JP2000155935A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大記録容量を達成できるとともに、優れた走
行耐久性、そしてデータの記録、読み出しに対する高い
信頼性を有する。 【解決手段】 ２枚の芳香族ポリアミドフィルムからな
る非磁性支持体の一主面上に、非磁性粉末及び結合剤を
主体とする非磁性塗料が塗布されてなる下層非磁性層
と、磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性塗料が塗布さ
れてなる上層磁性層とがこの順で形成され、上記上層磁
性層は、フッ素含有カルボン酸を保持している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上に
磁性粉末及び結合剤を主体としてなる上層磁性層と非磁
性顔料及び結合剤を主体としてなる下層非磁性層とを有
する磁気記録媒体に関し、特に大容量のテープストリー
マとして用いて好適な磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ミニコンピュータ、パーソナルコ
ンピュータなどのオフィスコンピュータの普及に伴っ
て、外部記憶媒体としてコンピュータデータを記録する
ための磁気テープ（いわゆるテープストリーマ）の研究
が盛んに行われている。このような用途の磁気テープの
実用化に際しては、特に、コンピュータの小型化、情報
処理能力の増大と相まって記録の大容量化、小型化を達
成するために記録容量の向上が強く要求される。また磁
気テープの使用環境の広がりによる幅広い環境条件下
（特に、変動の激しい温湿度条件下など）での使用、デ
ータ保存に対する信頼性、更に高速での繰り返し使用に
よる多数回走行におけるデータの安定した記録、読み出
し等の性能に対する信頼性なども従来に増して要求され
ている。

【０００３】一般に、磁気テープは、合成樹脂などの可
撓性材料からなる非磁性支持体上に磁性層が設けられた
構成とされている。そして、上述したような大容量（体
積記録容量）を達成するためには、磁性粉末の粒子サイ
ズを小さくする、その分散性を向上させる、あるいは磁
性層を更に薄膜化するなどの方法により磁性層自体の記
録密度を高めると共に、磁気テープの全厚を薄くするこ
とが有効な手法であるとされている。

【０００４】従来より、磁気記録媒体用の非磁性支持体
としては、ポリエステル、主としてポリエチレンテレフ
タレートフィルムが用いられている。特に、ホームビデ
オカセットテープ、例えば、８ｍｍテープの支持体とし
ては、７〜１０μｍ程度のポリエチレンテレフタレート
フィルムが用いられ、コンピュータのデータバックアッ
プ用のテープストリーマとしては５〜７μｍ程度のポリ
エチレンフィルムが用いられている。

【０００５】また、例えば、特開平６−２１５３５０号
公報に開示されているように、非磁性支持体としてポリ
エステルを主成分とし、具体的にはポリエチレンナフタ
レートことによって、ビデオテープとして使用される磁
気記録媒体の記録時間を延長させている。

【０００６】一方、金属微粒子を応用した磁気記録媒体
は、近年、高密度記録に対する強い要望から、オーディ
オ用、ビデオ用の各種フォーマットを始め、高密度フロ
ッピーディスク或いはバックアップ用データカートリッ
ジ等コンピュータ周辺機器にも利用され、現在における
磁気記録媒体の主流になると同時に、特性の向上にもめ
ざましいものがある。

【０００７】この磁気記録媒体において、上述したよう
な、高密度記録を実現するための手法としては、例え
ば、表面を高度に平滑化する手法が挙げられる。この手
法では、スペーシングロスを最小限にすると同時に、記
録減磁による出力ロスを抑制することが重要であり、実
際的には （１）保磁力の増加 （２）保磁力分布の均一化 （３）垂直異方性の付与 （４）塗膜の薄膜化 等が検討されている。

