JPH11189695A - 熱可塑性フルオロポリマー組成物 - Google Patents
熱可塑性フルオロポリマー組成物Info
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- JPH11189695A JPH11189695A JP10283114A JP28311498A JPH11189695A JP H11189695 A JPH11189695 A JP H11189695A JP 10283114 A JP10283114 A JP 10283114A JP 28311498 A JP28311498 A JP 28311498A JP H11189695 A JPH11189695 A JP H11189695A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱源に接触したとき、発火に時間を要し、白
化作用を示さない高いたわみ性を有した水素化モノマー
修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥタイプのフルオロポリ
マーを提供すること。 【解決手段】 たわみ性を有し、白化しない熱可塑性フ
ルオロポリマー組成物において、Ｉ）水素化モノマー修
飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフルオロポリマーと、Ｉ
Ｉ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、ＩＩＩ）１ま
たはそれ以上の無機難燃剤と、ＩＶ）好適にはその他
の、添加物、難発煙剤、膨張剤、色素剤、潤滑剤、有機
難燃剤および熱安定剤などの成分を含むことを特徴とす
る熱可塑性フルオロポリマー組成物。
化作用を示さない高いたわみ性を有した水素化モノマー
修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥタイプのフルオロポリ
マーを提供すること。 【解決手段】 たわみ性を有し、白化しない熱可塑性フ
ルオロポリマー組成物において、Ｉ）水素化モノマー修
飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフルオロポリマーと、Ｉ
Ｉ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、ＩＩＩ）１ま
たはそれ以上の無機難燃剤と、ＩＶ）好適にはその他
の、添加物、難発煙剤、膨張剤、色素剤、潤滑剤、有機
難燃剤および熱安定剤などの成分を含むことを特徴とす
る熱可塑性フルオロポリマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高圧ワイヤの絶縁体
およびケーブルの被覆に用いる熱可塑性フルオロポリマ
ー組成物であって、例えば円錐型熱量計内などの熱源に
接触したとき、発火するまでに時間を要し、煙および熱
の放出が少ない熱可塑性フルオロポリマー組成物に関す
る（ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストを参照）。
およびケーブルの被覆に用いる熱可塑性フルオロポリマ
ー組成物であって、例えば円錐型熱量計内などの熱源に
接触したとき、発火するまでに時間を要し、煙および熱
の放出が少ない熱可塑性フルオロポリマー組成物に関す
る（ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストを参照）。
【０００２】より詳細には、本発明はエチレンとテトラ
フルオロエチレン（ＥＴＦＥ）および／またはクロロト
リフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）とのフルオロポリマ
ーの熱可塑性組成物であって、１またはそれ以上の水素
化モノマー修飾熱可塑性フルオロポリマー組成物に関す
る。
フルオロエチレン（ＥＴＦＥ）および／またはクロロト
リフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）とのフルオロポリマ
ーの熱可塑性組成物であって、１またはそれ以上の水素
化モノマー修飾熱可塑性フルオロポリマー組成物に関す
る。
【０００３】
【従来の技術】エチレンと、テトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、あるいはその両方などのフッ素化モノマーとのコ
ポリマーが当分野において知られている。また０．１〜
１０モル％の量のフッ素化不飽和モノマーで、それらの
コポリマーを修飾することができることも知られてい
る。たとえば、アルキル基が少なくとも２個の炭素原子
を有する（ぺル）フルオロアルキルビニルエーテル、特
にぺルフルオロプロピルビニルエーテルが挙げられる
（ＵＳＰ ３，６２４，２５０参照）。その他、式
Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ2（式中Ｒ’−はぺルフルオロアルキ
ルまたはぺルフルオロアルコキシ−ぺルフルオロアルキ
ル）を有するコモノマーが可能である（ＥＰ １８５，
２４１、ＥＰ １８５，２４２参照）。
（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、あるいはその両方などのフッ素化モノマーとのコ
ポリマーが当分野において知られている。また０．１〜
１０モル％の量のフッ素化不飽和モノマーで、それらの
コポリマーを修飾することができることも知られてい
る。たとえば、アルキル基が少なくとも２個の炭素原子
を有する（ぺル）フルオロアルキルビニルエーテル、特
にぺルフルオロプロピルビニルエーテルが挙げられる
（ＵＳＰ ３，６２４，２５０参照）。その他、式
Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ2（式中Ｒ’−はぺルフルオロアルキ
ルまたはぺルフルオロアルコキシ−ぺルフルオロアルキ
ル）を有するコモノマーが可能である（ＥＰ １８５，
２４１、ＥＰ １８５，２４２参照）。
【０００４】フルオロオレフィンで修飾されていない上
述のＥＴＦＥおよびＥＣＴＦＥのコポリマーは、ポリマ
ーあるいは高分子量化合物（例えば可塑剤）などの水素
化物質との親和性が低い。
述のＥＴＦＥおよびＥＣＴＦＥのコポリマーは、ポリマ
ーあるいは高分子量化合物（例えば可塑剤）などの水素
化物質との親和性が低い。
【０００５】ＥＰ７２８，７７６には、たとえば修飾Ｅ
ＴＦＥを与えるフッ素化オレフィンと共重合することの
できる特別なフルオロオレフィンが開示されている。こ
のポリマーは、水素化ポリマー、特に芳香族ポリエステ
ルと優れた親和性を示す。
ＴＦＥを与えるフッ素化オレフィンと共重合することの
できる特別なフルオロオレフィンが開示されている。こ
のポリマーは、水素化ポリマー、特に芳香族ポリエステ
ルと優れた親和性を示す。
【０００６】一般に、特別なフルオロオレフィンの合成
は複雑であって、このためこれらは高い性能が要求され
るときにのみエチレンフルオロポリマーにおけるコモノ
マーとして使用される。たとえば高温（１５０〜２００
℃）において優れた力学的特性と併せて高い耐薬品性が
要求されるときなどに使用される。
は複雑であって、このためこれらは高い性能が要求され
るときにのみエチレンフルオロポリマーにおけるコモノ
マーとして使用される。たとえば高温（１５０〜２００
℃）において優れた力学的特性と併せて高い耐薬品性が
要求されるときなどに使用される。
【０００７】ケーブル産業で使用可能なたわみ性を有し
たフルオロポリマーをつくるための１またはそれ以上の
可塑剤と混合されるフルオロポリマーの調製は、特に業
界の関心を集めている。これらのポリマーは、ケーブル
を曲げた場合、白化現象がないことを特徴としていなけ
ればならない。
たフルオロポリマーをつくるための１またはそれ以上の
可塑剤と混合されるフルオロポリマーの調製は、特に業
界の関心を集めている。これらのポリマーは、ケーブル
を曲げた場合、白化現象がないことを特徴としていなけ
ればならない。
【０００８】白化現象は物質の可塑変形を視覚的に示す
もので、この作用のために物質は最初の状態に戻ること
ができないので、回避せばならない。こういった材料に
要求される電気的性質をＥＣＴＦＥは充分に満たすが、
あいにく室温で高い弾性率を有し、通常は１５００ＭＰ
ａよりも高く、たわみ性を有していない。
もので、この作用のために物質は最初の状態に戻ること
ができないので、回避せばならない。こういった材料に
要求される電気的性質をＥＣＴＦＥは充分に満たすが、
あいにく室温で高い弾性率を有し、通常は１５００ＭＰ
ａよりも高く、たわみ性を有していない。
【０００９】さらにＥＣＴＦＥは、曲げられたケーブル
への白化作用の影響を受けやすくさせる降伏時における
ネッキングを特徴とする、室温での応力−ひずみ曲線を
有する。ＥＣＴＦＥの弾性率は、可塑剤を加えることに
よって低くすることはできるが、いずれにせよこの材料
は白化作用を被る。
への白化作用の影響を受けやすくさせる降伏時における
ネッキングを特徴とする、室温での応力−ひずみ曲線を
有する。ＥＣＴＦＥの弾性率は、可塑剤を加えることに
よって低くすることはできるが、いずれにせよこの材料
は白化作用を被る。
【００１０】この問題を克服するために、ＥＰ８６６，
０７９に開示されているように出願人は、可塑剤と混合
された、高いたわみ性を有しかつ白化作用を示さない水
素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥタイプの
フルオロポリマーの使用を提案してきた。
０７９に開示されているように出願人は、可塑剤と混合
された、高いたわみ性を有しかつ白化作用を示さない水
素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥタイプの
フルオロポリマーの使用を提案してきた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら安全上の
理由から、これらのたわみ性を有するケーブルは、例え
ば円錐型熱量計内などの熱源に接触したとき、発火する
までに時間を要し、煙および熱の放出が少なくなければ
ならない（ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストを参照）。
理由から、これらのたわみ性を有するケーブルは、例え
ば円錐型熱量計内などの熱源に接触したとき、発火する
