な製品を提供することができ
ず、その結果、作業者に対する信頼性が損なわれ、ひい
ては製造元に対する信頼性が損なわれることになる。一
方、こうした事態を解消するため、晴天の場合にのみ作
業を行うことも考えられるが、こうすると工期が長くな
るという問題がある。したがって、水によって溶出せ
ず、良好なセメント硬化遅延能を有するセメント硬化遅
延剤の開発が望まれている。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、セメントの硬化を遅延させる機能が良好で、水
によって溶出してしまうことがないセメント硬化遅延剤
の提供をその目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明のセメント硬化遅延剤は、多塩基酸金属塩お
よび樹脂バインダーを含有する（Ａ）液と、ウレタンプ
レポリマーを含有する（Ｂ）液とからなるという構成を
とる。

【０００８】すなわち、本発明のセメント硬化遅延剤
は、多塩基酸金属塩および樹脂バインダーを含有する
（Ａ）液と、ウレタンプレポリマーを含有する（Ｂ）液
とからなる。このため、（Ａ）液と（Ｂ）液とを混合し
塗工すると、樹脂バインダーがウレタン架橋されて、塗
膜が形成される。この塗膜は、ウレタン架橋によって、
耐水性が向上し、雨水や夜露に強いものとなる。しか
も、ウレタン架橋の導入に伴い、塗膜は網目構造になる
ため、セメント硬化遅延能を有する多塩基酸金属塩が塗
膜内部で保持されるようになり、水によって溶出しにく
くなる。一方、コンクリート材料はアルカリ性であるの
で、コンクリート材料が接触すると、塗膜が加水分解さ
れて多塩基酸金属塩を溶出するようになり、所定部分の
セメントの硬化を遅延させることができる。

【０００９】特に、上記多塩基酸金属塩として前記一般
式（１）で表されるクエン酸金属塩を用いれば、セメン
ト硬化遅延剤としてより良好であることを突き止めた。

【００１０】また、上記多塩基酸金属塩として前記式
（２）で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウムを
用いれば、セメント硬化遅延剤として特に良好であると
推定される。

【００１１】さらに、上記クエン酸金属塩を上記特定の
割合で配合すれば、セメント硬化遅延能をより効果的に
発揮することを突き止めた。

【００１２】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を説
明する。

【００１３】本発明のセメント硬化遅延剤（以下単に
「遅延剤」という）は、特殊な（Ａ）液と（Ｂ）液とを
用いて得られる。

【００１４】上記（Ａ）液は、多塩基酸金属塩および樹
脂バインダーを含有する。

【００１５】上記多塩基酸金属塩は、多塩基酸の金属塩
であって、多塩基酸のカルボキシル基に金属元素が結合
したものである。この多塩基酸金属塩は、単独で用いて
もよいし、二種以上併用してもよい。

【００１６】上記多塩基酸としては、特に限定されるも
のではないが、クエン酸，酒石酸，リンゴ酸，粘液酸等
のオキシカルボン酸や、コハク酸，マレイン酸，シュウ
酸等のジカルボン酸等があげられる。

【００１７】上記金属元素としては、特に限定されるも
のではないが、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の二
価の金属元素があげられる。

【００１８】上記多塩基酸金属塩のなかでも、セメント
硬化遅延性の大きさ、耐水性の観点から、下記の一般式
（１）で表されるクエン酸金属塩が好ましい。

【００１９】

【化４】

【００２０】上記一般式（１）中のＭ¹，Ｍ²およびＭ
³で表される二価の金属元素としては、マグネシウム，
カルシウム，亜鉛等があげられる。

【００２１】上記一般式（１）で表されるクエン酸金属
塩のなかでも、特に、コンクリート製品に施される模様
形状の精度の観点から、下記の式（２）で表されるクエ
ン酸マグネシウム・カルシウムが好ましい。すなわち、
洗い出しにより除去されるコンクリートの量が適度とな
って、模様形状の凹部が深すぎたり浅すぎたりするおそ
れがないからである。そして、洗い出しによる模様形状
の再現性が特に好ましいからである。