【０００８】このうち、（１），（２）については、磁
性材料の改良が積極的に進められており、この結果、最
近では金属微粒子において保磁力１６０ｋＡ／ｍを越え
る材料も実現しており、保磁力分布を反映する粒子サイ
ズ分布も極めて均一化する等、めざましい発展が見られ
る。また、（３）については、塗布型媒体の場合、磁性
粉末の磁気配向によるところが大きい。このため、針状
粒子の場合には、塗膜に対する垂直配向或いは斜方配向
が検討されてきたが、配向制御の難しさ、配向による塗
膜表面の乱れ等の技術的な問題から、未だ本格的な実用
には至っていないのが現状である。さらに、（４）につ
いては、自己減磁損失を低減する方法として非常に有効
であると考えられる。ここで、磁性層の膜厚を、例えば
１μｍ以下に単純に薄膜化すると、磁性層表面に非磁性
支持体の表面形状が現れ易くなり、磁性層表面の平滑化
が困難になる。このため、磁性層を薄膜化する場合に
は、非磁性支持体と磁性層の間に非磁性塗料の塗布層を
介在させる重層塗布型の磁気記録媒体が提案されてい
る。このように、非磁性層を介在させることで非磁性支
持体表面と磁性層表面の間に所定の距離が形成されるた
め、非磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くな
る。したがって、この場合には、厚さの薄い磁性層が平
滑な表面形状で形成されることになる。

【０００９】ここで、このような非磁性層、磁性層を塗
布形成する好ましい方法としては、例えば非磁性塗料、
磁性塗料がそれぞれ押し出される２つのスリットが設け
られた、４リップ方式のダイヘッドを用い、非磁性支持
体上に非磁性塗料と磁性塗料を同時に塗布する湿潤重層
塗布方式（ウェット・オン・ウェット塗布方式）が挙げ
られる。この湿潤重層塗布方式によると、塗布欠陥や塗
り筋を比較的少なくすることができ、表面形状が良好な
塗布膜を形成することができる。また、この手法によれ
ば、下層非磁性層と上層磁性層との密着性に優れ、優れ
た耐久性を有する磁気記録媒体を形成することができ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、湿潤重
層塗布方式によって形成された下層非磁性層、上層磁性
層が形成された磁気記録媒体においても、確かに既存の
ビデオ装置あるいはコンピュータ装置等に用いるのであ
れば、現状の表面性で十分に対応できる。しかしなが
ら、磁気記録装置の分野ではさらなる高密度記録化が進
行しており、このような磁気記録装置において十分な電
磁変換特性と走行耐久性を得るには不十分であり、さら
なる表面性の改善が必要となっている。

【００１１】表面性を改善するためには、非磁性支持体
の磁性層を形成する側の表面を平滑にする方法がある
が、単層構造のフィルムでは製造工程での取り扱いが困
難なものとなる。

【００１２】そのため、フィルムを複合構造にし、バッ
クコート層形成面側の表面を粗くする方法があるが、フ
ィルムの全厚が薄いため、磁性層形成面まで影響するこ
とが判明した。

【００１３】本発明者は、テープの全厚を非常に薄く抑
えた磁気テープの大容量のテープストリーマとしての利
用について検討した。その結果、上記特開平６−２１５
３５０号公報に記載の薄型の磁気テープであっても大容
量のテープストリーマとしては、なお十分な記録容量が
達成できないことが判明した。即ち、上記公報に記載の
磁気テープの厚み（全厚）では必要な量のテープを所定
のカートリッジに収納することができず、従って大容量
のテープストリーマ用に適した大きな体積記録容量を得
るには、更にテープの厚みを薄くする必要がある。ま
た、一般に高い記録密度を得るには、その磁性層は薄い
ことが好ましいが、上記の磁気テープの磁性層はその厚
みが２．０μｍ程度であり、さらに改良の余地があるこ
とが判明した。一方、単に磁気テープの全厚を更に薄く
した場合には、前述のようにそれに伴ってテープ自体の
強度が不足し、走行を繰り返すうちに走行性が悪化した
り（十分な走行耐久性が維持できず）、さらに出力等の
悪影響も出やすくなるため、支持体自体の改良も必要で
ある。