までに時間を要し、煙および熱の放出が少なくなければ
ならない（ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストを参照）。
【００１２】しかしながら可塑剤の存在は、煙および熱
の放出を増加させる。
の放出を増加させる。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、たわみ性を有
し、白化しない熱可塑性フルオロポリマー組成物におい
て、 Ｉ）水素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフ
ルオロポリマーと、 ＩＩ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、 ＩＩＩ）１またはそれ以上の無機難燃剤と、 ＩＶ）好適にはその他の、添加物、難発煙剤、膨張剤、
色素剤、潤滑剤、有機難燃剤および熱安定剤などの成分
を含むことを特徴とする熱可塑性フルオロポリマー組成
物である。
し、白化しない熱可塑性フルオロポリマー組成物におい
て、 Ｉ）水素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフ
ルオロポリマーと、 ＩＩ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、 ＩＩＩ）１またはそれ以上の無機難燃剤と、 ＩＶ）好適にはその他の、添加物、難発煙剤、膨張剤、
色素剤、潤滑剤、有機難燃剤および熱安定剤などの成分
を含むことを特徴とする熱可塑性フルオロポリマー組成
物である。
【００１４】また本発明は、成分Ｉ）はコポリマーであ
って、（ａ）１０〜７０モル％、望ましくは３５〜５５
モル％のエチレンと、（ｂ）３０〜９０モル％、望まし
くは４５〜６５モル％の、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、もしくはそれらの混合物か
ら選択されたフッ化モノマーと、（ｃ）０．１〜３０モ
ル％、望ましくは１〜１５モル％の下記式の水素化モノ
マーとからなるコポリマーであり、 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−Ｒ1 …（Ｉ） （式中、Ｒ1＝−ＯＲ2，−（Ｏ）tＣＯ（Ｏ）pＲ2 であ
り、ｔおよびｐは０もしくは１に等しい整数であり、さ
らにＲ2は１〜２０個の炭素原子Ｃ1−Ｃ20を有した水素
化基であるか、直鎖状および／または枝分かれ状のアル
キル基もしくはシクロアルキル基であるか、あるいはＲ
2はＨであり、Ｒ2基は、好適には、ヘテロ原子であって
望ましくはＯ、Ｎ、またはハロゲンであって望ましくは
Ｃｌと、好適にはＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシド、エステ
ル、およびエーテルから選択された１またはそれ以上の
官能基と、および二重結合とを含んでもよく、ｎは０〜
１０の範囲の整数であり、望ましくはＲ2 は、１〜１０
個の炭素原子のアルキル基であって、好適には１または
それ以上のヒドロキシル基を含み、ｎは０〜５の範囲の
整数であり、成分ＩＩ）は当分野でよく知られた、水素
化（コ）ポリマー中で用いられる水素化可塑剤で、該組
成物の総重量を基準にして、１〜２０重量％、望ましく
は５〜１０重量％の水素化可塑剤であり、成分ＩＩＩ）
は、０．２〜３５重量％、望ましくは１〜１５重量％の
量の無機難燃剤であり、成分ＩＶ）は、０．１〜１５重
量％、望ましくは０．５〜５重量％の量の成分であるこ
とを特徴とする。
って、（ａ）１０〜７０モル％、望ましくは３５〜５５
モル％のエチレンと、（ｂ）３０〜９０モル％、望まし
くは４５〜６５モル％の、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、もしくはそれらの混合物か
ら選択されたフッ化モノマーと、（ｃ）０．１〜３０モ
ル％、望ましくは１〜１５モル％の下記式の水素化モノ
マーとからなるコポリマーであり、 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−Ｒ1 …（Ｉ） （式中、Ｒ1＝−ＯＲ2，−（Ｏ）tＣＯ（Ｏ）pＲ2 であ
り、ｔおよびｐは０もしくは１に等しい整数であり、さ
らにＲ2は１〜２０個の炭素原子Ｃ1−Ｃ20を有した水素
化基であるか、直鎖状および／または枝分かれ状のアル
キル基もしくはシクロアルキル基であるか、あるいはＲ
2はＨであり、Ｒ2基は、好適には、ヘテロ原子であって
望ましくはＯ、Ｎ、またはハロゲンであって望ましくは
Ｃｌと、好適にはＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシド、エステ
ル、およびエーテルから選択された１またはそれ以上の
官能基と、および二重結合とを含んでもよく、ｎは０〜
１０の範囲の整数であり、望ましくはＲ2 は、１〜１０
個の炭素原子のアルキル基であって、好適には１または
それ以上のヒドロキシル基を含み、ｎは０〜５の範囲の
整数であり、成分ＩＩ）は当分野でよく知られた、水素
化（コ）ポリマー中で用いられる水素化可塑剤で、該組
成物の総重量を基準にして、１〜２０重量％、望ましく
は５〜１０重量％の水素化可塑剤であり、成分ＩＩＩ）
は、０．２〜３５重量％、望ましくは１〜１５重量％の
量の無機難燃剤であり、成分ＩＶ）は、０．１〜１５重
量％、望ましくは０．５〜５重量％の量の成分であるこ
とを特徴とする。
【００１５】また本発明は、成分Ｉ）のコモノマー
（ｃ）は、 １）下記式のアクリルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ２）下記式のビニルエーテルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ３）下記式のカルボン酸のビニルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ４）下記式の不飽和カルボン酸 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （式中、ｎは前述の意味を持つ。）から選択されること
を特徴とする。
（ｃ）は、 １）下記式のアクリルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ２）下記式のビニルエーテルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ３）下記式のカルボン酸のビニルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ４）下記式の不飽和カルボン酸 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （式中、ｎは前述の意味を持つ。）から選択されること
を特徴とする。
【００１６】また本発明は、成分Ｉ）のコモノマー
（ｃ）は、 −エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、（ヒドロキシ）エチルヘキシルア
クリレート、 −プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル、ビニル−４−ヒドロキシブチルエーテル、 −ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル−
２−ヘキサノエート、 −ビニル酢酸 から選択されることを特徴とする。
（ｃ）は、 −エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、（ヒドロキシ）エチルヘキシルア
クリレート、 −プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル、ビニル−４−ヒドロキシブチルエーテル、 −ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル−
２−ヘキサノエート、 −ビニル酢酸 から選択されることを特徴とする。
【００１７】また本発明は、式（Ｉ）の望ましいモノマ
ーはｎ−ブチルアクリレートであることを特徴とする。
ーはｎ−ブチルアクリレートであることを特徴とする。
【００１８】また本発明は、成分ＩＩ）である水素化可
塑剤は、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
ネオペンチルグリコールジベンゾエート、トリクレシル
ホスフェート、テトラブロモフタレートエステル、トリ
−ｎ−ヘキシル−トリメリテート、エチレングリコール
モノステアレート、アセチルトリ−ｎ−ヘキシルシトレ
ート、望ましくはアセチルトリ−ｎ−ブチルシトレー
ト、トリブチルトリメリテートおよびトリ−ｎ−ヘキシ
ルトリメリテートから選択されることを特徴とする。
塑剤は、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
ネオペンチルグリコールジベンゾエート、トリクレシル
ホスフェート、テトラブロモフタレートエステル、トリ
−ｎ−ヘキシル−トリメリテート、エチレングリコール
モノステアレート、アセチルトリ−ｎ−ヘキシルシトレ
ート、望ましくはアセチルトリ−ｎ−ブチルシトレー
ト、トリブチルトリメリテートおよびトリ−ｎ−ヘキシ
ルトリメリテートから選択されることを特徴とする。
【００１９】また本発明は、成分ＩＩＩ）である無機難
燃剤は、無機リン酸エステル（リン酸アンモニウム）、
金属酸化物（酸化アルミニウム、三水素化酸化アルミニ
ウム、酸化アンチモン、酸化モリブデン）、シュウ酸ス
ズ、ホウ素化合物（ホウ砂、ホウ酸亜鉛、Ｆｉｒｅｂｒ
ａｋｅ（登録商標）ＺＢ）、金属水素化物（水素化マグ
ネシウム、または水素化物の混合物、望ましくはＺｎ
（ＯＨ）2およびＳｎ（ＯＨ）4の混合物）から選択され
ることを特徴とする。
燃剤は、無機リン酸エステル（リン酸アンモニウム）、
金属酸化物（酸化アルミニウム、三水素化酸化アルミニ
ウム、酸化アンチモン、酸化モリブデン）、シュウ酸ス
ズ、ホウ素化合物（ホウ砂、ホウ酸亜鉛、Ｆｉｒｅｂｒ
ａｋｅ（登録商標）ＺＢ）、金属水素化物（水素化マグ
ネシウム、または水素化物の混合物、望ましくはＺｎ
（ＯＨ）2およびＳｎ（ＯＨ）4の混合物）から選択され
ることを特徴とする。
【００２０】また本発明は、成分ＩＶ）は、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、雲母、雲母で被覆され