【００２２】

【化５】

【００２３】上記式（２）で表されるクエン酸マグネシ
ウム・カルシウムは、例えばつぎのようにして作製する
ことができる。まず、クエン酸１／２モルを水浴（７０
０ｇ）中に溶解させる。ついで、塩基性炭酸マグネシウ
ム〔３ＭｇＣＯ₃・Ｍｇ（ＯＨ）₂・３Ｈ₂Ｏ〕１／１
６モルを水浴中に添加して反応させる。つづいて、この
水浴を６０℃程度まで昇温し、この水浴中にクエン酸と
略等モルの炭酸カルシウムを徐々に添加する。添加後、
炭酸ガスの発生が殆ど収まるまで攪拌させる（例えば７
０℃×４時間）。その後、さらに昇温して攪拌し（例え
ば８０℃×３０分間）、反応を完遂させる。そして、こ
のようにして得られた反応液を濾過することにより、沈
殿物を得、これを乾燥させて、粉末状の、上記式（２）
で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウムを得るこ
とができる。この合成の場合、下記の式（３）で表され
るクエン酸マグネシウム・カルシウムも得られるが、上
記式（２）で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウ
ムの方がセメント硬化遅延能が大きいと推定される。

【００２４】

【化６】

【００２５】なお、上記前記一般式（１）で表されるク
エン酸金属塩の分析は、赤外分光法（ＩＲ），元素分析
法，示差熱分析法を組み合わせて行うことができる。

【００２６】上記多塩基酸金属塩とともに用いられる樹
脂バインダーとしては、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニル−バーサチッ
ク酸ビニル共重合体（ＶＡ−ＶｅｏＶａ）等のビニルエ
ステル系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体等のビニルエステル系樹脂のケン
化物、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ（１，４−ジメチロール−シクロ
ヘキサンテレフタレート）等のポリエステル、ポリアミ
ド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６
１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド
１２等のポリアミド、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合
体、ポリクロロプレン等のハロゲン含有ポリマー、アク
リル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル系
ポリマー、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
等のスチレン系ポリマー、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系
ポリマー、天然高分子等があげられる。また、熱硬化性
アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステ
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、フェノール樹脂等があげられる。また、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート等のアクリレート、トリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等に２−ヒドロキシエ
チルアクリレート（ＨＥＡ）を反応させた化合物、ヘキ
サンジオールとイソホロンジイソシアネートにＨＥＡを
反応させた化合物、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエ
ーテルのジアクリレート等の紫外線硬化型樹脂があげら
れる。また、ホスホン酸基を有する樹脂、ポリウレタン
エマルジョンやポリウレタンディスパージョン等の水溶
性ウレタン樹脂があげられる。これらは、単独でもしく
は二種以上併せて用いられる。これらの樹脂バインダー
は、通常、適当な有機溶媒に溶解させて用いるか、ある
いは水を分散媒として用いるかのいずれかの方法で用い
られる。なかでも、酢酸ビニル樹脂エマルジョンが好ま
しい。最適には、酢酸ビニルと水との重量基準混合比が
５０／５０に設定された酢酸ビニル樹脂エマルジョンで
ある。このような酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、粘度
が適度で、酸性であるため、（Ａ）液の調製が行いやす
いという利点がある。

【００２７】上記（Ａ）液において、多塩基酸金属塩
と、樹脂バインダーとの配合割合は、硬化を遅延させる
セメントや、洗い出しによって除去するコンクリート材
料の量等により適宜に設定されるが、通常、樹脂バイン
ダー１００重量部（以下「部」と略す）に対して、１５
〜５０部の範囲に設定されていることが好ましい。より
好ましくは、２０〜４０部である。

【００２８】上記（Ａ）液は、上記多塩基酸金属塩およ
び樹脂バインダーを含有するものであり、その使用に際
しては、適当な溶媒に溶解もしくは液状の樹脂バインダ
ーに混合分散させて液状粘性物にするのが作業性の観点
から好ましい。この場合、上記液状粘性物には、本発明
の目的を損なわない範囲内で、他の充填剤を含有させて
もよい。具体的には、着色剤，粘着剤，接着剤，樹脂
液，粘度調整液，起泡剤，吸水膨潤剤，酸化防止剤，紫
外線吸収剤，熱安定剤，可塑剤，帯電防止剤，増量剤，
顔料等があげられる。

