JPH11175958A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改善されたバックコート層により、薄型化さ
れた磁気テープであってもテープの変形が生じにくく、
走行耐久性や電磁変換特性が改良された磁気テープとし
て有利に用いることができる磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体の一方の面に磁性層を、他方の面
に平均粒子サイズの異なる二種類のカーボンブラックと
結合剤とを含むバックコート層をそれぞれ有し、該バッ
クコート層の結合剤が、樹脂中に、環状構造を有する短
鎖ジオールを１７〜４０重量％、エーテル基を含む長鎖
ジオールを１０〜５０重量％、そして該長鎖ジオール単
位中のエーテル結合を１．０〜６．０ミリモル／ｇ含
み、かつガラス転移温度が８０〜１５５℃の範囲にあ
る、ジオールと有機ジイソシアネートとを主原料として
用いて得たポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体。磁性
層と支持体との間に更に非磁性層が設けられた態様の磁
気記録媒体も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に、改良されたバックコート層を持つ磁気テープ
として有利に利用できる磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、録音用磁気テープ、ビデオ用磁気
テープ、あるいはコンピュータデータを記録するための
磁気テープ（バックアプテープ）などの磁気記録媒体用
の磁気記録再生システムは、高い密度で記録することが
でき、また記録再生を高速度で処理することができるよ
うに改良が進んでいる。一方、磁気テープ自体は、より
大きな記録容量を達成するために益々薄型化する傾向に
ある。従って、このような薄型化された磁気テープであ
っても従来に増して高い走行耐久性が必要とされる。ま
た、高密度記録用として開発されたシステムにおいて
は、僅かなテープの変形が安定な走行性を妨げる原因に
なったり、また磁気ヘッドとの接触状態（所謂ヘッド当
り）に影響を与え、出力低下の発生の原因になるなどの
問題も生じ易くなる。このため、上記のような薄型化さ
れた磁気テープであってもできる限り変形が少なく、高
い品質で製造されていることが望まれている。

【０００３】一般に磁気テープは、合成樹脂などの可撓
性の支持体上に磁性層が設けられた構成である。また、
より高い記録密度を達成させるために、支持体上に非磁
性層を設け、更にこの上に薄い磁性層を設けた構成の磁
気テープも提案されている。そして一般に良好な感度を
維持させるためには磁性層の表面は平滑であることが好
ましいが、この平滑化による巻き乱れや走行性の悪化を
防止するために、支持体の磁性層とは反対側の面にバッ
クコート層が設けられている。支持体の一方の面に磁性
層を有し、そして他方の面にバックコート層が設けられ
た構成の磁気テープは、例えば、特開平５−２１７１４
６号公報や同６−２１５３５０号公報に開示されてい
る。また、支持体の一方の面に非磁性層及び薄い磁性層
が順に設けられ、そして該支持体の他方の面にバックコ
ート層が設けられた構成の磁気テープは、例えば、特開
平５−１８２１７８号公報に開示されている。

【０００４】特開平９−１１５１３４号公報には、薄型
化された磁気テープに拘らず、高い走行耐久性が付与さ
れたバックコート層に特徴を有するコンピュータデータ
記録用の磁気テープが開示されている。このバックコー
ト層は、二種類の異なる粒子サイズを持つカーボンブラ
ックと、特定の粒子サイズの炭酸カルシウム及び特定の
粒子サイズの５〜９のモース硬度を持つ硬質無機粉末と
が結合剤中に分散されてなるものである。そして上記公
報には、磁気テープのバックコート層の結合剤に、一般
に機械的な強度が強いとされるニトロセルロース（Ｎ
Ｃ）とポリウレタン樹脂が約９：１の重量比で使用され
た例が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、高密度記
録用の磁気記録再生システムに適した磁気テープなどの
磁気記録媒体を求めて検討を行なった。その検討による
と、バックコート層をニトロセルロースのようなガラス
転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂を主体として形成すること
は上記のようなシステムに用いる磁気テープの性能上必
ずしも有利とはいえないことが判明した。即ち、一般に
磁気テープは各製造工程においてテンションの影響を受
け、磁性層やバックコート層にはひずみが生じる。そし
てニトロセルロースのような硬い樹脂を含むバックコー
ト層には残留した内部応力が蓄積され易く、この蓄積さ
れた内部応力によって、支持体や磁性層が変形を受け、
テープの幅方向のカール（カッピング）や長手方向のカ
ール（コイリング）が生じ易くなることがわかった。こ
のようなテープの変形は、薄型化された磁気テープにお
いて顕著に発生し、特に問題となることがわかった。例
えば、カッピングが生じると、ヘッド当りが不良とな
り、出力低下が発生したり、あるいは走行時にテープの
エッジが削られるなどの損傷が発生し易くなる。またコ
イリングが生じると、磁気テープの製造工程において、
テープをスリット用ハブに巻きつける操作が困難になる
などの問題が生じる。またＴｇが高いために、バックコ
ート層自体が硬く、脆く、支持体との充分な密着力が得
られにくくなって走行中にバックコート層の一部がテー
プエッジから剥れたり、脱落するなどの問題が生じ、走
行性を悪化させる原因になる。

【０００６】上記のような問題を解決するために、ニト
ロセルロースの使用量を低減してバックコート層の結合
剤のＴｇを低下させることも考えられるが、このように
しても満足した走行耐久性は得られない。また、特開平
３−２９５０１９号公報には、ガラス転移温度が比較的
低いポリウレタン樹脂を主成分とした結合剤を使用した
バックコート層を持つ磁気テープが提案されているが、
この場合でもバックコート層には充分な走行耐久性を得
るまでの硬さが付与されないためか、満足した結果は得
られない。

【０００７】本発明の目的は、高密度記録用の磁気記録
再生システムに適した磁気記録媒体を提供することであ
る。特に本発明は、改善されたバックコート層により、
薄型化された磁気テープであってもカールなどのテープ
の変形が生じにくく、主に走行耐久性や電磁変換特性が
改良された磁気テープとして有利に用いることができる
磁気記録媒体を提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、バックコー
ト層の結合剤に着目して更に研究を重ねた結果、前述し
た特定の組成からなり、かつ特定の範囲のＴｇを持つポ
リウレタン樹脂を用いることにより、バックコート層に
適度な硬さとその層の表面に高い平滑性が付与されるこ
とを見出した。即ち、本発明に係るポリウレタン樹脂
は、Ｔｇが８０〜１５５℃と比較的高い範囲にあり、従
って性能上必要な走行耐久性を達成するために充分な硬
さを有している。また原料となるジオールに由来するエ
ーテル基の量を当該ポリウレタン樹脂を基準として特定
の範囲に制御しているため分散性に優れ、従って平滑性
の高い表面層の形成が可能である。このように、特定の
ポリウレタン樹脂を用いたバックコート層を有する本発
明に係る磁気テープは、薄型化されているのにも拘らず
カールなどのテープの変形が生じにくく、従って高い走
行耐久性を示し、かつ良好な電磁変換特性を示す。

【０００９】本発明は、支持体の一方の面に、強磁性粉
末及び結合剤を含む磁性層を有し、そして該支持体の他
方の面に平均粒子サイズが１０〜２０ｍμのカーボンブ
ラック及び平均粒子サイズが２３０〜３００ｍμのカー
ボンブラックと結合剤とを含むバックコート層を有する
磁気記録媒体において、該バックコート層の結合剤が、
樹脂中に、環状構造を有する短鎖ジオール成分を１７〜
４０重量％、エーテル基を含む長鎖ジオール成分を１０
〜５０重量％、及び該長鎖ジオール単位中のエーテル結
合を１．０〜６．０ミリモル／ｇ含み、かつガラス転移
温度が８０〜１５５℃の範囲にある、ジオールと有機ジ
イソシアネートとを主原料として用いて得たポリウレタ
ン樹脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体（以下、第
一の態様の磁気テープ）にある。

【００１０】また、本発明は、支持体の一方の面に、非
磁性粉末及び結合剤を含む実質的に非磁性の非磁性層及
び強磁性粉末及び結合剤を含む磁性層をこの順に有し、
そして該支持体の他方の面に平均粒子サイズが１０〜２
０ｍμのカーボンブラック及び平均粒子サイズが２３０
〜３００ｍμのカーボンブラックと結合剤とを含むバッ
クコート層を有する磁気記録媒体において、該バックコ
ート層の結合剤が、樹脂中に、環状構造を有する短鎖ジ
オール成分を１７〜４０重量％、エーテル基を含む長鎖
ジオール成分を１０〜５０重量％、及び該長鎖ジオール
単位中のエーテル結合を１．０〜６．０ミリモル／ｇ含
み、かつガラス転移温度が８０〜１５５℃の範囲にあ
る、ジオールと有機ジイソシアネートとを主原料として
用いて得たポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする磁
気記録媒体（以下、第二の態様の磁気テープ）にもあ
る。