た金属酸化物および、金属酸化物またはその混合物と混
合された雲母であることを特徴とする。
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、雲母、雲母で被覆され
た金属酸化物および、金属酸化物またはその混合物と混
合された雲母であることを特徴とする。
【００２１】また本発明は、無機難燃剤は、０．０１〜
１０重量％、より望ましくは０．１〜５重量％の範囲の
量の分散剤で処理されることを特徴とする。
１０重量％、より望ましくは０．１〜５重量％の範囲の
量の分散剤で処理されることを特徴とする。
【００２２】また本発明は、成分ＩＶ）の１またはそれ
以上の無機的化合物は、０．０１〜１０重量％、より望
ましくは０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で処理さ
れることを特徴とする。
以上の無機的化合物は、０．０１〜１０重量％、より望
ましくは０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で処理さ
れることを特徴とする。
【００２３】また本発明は、分散剤は、下記一般式 （Ｒ3）4-mＡ（Ｘ）m …（ＩＩ） （式中、ｍは１〜３の整数であって、Ａはケイ素または
チタンまたはジルコニウムであり、Ｘは加水分解可能な
基であり、Ｒ3は水素化モノマーのオリゴマーあるいは
Ｃ1〜Ｃ15アルキルおよび／またはアリル基であり、Ｒ3
基は、好適には不飽和結合、Ｏ，Ｎ，Ｓ、またはＣｌの
ようなハロゲンから選択された１またはそれ以上のヘテ
ロ原子、ならびにアミン、エポキシド、チオ基（−Ｓ
Ｈ）、水酸化物、カルボキシルおよびカルボン酸塩など
の官能基を含む）を有することを特徴とする。
チタンまたはジルコニウムであり、Ｘは加水分解可能な
基であり、Ｒ3は水素化モノマーのオリゴマーあるいは
Ｃ1〜Ｃ15アルキルおよび／またはアリル基であり、Ｒ3
基は、好適には不飽和結合、Ｏ，Ｎ，Ｓ、またはＣｌの
ようなハロゲンから選択された１またはそれ以上のヘテ
ロ原子、ならびにアミン、エポキシド、チオ基（−Ｓ
Ｈ）、水酸化物、カルボキシルおよびカルボン酸塩など
の官能基を含む）を有することを特徴とする。
【００２４】また本発明は、モノマーまたはオリゴマー
型の分散剤は、ｍ＝２または３であり、Ｘは加水分解可
能な基であって、望ましくはＸはアルコキシ基ＯＲ4 で
あり、ここでＲ4 はＣ1 〜Ｃ5 の直鎖状もしくは枝分か
れしたアルキル基であって、望ましくはＡはケイ素およ
び／またはチタンであり、Ａがケイ素に等しいときに
は、望ましくはｍ＝３であり、Ｒ4 はメチルもしくはエ
チルであることを特徴とする。
型の分散剤は、ｍ＝２または３であり、Ｘは加水分解可
能な基であって、望ましくはＸはアルコキシ基ＯＲ4 で
あり、ここでＲ4 はＣ1 〜Ｃ5 の直鎖状もしくは枝分か
れしたアルキル基であって、望ましくはＡはケイ素およ
び／またはチタンであり、Ａがケイ素に等しいときに
は、望ましくはｍ＝３であり、Ｒ4 はメチルもしくはエ
チルであることを特徴とする。
【００２５】また本発明は、分散剤は、ビニルトリエト
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−クロロイソブチルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ビス−アセチルアセトネートジイソプロポキ
シチタネートから選択されることを特徴とする。
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−クロロイソブチルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ビス−アセチルアセトネートジイソプロポキ
シチタネートから選択されることを特徴とする。
【００２６】また本発明は、無機難燃剤へのおよび／ま
たは、１またはそれ以上の成分ＩＶ）の無機化合物への
分散剤の添加は、望ましくは室温で行われ、ついで１時
間またはそれ以上の時間、約１００℃で熱処理され、分
散剤の加水分解に要する水は、反応媒質からおよび／ま
たは分散剤を含む溶液から、あるいは環境から得られる
ことを特徴とする。
たは、１またはそれ以上の成分ＩＶ）の無機化合物への
分散剤の添加は、望ましくは室温で行われ、ついで１時
間またはそれ以上の時間、約１００℃で熱処理され、分
散剤の加水分解に要する水は、反応媒質からおよび／ま
たは分散剤を含む溶液から、あるいは環境から得られる
ことを特徴とする。
【００２７】
【発明の実施の形態】出願人は可塑剤と混合させてポリ
マー中に難燃剤を用いたときに、以下の特性を有したた
わみ性組成物を得ることができることを発見した。 −すぐれた力学的特性 −白化作用がない −ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストに従い円錐型熱量計にお
いて試験をおこなった場合、煙および熱の放出が減少
マー中に難燃剤を用いたときに、以下の特性を有したた
わみ性組成物を得ることができることを発見した。 −すぐれた力学的特性 −白化作用がない −ＡＳＴＭ Ｅ１３５４テストに従い円錐型熱量計にお
いて試験をおこなった場合、煙および熱の放出が減少
【００２８】本発明は組成物であって、 Ｉ）水素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフ
ルオロポリマーと、 ＩＩ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、 ＩＩＩ）１またはそれ以上の無機難燃剤と、 ＩＶ）好適にはその他の、添加物、難発煙剤、膨張剤、
色素剤、潤滑剤、有機難燃剤および熱安定剤などの成分
を含むことを特徴とする組成物である。
ルオロポリマーと、 ＩＩ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、 ＩＩＩ）１またはそれ以上の無機難燃剤と、 ＩＶ）好適にはその他の、添加物、難発煙剤、膨張剤、
色素剤、潤滑剤、有機難燃剤および熱安定剤などの成分
を含むことを特徴とする組成物である。
【００２９】より詳細には本発明の組成物の成分Ｉ）は
コポリマーであって、（ａ）１０〜７０モル％、望まし
くは３５〜５５モル％のエチレンと、（ｂ）３０〜９０
モル％、望ましくは４５〜６５モル％の、テトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、もしくはそ
れらの混合物から選択されたフッ化モノマーと、（ｃ）
０．１〜３０モル％、望ましくは１〜１５モル％の下記
式の水素化モノマーとからなるコポリマーである。
コポリマーであって、（ａ）１０〜７０モル％、望まし
くは３５〜５５モル％のエチレンと、（ｂ）３０〜９０
モル％、望ましくは４５〜６５モル％の、テトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、もしくはそ
れらの混合物から選択されたフッ化モノマーと、（ｃ）
０．１〜３０モル％、望ましくは１〜１５モル％の下記
式の水素化モノマーとからなるコポリマーである。
【００３０】 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−Ｒ1 …（Ｉ） （式中、Ｒ1＝−ＯＲ2，−（Ｏ）tＣＯ（Ｏ）pＲ2 であ
り、ｔおよびｐは０もしくは１に等しい整数であり、さ
らにＲ2は１〜２０個の炭素原子Ｃ1−Ｃ20を有した水素
化基であるか、直鎖状および／または枝分かれ状のアル
キル基もしくはシクロアルキル基であるか、あるいはＲ
2はＨである。Ｒ2基は、好適には、ヘテロ原子であって
望ましくはＯ，Ｎ、ハロゲンであって望ましくはＣｌ、
好適にはＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシド、エステル、およ
びエーテルから選択された１またはそれ以上の官能基、
および二重結合を含むことができる。上述のｎは０〜１
０の範囲の整数である。） 望ましくはＲ2 は、１〜１０個の炭素原子のアルキル基
であって、好適には１またはそれ以上のヒドロキシル基
を含み、ｎは０〜５の範囲の整数である。
り、ｔおよびｐは０もしくは１に等しい整数であり、さ
らにＲ2は１〜２０個の炭素原子Ｃ1−Ｃ20を有した水素
化基であるか、直鎖状および／または枝分かれ状のアル
キル基もしくはシクロアルキル基であるか、あるいはＲ
2はＨである。Ｒ2基は、好適には、ヘテロ原子であって
望ましくはＯ，Ｎ、ハロゲンであって望ましくはＣｌ、
好適にはＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシド、エステル、およ
びエーテルから選択された１またはそれ以上の官能基、
および二重結合を含むことができる。上述のｎは０〜１
０の範囲の整数である。） 望ましくはＲ2 は、１〜１０個の炭素原子のアルキル基
であって、好適には１またはそれ以上のヒドロキシル基
を含み、ｎは０〜５の範囲の整数である。
【００３１】望ましいコモノマー（ｃ）は、例えば次の
クラスから選択される。
クラスから選択される。
【００３２】１）下記式のアクリルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （式中、Ｒ2は前述の意味を持つ。
【００３３】たとえば、エチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、（ヒドロキ
シ）エチルヘキシルアクリレートなどを挙げることがで
きる。） ２）下記式のビニルエーテルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−Ｒ2 （式中、Ｒ2は前述の意味を持つ。
ルアクリレート、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、（ヒドロキ
シ）エチルヘキシルアクリレートなどを挙げることがで
きる。） ２）下記式のビニルエーテルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−Ｒ2 （式中、Ｒ2は前述の意味を持つ。
【００３４】たとえば、プロピルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル、ビニル−４−ヒドロキシブ
チルエーテルなどを挙げることができる。） ３）下記式のカルボン酸のビニルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。