【００２９】一方、上記（Ａ）液とともに用いられる
（Ｂ）液は、ウレタンプレポリマーを含有する。

【００３０】上記ウレタンプレポリマーは、ポリイソシ
アネートとポリオールとを部分的に重合して得られるも
のである。

【００３１】上記ポリイソシアネートとしては、特に限
定されるものではなく、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤ
Ｉ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、カルボジ
イミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンフェニルポリイソシア
ネート（ＰＡＰＩ）、オルトトルイジンジイソシアネー
ト（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、パラフェニレン
ジイソシアネート（ＰＤＩ）、リジンジイソシアネート
メチルエステル（ＬＤＩ）、ジメチルジイソシアネート
（ＤＤＩ）等があげられる。

【００３２】また、上記ポリイソシアネートとともに用
いられるポリオールとしては、特に限定されるものでは
なく、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレ
ンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキシレンアジペート、
エチレンアジペートとブチレンアジペートとの共重合体
等のポリエステルポリオールや、ポリカプロラクトン、
ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール等のポリエーテルポリオールがあげら
れる。

【００３３】そして、上記ポリイソシアネートおよびポ
リオールを用いたウレタンプレポリマーの調製は、特に
制限するものではなく、例えば、つぎのようにして調製
される。すなわち、まず、上記ポリイソシアネートとポ
リオールとを配合して混合する。そして、この混合物
を、８０〜１００℃の温度で、１２０〜２４０分間反応
させて、ウレタンプレポリマーを得ることができる。

【００３４】上記（Ｂ）液には、本発明の目的を損なわ
ない範囲内で、他の充填剤を含有させてもよい。具体的
には、着色剤，粘度調整液，熱安定剤，増量剤，顔料等
があげられる。

【００３５】本発明の遅延剤は、前記特殊な（Ａ）液と
（Ｂ）液とを組み合わせたものであり、使用時に両者は
混合される。両者の混合比（重量比）は、（Ａ）液／
（Ｂ）液＝１／０．１〜１／１程度が好ましい。

【００３６】本発明の遅延剤を用いて、例えばつぎのよ
うにしてコンクリート表面に洗い出し模様を形成して化
粧表現することができる。すなわち、まず、図１に示す
ように、基材シート１を準備し、この基材シート１の表
面に、上記（Ａ）液と（Ｂ）液とを混合した遅延剤をス
クリーン印刷によって塗布し、乾燥固化させて遅延剤層
２による模様を形成する。一方、基材シート１の裏面に
は、その全面にわたって粘着剤を塗布して粘着剤層３を
形成する。そして、この粘着剤層３の上に剥離シート４
を貼着し、上記粘着剤層３を覆うことにより、洗い出し
用シート５を作製する。ついで、図２に示すように、上
記洗い出し用シート５の剥離シート４を剥離除去するこ
とによって露呈した粘着剤層３を、型枠６の表面に貼着
して固定する。つぎに、図３に示すように、洗い出し用
シート５が固定された型枠６を他の型枠６ａに対して所
定の間隔で配置し、これらの側方の開口（図示せず）と
底部開口を板材７等で塞ぎ、上部開口からコンクリート
材料８を流し込む。図において、９はコンクリート材料
中の骨材である。そして、養生硬化させることにより、
コンクリート材料８をコンクリート化したのち、図４に
示すように、コンクリート製品１０から型枠６および洗
い出し用シート５を剥離する。この状態で、得られたコ
ンクリート製品１０表面の遅延剤層２と接触した部分
は、硬化が抑制もしくは遅延されて軟らかい未硬化表面
層１１が形成される。つぎに、上記コンクリート製品１
０に水を噴射（例えば２〜４０ｋｇ／ｃｍ²）すること
により洗い出しを施し、図５に示すように、上記未硬化
表面層１１のコンクリートを洗い流して、骨材９が露出
し微小凹凸の粗面１２が形成された洗い出し面１３を形
成し、コンクリート製品１０の表面に洗い出し模様を形
成する。

