JPH01204943A - テトラフルオロエチレン/エチレン型コポリマー溶液 - Google Patents
テトラフルオロエチレン/エチレン型コポリマー溶液Info
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- JPH01204943A JPH01204943A JP63328103A JP32810388A JPH01204943A JP H01204943 A JPH01204943 A JP H01204943A JP 63328103 A JP63328103 A JP 63328103A JP 32810388 A JP32810388 A JP 32810388A JP H01204943 A JPH01204943 A JP H01204943A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
a) テトラフルオロエチレン(TFE)の共重合化単
位せいぜい60モル% b) エチレン(E)の共重合化単位60〜40モル%
、そして C) 少なくとも1種の別のα−オレフィンモノマー0
〜15モル% からなるコポリマー溶液に関する。以下、このようなコ
ポリマーをTFE/E型コポリフコポリマーる。
位せいぜい60モル% b) エチレン(E)の共重合化単位60〜40モル%
、そして C) 少なくとも1種の別のα−オレフィンモノマー0
〜15モル% からなるコポリマー溶液に関する。以下、このようなコ
ポリマーをTFE/E型コポリフコポリマーる。
ポリテトラフルオロエチレンと対比して、この型のコポ
リマーは溶融物から成形物に加工され得る。しかしなが
ら、このコポリマーもポリテトラフルオロエチレンも共
に化学薬品および溶剤に対する抵抗性を有している。そ
れ故TFE/E型コポリマーを200℃以下の広い範囲
で溶解し得る、既知の溶剤はない。しかしながら、20
0℃以上の範囲ですら、有効な溶剤の数は非常に少ない
。溶剤はカルボン酸およびジカルボン酸の高沸点エステ
ルならびに高沸点環状および芳香族ケトンに限られてい
る。このような溶液は米国特許第2,412,960号
、同2,448,952号および同2.484.483
号から知られている。挙げられている溶剤は次の欠点の
少なくとも1つを有しているニ ー溶剤は溶解工程に必要な200”Cを越える高温で分
解する; 一溶剤分解生成物は、溶剤をコポリマーから除去するた
めに加熱する際に変色する; −これらの分解生成物は溶液から除去するのが困難であ
るかまたは全(除去できず、それ故これらの溶液から製
造される物品の性質に悪影響を与える; 一溶剤は特定のTFB/IE型コポリマ型合ポリマーず
かしかまたは全く溶解しない。
リマーは溶融物から成形物に加工され得る。しかしなが
ら、このコポリマーもポリテトラフルオロエチレンも共
に化学薬品および溶剤に対する抵抗性を有している。そ
れ故TFE/E型コポリマーを200℃以下の広い範囲
で溶解し得る、既知の溶剤はない。しかしながら、20
0℃以上の範囲ですら、有効な溶剤の数は非常に少ない
。溶剤はカルボン酸およびジカルボン酸の高沸点エステ
ルならびに高沸点環状および芳香族ケトンに限られてい
る。このような溶液は米国特許第2,412,960号
、同2,448,952号および同2.484.483
号から知られている。挙げられている溶剤は次の欠点の
少なくとも1つを有しているニ ー溶剤は溶解工程に必要な200”Cを越える高温で分
解する; 一溶剤分解生成物は、溶剤をコポリマーから除去するた
めに加熱する際に変色する; −これらの分解生成物は溶液から除去するのが困難であ
るかまたは全(除去できず、それ故これらの溶液から製
造される物品の性質に悪影響を与える; 一溶剤は特定のTFB/IE型コポリマ型合ポリマーず
かしかまたは全く溶解しない。
さらに、PCT特許出願公開第81101.158号は
、イオン交換基(スルホニル基またはカルボキシル基)
を含有する過フッ化コポリマーは、特に、さらに処理す