【００１４】さらに磁気記録媒体の全厚が８μｍ以下と
なるような薄物の媒体では、十分な機械的強度を確保す
ることができず、従来より用いられている高級脂肪酸や
高級脂肪酸エステルのような潤滑剤を添加しただけで
は、テープストリーマ用ドライブでの繰り返し記録再生
時に発生する媒体の摩擦上昇を抑制することが困難とな
り、磁性層の破損を抑えきれなくなる。

【００１５】従って、このように磁気記録媒体の全厚が
８μｍ以下となるような薄物の媒体においても、ドライ
ブ走行時の摩擦上昇を抑え、安定した走行耐久性が得ら
れる磁気記録媒体が望まれている。

【００１６】本発明は、上述したような従来の実情に鑑
みて提案されたものであり、大記録容量を達成できると
ともに、優れた走行耐久性、そしてデータの記録、読み
出しに対する高い信頼性を有する大容量のテープストリ
ーマ用の磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の磁気記録媒体
は、非磁性支持体の一主面上に、非磁性粉末及び結合剤
を主体とする非磁性塗料が塗布されてなる下層非磁性層
と、磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性塗料が塗布さ
れてなる上層磁性層とがこの順で形成されてなる磁気記
録媒体であって、上記非磁性支持体は、少なくとも、他
主面を構成する第１の芳香族ポリアミドフィルムと、上
記第１の芳香族ポリアミドフィルム上に形成された第２
の芳香族ポリアミドフィルムとを有するとともに、上記
第１の芳香族ポリアミドフィルム中に含有される不活性
粒子が上記第２の芳香族ポリアミドフィルム中に含有さ
れる不活性粒子と比較して大とされてなり、上記非磁性
支持体は、上記第１の芳香族ポリアミドフィルムを除い
た厚みが２．０μｍ以上であり、上記上層磁性層は、フ
ッ素含有カルボン酸を保持していることを特徴とする。

【００１８】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、非磁性支持体における下層非磁性層が形成された
面と反対側の他主面の表面が、第１の芳香族ポリアミド
フィルムに含有される不活性粒子の影響を受けることと
なる。このため、この磁気記録媒体においては、この他
主面が所望の表面粗度を示す。また、この磁気記録媒体
では、第１の芳香族ポリアミドフィルムと下層非磁性層
との間に、少なくとも第２の芳香族ポリアミドフィルム
を有している。このため、下層非磁性層及び上層磁性層
が形成される一主面の表面に対しては、第１の芳香族ポ
リアミドフィルムに含有される比較的大きな不活性粒子
の影響が小となっている。したがって、この磁気記録媒
体では、上層磁性層の表面が所望の優れた表面性を有す
ることとなる。さらに、この磁気記録媒体では、上記フ
ッ素含有カルボン酸が上記上層磁性層に保持されている
ので、走行耐久性が良好なものとなる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００２０】本実施の形態として示す磁気記録媒体は、
図１に示すように、非磁性支持体１と、この非磁性支持
体１の一主面上に形成された下層非磁性層２と、この下
層非磁性層２上に形成された上層磁性層３と、非磁性支
持体１の他主面上に形成されたバックコート層４とを備
えるものである。また、この磁気記録媒体において、非
磁性支持体１は、少なくとも、比較的大きな不活性粒子
を有し、他主面を構成する第１の芳香族ポリアミドフィ
ルム５と、比較的小さな不活性粒子を有し、第１の芳香
族ポリアミドフィルム５上に形成された第２の芳香族ポ
リアミドフィルム６とから構成されている。さらに、こ
の磁気記録媒体において、非磁性支持体１は、第１の芳
香族ポリアミドフィルム５を除いた厚みが２．０μｍ以
上とされてなる。そして、この磁気記録媒体では、上層
磁性層に、フッ素含有カルボン酸が保持されている。