【００１１】本発明の磁気記録媒体は、以下の態様であ
ることが好ましい。 （１）バックコート層の結合剤に、本発明に係る前記の
ポリウレタン樹脂が８０重量％以上含まれている。 （２）本発明に係るポリウレタン樹脂が、−ＳＯ₃ Ｍ
¹ 、−ＯＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ³ 、−ＰＯ₃ Ｍ⁴ Ｍ
⁵ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ⁶ Ｍ⁷ 、−ＮＲ¹ Ｒ² 、および−Ｎ⁺
Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ ＣＯＯ^- （Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³ 、Ｍ⁴ 、Ｍ
⁵ 、Ｍ⁶ 及びＭ⁷ は、各々独立に、水素原子、アルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、又はアンモニウ
ムイオンを表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は各
々独立に炭素数１〜１２のアルキル基を表す）からなる
群より選ばれる少なくとも一種の極性基を有している。 （３）バックコート層が、更にモース硬度３〜４．５の
軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉末とを含
んでいる。 （４）磁気記録媒体の全体の厚みが、５〜９μｍ（更に
好ましくは、６〜９μｍ）の範囲にある。 （５）モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末が、３０〜
５０ｍμの平均粒子サイズを有する。 （６）モース硬度５〜９の硬質無機粉末が、８０〜２５
０ｍμの平均粒子サイズを有する。 （７）モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末が、炭酸カ
ルシウムである。 （８）モース硬度５〜９の硬質無機粉末が、α−酸化鉄
又はα−アルミナである。 （９）バックコート層の厚さが、０．１〜１．５μｍ
（更に好ましくは、０．２〜１．２μｍ、特に０．３〜
１．０μｍ）の範囲にある。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体は、磁気テ
ープとして利用することが有利であるため、以下の説明
では磁気テープ（以下、本発明の磁気テープと称する）
を例に取って説明する。本発明の磁気テープには、以下
の二つの態様が含まれる。第一の態様は、長尺状支持
体、その一方の側に設けられた、強磁性粉末及び結合剤
を含む磁性層、そして該支持体の他方の側に設けられた
バックコート層から構成されてなる磁気テープである。
第二の態様は、長尺状支持体の一方の側に、非磁性粉末
及び結合剤を含む実質的に非磁性である非磁性層、及び
強磁性粉末及び結合剤を含む磁性層をこの順に有し、そ
して該支持体の他方の側にバックコート層を有する構成
の磁気テープである。

【００１３】本発明の磁気テープは、上記のいずれの態
様においてもバックコート層の結合剤として特定の組成
からなり、かつ特定の範囲のＴｇを持つポリウレタン樹
脂を使用したことを特徴とするものである。まず、第一
の態様の磁気テープについて説明する。第一の態様の磁
気テープの磁性層は、その厚みが、１．０〜３．０μｍ
（更に好ましくは、１．２〜２．５μｍ、特に、１．５
〜２．５μｍ）の範囲にあることが好ましい。またバッ
クコート層は、その厚みが、０．１〜１．５μｍ（更に
好ましくは、０．２〜１．２μｍ、特に０．３〜１．０
μｍ）の範囲にあることが好ましい。第一の態様の磁気
テープの全体の厚みは、５．０〜９．０μｍ（更に好ま
しくは、６．０〜９μｍ）の範囲にあることが好まし
い。

【００１４】以下に、支持体、本発明に係るポリウレタ
ン樹脂を含むバックコート層、及び磁性層ついて順に詳
述する。支持体としては、従来から磁気テープの支持体
材料として用いられているものを使用することができ、
特に非磁性のものが好ましい。これらの例としては、ポ
リエステル類（例、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチ
レンテレフタレートとポリエチレンナフタレートとの混
合物、エチレンテレフタレート成分とエチレンナフタレ
ート成分を含む重合物）、ポリオレフィン類（例、ポリ
プロピレン）、セルロース誘導体類（例、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート）、ポリカーボ
ネート、ポリアミド（中でも芳香族ポリアミド、アラミ
ド）、ポリイミド（中でも全芳香族ポリイミド）などの
合成樹脂フィルムを挙げることができる。これらの中で
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、及びポリアミド（芳香族
ポリアミド、アラミド）が好ましい。中でもポリアミ
ド、あるいはポリイミドは、高い剛性を有するため、比
較的薄い支持体材料として使用することができる。従っ
て、磁気テープの全体の厚みを薄くする場合に有利であ
る。支持体の厚みは、特に制限はない。一般に、２．０
〜１２．０μｍの範囲のものが用いられる。支持体材料
としてポリアミド、あるいはポリイミドを用いる場合の
支持体の厚みは、２．０〜６．０μｍ（更に好ましくは
３．０〜５．０μｍ）の範囲にあることが好ましい。

【００１５】バックコート層は、基本的に平均粒子径が
異なる二種類のカーボンブラックと結合剤とから形成さ
れてなる層である。磁気テープの中でもコンピュータデ
ータ記録用の磁気テープとして使用する場合には、特に
繰り返し走行耐久性が強く要求されるために、バックコ
ート層には、更にモース硬度３〜４．５の軟質無機粉末
及びモース硬度５〜９の硬質無機粉末が含有されている
ことが好ましい。カーボンブラックとしては、平均粒子
サイズが１０〜２０ｍμの微粒子状カーボンブラックと
平均粒子サイズが２３０〜３００ｍμの粗粒子状カーボ
ンブラックが組み合わせて使用される。一般に、上記の
ような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バッ
クコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過
率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープ
の光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが
多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカー
ボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボ
ンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤
併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。一方、粒子サイ
ズが２３０〜３００ｍμの粗粒子状カーボンブラック
は、固体潤滑剤としての機能を有しており、またバック
層の表面に微小突起を形成し、接触面積を低減化して、
摩擦係数の低減化に寄与する。

【００１６】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。ＲＡＶＥ
Ｎ２０００Ｂ（１８ｍμ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１
７ｍμ）（以上、コロンビアカーボン社製）、ＢＰ８０
０（１７ｍμ）（キャボット社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ９
０（１４ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｍμ）、Ｐ
ＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５
（１７ｍμ）（以上、デグサ社製）、＃３９５０（１６
ｍμ）（三菱化学（株）製）。また粗粒子カーボンブラ
ックの具体的な商品の例としては、サーマルブラック
（２７０ｍμ）（カーンカルブ社製）、ＲＡＶＥＮ Ｍ
ＴＰ（２７５ｍμ）（コロンビアカーボン社製）を挙げ
ることができる。

【００１７】バックコート層において、１０〜２０ｍμ
の微粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｍμの粗
粒子状カーボンブラックの含有比率（重量比）は、前
者：後者＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲
である。バックコート層中のカーボンブラックの含有量
（全含有量）は、結合剤１００重量部に対して、通常３
０〜８０重量部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５
重量部の範囲である。

【００１８】モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末を
添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化
を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動
ガイドポールが削られることもない。またこの無機粉末
の平均粒子サイズは、３０〜５０ｍμの範囲にあること
が好ましい。モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末と
しては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪
酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、
単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好
ましい。

【００１９】軟質無機粉末を用いる場合の含有量は、カ
ーボンブラック１００重量部に対して１０〜１４０重量
部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、３５
〜１００重量部である。

【００２０】モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加
することにより、バックコート層の強度が強化され、走
行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラ
ックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺
動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層とな
る。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付
与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減
する。特に軟質無機粉末（中でも、炭酸カルシウム）と
併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特
性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図る
ことができる。硬質無機粉末は、その平均粒子サイズが
８０〜２５０ｍμ（更に好ましくは、１００〜２１０ｍ
μ）の範囲にあることが好ましい。

【００２１】モース硬度が５〜９の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）を挙げることができる。これらの粉
末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用し
ても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミ
ナが好ましい。硬質無機粉末を用いる場合の含有量は、
カーボンブラック１００重量部に対して通常３〜３０重
量部であり、好ましくは、３〜２０重量部である。

【００２２】バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉
末との硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以
上、特に、３以上）であることが好ましい。

【００２３】バックコート層には、前記それぞれ特定の
平均粒子サイズを有するモース硬度の異なる二種類の無
機粉末と、上記平均粒子サイズの異なる二種類のカーボ
ンブラックとが含有されていることが好ましい。特に、
この組み合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸カル
シウムが含有されていることが好ましい。バックコート
層中の特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の異な
る二種類の無機粉末と、上記特定の粒子サイズの異なる
二種類のカーボンブラックとの含有比（重量比）は、前
者：後者＝７０：３０〜３０：７０の範囲にあることが
好ましく、更に好ましくは、６５：３５〜３５：６５の
範囲にある。

【００２４】バックコート層には、潤滑剤を含有させる
ことができる。潤滑剤は、後述する磁性層に使用するこ
とが潤滑剤を使用することができる。バックコート層に
おいて、潤滑剤は、結合剤１００重量部に対して通常１
〜５重量部の範囲で添加される。