る際にクロロトリフルオロエチレンの低分子量オリゴマ
ーまたはテロマーに溶解し得ることを開示している。官
能基を含有するこのようなコポリマーは広範な種類の溶
剤に容易に溶解するものとして当業者に知られている。
、イオン交換基(スルホニル基またはカルボキシル基)
を含有する過フッ化コポリマーは、特に、さらに処理す
る際にクロロトリフルオロエチレンの低分子量オリゴマ
ーまたはテロマーに溶解し得ることを開示している。官
能基を含有するこのようなコポリマーは広範な種類の溶
剤に容易に溶解するものとして当業者に知られている。
しかし、この事実からはTFE/E型コポリフコポリマ
ー極めて難溶性のコポリマーに関する結論は得られない
。
ー極めて難溶性のコポリマーに関する結論は得られない
。
上述の欠点を避けるため、本発明は、溶剤として、油状
またはロウ状コンシステンシーのかつ150〜350℃
の沸点および80゛c以下の融点を有する低分子量ポリ
マーを含有する、冒頭に記載したコポリマー溶液を捉供
する。
またはロウ状コンシステンシーのかつ150〜350℃
の沸点および80゛c以下の融点を有する低分子量ポリ
マーを含有する、冒頭に記載したコポリマー溶液を捉供
する。
使用する溶剤は好ましくは油状コンシステンシーのかつ
210〜300℃の沸点を有する低分子量ポリマーであ
る。
210〜300℃の沸点を有する低分子量ポリマーであ
る。
溶剤として使用する低分子量ポリマーはポリクロロトリ
フルオロエチレンのオリゴマーまたはテロマーである。
フルオロエチレンのオリゴマーまたはテロマーである。
これらのポリマーは150〜350℃1好ましくは21
0〜300℃の比較的高い沸点(それぞれ大気圧で)を
有する油、または80℃以下、好ましくは50℃以下の
融点を有する低沸点ワックスのコンシステンシーを有す
る。このような短鎖低分子量ポリマーは鎖分解または鎖
形成のいずれかにより得られる。前者は、例えば、米国
特許第2゜854.490号および同2,969,40
3号に記載されているようなポリクロロトリフルオロエ
チレンの良く知られた熱分解である。低分子量ポリマー
への鎖形成は、例えば英国特許第927.403号また
は米国特許第2.694.701号、同2.700.6
61号、同2,875゜253号および同2.92”2
.824号に記載されているようなテロゲン、例えばク
ロロホルム、クロロフルオロアルカン、クロロフルオロ
アルキルヨウ化物、クロロフルオロアルキル臭化物等の
存在下にクロロトリフルオロエチレンをテロマー化する
ことにより起こり得る。最後に、このようなオリゴマー
を特定の制御された条件下で、例えば特定の過酸化物の
存在下に、クロロトリフルオロエチレンを重合すること
により製造することは同様に可能である。こうような方
法は、特に、米国特許第2,705.706号および英
国特許第796.326号から公知である。
0〜300℃の比較的高い沸点(それぞれ大気圧で)を
有する油、または80℃以下、好ましくは50℃以下の
融点を有する低沸点ワックスのコンシステンシーを有す
る。このような短鎖低分子量ポリマーは鎖分解または鎖
形成のいずれかにより得られる。前者は、例えば、米国
特許第2゜854.490号および同2,969,40
3号に記載されているようなポリクロロトリフルオロエ
チレンの良く知られた熱分解である。低分子量ポリマー
への鎖形成は、例えば英国特許第927.403号また
は米国特許第2.694.701号、同2.700.6
61号、同2,875゜253号および同2.92”2
.824号に記載されているようなテロゲン、例えばク
ロロホルム、クロロフルオロアルカン、クロロフルオロ
アルキルヨウ化物、クロロフルオロアルキル臭化物等の
存在下にクロロトリフルオロエチレンをテロマー化する
ことにより起こり得る。最後に、このようなオリゴマー
を特定の制御された条件下で、例えば特定の過酸化物の
存在下に、クロロトリフルオロエチレンを重合すること
により製造することは同様に可能である。こうような方
法は、特に、米国特許第2,705.706号および英