【００２１】また、この磁気記録媒体では、主として非
磁性粉末及び結合剤を有機溶媒に分散させてなる下層用
塗料と、主として磁性粉末及び結合剤を有機溶剤に分散
させてなる上層用塗料とをそれぞれ調製し、これら下層
用塗料及び上層用塗料を非磁性支持体上に塗布し、乾燥
させることにより下層非磁性層２及び上層磁性層３が形
成される。

【００２２】調製された下層用塗料及び上層用塗料を非
磁性支持体１上に塗布する方法としては、特開平６−２
３６５４３号公報に示されるような、下層用塗料を塗布
して乾燥させ、この乾燥された下層非磁性層２上に上層
用塗料を塗布して乾燥させる、いわゆるウェット・オン
・ドライ塗布方式と、湿潤状態にある下層用塗料の上に
上層用塗料を重ねて塗布する、いわゆるウェット・オン
・ウェット塗布方式（湿潤重層塗布方式）とがある。

【００２３】このうち、これら下層用塗料及び上層用塗
料の塗布方式としてはウェット・オン・ウェット塗布方
式を用いるのが望ましい。このウェット・オン・ウェッ
ト塗布方式で塗料を塗布する塗布装置の一例を図２に示
す。

【００２４】この塗布装置は、先端部に塗料が押し出さ
れる２つのスリット部（下層塗料用のスリット部１１，
上層塗料用のスリット部１２）を有するダイヘッド１８
（４リップ方式ダイヘッド）を有して構成される。すな
わち、このダイヘッドでは、２つのスリット部１１，１
２の背面側にそれぞれ下層用塗料、上層用塗料が供給さ
れる下層用塗料溜まり１３，上層用塗料溜まり１４が形
成され、この各塗料溜まり１３，１４に供給された下層
用塗料、上層用塗料がスリット１１，１２を介して当該
ダイヘッド先端部に向かって押し出される。一方、塗料
が塗布される非磁性支持体１５は、ダイヘッドの先端面
に沿って下層用塗料が押し出されるスリット部１１から
上層用塗料が押し出されるスリット部１２に向かって図
中Ａ方向に走行する。

【００２５】このようにして走行する非磁性支持体１５
には、先ず、スリット部１１を通過する際に、このスリ
ット部１１から押し出された下層用塗料が一主面に塗布
され下層塗膜１６が形成される。そして、スリット部１
２を通過する際に、このスリット部１２から押し出され
た上層用塗料が湿潤状態の下層塗膜１６上に塗布され、
２層の下層塗膜１６及び上層塗膜１７が形成される。そ
して、この湿潤状態の下層塗膜１６及び上層塗膜１７を
乾燥し、必要に応じてカレンダー処理等の表面平滑過処
理を施すことで、重層塗布型の磁気記録媒体を作製す
る。

【００２６】なお、ダイヘッドとしては、４リップ方式
の他に、３リップ方式、２リップ方式等を用いてもよ
い。このようにしてウェット・オン・ウェット塗布方式
で形成された下層非磁性層２及び上層磁性層３は、湿潤
状態の下層塗膜１６上に上層塗料１７が塗布されること
で形成されているので、下層非磁性層２の表面、すなわ
ち下層非磁性層２と上層磁性層３との境界面がなめらか
に形成されている。そのため上層磁性層３の表面性も非
常に良好になる。このため、磁気記録媒体は、上述した
ようなウェット・オン・ウェット塗布方式で形成される
ことにより、ドロップアウトが抑えられ、高出力、低ノ
イズが厳しく求められる高密度記録用として好適なもの
となる。また、この磁気記録媒体では、下層非磁性層２
と上層磁性層３の密着性が高いので、膜剥離が起き難
く、優れた耐久性が得られる。