【００２５】バックコート層の結合剤には本発明に係る
ポリウレタン樹脂が含まれている。このポリウレタン樹
脂は、ジオールと有機ジイソシアネートとを主原料とし
て用いて得たポリウレタン樹脂からならなり、該ジオー
ルとしては、環状構造を有する短鎖ジオール、及びエー
テル基を含む長鎖ジオールが用いられる。ここで、上記
「短鎖ジオール」とは、分子量が５０以上、５００未満
のものを意味し、上記「長鎖ジオール」とは分子量が５
００〜５０００のものを意味する。

【００２６】短鎖ジオールとしては、例えば、シクロへ
キサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ及びこれら
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物、シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の
芳香族、又は脂環式ジオールであって、分子量が５０以
上、５００未満であるものを挙げることができる。分子
量が５０未満のものを多量に使用すると、バックコート
層が脆くなって耐久性が低下し易くなる。短鎖ジオール
の分子量は１００〜３００であることが好ましい。

【００２７】長鎖ジオールとしては、例えば、ビスフェ
ノールＡ又は水素化ビスフェノールＡの、エチレンオキ
シド付加物及び／又はプロピレンオシド付加物であっ
て、分子量が５００〜５０００であるものを挙げること
ができる。分子量が５０００を越えるものを多量に使用
すると、バックコート層の強度が低下し、軟化して、耐
久性が低下し易くなる。

【００２８】短鎖ジオール及び長鎖ジオールは、以下の
式（Ｉ）で表されるジオールであることが好ましい。

【００２９】

【化１】

【００３０】上記式（Ｉ）において、短鎖ジオールの場
合、ｍ及びｎは短鎖ジオールの分子量が５０以上、５０
０未満になるように選択される。一般に、ｍ及びｎは０
〜３である。長鎖ジオールの場合、ｍ及びｎは長鎖ジオ
ールの分子量が５００〜５０００になるように選択され
る。一般に、ｍ及びｎは３〜２４、好ましくは３〜２
０、より好ましくは、４〜１５である。ｍ及びｎが２４
より大きくなるとバックコート層が軟化し、耐久性が低
下し易くなる。Ｘは水素原子又はメチル基を表す。Ｘは
メチル基であることが好ましい。なお、ｍ及びｎでくく
られるカッコ内のＸは全て同じである必要はなく、水素
原子とメチル基が混在していても良い。式（Ｉ）で表さ
れる短鎖ジオールの中で好ましいのは、ビスフェノール
Ａ、水素化ビスフェノールＡ、これらのエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシド付加物である。長鎖ジオール
として好ましいのは、ビスフェノールＡ又は水素化ビス
フェノールＡのプロピレンオキシド付加物である。

【００３１】短鎖ジオール成分は、樹脂中に１７〜４０
重量％含まれるように、好ましくは、１８〜３８重量
％、特に好ましくは、２０〜３０重量％含まれるように
使用される。１７重量％未満では、得られるバックコー
ト層が軟らか過ぎて充分な強度を得ることができず、従
って充分な耐久性が得られにくくなる。４０重量％より
多くなると、溶剤への溶解性が低下し、カーボンブラッ
クなどの固体粒子の分散性が悪化し易くなる。

【００３２】長鎖ジオール成分は、樹脂中に１０〜５０
重量％含まれるように、好ましくは、１５〜４５重量
％、特に好ましくは、３０〜４０重量％含まれるように
使用される。１０重量％未満では、溶剤への充分な溶解
性や分散性が得られにくくなる。５０重量％より多くな
ると、得られるバックコート層に充分な強度が付与され
ず、そのため充分な耐久性が得られにくくなる。長鎖ジ
オールは、これに由来するエテール基がポリウレタン樹
脂中に１．０〜５．０ミリモル／ｇ、より好ましく
は、、２．０〜５．５ミリモル／ｇ、特に好ましくは、
２．５〜４．５ミリモル／ｇの量で含まれように調整さ
れる。１ミリモル／ｇ未満では、カーボンブラックなど
への吸着性が低下し、充分な分散性が得られにくくな
る。一方、５ミルモル／ｇを越えた場合には、溶剤への
溶解性が低下するため分散性が悪化する。

【００３３】なお、本発明に係るポリウレタン樹脂の調
製に際して、前記の短鎖ジオールと長鎖ジオールの他
に、他のジオールを併用することもできる。併用できる
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，
３−プロピレンジオール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロ
パンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、Ｎ−ジエタノールアミンのエチレンオキシド又はプ
ロピレンオキシド付加物を挙げることができる。

【００３４】反応させる有機ジイソシアネート化合物と
しては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−
ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，
２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’
−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなどの脂肪族ジイソシアネート、及びイソホロンジイ
ソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素
化ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイ
ソシアネートを挙げることができる。

【００３５】本発明に係るポリウレタン樹脂には、硬化
剤として使用されるポリイソシアネートを添加してバッ
クコート層の塗膜強度を上げるのに有利なように、樹脂
中に１分子当り３〜２０個の水酸基が含まれていること
が好ましく、更に好ましくは１分子当り４〜５個の水酸
基を含むように調整される。ポリウレタン樹脂中の水酸
基の含有量を調整するために、水酸基を３個以上含む化
合物をポリウレタン樹脂の合成時に併用することが効果
的である。具体的には、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、無水トリメリット酸、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、特公平６
−６４７２６号公報中に成分（Ｄ）として説明されてい
る分岐ポリエステルポリオール、あるいはポリエーテル
エステルポリオールを挙げることができる。好ましく
は、３価のポリオールであり、４価以上のポリオールを
使用すると反応過程においてゲル化し易くなるので合成
上は不利である。

【００３６】本発明に係るポリウレタン樹脂には分散性
を高めるために、樹脂中に−ＳＯ₃Ｍ¹ 、−ＯＳＯ₃ Ｍ²
、−ＣＯＯＭ³ 、−ＰＯ₃ Ｍ⁴ Ｍ⁵ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ⁶
Ｍ⁷、−ＮＲ¹ Ｒ² 、及び−Ｎ⁺ Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ ＣＯＯ^-
（Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³ 、Ｍ⁴ 、Ｍ⁵ 、Ｍ⁶ 及びＭ⁷ は、各
々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は各々独立に炭素数１〜１２
のアルキル基を表す）からなる群より選ばれる少なくと
も一種の極性基が導入されていることが好ましい。特に
好ましくは、−ＳＯ₃ Ｍ¹ 又は−ＯＳＯ₃ Ｍ² である。
極性基の含有量は、１×１０^-5〜２×１０^-4モル／ｇで
あり、特に好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-4ｅモル／
ｇである。

【００３７】本発明に係るポリウレタン樹脂の数平均分
子量（Ｍｎ）は５０００〜１０００００の範囲にあるこ
とが好ましく、更に好ましくは、１００００〜５０００
０の範囲であり、特に好ましくは２００００〜４０００
０の範囲である。本発明に係るポリウレタン樹脂のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、８０〜１５５℃の範囲にあり、
好ましくは８５〜１３０℃の範囲である。

【００３８】バックコート層には、本発明に係るポリウ
レタン樹脂の以外の樹脂を含有させることができる。本
発明に係るポリウレタン樹脂の以外の樹脂としては、例
えば、後述する磁性層あるいは非磁性層の結合剤として
使用できる樹脂を挙げることができる。好ましくは、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、及びニ
トロセルロースの中から選ばれる少なくとも一種の樹脂
と硬化剤であるポリイソシアネートとを組み合わせた構
成である。特に好ましくは、ニトロセルロースとポリイ
ソシアネートとを組み合わせた構成である。

【００３９】上記ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイ
ソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ
−トを挙げることができる。

【００４０】バックコート層は、前述した粒子径の異な
る二種類のカーボンブラック及び結合剤として本発明に
係るポリウレタン樹脂、そして好ましくは、前述した硬
度の異なる二種類の無機粉末、更に必要により、硬化剤
としてのポリイソシアネート、及び他の樹脂などを適当
な溶剤に溶解、分散させて塗布液を調製した後、この塗
布液を通常の塗布法に従って支持体の一方の面に塗布す
ることにより、形成することができる。この場合、バッ
クコート層には、本発明に係るポリウレタン樹脂が結合
剤中に６０重量％以上含まれるように構成することが好
ましく、更に好ましくは、８０重量％以上である。

【００４１】磁性層は、強磁性粉末及び結合剤を含む層
である。また、磁性層には、通常、潤滑剤、導電性粉末
（例、カーボンブラック）及び研磨剤が含まれている。
強磁性粉末としては、例えば、磁性酸化鉄ＦｅＯ_x （ｘ
＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性ＦｅＯ_x （ｘ＝１．３
３〜１．５）、Ｆｅ、Ｎｉ又はＣｏを主成分（７５％以
上）とする強磁性合金粉末（強磁性金属粉末）、及び板
状六方晶フェライト粉末などの公知の強磁性粉末を使用
することができる。特に、強磁性合金粉末の使用が好ま
しい。