ロヘキシルビニルエーテル、ビニル−４−ヒドロキシブ
チルエーテルなどを挙げることができる。） ３）下記式のカルボン酸のビニルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。
【００３５】たとえばビニル−アセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニル−２−エチルヘキサノエートなどを
挙げることができる。） ４）下記式の不飽和カルボン酸 ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （式中、ｎは前述の意味を持つ。たとえばビニル酢酸な
どが挙げられる。） 式（Ｉ）の最も望ましいモノマーは、ｎ−ブチルアクリ
レートである。
ピオネート、ビニル−２−エチルヘキサノエートなどを
挙げることができる。） ４）下記式の不飽和カルボン酸 ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （式中、ｎは前述の意味を持つ。たとえばビニル酢酸な
どが挙げられる。） 式（Ｉ）の最も望ましいモノマーは、ｎ−ブチルアクリ
レートである。
【００３６】成分ＩＩ）は当分野でよく知られた、水素
化（コ）ポリマー中で用いられる水素化可塑剤で、該組
成物の総重量を基準にして、１〜２０重量％、望ましく
は５〜１０重量％の水素化可塑剤である。
化（コ）ポリマー中で用いられる水素化可塑剤で、該組
成物の総重量を基準にして、１〜２０重量％、望ましく
は５〜１０重量％の水素化可塑剤である。
【００３７】可塑剤の例は本発明のために制約されるこ
とはなく、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、トリクレ
シルホスフェート、テトラブロモフタレートエステル、
トリ−ｎ−ヘキシル−トリメリテート、エチレングリコ
ールモノステアレート、アセチルトリ−ｎ−ヘキシルシ
トレート、望ましくはアセチルトリ−ｎ−ブチルシトレ
ート（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４）、トリブ
チルトリメリテートおよびトリ−ｎ−ヘキシルトリメリ
テートが挙げられる。
とはなく、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、トリクレ
シルホスフェート、テトラブロモフタレートエステル、
トリ−ｎ−ヘキシル−トリメリテート、エチレングリコ
ールモノステアレート、アセチルトリ−ｎ−ヘキシルシ
トレート、望ましくはアセチルトリ−ｎ−ブチルシトレ
ート（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４）、トリブ
チルトリメリテートおよびトリ−ｎ−ヘキシルトリメリ
テートが挙げられる。
【００３８】成分ＩＩＩ）は、組成物の総重量を基準と
して、０．２〜３５重量％、望ましくは１〜１５重量％
の量で用いられる無機難燃剤である。
して、０．２〜３５重量％、望ましくは１〜１５重量％
の量で用いられる無機難燃剤である。
【００３９】難燃剤は、水素化（コ）ポリマーの技術上
周知である。たとえば、無機リン酸エステル（たとえ
ば、リン酸アンモニウム）、金属酸化物（たとえば、酸
化アルミニウム、三水素化酸化アルミニウム、酸化アン
チモン、酸化モリブデン）、シュウ酸スズ、ホウ素化合
物（たとえば、ホウ砂、ホウ酸亜鉛、Ｆｉｒｅｂｒａｋ
ｅ（登録商標）ＺＢ）、金属水素化物（たとえば、水素
化マグネシウム、またはＺｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）4
などの水素化物の混合物、たとえばＺｎＳｎ（Ｏ
Ｈ）6）を挙げることができる。
周知である。たとえば、無機リン酸エステル（たとえ
ば、リン酸アンモニウム）、金属酸化物（たとえば、酸
化アルミニウム、三水素化酸化アルミニウム、酸化アン
チモン、酸化モリブデン）、シュウ酸スズ、ホウ素化合
物（たとえば、ホウ砂、ホウ酸亜鉛、Ｆｉｒｅｂｒａｋ
ｅ（登録商標）ＺＢ）、金属水素化物（たとえば、水素
化マグネシウム、またはＺｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）4
などの水素化物の混合物、たとえばＺｎＳｎ（Ｏ
Ｈ）6）を挙げることができる。
【００４０】成分ＩＶ）は、組成物の総重量を基準とし
て、０．１〜１５重量％、望ましくは０．５〜５重量％
の量で用いられる。
て、０．１〜１５重量％、望ましくは０．５〜５重量％
の量で用いられる。
【００４１】好適な成分は、添加物（たとえば、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ケイ酸塩、雲母、
雲母で被覆された金属酸化物、金属酸化物と混合された
雲母）、難煙剤、研磨剤、色素剤、有機難煙剤（たとえ
ば、クロロパラフィン、ブロム化ポリエステル、ブロム
化エポキシオリゴマーのようなハロゲン化化合物）、膨
張剤および、たとえばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０
１０のような熱安定剤である。
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ケイ酸塩、雲母、
雲母で被覆された金属酸化物、金属酸化物と混合された
雲母）、難煙剤、研磨剤、色素剤、有機難煙剤（たとえ
ば、クロロパラフィン、ブロム化ポリエステル、ブロム
化エポキシオリゴマーのようなハロゲン化化合物）、膨
張剤および、たとえばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０
１０のような熱安定剤である。
【００４２】さらに本発明者は驚くべきことに、水素化
モノマー修飾可塑化ＥＴＦＥあるいはＥＣＴＦＥフルオ
ロポリマータイプに対する無機難燃剤の単純な添加に関
して、分散剤で処理された無機難燃剤の使用が、円錐型
熱量計において行われたＡＳＴＭ試験に従って、さらな
る発火時間の予期せぬ増加、ならびにさらなる煙および
熱の放出の実質的減少を導くことを発見した。
モノマー修飾可塑化ＥＴＦＥあるいはＥＣＴＦＥフルオ
ロポリマータイプに対する無機難燃剤の単純な添加に関
して、分散剤で処理された無機難燃剤の使用が、円錐型
熱量計において行われたＡＳＴＭ試験に従って、さらな
る発火時間の予期せぬ増加、ならびにさらなる煙および
熱の放出の実質的減少を導くことを発見した。
【００４３】したがって本発明のさらなる目的は、後述
のような分散剤で処理した無機難燃剤の使用である。
のような分散剤で処理した無機難燃剤の使用である。
【００４４】無機難燃剤は、０．０１〜１０重量％、よ
り好適には０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で処理
される。
り好適には０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で処理
される。
【００４５】好適には、組成物の無機成分ＩＶ）は、
０．０１〜１０重量％、より望ましくは０．１〜５重量
％の範囲の量の分散剤で処理されることができる。たと
えば難燃剤とともに、あるいは分散剤だけで処理された
添加物（たとえば、雲母）がある。
０．０１〜１０重量％、より望ましくは０．１〜５重量
％の範囲の量の分散剤で処理されることができる。たと
えば難燃剤とともに、あるいは分散剤だけで処理された
添加物（たとえば、雲母）がある。
【００４６】本発明に従う分散剤は、添加物を分散する
ために当分野で知られた分散剤であり、下記のテストの
１つを満たす。
ために当分野で知られた分散剤であり、下記のテストの
１つを満たす。
【００４７】テスト１：シリカ、たとえばクリストバル
石のような無機添加物を分散することができ、メチルメ
タクリレートのような溶媒中で少なくとも平均粒径２μ
ｍの粒子を少なくとも９５％有するいずれかの物質。分
散とは、添加物の粒子が、溶媒中で分散される、あるい
は分離後、容易に再分散される系である。
石のような無機添加物を分散することができ、メチルメ
タクリレートのような溶媒中で少なくとも平均粒径２μ
ｍの粒子を少なくとも９５％有するいずれかの物質。分
散とは、添加物の粒子が、溶媒中で分散される、あるい
は分離後、容易に再分散される系である。
【００４８】テスト２：無機難燃剤および／または無機
成分ＩＶ）を、既知の粒度分布の別の固相中で均一に分
散することができるいずれかの物質。分散度は、着色立
体マトリックスを用いた錠剤の分散の視覚的な分析によ
って概算され得る。
成分ＩＶ）を、既知の粒度分布の別の固相中で均一に分
散することができるいずれかの物質。分散度は、着色立
体マトリックスを用いた錠剤の分散の視覚的な分析によ
って概算され得る。
【００４９】本発明に従う望ましい分散剤は、下記の式
を有する。
を有する。
【００５０】 （Ｒ3）4-mＡ（Ｘ）m …（ＩＩ） 式中、ｍは１〜３の整数であって、Ａはケイ素もしくは
チタンあるいはジルコニウムであり、Ｘは加水分解可能
な基であり、Ｒ3 は水素化モノマーのオリゴマーあるい
はＣ1〜Ｃ15アルキルおよび／またはアリル基である。
Ｒ3基は、不飽和結合、Ｏ，Ｎ，ＳあるいはＣｌのよう
なハロゲンから選択された１またはそれ以上のヘテロ原
子、ならびにアミン、エポキシド、チオ基−ＳＨ、水酸
化物、カルボキシルおよびカルボン酸塩などの官能基を
含むことができる。
チタンあるいはジルコニウムであり、Ｘは加水分解可能
な基であり、Ｒ3 は水素化モノマーのオリゴマーあるい
はＣ1〜Ｃ15アルキルおよび／またはアリル基である。
Ｒ3基は、不飽和結合、Ｏ，Ｎ，ＳあるいはＣｌのよう
なハロゲンから選択された１またはそれ以上のヘテロ原
子、ならびにアミン、エポキシド、チオ基−ＳＨ、水酸
化物、カルボキシルおよびカルボン酸塩などの官能基を
含むことができる。
【００５１】これらの中でモノマー型またはオリゴマー
型の望ましい分散剤は、式中のｍが２または３であり、
Ｘは加水分解可能な基であって、望ましくはアルコキシ
基ＯＲ4であり、ここでＲ4はＣ1〜Ｃ5直鎖状もしくは枝
分かれしたアルキル基、望ましくはＲ4はメチルもしく
はエチルであって、Ｒ3およびＡは上述の定義の通りで
ある。望ましくはＡはケイ素および／またはチタンであ
る。Ａとケイ素が等しいとき、望ましくはｍ＝３および
Ｒ4はメチルまたはエチルである。
型の望ましい分散剤は、式中のｍが２または３であり、
Ｘは加水分解可能な基であって、望ましくはアルコキシ