【００２７】なお、ウェット・オン・ドライ塗布方式に
よって上層磁性層３、下層非磁性層２を形成する場合、
下層用塗料、上層用塗料を塗布する方法としては、ダイ
ヘッド塗布方式、グラビアロール塗布方式、リバースロ
ール塗布方式等の通常の塗布方式がいずれも採用可能で
ある。但し、この場合には、下層非磁性層２の材料は、
当該下層非磁性層２が上層用塗料に対して十分な耐溶剤
性を有するように選択される必要がある。

【００２８】そして、特に、本実施の形態に係る磁気記
録媒体においては、最外層となる上層磁性層３に、潤滑
剤として、フッ素含有カルボン酸が保持されている。こ
のフッ素含有カルボン酸としては、少なくとも分子末端
にパーフルオロアルキル基、カルボキシル基を各々１つ
以上有するものが好ましい。

【００２９】また、本実施の形態に係る磁気記録媒体に
おいて、潤滑剤を上層磁性層３に保持させる方法として
は、磁性塗料の塗膜として形成される上層磁性層３に潤
滑剤を内添する方法、上層磁性層３の表面に潤滑剤をト
ップコートする方法、あるいはこれら両者の併用等の手
法が挙げられる。

【００３０】このときのパーフルオロポリエーテル誘導
体の使用量は、上層磁性層３中に内添する場合には、樹
脂結合剤１００重量部に対して０．２重量部〜１０重量
部とすることが好ましい。また、上層磁性層３の表面に
トップコートする場合には、塗布量を、０．５ｍｇ／ｍ
２〜１００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、１ｍｇ／ｍ
２〜２０ｍｇ／ｍ２であるのがより好ましい。この塗布
量があまり少なすぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性及
び耐久性の向上という効果が表れず、また、この塗布量
があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜との間
でハリツキが起こり、却って走行性が悪くなる。

【００３１】以下、非磁性支持体１、下層非磁性層２、
上層磁性層３及びバックコート層４、並びに、これら各
層に用いられる結合剤及び添加剤について順に詳述す
る。

【００３２】非磁性支持体１ 先ず、非磁性支持体１は、上述したように、第１の芳香
族ポリアミドフィルム５及び第２の芳香族ポリアミドフ
ィルム６から構成されている。この非磁性支持体１は、
芳香族ポリアミドフィルムを用いることにより、引っ張
り強度などの物性において優れており、全体としての厚
みが非常に薄い場合でも充分耐え得る強度を有してい
る。

【００３３】第１の芳香族ポリアミドフィルム５及び第
２の芳香族ポリアミドフィルム６は、例えば、下記式
（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される芳香族ポリアミド
を、５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上含有し
ている。このように、下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）
で表される芳香族ポリアミドを５０％以上含有させるこ
とによりって、非磁性支持体１は、熱履歴が加えられた
ような場合であっても優れた寸法安定性を有するととも
に、高いヤング率を有することとなる。

【００３４】

【化１】

【００３５】なお、上記式において、Ｘ、Ｙは、−Ｏ
−，−ＣＨ２−，−ＣＯ−，−ＳＯ２−，−Ｓ−，−Ｃ
（ＣＨ３）２−等から選ばれるが、これに限定されるも
のではない。さらに、上記式において、芳香環上の水素
原子の一部が、ハロゲン基（特に、塩素）、ニトロ基、
炭素数１から３のアルキル基（特に、メチル基）、炭素
数１から３のアルコキシ基などの置換基で置換されてい
るものであってもよく、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されていても良
い。

【００３６】また、第１の芳香族ポリアミドフィルム５
及び第２のポリアミドフィルム６は、剛性を高くする観
点から、芳香環がパラ位で結合されたものが、全芳香環
の６０％以上、より好ましくは８０％以上を占める重合
体であることが好ましい。また、吸湿性を小さくする観
点から芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に、
塩素原子）、ニトロ基、炭素数１から３のアルキル基
（特に、メチル基）、炭素数１から３のアルコキシ基な
どで置換された芳香環が全体の３０％以上を占める重合
体であることが好ましい。