【００４２】強磁性粉末には所定の原子の他に、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ及びＢの内の少
なくとも一つの原子を含んでいてもかまわない。

【００４３】強磁性粉末は、分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前に予め処理を行ってもかま
わない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公
昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特
公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、
特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、
特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８４
号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５７
３号、特公昭３９−１０３０７号、及び特公昭４８−３
９６３９号の各公報、そして米国特許第３０２６２１５
号、同３０３１３４１号、同３１００１９４号、同３２
４２００５号、及び同３３８９０１４号の各明細書に記
載されている処理方法を利用することができる。なお、
強磁性合金粉末には少量の水酸化物又は酸化物が含まれ
ていてもよい。

【００４４】上記強磁性合金粉末は、その粒子の比表面
積が好ましくは３０〜７０ｍ² ／ｇであって、Ｘ線回折
法から求められる結晶子サイズは、５０〜３００Åであ
る。比表面積が余り小さいと高密度記録に充分に対応で
きなくなり、又余り大き過ぎても分散が充分に行えず、
従って平滑な面の磁性層が形成できなくなるため同様に
高密度記録に対応できなくなる。

【００４５】強磁性合金粉末には少なくともＦｅが含ま
れている。具体的には、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｚｎ−Ｎｉ又はＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏを主体とした金属合
金である。なお、Ｆｅ単独でも良い。またこれらの強磁
性合金粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成
するために、その飽和磁化量（飽和磁束密度）（σs）
は１１０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは１２０ｅｍｕ／ｇ
以上、１７０ｅｍｕ／ｇ以下である。又保磁力（Ｈｃ）
は、１９００〜２６００エルステッド（Ｏｅ）（好まし
くは、２０００〜２５００Ｏｅ）の範囲である。また透
過型電子顕微鏡により求められる粉末の長軸長（すなわ
ち、平均粒子径）は、０．５μｍ以下、好ましくは、
０．０１〜０．３μｍで軸比（長軸長／短軸長、針状
比）は、５〜２０、好ましくは、５〜１５である。更に
特性を改良するために、組成中にＢ、Ｃ、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐ等の非金属、もしくはその塩、酸化物が添加されるこ
ともある。通常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に
安定させるために酸化物の層が形成されている。

【００４６】板状六方晶フェライトとしては、平板状で
その平板面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁性体で
あって、具体的には、バリウムフェライト（マグネトブ
ランバイト型や一部にスピネル相を含有したマグネトブ
ランバイト型）、ストロンチウムフェライト（マグネト
ブランバイト型や一部にスピネル相を含有したマグネト
ブランバイト型）、鉛フェライト、カルシウムフェライ
ト、及びそれらのコバルト置換体等を挙げることができ
る。これらの中では、特にバリウムフェライトのコバル
ト置換体、ストロンチウムフェライトのコバルト置換体
が好ましい。本発明で用いる板状六方晶フェライトに
は、抗磁力を制御するために、必要に応じてＣｏ−Ｔ
ｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ
−Ｚｎ、あるいはＩｒ−Ｚｎ等の元素を添加したものを
使用することが出来る。

【００４７】板状六方晶フェライト粉末において、板径
は六角板状の粒子の板の幅を意味し電子顕微鏡で測定す
ることができる。本発明で用いる板状六方晶フェライト
粉末は、粒子サイズ（板径）が０．００１〜１．０μｍ
であり、板状比（板径／板厚）が２〜２０であり、また
その比表面積が１〜６０ｍ² ／ｇであることが好まし
い。板状六方晶フェライト粉末は、強磁性金属粉末と同
じ理由からその粒子サイズが大きすぎても小さすぎても
高密度記録が難しくなる。またこれらの板状六方晶フェ
ライト粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成
するために、前記のような粒子サイズが必要であると同
時に飽和磁化（σs ）は少なくとも５０ｅｍｕ／ｇ以
上、好ましくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。又保磁力
（Ｈｃ）は、７００〜２０００エルステッド（Ｏｅ）の
範囲であり、９００〜１６００Ｏｅの範囲であることが
好ましい。

【００４８】上記強磁性粉末の含水率は０．０１〜２重
量％の範囲とすることが好ましい。また結合剤の種類に
よって含水率を最適化することが好ましい。強磁性粉末
のｐＨは用いる結合剤との組み合わせにより最適化する
ことが好ましく、そのｐＨは通常４〜１２の範囲であ
り、好ましくは５〜１０の範囲である。強磁性粉末は、
必要に応じて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ又はこれらの酸化物など
で表面処理を施してもよい。表面処理を施す際のその使
用量は、通常強磁性粉末に対して、０．１〜１０重量％
である。表面処理を施すことにより、脂肪酸などの潤滑
剤の吸着量を１００ｍｇ／ｍ² 以下に抑えることができ
る。強磁性粉末には、可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ
及びＳｉなどが無機イオンとして含まれる場合がある
が、その含有量は、５０００ｐｐｍ以下であれば特性に
影響を与えることはない。なお、上記のような強磁性粉
末及びその製造方法は、例えば、特開平７−２２２２４
号公報に記載されている。

【００４９】潤滑剤は、磁性層表面ににじみ出ることに
よって、磁性層表面と磁気ヘッドとの摩擦を緩和し、摺
接状態を円滑に維持させるために添加される。潤滑剤と
しては、例えば、脂肪酸及び脂肪酸エステルを挙げるこ
とができる。脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アラキン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、及びパルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸又はこ
れらの混合物を挙げることができる。

【００５０】また脂肪酸エステルとしては、例えば、ブ
チルステアレート、sec-ブチルステアレート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレ
ート、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキ
シルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、
ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステー
ト、ブチルステアレートとブチルパルミテートとの混合
物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレー
ト、２−ブトキシ−１−プロピルステアレート、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸で
アシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテー
ト、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化
してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエー
ト等の種々のエステル化合物を挙げることができる。上
記のような脂肪酸、及び脂肪酸エステルは、単独である
いは二以上の化合物を組み合わせて使用することができ
る。潤滑剤の通常の含有量は、強磁性粉末１００重量部
に対して、０．２〜２０重量部（好ましくは、０．５〜
１０重量部）の範囲にある。

【００５１】カーボンブラックは、磁性層の表面電気抵
抗（Ｒ_S ）の低減、動摩擦係数（μ_K 値）の低減、走行
耐久性の向上、及び磁性層の平滑な表面性を確保する等
の種々の目的で添加される。カーボンブラックは、その
平均粒子径が５〜３５０ｍμ（更に好ましくは、１０〜
３００ｍμ）の範囲にあることが好ましい。またその比
表面積は、５〜５００ｍ² ／ｇ（更に好ましくは、５０
〜３００ｍ² ／ｇ）であることが好ましい。ＤＢＰ吸油
量は、１０〜１０００ｍｌ／１００ｇ（更に好ましく
は、５０〜３００ｍｌ／１００ｇ）の範囲にあることが
好ましい。またｐＨは、２〜１０、含水率は、０．１〜
１０％、そしてタップ密度は、０．１〜１ｇ／ｃｃであ
ることが好ましい。

【００５２】カーボンブラックは様々な製法で得たもの
が使用できる。使用できるカーボンブラックの例として
は、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック及びランプブラックを
挙げることができる。カ−ボンブラックの具体的な商品
例としては、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３
００、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２（以上、キャボット社製）、＃３５、＃
５０、＃５５、＃６０及び＃８０（以上、旭カ−ボン
（株）製）、＃３９５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３２５０
Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００Ｂ、＃１０００、＃９０
０、＃４０、＃３０、及び＃１０Ｂ（以上、三菱化学
（株）製）、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ、
１５０、５０、４０、１５（以上、コロンビアカ−ボン
社製）、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラック
ＥＣＤＪ−５００およびケッチェンブラックＥＣＤＪ−
６００（以上、ライオンアグゾ（株）製）を挙げること
ができる。

【００５３】カーボンブラックの通常の添加量は、強磁
性粉末１００重量部に対して、０．１〜３０重量部（好
ましくは、０．２〜１５重量部）の範囲にある。

【００５４】研磨剤としては、例えば、溶融アルミナ、
α−アルミナ、炭化珪素、酸化クロム（Ｃｒ₂ ０₃ ）、
コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイ
アモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）を挙げることができる。これらの研磨剤は、モ
ース硬度５以上（好ましくは、６以上、特に好ましく
は、８μｍ以上）であり、平均粒子径が、０．０５〜１
μｍ（更に好ましくは、０．２〜０．８μｍ）の大きさ
のものが好ましい。研磨剤の添加量は、通常強磁性粉末
１００重量部に対して、３〜２５重量部（好ましくは、
３〜２０重量部）の範囲にある。