基ＯＲ4であり、ここでＲ4はＣ1〜Ｃ5直鎖状もしくは枝
分かれしたアルキル基、望ましくはＲ4はメチルもしく
はエチルであって、Ｒ3およびＡは上述の定義の通りで
ある。望ましくはＡはケイ素および／またはチタンであ
る。Ａとケイ素が等しいとき、望ましくはｍ＝３および
Ｒ4はメチルまたはエチルである。
【００５２】たとえば、ビニルトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロイソ
ブチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビス
−アセチルアセトネートジイソプロポキシチタネートが
挙げられる。
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロイソ
ブチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビス
−アセチルアセトネートジイソプロポキシチタネートが
挙げられる。
【００５３】式（ＩＩ）に従うオリゴマー型の分散剤の
例として、シランＡ−１７４の分散剤を挙げることがで
きる。この場合、Ｒ3 は水素化モノマーにより形成され
ており、たとえばアシル酸エステルを挙げることができ
る。
例として、シランＡ−１７４の分散剤を挙げることがで
きる。この場合、Ｒ3 は水素化モノマーにより形成され
ており、たとえばアシル酸エステルを挙げることができ
る。
【００５４】無機難燃剤へのおよび無機成分ＩＶ）への
分散剤の添加は、望ましくは室温で行われ、続いて１時
間またはそれ以上の時間、約１００℃で熱処理される。
分散剤の加水分解に要する水は、反応媒質からおよび／
または１またはそれ以上の分散剤を含む溶液から、ある
いは環境から得られる。
分散剤の添加は、望ましくは室温で行われ、続いて１時
間またはそれ以上の時間、約１００℃で熱処理される。
分散剤の加水分解に要する水は、反応媒質からおよび／
または１またはそれ以上の分散剤を含む溶液から、ある
いは環境から得られる。
【００５５】
【実施例】次の例は説明するための目的で与えられる
が、本発明を限定するものではない。
が、本発明を限定するものではない。
【００５６】表１において、テストは酸素消費型熱量計
を用いて、放射熱流動９０Ｋｗ／ｍ2、サンプル重量５
０ｇ、水平のサンプル方向で、発火までの時間と、原料
物質および生成物の熱および視覚的な煙の放出度を得る
ために、ＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従って行われた。
を用いて、放射熱流動９０Ｋｗ／ｍ2、サンプル重量５
０ｇ、水平のサンプル方向で、発火までの時間と、原料
物質および生成物の熱および視覚的な煙の放出度を得る
ために、ＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従って行われた。
【００５７】
【表１】
【００５８】 Ｐ＝可塑剤 Citroflex（登録商標）Ａ４と混合 Ｌ＝PTFE（POLYMIST）（登録商標）と混合 ＦＲ＝雲母およびホウ酸亜鉛と混合 ＳｉＦＲ＝シラネートで処理された雲母およびホウ酸亜
鉛と混合 ＴｉＦＲ＝チタネートで処理された雲母およびホウ酸亜
鉛と混合 ＳｉＴｉＦＲ＝シラネートおよびチタネートで処理され
た雲母およびホウ酸亜鉛と混合
鉛と混合 ＴｉＦＲ＝チタネートで処理された雲母およびホウ酸亜
鉛と混合 ＳｉＴｉＦＲ＝シラネートおよびチタネートで処理され
た雲母およびホウ酸亜鉛と混合
【００５９】実施例１ バッフルと、ハステロイＣ中で４５０ｒｐｍで動く攪拌
器とを備えたエナメルで塗られたオートクレーヴの中
に、７リットルの鉱物質除去された水、１５．５ｇのク
ロロホルム、１０ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび２
ｋｇのクロロトリフルオロエチレンを導入した。反応温
度は１５℃に設定、保持した。その後、エチレンの圧力
を８．２絶対バールにまで上げた。オートクレーヴ内に
おいて、−１７℃に保持された、０．１ｇ ＴＣＡＰ／
ｍｌの力価を有するトリクロロアセチルペルオキシド
（ＴＣＡＰ）のイソオクタン溶液であるラジカル開始剤
を、重合時間を通じて連続的に導入した。さらに、１０
ｇのｎ−ブチルアルキレートを、エチレンの消費量が２
０，４０，６０，８０，１００，１２０，１４０，１６
０および１８０ｇとなった時に、リアクターに投入し
た。
器とを備えたエナメルで塗られたオートクレーヴの中
に、７リットルの鉱物質除去された水、１５．５ｇのク
ロロホルム、１０ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび２
ｋｇのクロロトリフルオロエチレンを導入した。反応温
度は１５℃に設定、保持した。その後、エチレンの圧力
を８．２絶対バールにまで上げた。オートクレーヴ内に
おいて、−１７℃に保持された、０．１ｇ ＴＣＡＰ／
ｍｌの力価を有するトリクロロアセチルペルオキシド
（ＴＣＡＰ）のイソオクタン溶液であるラジカル開始剤
を、重合時間を通じて連続的に導入した。さらに、１０
ｇのｎ−ブチルアルキレートを、エチレンの消費量が２
０，４０，６０，８０，１００，１２０，１４０，１６
０および１８０ｇとなった時に、リアクターに投入し
た。
【００６０】消費量が２００ｇになるまで、すなわち開
始剤の全量が２１０ｍｌになるまで、リアクター内にエ
チレンを連続的に供給することによって、圧力を全重合
反応を通じて一定に保持した。重合は４０５分間続い
た。
始剤の全量が２１０ｍｌになるまで、リアクター内にエ
チレンを連続的に供給することによって、圧力を全重合
反応を通じて一定に保持した。重合は４０５分間続い
た。
【００６１】その後、生成されたポリマーを１２０℃で
約１６時間乾燥した。総乾燥重量は１５３０ｇであっ
た。
約１６時間乾燥した。総乾燥重量は１５３０ｇであっ
た。
【００６２】次に、ポリマーを、共に熱安定剤として主
に用いられる０．４５重量％のＭＡＲＫ−２６０（登録
商標）および０．１５重量％のＡｃｌｙｎ−３１６（登
録商標）と混合した。
に用いられる０．４５重量％のＭＡＲＫ−２６０（登録
商標）および０．１５重量％のＡｃｌｙｎ−３１６（登
録商標）と混合した。
【００６３】（ポリマーＡと定義された）このポリマー
の幾つかの特徴は、下記の通りである。ＡＳＴＭ３２７
５−８９法に従ったメルトフローインデックス（Ｍ．
Ｉ．）は、９ｇ／１０’である。示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）によって測定した第二融点（ＴmII）は１９０℃で
あり、炭素の元素分析および物質収支により得られたモ
ル組成は、４０モル％のエチレン、５５モル％のクロロ
トリフルオロエチレンおよび５モル％のｎ−ブチルアク
リレートである。
の幾つかの特徴は、下記の通りである。ＡＳＴＭ３２７
５−８９法に従ったメルトフローインデックス（Ｍ．
Ｉ．）は、９ｇ／１０’である。示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）によって測定した第二融点（ＴmII）は１９０℃で
あり、炭素の元素分析および物質収支により得られたモ
ル組成は、４０モル％のエチレン、５５モル％のクロロ
トリフルオロエチレンおよび５モル％のｎ−ブチルアク
リレートである。
【００６４】実施例２（比較例） ポリマー粉末Ａは、混合物に基準にして７重量％に等し
い量でＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４と混合し
た。さらに混合物を二軸押出機でペレット化した。この
化合物はＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型熱量計
内でテストした。表１には、重量５０ｇのサンプルでの
発火までの時間、最大熱放出率、総熱放出量、および煙
に関した平均消火係数が示されている。
い量でＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４と混合し
た。さらに混合物を二軸押出機でペレット化した。この
化合物はＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型熱量計
内でテストした。表１には、重量５０ｇのサンプルでの
発火までの時間、最大熱放出率、総熱放出量、および煙
に関した平均消火係数が示されている。
【００６５】実施例３ 実施例２のように、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ
４と混合したポリマー粉末Ａを、総重量に基準にして５
重量％のホウ酸亜鉛（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）
ＺＢ）および１重量％の雲母と混合した。次に混合物を
二軸押出機でペレット化した。このコンパウンドはＡＳ
ＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型熱量計内でテストし
た。表１には重量５０ｇのサンプルでの発火までの時
間、最大熱放出率、総熱放出量および煙に関係した平均
消火係数が示されている。
４と混合したポリマー粉末Ａを、総重量に基準にして５
重量％のホウ酸亜鉛（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）
ＺＢ）および１重量％の雲母と混合した。次に混合物を
二軸押出機でペレット化した。このコンパウンドはＡＳ
ＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型熱量計内でテストし
た。表１には重量５０ｇのサンプルでの発火までの時
間、最大熱放出率、総熱放出量および煙に関係した平均
消火係数が示されている。
【００６６】実施例４ ホウ酸亜鉛および雲母を、２重量％の含水３−アミノプ
ロピルトリエトキシシランと混合し、さらに１００℃で
２時間熱処理したことを除いては、実施例３と同様であ
る。次に混合物を、二軸押出機でペレット化した。この
コンパウンドはＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型
熱量計内でテストした。表１には重量５０ｇのサンプル
での発火までの時間、最大熱放出率、総熱放出量および
煙に関係した平均消火係数が示されている。
ロピルトリエトキシシランと混合し、さらに１００℃で
２時間熱処理したことを除いては、実施例３と同様であ