【００３７】上記基材シート１としては、紙，木材，プ
ラスチック，ゴム，金属等の各種の材質のシートが用い
られるが、特に限定されるものではない。また、基材シ
ート１の厚みは、作業性を損なわなければ特に限定され
るものではないが、通常０．０５〜１ｍｍに設定されて
いることが好ましい。

【００３８】上記遅延剤の基材シート１への塗布は、ス
クリーン印刷に限定されるものではなく、刷毛塗り，ス
プレー噴霧，ローラー塗布，ディッピング等の各種の方
法により行われる。また、模様形状となるように塗布し
てもよいし、基材シート１の表面すべてに塗布しマスキ
ングを施すようにしてもよい。

【００３９】上記遅延剤層２の厚みは、０．０５〜１ｍ
ｍ程度が好ましい。０．０５ｍｍ未満では、充分なコン
クリートの硬化抑制作用が得られず、１ｍｍを超えると
洗い出しによって洗い出されるコンクリート材料が多く
なりすぎて歩留りが悪くなるうえ、塗布と乾燥を何回も
繰り返す必要が生じ、生産性が悪くなるからである。

【００４０】本発明の遅延剤は、屋外で洗い出し工法を
行う場合に、従来の遅延剤と比較して良好な効果を奏す
るが、この場合に限定されるものではなく、屋内で行っ
ても、良好な洗い出し模様を形成することができる。

【００４１】つぎに、実施例について従来例と併せて説
明する。

【００４２】まず、実施例に先立ち、クエン酸マグネシ
ウム・カルシウム（以下「クエン酸Ｍｇ・Ｃａ」とい
う）を、前述の方法に従って製造し、白色粉末を得た。

【００４３】上記白色粉末が、クエン酸Ｍｇ・Ｃａであ
ることを、つぎのようにして確認した。すなわち、ま
ず、上記白色粉末と、クエン酸と、クエン酸マグネシウ
ム（以下「クエン酸Ｍｇ」という）と、クエン酸カルシ
ウム（以下「クエン酸Ｃａ」という）とを準備した。そ
して、上記白色粉末について、元素分析法にて分析を行
った。その結果を、図６に示した。また、上記四種の化
合物について、赤外分光法（ＩＲ）にて分析を行った。
その結果を、図７〜図１０に示した。また、上記四種の
化合物について、示差熱分析法にて分析を行った。その
結果を、図１１〜図１４に示した。

【００４４】〔元素分析法による分析結果〕図６から明
らかなように、上記白色粉末には、カルシウム（Ｃａ）
とマグネシウム（Ｍｇ）が存在していることがわかる。

【００４５】〔赤外分光法（ＩＲ）による分析結果〕図
８から明らかなように、クエン酸単体では、金属元素が
顕著に出る１０００ｃｍ^-1前後の吸収ピークが小さくな
っている。また、図９から明らかなように、クエン酸Ｍ
ｇでは、９４０ｃｍ^-1付近のダブルピークの前半と１０
７０ｃｍ^-1付近のダブルピークの前半が顕著に出てい
る。さらに、図１０から明らかなように、クエン酸Ｃａ
では、９４０ｃｍ^-1付近のピークが出ていないが、１０
７０ｃｍ ^-1付近のダブルピークの後半が顕著に出てい
る。そして、図７から明らかなように、上記白色粉末で
は、９４０ｃｍ^-1付近のダブルピークの前半が出ている
とともに、１０７０ｃｍ^-1付近のダブルピークの後半が
出ている。したがって、上記白色粉末には、クエン酸Ｍ
ｇとクエン酸Ｃａの特徴が見られるので、クエン酸Ｍｇ
・Ｃａが合成されているといい得る。

【００４６】〔示差熱分析法による分析結果〕図１１〜
図１４から明らかなように、上記白色粉末のピーク温度
（図１１参照）は、クエン酸のピーク温度（図１２参
照），クエン酸Ｍｇのピーク温度（図１３参照）とは明
らかに相違し、またクエン酸Ｃａのピーク温度（図１４
参照）と近似しているが、高温側にシフトしていること
がわかる。したがって、上記白色粉末において、クエン
酸と結合している金属元素は、カルシウムがメインであ
るが、マグネシウムも一部に入り込んでいることがわか
る。