【００５５】磁性層を形成する結合剤について説明す
る。結合剤としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げることができ
る。熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタ
ジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセター
ル、及びビニルエーテルを構成単位として含む重合体、
あるいは共重合体を挙げることができる。共重合体とし
ては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ルニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メ
タアクリル酸エステル−アクリルニトリル共重合体、メ
タアクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、塩ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、クロ
ロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体を挙げ
ることができる。

【００５６】上記の他に、ポリアミド樹脂、繊維素系樹
脂（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ースなど）、ポリ弗化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂なども利用することがで
きる。

【００５７】また熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリ
エステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポ
リウレタンとポリイソシアネートの混合物を挙げること
ができる。なお、ポリイソシアネートとしては、例え
ば、前述したバックコート層の結合剤として挙げたポリ
イソシアネート（硬化剤）を使用することができる。

【００５８】上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、及
びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を有する
公知のものが使用できる。

【００５９】本発明において、磁性層の結合剤は、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、及びニト
ロセルロースの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂
と、ポリウレタン樹脂との組合せ、あるいはこれらに更
に効果剤としてのポリイソシアネートを加えた組み合わ
で構成されていることが好ましい。

【００６０】なお、結合剤としては、より優れた分散性
と得られる層の耐久性を得るために必要に応じて、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）
₂ 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ （Ｍは水素原子、またはア
ルカリ金属塩を表わす。）、−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺
Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基を表わす。）、エポキシ基、−Ｓ
Ｈ、−ＣＮなどから選ばれる少なくともひとつの極性基
を共重合または付加反応で導入して用いることが好まし
い。このような極性基は、結合剤に１０^-1〜１０^-8モル
／ｇ（さらに好ましくは、１０^-2〜１０^-6モル／ｇ）の
量で導入されていることが好ましい。

【００６１】磁性層中の結合剤は、強磁性粉末１００重
量部に対して、通常５〜５０重量部（好ましくは１０〜
３０重量部）の範囲で用いられる。なお、磁性層に結合
剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポ
リイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合
剤中に、塩化ビニル系樹脂が５〜７０重量％、ポリウレ
タン樹脂が２〜５０重量％、そしてポリイソシアネート
が２〜５０重量％の範囲の量で含まれるように用いるこ
とが好ましい。また、バックコート層中の結合剤は、カ
ーボンブラック１００重量部に対して通常５〜２５０重
量部（好ましくは、１０〜２００重量部）の範囲で用い
られる。

【００６２】磁気テープの磁性層及びバックコート層を
形成するための塗布液には、磁性粉末あるいは非磁性粉
末を結合剤中に良好に分散させるために、分散剤を添加
することができる。また必要に応じて、各層には、可塑
剤、カーボンブラック以外の導電性粒子（帯電防止
剤）、防黴剤などを添加することができる。分散剤とし
ては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸
（ＲＣＯＯＨ、Ｒは炭素数１１〜１７個のアルキル基、
又はアルケニル基）、前記脂肪酸のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属からなる金属石けん、前記の脂肪酸エス
テルのフッ素を含有した化合物、前記脂肪酸のアミド、
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レ
シチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アン
モニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィン
は、エチレン、プロピレンなど）、硫酸塩、及び銅フタ
ロシアニン等を使用することができる。これらは、単独
でも組み合わせて使用しても良い。分散剤は、いずれの
層においても、結合剤１００重量部に対して０．５〜２
０重量部の範囲で添加される。

【００６３】次に、本発明の第二の態様である、長尺状
支持体の一方の側に、非磁性粉末及び結合剤を含む実質
的に非磁性である非磁性層、及び強磁性粉末及び結合剤
を含む磁性層をこの順に有し、そして他方の側にバック
コート層を有する構成の磁気テープについて説明する。
第二の態様の磁気テープは、基本的に、前述した第一の
態様の磁気テープにおいて、その支持体と磁性層との間
に、更に非磁性層が設けられた構成を有する。従って、
非磁性層以外は、第一の態様の磁気テープと同様に構成
することができる。

【００６４】第二の態様の磁気テープの磁性層は、その
厚みが、０．０５〜１．５μｍ（さらに好ましくは、
０．０５〜１．０μｍ、特に、０．１〜０．５μｍ、最
も好ましくは、０．１〜０．４μｍ）の範囲にあること
が好ましい。また、非磁性層の厚みは、１．０〜３．０
μｍ（更に好ましくは、１．２〜２．５μｍ、特に、
１．５〜２．０μｍ、最も好ましくは１．５〜１．８μ
ｍ）の範囲にあることが好ましい。磁性層の厚みと非磁
性層の厚みとの比は、１：２〜１：１５（更に好ましく
は、１：３〜１：１０）の範囲にあることが好ましい。
第二の態様の磁気テープの全体の厚みは、５．０〜９．
０μｍ（更に好ましくは、６．０〜９．０μｍ）の範囲
にあることが好ましい。

【００６５】以下に、非磁性層について詳述する。非磁
性層は、非磁性粉末及び結合剤を含む実質的に非磁性の
層である。この非磁性層は、その上の磁性層の電磁変換
特性に影響を与えないように実質的に非磁性であること
が必要であるが、磁性層の電磁変換特性に悪影響を与え
なければ磁性粉末が含まれていても特に問題とはならな
い。また非磁性層には通常、これらの成分以外に潤滑剤
が含まれている。

【００６６】非磁性層で用いられる非磁性粉末として
は、例えば、非磁性無機粉末、カーボンブラックを挙げ
ることができる。非磁性無機粉末は、比較的硬いものが
好ましく、モース硬度が５以上（更に好ましくは、６以
上）のものが好ましい。これらの非磁性無機粉末の例と
しては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、
コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化チタ
ン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウムを挙げることが
できる。これらは単独でまたは組合せて使用することが
できる。これらのうちでは、二酸化チタン、α−アルミ
ナ、α−酸化鉄又は酸化クロムが好ましい。非磁性無機
粉末の平均粒子径は、０．０１〜１．０μｍ（好ましく
は、０．０１〜０．５μｍ、特に、０．０２〜０．１μ
ｍ）の範囲にあることが好ましい。

【００６７】カーボンブラックは、磁性層に導電性を付
与して帯電を防止すると共に、非磁性層上に形成される
磁性層の平滑な表面性を確保する目的で添加される。非
磁性層で用いるカーボンブラックとしては前述した磁性
層に含有させることができるカーボンブラックを使用す
ることができる。但し、非磁性層で使用するカーボンブ
ラックは、その平均粒子径が３５ｍμ以下（更に好まし
くは、１０〜３５ｍμ）であることが好ましい。カーボ
ンブラックの通常の添加量は、全非磁性無機粉末１００
重量部に対して、３〜２０重量部であり、好ましくは、
４〜１８重量部、更に好ましくは、５〜１５重量部であ
る。

【００６８】潤滑剤としては、前述した第一の態様の磁
気テープの磁性層にて記載した脂肪酸、あるいは脂肪酸
エステルを使用することができる。潤滑剤の通常の添加
量は、非磁性層の全非磁性粉末１００重量部に対して、
０．２〜２０重量部の範囲である。

【００６９】非磁性層の結合剤としては、前述した磁性
層にて記載した結合剤を用いることができる。結合剤
は、非磁性層の非磁性粉末１００重量部に対して、通常
５〜５０重量部（好ましくは、１０〜３０重量部）の範
囲である。なお、非磁性層に結合剤として塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシネートを組み
合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビニル系樹
脂が５〜７０重量％、ポリウレタン樹脂が２〜５０重量
％、そしてポリイソシアネートが２〜５０重量％の範囲
の量で含まれるように用いることが好ましい。なお、非
磁性層においても前述した磁性層に添加することができ
る任意成分を添加することができる。

【００７０】次に、本発明の磁気テープの製造方法につ
いて簡単に説明する。本発明の磁気テープは、通常の方
法に従って支持体の一方の面に磁性層（非磁性層を有す
る第二の態様においては、非磁性層及び磁性層）を、そ
して他方の面にバックコート層を順にそれぞれ形成する
ことにより、製造することができる。

【００７１】第二の態様の磁気テープを製造する際に
は、その磁性層は、非磁性層が湿潤状態にあるうちにこ
の上に設けられたものであることが好ましい。すなわ
ち、磁性層は、非磁性層用塗布液を塗布後、形成された
塗布層（非磁性層）が湿潤状態にあるうちにこの上に磁
性層用塗布液を塗布する、所謂ウエット・オン・ウエッ
ト方式による塗布方法を利用して形成されたものである
ことが好ましい。