る。次に混合物を、二軸押出機でペレット化した。この
コンパウンドはＡＳＴＭ Ｅ１３５４法に従った円錐型
熱量計内でテストした。表１には重量５０ｇのサンプル
での発火までの時間、最大熱放出率、総熱放出量および
煙に関係した平均消火係数が示されている。
【００６７】実施例５ ホウ酸亜鉛および雲母を、７５重量％のビスアセチルア
セトネートジイソプロポキシチタネートと２５重量％の
イソプロパノールとから成る２重量％の溶液と混合し、
さらに１００℃で２時間熱処理したことを除いては、実
施例３と同様である。さらに混合物は、二軸押出機でペ
レット化した。このコンパウンドはＡＳＴＭ Ｅ１３５
４法に従った円錐型熱量計内でテストした。表１には重
量５０ｇのサンプルでの発火までの時間、最大熱放出
率、総熱放出量および煙に関係した平均消火係数が示さ
れている。
セトネートジイソプロポキシチタネートと２５重量％の
イソプロパノールとから成る２重量％の溶液と混合し、
さらに１００℃で２時間熱処理したことを除いては、実
施例３と同様である。さらに混合物は、二軸押出機でペ
レット化した。このコンパウンドはＡＳＴＭ Ｅ１３５
４法に従った円錐型熱量計内でテストした。表１には重
量５０ｇのサンプルでの発火までの時間、最大熱放出
率、総熱放出量および煙に関係した平均消火係数が示さ
れている。
【００６８】コンパウンドの圧縮成型標本のＡＳＴＭ
Ｄ１７０８テストによる２３℃での機械的特性が、表２
に示されている。
Ｄ１７０８テストによる２３℃での機械的特性が、表２
に示されている。
【００６９】
【表２】
【００７０】（＊） ひずみ−応力曲線に降伏時ネッキ
ングがないため決定不可 Ｐ＝可塑剤 Citroflex（登録商標）Ａ４と混合 Ｌ＝PTFE（POLYMIST）（登録商標）と混合 ＴｉＦＲ＝チタネートで処理された雲母およびホウ酸亜
鉛と混合 ＳｉＴｉＦＲ＝シラネートおよびチタネートで処理され
た雲母およびホウ酸亜鉛と混合
ングがないため決定不可 Ｐ＝可塑剤 Citroflex（登録商標）Ａ４と混合 Ｌ＝PTFE（POLYMIST）（登録商標）と混合 ＴｉＦＲ＝チタネートで処理された雲母およびホウ酸亜
鉛と混合 ＳｉＴｉＦＲ＝シラネートおよびチタネートで処理され
た雲母およびホウ酸亜鉛と混合
【００７１】実施例６ ホウ酸亜鉛および雲母を、７５重量％のビスアセチルア
セトネートジイソプロポキシチタネートと２５重量％の
イソプロパノールとから成る２重量％の溶液、ならびに
２重量％の含水３−アミノプロピルトエトキシシランと
混合し、さらに１００℃で２時間熱処理したことを除い
ては、実施例３と同様である。さらに１重量％のＰＴＦ
Ｅ（ＰＯＬＹＭＩＳＴ（登録商標））をコンパウンドに
添加し、その後二軸押出機でペレット化した。
セトネートジイソプロポキシチタネートと２５重量％の
イソプロパノールとから成る２重量％の溶液、ならびに
２重量％の含水３−アミノプロピルトエトキシシランと
混合し、さらに１００℃で２時間熱処理したことを除い
ては、実施例３と同様である。さらに１重量％のＰＴＦ
Ｅ（ＰＯＬＹＭＩＳＴ（登録商標））をコンパウンドに
添加し、その後二軸押出機でペレット化した。
【００７２】このコンパウンドはＡＳＴＭ Ｅ１３５４
法に従った円錐型熱量計内でテストした。表１には重量
５０ｇのサンプルでの発火までの時間、最大熱放出率、
総熱放出量および煙に関係した平均消火係数が示されて
いる。
法に従った円錐型熱量計内でテストした。表１には重量
５０ｇのサンプルでの発火までの時間、最大熱放出率、
総熱放出量および煙に関係した平均消火係数が示されて
いる。
【００７３】コンパウンドの圧縮成型標本のＡＳＴＭ
Ｄ１７０８テストによる２３℃での機械的特性が、表２
に示されている 表１および２から言えることは、本発明の組成物は、良
好な機械的特性を有することによって特徴づけられ、た
わみ性を有し、白化作用を示さず、優れた難燃性および
難煙性を有する、ということである。
Ｄ１７０８テストによる２３℃での機械的特性が、表２
に示されている 表１および２から言えることは、本発明の組成物は、良
好な機械的特性を有することによって特徴づけられ、た
わみ性を有し、白化作用を示さず、優れた難燃性および
難煙性を有する、ということである。
【００７４】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、可塑剤と
混合させてポリマー中に難燃剤を用いたときに、すぐれ
た力学的特性を有し、白化作用がなく、煙および熱の放
出が少ないたわみ性組成物を得ることができる。
混合させてポリマー中に難燃剤を用いたときに、すぐれ
た力学的特性を有し、白化作用がなく、煙および熱の放
出が少ないたわみ性組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｋ 5/10 5/521 5/521 5/56 5/56 9/02 9/02 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 27/12 27/12 (71)出願人 596183608 Ｐｉａｚｚｅｔｔａ Ｍａｕｒｉｌｉｏ Ｂｏｓｓｉ ３−ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ (72)発明者 スターニティス，ゲイリー アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08080 スーウェル アルドリッジ ウェ イ 21 (72)発明者 アブズレーメ，ジュリオ ア. イタリア国 ヴァレーセ サロンノ ヴィ ア ベルガモ５
Claims (14)
- 【請求項１】 たわみ性を有し、白化しない熱可塑性フ
ルオロポリマー組成物において、 Ｉ）水素化モノマー修飾ＥＴＦＥもしくはＥＣＴＦＥフ
ルオロポリマーと、 ＩＩ）１またはそれ以上の水素化可塑剤と、 ＩＩＩ）１またはそれ以上の無機難燃剤と、 ＩＶ）好適にはその他の、添加物、難発煙剤、膨張剤、
色素剤、潤滑剤、有機難燃剤および熱安定剤などの成分
を含むことを特徴とする熱可塑性フルオロポリマー組成
物。 - 【請求項２】 成分Ｉ）はコポリマーであって、 （ａ）１０〜７０モル％、望ましくは３５〜５５モル％
のエチレンと、 （ｂ）３０〜９０モル％、望ましくは４５〜６５モル％
の、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン、もしくはそれらの混合物から選択されたフッ化モ
ノマーと、 （ｃ）０．１〜３０モル％、望ましくは１〜１５モル％
の下記式の水素化モノマーとからなるコポリマーであ
り、 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−Ｒ1 …（Ｉ） （式中、Ｒ1＝−ＯＲ2，−（Ｏ）tＣＯ（Ｏ）pＲ2 であ
り、ｔおよびｐは０もしくは１に等しい整数であり、さ
らにＲ2は１〜２０個の炭素原子Ｃ1−Ｃ20を有した水素
化基であるか、直鎖状および／または枝分かれ状のアル
キル基もしくはシクロアルキル基であるか、あるいはＲ
2はＨであり、Ｒ2基は、好適には、ヘテロ原子であって
望ましくはＯ、Ｎ、またはハロゲンであって望ましくは
Ｃｌと、好適にはＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシド、エステ
ル、およびエーテルから選択された１またはそれ以上の
官能基と、および二重結合とを含んでもよく、ｎは０〜
１０の範囲の整数であり、望ましくはＲ2 は、１〜１０
個の炭素原子のアルキル基であって、好適には１または
それ以上のヒドロキシル基を含み、ｎは０〜５の範囲の
整数であり、 成分ＩＩ）は当分野でよく知られた、水素化（コ）ポリ
マー中で用いられる水素化可塑剤で、該組成物の総重量
を基準にして、１〜２０重量％、望ましくは５〜１０重
量％の水素化可塑剤であり、 成分ＩＩＩ）は、０．２〜３５重量％、望ましくは１〜
１５重量％の量の無機難燃剤であり、 成分ＩＶ）は、０．１〜１５重量％、望ましくは０．５
〜５重量％の量の成分であることを特徴とする請求項１
記載の組成物。 - 【請求項３】 成分Ｉ）のコモノマー（ｃ）は、 １）下記式のアクリルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ２）下記式のビニルエーテルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ３）下記式のカルボン酸のビニルモノマー ＣＨ2 ＝ ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （式中、−Ｒ2は前述の意味を持つ。） ４）下記式の不飽和カルボン酸 ＣＨ2 ＝ ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （式中、ｎは前述の意味を持つ。） から選択されることを特徴とする請求項２記載の組成
物。 - 【請求項４】 成分Ｉ）のコモノマー（ｃ）は、 −エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、（ヒドロキシ）エチルヘキシルア
クリレート、 −プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル、ビニル−４−ヒドロキシブチルエーテル、 −ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル−
２−ヘキサノエート、 −ビニル酢酸 から選択されることを特徴とする請求項２〜３記載の組
成物。 - 【請求項５】 式（Ｉ）の望ましいモノマーはｎ−ブチ
ルアクリレートであることを特徴とする請求項２〜４記
載の組成物。 - 【請求項６】 成分ＩＩ）である水素化可塑剤は、 ２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ネオペン
チルグリコールジベンゾエート、トリクレシルホスフェ
ート、テトラブロモフタレートエステル、トリ−ｎ−ヘ
キシル−トリメリテート、エチレングリコールモノステ
アレート、アセチルトリ−ｎ−ヘキシルシトレート、望
ましくはアセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、トリブ
チルトリメリテートおよびトリ−ｎ−ヘキシルトリメリ
テートから選択されることを特徴とする請求項１〜５記
載の組成物。 - 【請求項７】 成分ＩＩＩ）である無機難燃剤は、 無機リン酸エステル（リン酸アンモニウム）、金属酸化