国特許第796.326号から公知である。
フルオロクロロカーボンオイルも同様に、アメリカ合衆
国、 New Jersey、 Hackensack
に所在のHalocarbon Products、
Corp、から商品名「[相]ハロカーボンオイル(H
alocarbon 0ils) Jで、およびアメリ
カ合衆国* Niagara Fallsに所在のHo
okerChemical Corp、から商品名「0
フルオロルーへ(Fluorolube) Jで、市販
の製品として知られている。
国、 New Jersey、 Hackensack
に所在のHalocarbon Products、
Corp、から商品名「[相]ハロカーボンオイル(H
alocarbon 0ils) Jで、およびアメリ
カ合衆国* Niagara Fallsに所在のHo
okerChemical Corp、から商品名「0
フルオロルーへ(Fluorolube) Jで、市販
の製品として知られている。
当該溶液は通例のかつ既知の方法でコポリマーを150
℃以上〜溶剤の沸点の高められた温度で、好ましくはそ
れぞれの溶剤の沸点下100 ’C〜10℃の温度で、
溶解することにより製造される。場合により、僅かに高
められた圧力を、例えば沸点付近での溶剤の過度の損失
を避けるために、使用してもよい。しかしながら、溶解
は好ましくは大気圧で行われる。溶剤が室温でろう状の
コンシステンシーを有する固体である場合、コポリマー
を溶解する前に加温することにより後者を液体状態に変
換することは好都合である。溶解は好ましくは機械によ
る混合、例えば攪拌、振とう等を用いて行われる。その
際、コポリマーはできる限り細かく分割されたまたは細
かく粉砕された形状でなければならない。得られる溶液
の濃度はコポリマー(0,05〜)30重量%に達する
。細かい分割の場合、溶解過程は素早く進行する。より
粗大な分割形状、例えば溶融顆粒を溶解することも可能
であるが、この場合溶解過程はより長時間かかる。室温
に冷却すると、低粘度溶液は、もはや流動し得ない高粘
度ゲルになる。室温でろう状であるクロロトリフルオロ
エチレンポリマーの場合、凝固が起こる。
℃以上〜溶剤の沸点の高められた温度で、好ましくはそ
れぞれの溶剤の沸点下100 ’C〜10℃の温度で、
溶解することにより製造される。場合により、僅かに高
められた圧力を、例えば沸点付近での溶剤の過度の損失
を避けるために、使用してもよい。しかしながら、溶解
は好ましくは大気圧で行われる。溶剤が室温でろう状の
コンシステンシーを有する固体である場合、コポリマー
を溶解する前に加温することにより後者を液体状態に変
換することは好都合である。溶解は好ましくは機械によ
る混合、例えば攪拌、振とう等を用いて行われる。その
際、コポリマーはできる限り細かく分割されたまたは細
かく粉砕された形状でなければならない。得られる溶液
の濃度はコポリマー(0,05〜)30重量%に達する
。細かい分割の場合、溶解過程は素早く進行する。より
粗大な分割形状、例えば溶融顆粒を溶解することも可能
であるが、この場合溶解過程はより長時間かかる。室温
に冷却すると、低粘度溶液は、もはや流動し得ない高粘
度ゲルになる。室温でろう状であるクロロトリフルオロ
エチレンポリマーの場合、凝固が起こる。
このゲル化または凝固過程は完全に可逆性である。
溶剤として使用される低分子量のクロロトリフルオロエ
チレンポリマーは、好都合には減圧下に蒸発によって、
または有機溶剤、例えば、低沸点アルカンまたはクロロ
フルオロカーボンまたはクロロフルオロヒドロカーボン
で抽出することによって成形製品から除去され得る。
チレンポリマーは、好都合には減圧下に蒸発によって、
または有機溶剤、例えば、低沸点アルカンまたはクロロ
フルオロカーボンまたはクロロフルオロヒドロカーボン
で抽出することによって成形製品から除去され得る。
本発明により溶解されるTFE/E型コポリフコポリマ
ー テトラフルオロエチレンの共重合化単位せいぜい6
0(そして少なく、とも30)モル%、そしてb) エ