【００７２】上記ウエット・オン・ウエット方式による
塗布方法としては、例えば以下の方法を挙げることがで
きる。 （１）グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、ある
いはエクストルージョン塗布装置などを用いて、支持体
上にまず非磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあ
るうちに、支持体加圧型エクストルージョン塗布装置に
より、磁性層を形成する方法（特開昭６０−２３８１７
９号、特公平１−４６１８６号、特開平２−２６５６７
２号公報参照）。 （２）二つの塗布液用スリットを備えた単一の塗布ヘッ
ドからなる塗布装置を用いて支持体上に磁性層、及び非
磁性層をほぼ同時に形成する方法（特開昭６３−８８０
８０号、特開平２−１７９２１号、特開平２−２６５６
７２号各公報参照）。 （３）バックアップローラ付きエクストルージョン塗布
装置を用いて、支持体上に磁性層及び非磁性層をほぼ同
時に形成する方法（特開平２−１７４９６５号公報参
照）。本発明において、非磁性層及び磁性層は、同時重
層塗布法を利用して形成することが好ましい。

【００７３】本発明の磁気テープは、そのいずれの態様
においてもバックコート層は、その表面粗さＲａ（カッ
トオフ０．０８ｍｍの中心線平均粗さ）が、０．００３
０〜０．０６０μｍの範囲にあることが好ましい。この
範囲以外では、バックコート層の表面状態が、磁気テー
プが巻かれた状態で磁性層の表面に転写され、再生出力
に影響を与えたり、ガイドポールに対する摩擦係数に影
響を与え易くなる。なお、この表面粗さＲａの調整は、
通常バックコート層を塗布形成後、カレンダーロールに
よる表面処理工程において、用いるカレンダーロールの
材質、その表面性、圧力等の調整により行われる。

【００７４】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を記載し、本発明
を更に具体的に説明する。尚、下記の「部」は、「重量
部」を表わす。

【００７５】 ［実施例１］ ［磁性層形成用塗布液の調製］ （磁性層形成用塗布液組成） 強磁性金属粉末（Ｆｅ−Ｃｏ合金） １００部 ［Ｃｏの含有量：３０重量％、Ａｌの含有量：５重量％ Ｙの含有量：５重量％、 Ｈｃ：２３５０Ｏｅ、σs ：１４５ｅｍｕ／ｇ、 Ｓ_BET ：５０ｍ² ／ｇ］ 塩化ビニル共重合体樹脂 ９部 ［（ＭＲ−１１０、日本ゼオン（株）製）］ ポリウレタン樹脂（スルホン酸基含有ポリエステル ポリウレタン樹脂） ４．５部 ［東洋紡績（株）製ＵＲ８３００］ ポリイソシアネート ４．５部 ［（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）］ カ−ボンブラック（平均粒子径：８０ｍμ） １部 アルミナ（平均粒子サイズ：２００ｍμ］ ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ステアリン酸 ０．５部 ブチルステアレート １．２部 メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン １２０部

【００７６】上記磁性層を形成する各成分を連続ニーダ
で混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られ
た分散液に上記ポリイソシアネートを４．５部加え、更
に酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過し、磁性層形成用塗布液を調製
した。

【００７７】 ［バックコート層形成用塗布液の調製］ （バックコート層形成用塗布液組成） 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 ［（キャボット社製、ＢＰ−８００、 平均粒子サイズ：１７ｍμ）］ 粗粒子状カーボンブラック粉末 １０部 ［（カーンカルブ社製、サーマルブラック、 平均粒子サイズ：２７０ｍμ）］ ポリウレタン樹脂Ａ １３０部 ［水素化ビスフェノールＡ／ビスフェノールＡのポリプロピレンオキシド付加 物／ビス（２−ヒドロキシエチル）５−スルホイソフタレート・ナトリウム塩／ トリメチロールプロパン／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートからな り、スルホン酸ナトリウム基を６．０×１０^-5モル／ｇ含有する。］ ポリイソシアネート ２５部 メチルエチルケトン １３３０部 シクロヘキサノン ２２０部

【００７８】微粒子状カーボンブラック粉末、粗粒子状
カーボンブラック粉末、及びポリウレタン樹脂Ａをメチ
ルエチルケトン３３０部、シクロヘキサノン２２０部と
共に混練した後、サンドミルを用いて分散した。得られ
た分散液に上記ポリイソシアネート２５部とメチルチル
ケトン１０００部を加え、平均孔径１μｍのフィルター
を用いて濾過することにより、バックコート層形成用塗
布液を調製した。

【００７９】［磁気テープの作製］厚さ６．０μｍのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製支持体の表面
に、得られた磁性層形成用塗布液をその乾燥後の厚みが
２．０μｍとなるように塗布し、乾燥した後、その反対
面に上記で得たバックコート層形成用塗布液をその乾燥
後の厚みが０．６μｍとなるように塗布し、乾燥した。
このようにして支持体の一方の面に磁性層を、もう一方
の面にバックコート層をそれぞれ有する磁気記録積層体
ロールを得た。得られた磁気記録積層体ロールに対して
カレンダー処理を施した。次いで、カレンダー処理後、
磁気記録積層体ロールを８ｍｍ幅にスリットし、その
後、テープの表面研磨処理を行い、本発明に従う磁気テ
ープ（以下単に、サンプルという）を得た。得られたテ
ープを所定のカートリッジに巻き込んだ。

【００８０】［比較例１］実施例１において、バックコ
ート層形成用塗布液の調製に際して、ポリウレタン樹脂
Ａの代わりに、水素化ビスフェノールＡとビスフェノー
ルＡのポリプロピレンオキシド付加物の量を変えた以外
はポリウレタン樹脂Ａと同じ組成からなるオールポリウ
レタン樹脂Ｄを用いたこと以外は同様にしてサンプルを
作成した。

【００８１】上記の実施例及び比較例で用いたポリウレ
タン樹脂Ａ及びＤの特徴を下記の表１に示す。

【００８２】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ポリウ 環状構造を持 エーテ基含有長鎖ジオール ガラス転移 ＢＣ層中 レタン つ短鎖ジオール 含量 エーテル含量 温度（Ｔｇ）のＰＵ含量 樹脂 含量（重量％） （重量％）（ミリモル／ｇ） （℃） （重量％） ──────────────────────────────────── Ａ ２０ ４０ ５．０ ９０ ８４ Ｄ １５ ５５ ６．３ ７０ ８４ ──────────────────────────────────── 注）「ＢＣ層中のＰＵ含量」は、バックコート層における結合剤中のポリウレタ ン樹脂の含量を表す。

【００８３】［磁気テープとしての性能評価］上記のよ
うにして得られた各磁気テープ（サンプル）ついて下記
の項目を評価した。 （１）カッピング（テープの幅方向のカール） 長さ３００ｍｍに切断したテープを用意した。テープの
磁性層面又はバックコート層面を下にして、平面台の上
に自然に置いた。そしてテープが平面から幅方向に浮き
上がっている量（カール量）を測定し、カッピングの値
とした。但し、磁性層側が凸にカールしている場合を
「マイナス（−）」、バックコート層側が凸にカールし
ている場合を「プラス（＋）」の符号をつけて表した。
表示の絶対値が小さい程、カッピングは小さい。

【００８４】（２）コイリング（テープの長さ方向のカ
ール） 長さ３５ｍｍに切断したテープを用意した。テープの側
面（エッジ面）を下にして、平面台の上に自然に置い
た。そしてテープの両端部が重なることなく、円弧状に
カールした場合はその弦（両端部を結んだ直線）の長さ
から曲率半径を求め、コイリングの曲率半径とした。ま
たテープの両端部が重なり、円状にカールした場合はそ
の直径から曲率半径を求め、コイリングの曲率半径とし
た。但し、磁性層側が凸にカールしている場合を「プラ
ス（＋）」、バックコート層側が凸にカールしている場
合を「マイナス（−）」の符号をつけて表した。表示の
絶対値（曲率半径）が小さい程、コイリングは小さい。

【００８５】（３）バックコート層と支持体との間の密
着力（１８０度剥離強度ｇ／ｃｍ） 長さ約３８０ｍｍに切断したテープ（試験サンプル）を
用意した。試験サンプルの一方の端から１２５ｍｍの位
置のバックコート層面にけがき線を、テープの幅方向に
支持体面に達するまで引いた。得られた試験サンプルの
バックコート層面を下にして、両面接着テープで試験サ
ンプルの一方の端から１２５ｍｍの位置までその全幅に
渡って台紙上に張り付けた。そして他方の端を１８０度
の方向に引っ張り、バックコート層から支持体が剥れ始
めた時の力を測定し、密着力とした。

【００８６】（４）繰り返し走行後のテープダメージ 磁気テープをＶＴＲ（富士写真フイルム（株）製ＦＵＪ
ＩＸ８）にて１００回繰り返し走行させた。走行後の磁
気テープのバックコート層表面、エッジ等の損傷の発
生、あるいはバックコート層表面の汚れの付着を目視、
及び顕微鏡で観察し、以下のようなランク付けで評価し
た。 Ａ：損傷の発生、汚れの付着も全くなかった。 Ｂ：損傷の発生、汚れの付着が僅かにあった。 Ｃ：損傷の発生、汚れの付着が著しかった。