【００３７】さらに、芳香族ポリアミドとしては、上記
式（Ｉ）及び／又は上記式（ＩＩ）で表される繰り返し
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り返し単位、例えば、芳香族ポリイミド単位
や他の芳香族ポリアミド単位などが共重合、またはブレ
ンドしてなる重合体を使用することができるが、全芳香
族ポリアミド（アラミド）を用いることが好ましい。

【００３８】さらにまた、この非磁性支持体１において
は、芳香族ポリアミドフィルムの構成は少なくとも２層
以上からなる複合構造であり、各層が上記式で表される
重合体を主体とするものであれば、各層が同一組成であ
っても、異なっていても差し支えない。しかしながら、
生産性の観点から、各層が同一組成である方が有利であ
る。

【００３９】さらにまた、第１の芳香族ポリアミドフィ
ルム５及び第２の芳香族ポリアミドフィルム６を形成す
るには、第１の芳香族ポリアミドフィルム５に相当する
原液と、第２の芳香族ポリアミドフィルム６に相当する
原液の２種類を公知の方法、例えば、特開昭５６ー１６
２６１７号公報に記載されるように、合流管で積層した
り、口金内で積層して形成することができる。

【００４０】一方、この非磁性支持体１中に添加する不
活性粒子としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、
ＣａＳＯ４、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、カ−ボンブラッ
ク、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機粒子
や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体粒
子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などの有機高
分子などを使用することができる。なかでも、耐熱性の
観点からは、上述した無機粒子を使用することが好まし
い。

【００４１】この不活性粒子の添加方法としては、粒子
を予め溶媒中に十分スラリ−化した後、重合用溶媒また
は希釈用溶媒として使用する方法や、各層を形成する原
液を調製した後に直接添加する方法などがある。

【００４２】また、この磁気記録媒体において、第１の
芳香族ポリアミドフィルム５中に含有される不活性粒子
は、その平均一次粒径が第２の芳香族ポリアミドフィル
ム６に含有される不活性粒子と比較して大となってい
る。

【００４３】具体的に、第１の芳香族ポリアミドフィル
ム５に含有される不活性粒子の平均粒径は、０．０１〜
１．５μｍであることが好ましく、更には、０．１μｍ
〜０．５μｍであることがより好ましい。また、第１の
芳香族ポリアミドフィルム５に含有される不活性粒子の
添加量は、０．０５〜２．０ｗｔ％であることが好まし
い。

【００４４】このように、第１の芳香族ポリアミドフィ
ルム５に含有される不活性粒子の平均粒径及び含有量を
規定することによって、バックコート層４が形成される
面の表面を所望の表面粗さとすることができる。これに
より、磁気記録媒体は、ハンドリング特性に優れたもの
となるため、長期に亘って良好に走行することができ
る。

【００４５】また、第２の芳香族ポリアミドフィルム６
に含有される不活性粒子は、上層磁性層３表面の平滑性
と易滑性を向上させるため、平均粒径が、０．０３〜
０．１５μｍ、添加量が、０．０１ｗｔ％〜１ｗｔ％で
あることが好ましい。

【００４６】第２の芳香族ポリアミドフィルムに含有さ
れる不活性粒子の平均粒径が０．０３未満の場合には、
易滑性を向上するための十分な突起が形成されないとい
った不都合が生じる虞がある。また、この不活性粒子の
平均粒径が０．１５μｍより大である場合には、上層磁
性層の平滑性を劣化させる虞がある。さらに、第２の芳
香族ポリアミドフィルムにおける不活性粒子の添加量が
０．０１ｗｔ％未満の場合には、易滑性を向上するため
の十分な突起数を確保することができないといった不都
合が生じる虞があり、また、１ｗｔ％より大の場合に
は、突起数が過剰となり上層磁性層の表面性に悪影響を
及ぼすといった不都合を生じる虞がある。