チレンの共重合化単位60〜40モル%、そして C) さらに、少なくとも1種の別のα−オレフィンコ
モノマー0〜15モル%、好ましくは8モル%までを含
むコポリマーを意味し、その際、場合により1種または
それ以上のこのような別のモノマーが存在する場合、即
ちターポリマーおよびクアテルポリマーまたはなお高い
次数のコポリマーが存在する場合、このようなまたはこ
のような別のモノマーの含量の下限は0.05モル%、
好ましくは0.5モル%である。ターポリマーはエチレ
ンおよびテトラフルオロエチレンに加えて次のα−オレ
フィンモノマーを挙げられた割合で含み得る:c+)式 %式% 〔式中Rflは炭素原子1〜10個、好ましくは1〜5
個を有するペルフルオロアルキル基であり、好ましくは
、特に、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)である。
ー テトラフルオロエチレンの共重合化単位せいぜい6
0(そして少なく、とも30)モル%、そしてb) エ
チレンの共重合化単位60〜40モル%、そして C) さらに、少なくとも1種の別のα−オレフィンコ
モノマー0〜15モル%、好ましくは8モル%までを含
むコポリマーを意味し、その際、場合により1種または
それ以上のこのような別のモノマーが存在する場合、即
ちターポリマーおよびクアテルポリマーまたはなお高い
次数のコポリマーが存在する場合、このようなまたはこ
のような別のモノマーの含量の下限は0.05モル%、
好ましくは0.5モル%である。ターポリマーはエチレ
ンおよびテトラフルオロエチレンに加えて次のα−オレ
フィンモノマーを挙げられた割合で含み得る:c+)式 %式% 〔式中Rflは炭素原子1〜10個、好ましくは1〜5
個を有するペルフルオロアルキル基であり、好ましくは
、特に、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)である。
〕
で表される過フッ化オレフィン;
cz)式
%式%
〔式中Rf2は炭素原子1〜10個、好ましくは1〜4
個を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表され
る過フッ化ビニルエーテル。ペルフルオロエチル基、ペ
ルフルオロ−n−ブチル基そして、特に、ペルフルオロ
−n−プロピル基(PPVE)を挙げることができる; ca)式 〔式中nは1〜4、好ましくは1または2である。
個を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表され
る過フッ化ビニルエーテル。ペルフルオロエチル基、ペ
ルフルオロ−n−ブチル基そして、特に、ペルフルオロ
−n−プロピル基(PPVE)を挙げることができる; ca)式 〔式中nは1〜4、好ましくは1または2である。
で表される過フッ化ビニルエーテル;
C4)式
〔式中nは0〜1、好ましくは0である。〕で表される
過フッ化ビニルエーテル; cs)ペルフルオロ−2−メチレン−4−メチル−1,
3−ジオキソラン; ca)−最大 %式% 〔式中X1はOH,OR,またはNR,R,を表し、そ
してR3は炭素原子1〜3個を有するアルキル基であり
、そしてR2およびR1はそれぞれ水素原子またはR9
を表し、そしてnは1〜10の数を意味する。〕で表さ
れる過フッ化ビニルエーテル; C?)式 〔式中x2はC0OR,、C0OHまたはCNを表し、
R4は炭素原子1〜3個を有するアルキル基を意味し、
そしてnは1〜4の整数を意味する。〕で表されるフッ
化ビニルエーテル; ca)式 %式% 〔式中Rf3は炭素原子2〜10個、好ましくは2〜6
個を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表され
るペルフルオロアルキル置換ビニル化合物; C9)式 %式% 〔式中Rf4はFまたはCF3であり、そしてRf3は
炭素原子1〜10個、好ましくは1〜6個を有するペル
フルオロアルキル基である。〕 で表される含フツ素オレフィン、特に3,3.3− )