【００８７】（５）バックコート層の摩擦係数（μ値）
の測定 ４ｍｍφのＳＵＳ４２０Ｊにバックコート層面を接触さ
せるように１８０度の角度でテープを渡し、荷重２０
ｇ、秒速１４ｍｍ摺動させて、オイラーの式に基づいて
バックコート層の摩擦係数を求めた。 μ＝（１／π）ｌｎ（Ｔ₂ ／１０） Ｔ₂ ：摺動抵抗値（ｇ） 測定は、繰り返し５００パスまで行ない、１パス目の摩
擦係数μ₁ と５００パス目の摩擦係数μ₅₀₀ を求めた。

【００８８】（６）電磁変換特性（７Ｍ出力）の測定 各サンプルにＶＴＲ（ＦＵＪＩＸ８）を用いて７ＭＨｚ
の信号を記録し、再生して出力を測定した。再生出力
は、実施例１のサンプルの再生出力０ｄＢとした時の相
対値で表した。以上の評価結果を表２に示す。

【００８９】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── カッピ コイリ バック層 テープ バックコート層 電磁変換 ング ング 密着力 ダメー の摩擦係数（μ） 特性 （ｍｍ）（ｍｍ）（ｇ／cm） ジ （μ₁ ） （μ₅₀₀ ）（ｄＢ） ──────────────────────────────────── 実施例 １ −０．２ ４．８ １２０ Ａ ０．２５ ０．３５ ０ ──────────────────────────────────── 比較例 １ −０．１ ５．０ １４０ Ｃ ０．２７ ０．４０ −０．１ ────────────────────────────────────

【００９０】上記の表２の結果から、本発明に係るポリ
ウレタン樹脂を用いて調製した本発明に従うサンプル
（第一の態様のサンプル：実施例１）の場合には、比較
用のサンプル（比較例１）の場合に比較して、バックコ
ート層は高いＴｇを持つポリウレタン樹脂で構成されて
いるため、形成された層が硬く、高い強度を持つことか
ら、テープダメージが比較的少なく、また摩擦係数の上
昇が少ないことから、良好な走行性能が得られることが
わかる。

【００９１】 ［実施例２］ ［非磁性層形成用塗布液の調製］ （非磁性層形成用塗布液の組成） 非磁性粉末 二酸化チタン（ルチル型） １００部 ［ＴｉＯ₂ 含有量：９０％以上 平均一次粒子径：０．０３５μｍ ＢＥＴ法による比表面積：４０ｍ² ／ｇ ｐＨ：７．５ ＤＢＰ吸油量：２７〜３８ｇ／１００ｇ モース硬度：６．０ 表面被覆化合物（Ａ１₂ ０₃ ）］ フェニルホスホン酸 ３部 カーボンブラック（三菱カーボン（株）製） １５部 ［平均一次粒子径：２０ｍμ ＤＢＰ吸油量：８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ：８．０ ＢＥＴ法による比表面積：２５０ｍ² ／ｇ 揮発分：１．５％］ 極性基（−ＳＯ₃ Ｋ基、エポキシ基）含有 １２部 塩化ビニル樹脂 ［（ＭＲ−１１０、日本ゼオン（株）製）］ ポリウレタン樹脂 ６部 ［（東洋紡績（株）製ＵＲ８３００）］ ポリイソシアネート ６部 ［（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）］ ステアリン酸 ０．５部 ブチルステアレート １．２部 メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン １２０部

【００９２】上記磁性層を形成する各成分を連続ニーダ
で混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られ
た分散液に上記ポリイソシアネートを４．５部加え、更
に酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過し、磁性層形成用塗布液を調製
した。

【００９３】［磁気テープの作製］厚さ６．０μｍのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製支持体の表面
に、上記組成の非磁性層形成用塗布液を、乾燥後の非磁
性層の厚さが１．７μｍとなるように、またこの上に前
記実施例１で用いた磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性
層の厚さが０．３μｍとなるように同時重層塗布した。
次いで、磁性層塗布液が未乾燥の状態で３０００ガウス
の磁石を用いて磁場配向を行なった。その後、支持体の
他方の側（磁性層とは反対側）に、上記実施例１で用い
たバックコート層形成用塗布液を乾燥後の厚さが０．６
μｍとなるように塗布し、乾燥してバックコート層を設
けた。このようにして支持体の一方の面に非磁性層と磁
性層とが、そして他方の面にバックコート層がそれぞれ
設けられた磁気記録積層体ロールを得た。次いで、カレ
ンダー処理後、磁気記録積層体ロールを８ｍｍ幅にスリ
ットし、本発明に従う磁気テープ（サンプル）を得た。
得られたテープを所定のカートリッジに組み込んだ。

【００９４】［実施例３］及び［実施例４］ 実施例２において、バックコート層形成用塗布液の調製
に際して、ポリウレタン樹脂Ａの代わりに、下記の表３
に示されるように、ポリウレタン樹脂Ｂ（実施例３）、
又はポリウレタン樹脂Ｃ（実施例４）を用いたこと以外
は同様にしてサンプルを作成した。

【００９５】［実施例５］実施例２において、バックコ
ート層形成用塗布液の調製に際して、ポリウレタン樹脂
Ａの使用量を１１０部に変更し、更にニトロセルロース
を２５部加えたこと以外は同様にしてサンプルを作成し
た。

【００９６】［実施例６］実施例２において、バックコ
ート層形成用塗布液の調製に際して、更に炭酸カルシウ
ム（白石工業（株）製、白艶華Ｏ、平均粒子サイズ：４
０ｍμ、モース硬度：３．０）８０部及びα−Ａｌ₂ Ｏ
₃ （住友化学工業（株）製、ＨＩＴ５５、平均粒子サイ
ズ：２００ｍμ、モース硬度：８．５）５部加えたこと
以外は同様にしてサンプルを作成した。

【００９７】［実施例７］実施例２において、支持体材
料として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）の代わりに、厚さ６．０μｍのポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）を用いたこと以外は、同様に
してサンプルを作成した。

【００９８】［実施例８］実施例２において、支持体材
料として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）の代わりに、厚さ４．４μｍの芳香族ポリ
アミド（アラミド）を用いたこと以外は、同様にしてサ
ンプルを作成した。

【００９９】［比較例２］及び［比較例３］ 実施例２において、バックコート層形成用塗布液の調製
に際して、ポリウレタン樹脂Ａの代わりに、下記の表３
に示されるように、ポリウレタン樹脂Ｄ（比較例２）、
又はポリウレタン樹脂Ｅ（比較例３）を用いたこと以外
は同様にしてサンプルを作成した。

【０１００】［比較例４］及び［比較例５］ 実施例２において、粗粒状カーボンブラックを使用しな
かった（比較例４）こと、又は微粒子状カーボンブラッ
クを使用しなかった（比較例５）こと以外は同様にして
サンプルを作成した。

【０１０１】［比較例６］実施例２において、バックコ
ート層形成用塗布液の調製に際して、ポリウレタン樹脂
Ａの代わりに、下記の表３に示されるように、ポリウレ
タン樹脂Ｎ−２３０１（ニッポラン（Ｎ）−２３０１、
日本ポリウレタン工業（株）製）３５部、及びニトロセ
ルロース１０５部を用いたこと以外は同様にしてサンプ
ルを作成した。

【０１０２】［比較例７］実施例２において、バックコ
ート層形成用塗布液の調製に際して、ポリウレタン樹脂
Ａの代わりに、下記の表３に示されるように、ポリウレ
タン樹脂ＵＲ８２００（東洋紡（株）製）６５部、及び
塩化ビニル樹脂７０部を用いたこと以外は同様にしてサ
ンプルを作成した。上記実施例及び比較例で用いたポリ
ウレタン樹脂の特徴を下記の表３に示す。なお、表３に
は、前記実施例１及び比較例１で用いたポリウレタン樹
脂Ａ及びＤについての特徴も併記する。

【０１０３】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── ポリウ 環状構造を持 エーテ基含有長鎖ジオール ガラス転移 ＢＣ層中 レタン つ短鎖ジオール 含量 エーテル含量 温度（Ｔｇ）のＰＵ含量 樹脂 含量（重量％） （重量％）（ミリモル／ｇ） （℃） （重量％） ──────────────────────────────────── Ａ ２０ ４０ ５．０ ９０ ８４ Ｂ ２５ ３５ ４．２ １１５ ８４ Ｃ ３５ ２０ ２．８ １５０ ８４ Ｄ １５ ５５ ６．３ ７０ ８４ Ｅ ４２ １５ ２．２ １６０ ８４ Ｎ−2301 −− −− −− ３３ ３５ ＵＲ8200 −− −− −− ７５ ６５ ──────────────────────────────────── 注）「ＢＣ層中のＰＵ含量」は、バックコート層における結合剤中のポリウレタ ン樹脂の含量を表す。