【００４７】以上の分析結果から、上記白色粉末は、少
なくとも前記式（２）で表されるクエン酸Ｍｇ・Ｃａ、
前記式（３）で表されるクエン酸Ｍｇ・Ｃａが含まれて
いることがわかる。

【００４８】

【実施例１〜９】上記白色粉末を用い、これと下記の表
１および表２に示す各成分とを同表に示す割合で配合
し、（Ａ）液および（Ｂ）液を調製した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】つぎに、上記各遅延剤を用い、下記に示す
方法で洗い出し用シートを製造し、この洗い出し用シー
トについて、耐水性，洗い出し性および直線性を評価し
た。その結果を、下記の表３および表４に示した。な
お、各評価は下記に示す方法で行った。

【００５２】〔洗い出し用シートの製造方法〕上記表１
および表２に示す（Ａ）液および（Ｂ）液を、同表に示
す割合で混合し、各混合液を、両面にコーティング処理
（ポリエチレンフィルムをラミネート）が施された紙か
らなる基材シート表面の模様形状予定部に、それぞれス
クリーン印刷によって塗布し（塗布量２０〜６０ｇ／ｍ
²）、２０℃で４時間乾燥固化させて遅延剤層を形成し
た。つづいて、各基材シート裏面にアクリル系エマルジ
ョンからなる粘着剤を塗布し（塗布量５０〜６００ｇ／
ｍ²）、粘着剤層を形成した。さらに、上記粘着剤層に
シリコーンワックスをコーティングした剥離紙を貼着し
て、各洗い出し用シートを得た。

【００５３】〔耐水性〕まず、上記各洗い出し用シート
を、裏面側の剥離紙を剥離除去して粘着剤層を露呈さ
せ、壁面に粘着して固定した。ついで、固定された洗い
出し用シートの遅延剤層表面に水を散布した。そして、
散布後の遅延剤層表面を目視することにより評価した。
その結果、遅延剤層に乱れがないものを○、遅延剤層に
乱れが見られたものを×として表示した。

【００５４】〔洗い出し性〕上記各洗い出し用シート
を、裏面側の剥離紙を剥離除去して粘着剤層を露呈さ
せ、型枠に粘着して固定し、枠組みしたのちコンクリー
ト材料を打設し、耐水テストなしで常温養生（Ｄｒｙ）
または耐水テスト後常温養生（Ｗｅｔ）により硬化させ
た。そして、型枠および洗い出し用シートを剥離したの
ち、水（２０ｋｇ／ｃｍ²）の噴射により洗い出しを施
し、表面の未硬化表面層のセメントを除去し、コンクリ
ート製品を得た。そして、このようにして得られたコン
クリート製品の表面を目視した。その結果、洗い出しに
より形成された模様形状が非常に高精度に再現されてい
たものを◎、高精度に再現されていたものを○、品質面
で問題のない程度に再現されていたものを△、再現性が
悪く品質面で問題となるものを×として表示した。

【００５５】〔直線性〕上記洗い出し性試験において、
遅延剤層と接触する部分のコンクリート材料の凝結量
と、凝結時間との関係を調べ、比例関係にあるものを
○、略比例関係にあるものを△、比例関係にないものを
×として表示した。

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】上記結果より、実施例品はすべて、クエン
酸Ｍｇ・Ｃａが水によって溶出せず遅延剤層に保持され
ていることがわかる。また、コンクリート材料に接触さ
せた後、洗い出しを施すと、良好な模様形状が形成され
ていることがわかる。さらに、直線性についても良好で
あることがわかる。

【００５９】

【従来例】特開平８−３０９７１７号公報に記載の方法
に準じて硬化遅延用フィルムを製造した。すなわち、ま
ず、ポリエチレングリコール（分子量３００）／プロピ
レングリコール／エチレングリコール／無水マレイン酸
＝１／１／１／３（モル比）を主成分とする分子量３０
００の不飽和ポリエステル樹脂５０部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート３５部、炭酸カルシウム１０部を混合
するとともに、得られた混合液に、ナフテン酸コバルト
０．１部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１部を混
合し、遅延剤を調製した。