リフルオロ−2−トリフルオロメチルプロピレン;cl
。”) 1.1.1− トリフルオロ−2−(トリフル
オロメチル)−4−ペンテン−2−オール CF。
過フッ化ビニルエーテル; cs)ペルフルオロ−2−メチレン−4−メチル−1,
3−ジオキソラン; ca)−最大 %式% 〔式中X1はOH,OR,またはNR,R,を表し、そ
してR3は炭素原子1〜3個を有するアルキル基であり
、そしてR2およびR1はそれぞれ水素原子またはR9
を表し、そしてnは1〜10の数を意味する。〕で表さ
れる過フッ化ビニルエーテル; C?)式 〔式中x2はC0OR,、C0OHまたはCNを表し、
R4は炭素原子1〜3個を有するアルキル基を意味し、
そしてnは1〜4の整数を意味する。〕で表されるフッ
化ビニルエーテル; ca)式 %式% 〔式中Rf3は炭素原子2〜10個、好ましくは2〜6
個を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表され
るペルフルオロアルキル置換ビニル化合物; C9)式 %式% 〔式中Rf4はFまたはCF3であり、そしてRf3は
炭素原子1〜10個、好ましくは1〜6個を有するペル
フルオロアルキル基である。〕 で表される含フツ素オレフィン、特に3,3.3− )
リフルオロ−2−トリフルオロメチルプロピレン;cl
。”) 1.1.1− トリフルオロ−2−(トリフル
オロメチル)−4−ペンテン−2−オール CF。
区
CHz=CH−CJ−C−OH
CF。
c、1) アリル−1−ヒドロキシへキサフルオロイ
ソプロピルエーテル CF。
ソプロピルエーテル CF。
CHz=(Jl−CHz−0−C−OHCF。
c1□)−最大
%式%
〔式中X、はF、 CIまたはトリフルオロメチル基、
好ましくはFであり、そしてnは0または1である。〕 で表される化合物; C13)式 %式% 〔式中R1はHまたはCH3であり、そしてR6は炭素
原子1〜3個を有するアルキル基、好ましくはメチル基
である。〕 で表されるアリルまたはメタアリルエステル;Cl4)
−最大 %式% 〔式中R7は炭素原子1〜3個を有するアルキル基、好
ましくはメチル基である。〕 で表されるビニルエステル; 自、)炭素原子3〜4個を有するα−オレフィン、好ま
しくはイソブチレン; C11,) アクリラートおよびメタクリラート、好
ましくはそれらのメチル−ブチルエステル;C11)
ビニリデンフッ化物、そしてCl1l)トリフルオロ
クロロエチレン。
好ましくはFであり、そしてnは0または1である。〕 で表される化合物; C13)式 %式% 〔式中R1はHまたはCH3であり、そしてR6は炭素
原子1〜3個を有するアルキル基、好ましくはメチル基
である。〕 で表されるアリルまたはメタアリルエステル;Cl4)
−最大 %式% 〔式中R7は炭素原子1〜3個を有するアルキル基、好
ましくはメチル基である。〕 で表されるビニルエステル; 自、)炭素原子3〜4個を有するα−オレフィン、好ま
しくはイソブチレン; C11,) アクリラートおよびメタクリラート、好
ましくはそれらのメチル−ブチルエステル;C11)
ビニリデンフッ化物、そしてCl1l)トリフルオロ
クロロエチレン。
これらのターポリマーにおいて好ましいターモノマー(
テトラフルオロエチレンおよびエチレンのほかに)はグ
ループCI)+ Cz)+ C3)+ C4L C9)
+c+□) + Cl4)およびCIl+)の、ならび
にこれらの中で特に好ましいものとして記載された代表
例の上述のモノマーである。
テトラフルオロエチレンおよびエチレンのほかに)はグ
ループCI)+ Cz)+ C3)+ C4L C9)
+c+□) + Cl4)およびCIl+)の、ならび
にこれらの中で特に好ましいものとして記載された代表
例の上述のモノマーである。
本発明により溶解されるコポリマーは、c+)〜C+s
)に記載したモノマー2種またはそれ以上を混合物に含
有する、クアテルポリマーまたはなお高い次数のコポリ