【０１０４】［磁気テープとしての性能評価］上記のよ
うにして得られた各磁気テープ（サンプル／第二の態様
の磁気テープ）ついて、前記の第一の態様の磁気テープ
と同様な方法で評価した。なお、再生出力の評価は、実
施例２のサンプルの再生出力０ｄＢとした時の相対値で
表した。以上の評価結果を表４に示す。

【０１０５】

【表４】 表４ ──────────────────────────────────── カッピ コイリ バック層 テープ バックコート層 電磁変換 ング ング 密着力 ダメー の摩擦係数（μ） 特性 （ｍｍ）（ｍｍ）（ｇ／cm） ジ （μ₁ ） （μ₅₀₀ ）（ｄＢ） ──────────────────────────────────── 実施例 ２ −０．２ ４．７ １２０ Ａ ０．２５ ０．３５ ０ ３ −０．４ ４．４ １００ Ａ ０．２５ ０．３３ ０ ４ −０．８ ３．８ ８０ Ａ ０．２６ ０．３２ −０．２ ５ −０．７ ４．１ ９５ Ａ ０．２６ ０．３３ −０．１ ６ −０．２ ４．７ １２０ Ａ ０．２３ ０．２５ ０ ７ −０．３ ４．６ １２０ Ａ ０．２６ ０．３４ ０ ８ −０．３ ４．６ １００ Ａ ０．２７ ０．３６ ＋０．４ ──────────────────────────────────── 比較例 ２ −０．１ ５．０ １４０ Ｃ ０．２７ ０．４０ ０ ３ −１．３ ３．３ ５０ Ａ ０．２４ ０．３３ −０．４ ４ −０．２ ４．７ １２０ Ｂ ０．３３ ０．５８ ＋０．３ ５ −０．２ ４．７ １２０ Ｃ ０．２６ ０．４５ ０ ６ −１．８ ２．７ ３０ Ａ ０．２５ ０．３３ −０．７ ７ −０．３ ４．８ １２０ Ｃ ０．２９ ０．４２ −０．３ ────────────────────────────────────

【０１０６】上記の表４の結果から、本発明に係るポリ
ウレタン樹脂を用いて調製した本発明に従うサンプル
（第二の態様のサンプル：実施例２〜８）の場合には、
テープの変形（カール）は比較的少なく、許容範囲にあ
り、また摩擦係数の上昇も少ないことが示されており、
従ってテープダメージが少なく、良好な走行性能や電磁
変換特性が得られることがわかる。

【０１０７】一方、本発明に係るポリウレタン樹脂に比
べて低いＴｇを持つポリウレタン樹脂を用いて調製した
サンプル（比較例２）の場合には、バックコート層に充
分な強度が付与されないためか、走行耐久性が充分でな
い。一方、余り高過ぎるＴｇを持つポリウレタン樹脂を
用いて調製したサンプル（比較例３）の場合には、形成
されるバックコート層が硬くなり過ぎて支持体との密着
性が充分でなくなり、また大きなカッピングが生じ、再
生出力が低下し易くなる。バックコート層に微粒子状の
カーボンブラック、あるいは粗粒子状のカーボンブラッ
クのいずれかのカーボンブラックが含まれてないサンプ
ル（比較例４及び５）の場合には、充分な走行耐久性を
得ることができなくなる。従来から用いていたポリウレ
タン樹脂を含み、かつニトロセルロースの含有量の多い
従来の構成のバックコート層を持つサンプル（比較例
６）の場合には、前記の比較例３の場合より更に大きな
カッピングが生じ易くなり、再生出力が大きく低下す
る。またＴｇが７５℃のポリウレタン樹脂及び塩化ビニ
ル、そして硬化剤で構成されるバックコート層を持つサ
ンプル（比較例７）の場合には、なおバックコート層の
硬さは充分でないためか、テープダメージも生じ易く、
また摩擦係数が上昇し易くなり、充分な走行耐久性が得
られにくくなる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体として利用される
磁気テープは、特定の組成からなり、かつ特定の範囲に
Ｔｇを持つポリウレタン樹脂で形成されたバックコート
層を有している。このため、薄型の磁気テープであって
もカッピングやコイリングなどの変形が生じにくく、ま
たバックコート層には適度な硬さが付与されるため、繰
り返し走行後の摩擦係数の上昇も少ない。従って、走行
中のテープのエッジなどのダメージは少なく、また高い
走行耐久性や電磁変換特性を得ることができる。特に、
高密度記録用の磁気記録再生システムに有利に用いるこ
とができる。本発明の磁気記録媒体は、特にコンピュー
タデータ記録用の磁気テープとして有利に用いることが
できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年３月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】長鎖ジオール成分は、樹脂中に１０〜５０
重量％含まれるように、好ましくは、１５〜４５重量
％、特に好ましくは、３０〜４０重量％含まれるように
使用される。１０重量％未満では溶剤への充分な溶解性
や分散性が得られにくくなる。５０重量％より多くなる
と、得られるバックコート層に充分な強度が付与され
ず、そのため充分な耐久性が得られにくくなる。長鎖ジ
オールは、これに由来するエーテル基がポリウレタン樹
脂中に１．０〜５．０ミリモル／ｇ、より好ましくは、
２．０〜５．０ミリモル／ｇ、特に好ましくは、２．５
〜４．５ミリモル／ｇの量で含まれように調整される。
１ミリモル／ｇ未満では、カーボンブラックなどへの吸
着性が低下し、充分な分散性が得られにくくなる。一
方、５ミリモル／ｇを越えた場合には、溶剤への溶解性
が低下するため分散性が悪化する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】本発明に係るポリウレタン樹脂には分散性
を高めるために、樹脂中に−ＳＯ_３Ｍ^１、−ＯＳＯ_３Ｍ
^２、−ＣＯＯＭ^３、−ＰＯ_３Ｍ^４Ｍ^５、−ＯＰＯ_３Ｍ^６
Ｍ^７、−ＮＲ^１Ｒ^２、及び−Ｎ^＋Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５ＣＯＯ⁻
（Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４、Ｍ^５、Ｍ^６及びＭ^７は、各
々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は各々独立に炭素数１〜１２
のアルキル基を表す）からなる群より選ばれる少なくと
も一種の極性基が導入されていることが好ましい。特に
好ましくは、−ＳＯ_３Ｍ^１又は−ＯＳＯ_３Ｍ^２である。
極性基の含有量は、１×１０^−５〜２×１０^−４モル／
ｇであり、特に好ましくは５×１０^−５〜１×１０ ^−４
モル／ｇである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】本発明において、磁性層の結合剤は、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、及びニト
ロセルロースの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂
と、ポリウレタン樹脂との組合せ、あるいはこれらに更
に硬化剤としてのポリイソシアネートを加えた組み合わ
せで構成されていることが好ましい。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に、強磁性粉末及び結
   合剤を含む磁性層を有し、そして該支持体の他方の面に
   平均粒子サイズが１０〜２０ｍμのカーボンブラック及
   び平均粒子サイズが２３０〜３００ｍμのカーボンブラ
   ックと結合剤とを含むバックコート層を有する磁気記録
   媒体において、該バックコート層の結合剤が、樹脂中
   に、環状構造を有する短鎖ジオール成分を１７〜４０重
   量％、エーテル基を含む長鎖ジオール成分を１０〜５０
   重量％、及び該長鎖ジオール単位中のエーテル結合を
   １．０〜６．０ミリモル／ｇ含み、かつガラス転移温度
   が８０〜１５５℃の範囲にある、ジオールと有機ジイソ
   シアネートとを主原料として用いて得たポリウレタン樹
   脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体の一方の面に、非磁性粉末及び結
   合剤を含む実質的に非磁性の非磁性層及び強磁性粉末及
   び結合剤を含む磁性層をこの順に有し、そして該支持体
   の他方の面に平均粒子サイズが１０〜２０ｍμのカーボ
   ンブラック及び平均粒子サイズが２３０〜３００ｍμの
   カーボンブラックと結合剤とを含むバックコート層を有
   する磁気記録媒体において、樹脂中に、環状構造を有す
   る短鎖ジオール成分を１７〜４０重量％、エーテル基を
   含む長鎖ジオール成分を１０〜５０重量％、及び該長鎖
   ジオール単位中のエーテル結合を１．０〜６．０ミリモ
   ル／ｇ含み、かつガラス転移温度が８０〜１５５℃の範
   囲にある、ジオールと有機ジイソシアネートとを主原料
   として用いて得たポリウレタン樹脂を含むことを特徴と
   する磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 バックコート層が、更にモース硬度３〜
   ４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉
   末とを含む請求項１又は２に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 磁気記録媒体の全体の厚みが５〜９μｍ
   の範囲にある請求項１〜３のうちのいずれかの項に記載
   の磁気記録媒体。