物（酸化アルミニウム、三水素化酸化アルミニウム、酸
化アンチモン、酸化モリブデン）、シュウ酸スズ、ホウ
素化合物（ホウ砂、ホウ酸亜鉛、Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ
（登録商標）ＺＢ）、金属水素化物（水素化マグネシウ
ム、または水素化物の混合物、望ましくはＺｎ（ＯＨ）
2およびＳｎ（ＯＨ）4の混合物）から選択されることを
特徴とする請求項１〜６記載の組成物。 - 【請求項８】 成分ＩＶ）は、ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）、雲母、雲母で被覆された金属酸化物
および、金属酸化物またはその混合物と混合された雲母
であることを特徴とする請求項１〜７記載の組成物。 - 【請求項９】 無機難燃剤は、０．０１〜１０重量％、
より望ましくは０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で
処理されることを特徴とする請求項７〜８記載の組成
物。 - 【請求項１０】 成分ＩＶ）の１またはそれ以上の無機
的化合物は、０．０１〜１０重量％、より望ましくは
０．１〜５重量％の範囲の量の分散剤で処理されること
を特徴とする請求項６〜９記載の組成物。 - 【請求項１１】 分散剤は、下記一般式 （Ｒ3）4-mＡ（Ｘ）m …（ＩＩ） （式中、ｍは１〜３の整数であって、Ａはケイ素または
チタンまたはジルコニウムであり、Ｘは加水分解可能な
基であり、Ｒ3 は水素化モノマーのオリゴマーあるいは
Ｃ1〜Ｃ15アルキルおよび／またはアリル基であり、Ｒ3
基は、好適には不飽和結合、Ｏ，Ｎ，Ｓ、またはＣｌ
のようなハロゲンから選択された１またはそれ以上のヘ
テロ原子、ならびにアミン、エポキシド、チオ基（−Ｓ
Ｈ）、水酸化物、カルボキシルおよびカルボン酸塩など
の官能基を含む）を有することを特徴とする請求項９〜
１０記載の組成物。 - 【請求項１２】 モノマーまたはオリゴマー型の分散剤
は、ｍ＝２または３であり、Ｘは加水分解可能な基であ
って、望ましくはＸはアルコキシ基ＯＲ4 であり、ここ
でＲ4 はＣ1 〜Ｃ5 の直鎖状もしくは枝分かれしたアル
キル基であって、望ましくはＡはケイ素および／または
チタンであり、Ａがケイ素に等しいときには、望ましく
はｍ＝３であり、Ｒ4 はメチルもしくはエチルであるこ
とを特徴とする請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 分散剤は、ビニルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロイソブチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラ
ン、ビス−アセチルアセトネートジイソプロポキシチタ
ネートから選択されることを特徴とする請求項１１〜１
２記載の組成物。 - 【請求項１４】 無機難燃剤へのおよび／または、１ま
たはそれ以上の成分ＩＶ）の無機化合物への分散剤の添
加は、望ましくは室温で行われ、ついで１時間またはそ
れ以上の時間、約１００℃で熱処理され、分散剤の加水
分解に要する水は、反応媒質からおよび／または分散剤
を含む溶液から、あるいは環境から得られることを特徴
とする請求項９〜１３記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97A002253 | 1997-10-03 | ||
| IT97MI002253A IT1295270B1 (it) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | Composizioni termoplastiche di fluoropolimeri |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189695A true JPH11189695A (ja) | 1999-07-13 |
Family
ID=11377983
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10283114A Pending JPH11189695A (ja) | 1997-10-03 | 1998-10-05 | 熱可塑性フルオロポリマー組成物 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0906934B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11189695A (ja) |
| CA (1) | CA2249116C (ja) |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226552A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-08-21 | Ausimont Spa | 熱可塑性フッ素化ポリマー |
| JP2002187992A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-07-05 | Ausimont Spa | フルオロポリマーの熱可塑性組成物 |
| JP2013525556A (ja) * | 2010-04-30 | 2013-06-20 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | Ｖｄｆポリマー組成物 |
| KR101420860B1 (ko) * | 2013-01-15 | 2014-07-18 | 제룡산업 주식회사 | 폴리머를 이용한 저압 인류 애자 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6645590B1 (en) | 1998-06-28 | 2003-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Articles of functional fluoropolymer |
| US6894099B2 (en) | 2002-07-03 | 2005-05-17 | Ecoseal Technologies Inc. | Stabilized borax based fire retardant system |
| US6921796B2 (en) * | 2002-07-29 | 2005-07-26 | Illinois Tool Works, Inc. | Fluoroelastomer compositions, their preparation, and their use |
| ITMI20030642A1 (it) * | 2003-04-01 | 2004-10-02 | Solvay Solexis Spa | Composizioni termoprocessabili a base di ctfe |
| ITMI20030641A1 (it) * | 2003-04-01 | 2004-10-02 | Solvay Solexis Spa | Composizioni espandibili di fluoropolimeri |
| CA2590289A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Filled polymer composites |
| US8354469B2 (en) * | 2005-11-25 | 2013-01-15 | Solvay Solexis, Inc. | Perfluoropolymer composition |
| US9080070B2 (en) * | 2012-04-03 | 2015-07-14 | Gem Gravure Co., Inc. | Inkjet ink for printing on fluoropolymers |
| US10966780B2 (en) * | 2012-04-17 | 2021-04-06 | Covidien Lp | Electrosurgical instrument having a coated electrode |
| CN102731939A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-17 | 宜兴市昌华过滤器材有限公司 | 一种环保氟橡胶复合阻燃材料 |
| CN103865165B (zh) * | 2014-03-21 | 2016-08-31 | 中利科技集团股份有限公司 | 一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法 |
| EP3241865A1 (en) * | 2016-05-04 | 2017-11-08 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Composition for polyester hydrolytic stabilization |
| WO2019221768A1 (en) * | 2018-05-16 | 2019-11-21 | Burgess Pigment Company | Silane treated anhydrous kaolin and other minerals |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3445434A (en) * | 1964-10-30 | 1969-05-20 | Du Pont | Copolymers of tetrafluoroethylene,ethylene and an olefinic acid |
| JPS54132691A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| JPS62190244A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-20 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 難燃可とう性フツ素ゴム組成物 |
| JPH01204943A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | テトラフルオロエチレン／エチレン型コポリマー溶液 |