マーであってもよい。テトラフルオロエチレン/エチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレンのほかに、上述のグルー
プC+)〜Cl8)からのモノマーをも含むクアテルポ
リマーは、好ましくは、特にペルフルオロ(プロピルビ
ニル)エーテルである。
)に記載したモノマー2種またはそれ以上を混合物に含
有する、クアテルポリマーまたはなお高い次数のコポリ
マーであってもよい。テトラフルオロエチレン/エチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレンのほかに、上述のグルー
プC+)〜Cl8)からのモノマーをも含むクアテルポ
リマーは、好ましくは、特にペルフルオロ(プロピルビ
ニル)エーテルである。
TFE/Bのみから製造されたコポリマーは、米国特許
第2,468.664号からずっと前から公知であった
。上述の型のターポリマーは米国特許第2.468゜6
64号、同3,817.951号、同3.960.82
5号、同3゜624.250号、同3,450.684
号、同4,013,689号、同4.166、165号
、同4,138,426号、同4,123.602号、
同3,847,881号、同2,975.161号、同
3,380゜971号および同3,303.154号お
よび英国特許第1゜355.595号に記載されている
。記載したクアテルポリマーは、例えば米国特許第4,
381,387号に記載されている。それらのクアテル
ポリマーはテトラフルオロエチレンの共重合化単位55
〜30モル%、好ましくは55〜40モル%、エチレン
の共重合化単位60〜40モル%、好ましくは55〜4
5モル%、ヘキサフルオロプロピレンの共重合化単位1
0〜1.5モル%、好ましくは8〜3モル%そして特に
5〜3モル%、そして上述のグループc+)〜Cl8)
からの別のモノマーの共重合化単位2.5〜0.05モ
ル%、好ましくは1〜0.1モル%そして特に0.8〜
0.2モル%からなり、その際4つの成分を個々の場合
で100モル%まで添加する。
第2,468.664号からずっと前から公知であった
。上述の型のターポリマーは米国特許第2.468゜6
64号、同3,817.951号、同3.960.82
5号、同3゜624.250号、同3,450.684
号、同4,013,689号、同4.166、165号
、同4,138,426号、同4,123.602号、
同3,847,881号、同2,975.161号、同
3,380゜971号および同3,303.154号お
よび英国特許第1゜355.595号に記載されている
。記載したクアテルポリマーは、例えば米国特許第4,
381,387号に記載されている。それらのクアテル
ポリマーはテトラフルオロエチレンの共重合化単位55
〜30モル%、好ましくは55〜40モル%、エチレン
の共重合化単位60〜40モル%、好ましくは55〜4
5モル%、ヘキサフルオロプロピレンの共重合化単位1
0〜1.5モル%、好ましくは8〜3モル%そして特に
5〜3モル%、そして上述のグループc+)〜Cl8)
からの別のモノマーの共重合化単位2.5〜0.05モ
ル%、好ましくは1〜0.1モル%そして特に0.8〜
0.2モル%からなり、その際4つの成分を個々の場合
で100モル%まで添加する。
本発明による溶液は、鋳造用フィルムの製造に使用され
る。この場合、当該溶液は高められた温度で基体、好都
合には熱基体の上に流す。溶剤を圧力を加えて蒸発させ
または除去する。基体から取りはずすと、自己支持性の
充分に透明なフィルムが得られる。
る。この場合、当該溶液は高められた温度で基体、好都
合には熱基体の上に流す。溶剤を圧力を加えて蒸発させ
または除去する。基体から取りはずすと、自己支持性の
充分に透明なフィルムが得られる。
さらにこのような溶液からコーティングおよび含浸剤を
製造することができ、コーティング方法は鋳造用フィル
ムを製造する方法と同一である。
製造することができ、コーティング方法は鋳造用フィル
ムを製造する方法と同一である。