【００６０】上記遅延剤を用いて、上記洗い出し用シー
トの製造方法と同様にして、洗い出し用シートを製造し
た。この洗い出し用シートを用い、上記耐水性試験を行
った。その結果、模様形状を忠実に再現できないと思わ
れる程度にまで、遅延剤層の表面が大きく乱れていた。

【００６１】

【発明の効果】以上のように、本発明の遅延剤は、多塩
基酸金属塩および樹脂バインダーを含有する（Ａ）液
と、ウレタンプレポリマーを含有する（Ｂ）液とからな
る。このため、上記（Ａ）液と（Ｂ）液とを混合し塗工
すると、樹脂バインダーがウレタン架橋されて、塗膜が
形成される。この塗膜は、ウレタン架橋によって、耐水
性が向上し、雨水や夜露に強いものとなる。しかも、ウ
レタン架橋の導入に伴い、塗膜は網目構造になるため、
セメント硬化遅延能を有する多塩基酸金属塩が塗膜内部
で保持されるようになり、水によって溶出しにくくな
る。また、上記多塩基酸金属塩は、優れたセメント硬化
遅延能を有している。したがって、上記遅延剤を用いて
洗い出し工法を行った場合、良好な洗い出し模様が形成
されたコンクリート製品を得ることができるという利点
がある。

【００６２】特に、上記多塩基酸金属塩として前記一般
式（１）で表されるクエン酸金属塩を用いれば、セメン
ト硬化遅延剤としてより良好であるという利点がある。

【００６３】また、上記多塩基酸金属塩として前記式
（２）で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウムを
用いれば、セメント硬化遅延剤として特に良好であると
思われる。

【００６４】さらに、上記クエン酸金属塩を上記特定の
割合で配合すれば、セメント硬化遅延能をより効果的に
発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の遅延剤を使用したシートの一実施の形
態を示す断面図である。

【図２】上記シートを型枠に貼着する状態を示す説明図
である。

【図３】上記シートを用いてコンクリート材料を打設し
た状態を示す説明図である。

【図４】コンクリート製品から型枠およびシートを剥離
させる状態を示す説明図である。

【図５】コンクリート製品の未硬化表面層を洗い出しに
より除去した状態を示す説明図である。

【図６】白色粉末を元素分析法にて分析した結果を示す
グラフ図である。

【図７】白色粉末を赤外分光法（ＩＲ）にて分析した結
果を示すグラフ図である。

【図８】クエン酸を赤外分光法（ＩＲ）にて分析した結
果を示すグラフ図である。

【図９】クエン酸Ｍｇを赤外分光法（ＩＲ）にて分析し
た結果を示すグラフ図である。

【図１０】クエン酸Ｃａを赤外分光法（ＩＲ）にて分析
した結果を示すグラフ図である。

【図１１】白色粉末を示差熱分析法にて分析した結果を
示すグラフ図である。

【図１２】クエン酸を示差熱分析法にて分析した結果を
示すグラフ図である。

【図１３】クエン酸Ｍｇを示差熱分析法にて分析した結
果を示すグラフ図である。

【図１４】クエン酸Ｃａを示差熱分析法にて分析した結
果を示すグラフ図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本俊和愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者脇坂治愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者満留康幸愛知県名古屋市西区鳥見町２丁目21番地シンク化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多塩基酸金属塩および樹脂バインダーを
含有する（Ａ）液と、ウレタンプレポリマーを含有する
（Ｂ）液とからなることを特徴とするセメント硬化遅延
剤。
【請求項２】上記多塩基酸金属塩が、下記の一般式
（１）で表されるクエン酸金属塩である請求項１記載の
セメント硬化遅延剤。【化１】
【請求項３】上記多塩基酸金属塩が、下記の式（２）
で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウムである請
求項１または２記載のセメント硬化遅延剤。【化２】
【請求項４】上記多塩基酸金属塩が、下記の式（３）
で表されるクエン酸マグネシウム・カルシウムである請
求項１〜３のいずれか一項に記載のセメント硬化遅延
剤。【化３】
【請求項５】上記多塩基酸金属塩の配合量が、上記樹
脂バインダー１００重量部に対して、１５〜５０重量部
に設定されている請求項１〜４のいずれか一項に記載の
セメント硬化遅延剤。