| JPH02502832A (ja) * | 1987-11-20 | 1990-09-06 | アライド‐シグナル・インコーポレーテッド | フッ素化共重合体、そのフィルム及び該共重合体の製造法 |
| JPH03146543A (ja) * | 1989-11-01 | 1991-06-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | 低煙および耐炎性組成物 |
| JPH0641350A (ja) * | 1993-04-02 | 1994-02-15 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH08231165A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-09-10 | Ntn Corp | ガイドシュー |
| EP0866079A2 (en) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Ausimont S.p.A. | Thermoprocessable fluorinated polymers |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4195014A (en) * | 1974-07-22 | 1980-03-25 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Unsatured polyester resins having improved fire retardance |
| JPS5525413A (en) * | 1978-08-11 | 1980-02-23 | Asahi Glass Co Ltd | Coating composition of fluorine-containing copolymer |
| DE3045844C2 (de) * | 1980-12-05 | 1986-01-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dauerwärmebeständiger, Fluorkohlenwasserstoffpolymere enthaltender Formkörper |
| EP0185241B1 (en) | 1984-12-19 | 1990-01-24 | Ausimont, U.S.A. | Terpolymers of chlorotrifluoroethylene, or tetrafluoroethylene, ethylene and perfluoroisoalkoxy perfluoroalkyl ethylene |
| EP0185242A3 (en) | 1984-12-20 | 1986-11-05 | Ausimont, U.S.A. | Copolymers of chlorotrifluoroethylene, ethylene and perfluoroalkylethylenes |
| US4826899A (en) * | 1987-06-15 | 1989-05-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low smoke generating, high char forming, flame resistant thermoplastic multi-block copolyesters |
| USH579H (en) * | 1987-10-26 | 1989-02-07 | Great Lakes Chemical Corporation | Highly flame retarded flexible polyvinyl chloride compositions and methods for producing same |
| US5137999A (en) * | 1987-11-20 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Copolymerization of vinyl acetate and a fluoromonomer in an aqueous medium |
| JPH01139628A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-06-01 | Nitto Boseki Co Ltd | フッ素樹脂補強用ガラス繊維製品 |
| US5284611A (en) * | 1989-06-22 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition with improved bonding properties |
| CN1061663C (zh) | 1994-06-09 | 2001-02-07 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物 |
-
1997
- 1997-10-03 IT IT97MI002253A patent/IT1295270B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-09-24 EP EP98118122A patent/EP0906934B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 DE DE69825831T patent/DE69825831T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-01 US US09/164,625 patent/US6369130B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-01 CA CA002249116A patent/CA2249116C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-05 JP JP10283114A patent/JPH11189695A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3445434A (en) * | 1964-10-30 | 1969-05-20 | Du Pont | Copolymers of tetrafluoroethylene,ethylene and an olefinic acid |
| JPS54132691A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| JPS62190244A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-20 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 難燃可とう性フツ素ゴム組成物 |
| JPH02502832A (ja) * | 1987-11-20 | 1990-09-06 | アライド‐シグナル・インコーポレーテッド | フッ素化共重合体、そのフィルム及び該共重合体の製造法 |
| JPH01204943A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | テトラフルオロエチレン／エチレン型コポリマー溶液 |
| JPH03146543A (ja) * | 1989-11-01 | 1991-06-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | 低煙および耐炎性組成物 |
| JPH0641350A (ja) * | 1993-04-02 | 1994-02-15 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH08231165A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-09-10 | Ntn Corp | ガイドシュー |
| EP0866079A2 (en) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Ausimont S.p.A. | Thermoprocessable fluorinated polymers |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226552A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-08-21 | Ausimont Spa | 熱可塑性フッ素化ポリマー |
| JP2002187992A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-07-05 | Ausimont Spa | フルオロポリマーの熱可塑性組成物 |
| JP2013525556A (ja) * | 2010-04-30 | 2013-06-20 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | Ｖｄｆポリマー組成物 |
| KR101420860B1 (ko) * | 2013-01-15 | 2014-07-18 | 제룡산업 주식회사 | 폴리머를 이용한 저압 인류 애자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1295270B1 (it) | 1999-05-04 |
| ITMI972253A1 (it) | 1999-04-03 |
| EP0906934A1 (en) | 1999-04-07 |
| DE69825831D1 (de) | 2004-09-30 |
| US20010003124A1 (en) | 2001-06-07 |
| US6369130B2 (en) | 2002-04-09 |
| CA2249116C (en) | 2008-07-22 |
| DE69825831T2 (de) | 2005-09-01 |
| CA2249116A1 (en) | 1999-04-03 |
| EP0906934B1 (en) | 2004-08-25 |
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