適当な方法はホットスプレー、浸漬等のような方法であ
る。
る。
従って、綱状組織、編物、不織布、焼結金属またはセラ
ミックスのような多孔性材料からなる表面、あるいは金
属基体をコーティングすることが可能である。後者の場
合、あらかじめ接着促進層を塗布するのが好都合である
。これらの溶液は、TFE/E型のコポリマーから製造
されたフィルムの孔、ひび割れ等の修繕に使用すること
もできる。
ミックスのような多孔性材料からなる表面、あるいは金
属基体をコーティングすることが可能である。後者の場
合、あらかじめ接着促進層を塗布するのが好都合である
。これらの溶液は、TFE/E型のコポリマーから製造
されたフィルムの孔、ひび割れ等の修繕に使用すること
もできる。
特に、これらの溶液はいわゆるゲル紡績工程で使用され
、従ってTFE/E型のコポリマーをこの工程で利用し
やすくしそしてこれらの原料からの高強度繊維およびフ
ィラメントの製造の可能性を開く。最後に、このような
溶液について物理特性(分子量、光散乱および構造)の
より正確な測定が可能である。
、従ってTFE/E型のコポリマーをこの工程で利用し
やすくしそしてこれらの原料からの高強度繊維およびフ
ィラメントの製造の可能性を開く。最後に、このような
溶液について物理特性(分子量、光散乱および構造)の
より正確な測定が可能である。
以下、本発明を実施例を用いて説明する。
例1〜6
100 dの三日フラスコ中の、溶剤としての270〜
290 ’Cの沸点範囲を有する低分子量クロロトリフ
ルオロエチレンポリマー(Halocarbon Pr
oducts製0ハロカーボンオイル(Halocar
bon 0il) 275)47.5g (例148.
2g)およびそれぞれあらかじめ粉砕したコポリマー粉
末2.5g (例1 1.8g)を油浴中で攪拌しなが
らそして窒素ブランケット下で250〜260℃の温度
に加熱する(油浴温度260〜270℃)。240〜2
50℃の溶解温度で、まず高粘度の膨張性生成物が生じ
る。その粘度は、完全に均一化するまでさらに続く溶解
過程の間に再び減少する。ドイツ連邦共和国、Karl
sruheに所在のHaake製のME 500高温測
定装置を備えたRV 20回回転度計を用いて測定した
、均一化した溶液の温度260 ’Cでの粘度を次の表
に示す。
290 ’Cの沸点範囲を有する低分子量クロロトリフ
ルオロエチレンポリマー(Halocarbon Pr
oducts製0ハロカーボンオイル(Halocar
bon 0il) 275)47.5g (例148.
2g)およびそれぞれあらかじめ粉砕したコポリマー粉
末2.5g (例1 1.8g)を油浴中で攪拌しなが
らそして窒素ブランケット下で250〜260℃の温度
に加熱する(油浴温度260〜270℃)。240〜2
50℃の溶解温度で、まず高粘度の膨張性生成物が生じ
る。その粘度は、完全に均一化するまでさらに続く溶解
過程の間に再び減少する。ドイツ連邦共和国、Karl
sruheに所在のHaake製のME 500高温測
定装置を備えたRV 20回回転度計を用いて測定した
、均一化した溶液の温度260 ’Cでの粘度を次の表
に示す。
例 コポリマー中のコモノマー 濃度 ゼロ剪断[モ
ル%) 粘度 TFE E )IFP PPVE [χ [
Pa 5150 50 − 3.6
432 49.0 49.8 − 1.2 5
3.63 50.0 49.4 − 0.6
5 3.64 48.0 47.8 4.2 −
5 2.95 49.0 45.8 5.
2 − 5 8.76 48.0 47.0
1.6 3.4 5 50室温に冷却すると、
これらの全ての溶液は凝固して流動不可能なゲルとなる
。しかしながら、この過程は加熱によって完全に可逆的
に再現され得る。
ル%) 粘度 TFE E )IFP PPVE [χ [
Pa 5150 50 − 3.6
432 49.0 49.8 − 1.2 5
3.63 50.0 49.4 − 0.6
5 3.64 48.0 47.8 4.2 −
5 2.95 49.0 45.8 5.
2 − 5 8.76 48.0 47.0
1.6 3.4 5 50室温に冷却すると、
これらの全ての溶液は凝固して流動不可能なゲルとなる
。しかしながら、この過程は加熱によって完全に可逆的
に再現され得る。
例7
共重合化単位の、TFE 48モル%、E 42モル%
およびHFP jOモル%を含有しかつ溶融流動指数(
300℃かつ11 kg負荷で測定)56を有するコポ
リマー10gを220〜240℃の沸点範囲を有する低
分子量りロロトリフルオロエチレンポリマ−(@ハロカ
ボンオイル(Halocarbon 0il) 6.3
S)中で4時間165℃で攪拌する。完全に透明な、
僅かに粘性の溶液が得られる。この溶液を熱いガラス板
上に注ぎ、分散後、溶剤を熱しながらかつ減圧(15m
bar)下に蒸発させる。なめらかな、透明な、自己支
持性の鋳造フィルムが得られる。
およびHFP jOモル%を含有しかつ溶融流動指数(
300℃かつ11 kg負荷で測定)56を有するコポ
リマー10gを220〜240℃の沸点範囲を有する低
分子量りロロトリフルオロエチレンポリマ−(@ハロカ
ボンオイル(Halocarbon 0il) 6.3
S)中で4時間165℃で攪拌する。完全に透明な、
僅かに粘性の溶液が得られる。この溶液を熱いガラス板
上に注ぎ、分散後、溶剤を熱しながらかつ減圧(15m
bar)下に蒸発させる。なめらかな、透明な、自己支
持性の鋳造フィルムが得られる。
例8
共重合化単位の、TFE 48モル%、E 4Bモル%
およびHF、P 4モル%を含有しかつ溶融流動指数(
300℃かつ11 kg負荷で測定)35を有するコポ
リマー15gを270〜290℃の沸点範囲を有する低
分子量クロロトリフルオロエチレンポリマー(Halo
carbonProducts製[F]ハロカーボンオ
イル(Ha 1ocarbonOil) 27 S)
100g中で5時間230℃で攪拌する。
およびHF、P 4モル%を含有しかつ溶融流動指数(
300℃かつ11 kg負荷で測定)35を有するコポ
リマー15gを270〜290℃の沸点範囲を有する低
分子量クロロトリフルオロエチレンポリマー(Halo
carbonProducts製[F]ハロカーボンオ
イル(Ha 1ocarbonOil) 27 S)
100g中で5時間230℃で攪拌する。
完全に透明な、無色の、粘性溶液が得られる。テトラフ
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンから製
造されるコポリマーの繊維からなる織物をこの溶液でコ
ーティングする。溶液を熱しながらかつ減圧下に乾燥す
ると、細孔のないコーティングされた繊維が得られる。
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンから製
造されるコポリマーの繊維からなる織物をこの溶液でコ
ーティングする。溶液を熱しながらかつ減圧下に乾燥す
ると、細孔のないコーティングされた繊維が得られる。
Claims (3)
- (1)高沸点溶剤中 a)テトラフルオロエチレンの共重合化単位せいぜい6
0モル% b)エチレンの共重合化単位60〜40モル%、そして
、 c)少なくとも1種の別のα−オレフィンモノマーの共
重合化単位0〜15モル% からなるコポリマー溶液において、該溶液が溶剤として
油状またはロウ状コンシステンシーのかつ150〜35
0℃の沸点および80℃以下の融点を有する低分子量ポ
リマーを含有することを特徴とするコポリマー溶液。 - (2)溶剤として油状コンシステンシーのかつ210〜
300℃の沸点を有する低分子量ポリマーを含有する、
請求項1記載のコポリマー溶液。 - (3)ゲル紡績によって繊維およびフィラメントを製造
する際に請求項1または2に記載の溶液を使用する方法
。
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