【００４７】更に一方、この非磁性支持体１において
は、第１の芳香族ポリアミドフィルム５を除いた全厚が
２．０μｍ以上とされている。また、好ましくは、２．
５μｍ以上とされている。ここで、本実施の形態では、
非磁性支持体１が第１の芳香族ポリアミドフィルム５及
び第２の芳香族ポリアミドフィルム６からなるため、第
１の芳香族ポリアミドフィルムを除く全厚とは、第２の
芳香族ポリアミドフィルムの厚みと同義である。

【００４８】なお、本発明において、非磁性支持体１
は、このような構成に限定されず、３層以上の芳香族ポ
リアミドフィルムからなるような構成であってもよい。
この場合、第１の芳香族ポリアミドフィルムを除く全厚
とは、バックコート層４が形成される面を構成する芳香
族ポリイミドフィルムを除いた非磁性支持体１の厚みの
ことを示している。

【００４９】このように、第１の芳香族ポリアミドフィ
ルム５を除いた全厚が２．０μｍ以上と規定することに
よって、第１の芳香族ポリアミドフィルム５に含有され
る比較的大きな不活性粒子が第２の芳香族ポリアミドフ
ィルム６に対して与える影響を極力小とすることができ
る。言い換えると、第１の芳香族ポリアミドフィルム５
を除いた全厚が２．０μｍ以上と規定すると、第２の芳
香族ポリアミドフィルム６における表面性（うねり等）
の劣化、第２の芳香族ポリアミドフィルム６中のボイド
の形成、或いは第２の芳香族ポリアミドフィルム６表面
における粗大突起の形成を防止することができる。した
がって、この第２の芳香族ポリアミドフィルム６の上方
に形成される上層磁性層３は、所望の表面性を有し、電
磁変換特性に優れたものとなり、ドロップアウトの発生
が減少して信頼性に優れたものとなる。

【００５０】さらに、この非磁性支持体１において、バ
ックコート層４形成面側の表面の表面粗さ（ＳＲａ）
は、第１の芳香族ポリアミドフィルム５中に添加される
不活性粒子の大きさ及び添加量によって調節され、生産
工程におけるハンドリング性の観点から、できるだけ大
きい方が望ましい。しかしながら、この表面粗さ（ＳＲ
ａ）が大きすぎると、上層磁性層３塗布後、巻き取って
ロール状にした際の裏移りの影響が大きくなるため、４
ｎｍ〜２０ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜１０ｎｍとされ
る。

【００５１】さらにまた、この非磁性支持体１は、厚さ
２．５μｍ〜５．０μｍとすることにより、必要な強度
が得られるとともに、磁気記録媒体の厚みを薄くして大
容量化に対応させることができる。

【００５２】さらにまた、この非磁性支持体１は、下層
非磁性層２及び上層磁性層３が形成される一主面側の表
面に１０３〜１０５個／ｍｍ２の密度で突起が形成され
ていることが好ましい。

【００５３】このように、一主面側の表面に１０３〜１
０５個／ｍｍ２の密度で突起が形成されることによっ
て、上層磁性層３の表面性を所望な状態とすることがで
きる。言い換えると、一主面側の表面に１０３〜１０５
個／ｍｍ２の密度で突起が形成されることによって、上
層磁性層３の表面は、所望の表面粗さを有することにな
る。これにより、磁気記録媒体は、走行耐久性及び電磁
変換特性に優れたものとなる。

【００５４】下層非磁性層２ 下層非磁性層２は、非磁性粉末及び結合剤を主体として
なり、実質的に非磁性の層である。この下層非磁性層２
は、その上に形成される上層磁性層３の電磁変換特性に
影響を与えないように実質的に非磁性であることが必要
であるが、上層磁性層３の電磁変換特性に影響を与えな
い程度に少量の磁性粉末が含まれていても特に問題とは
ならない。また、下層非磁性層２には、通常はこれらの
成分以外に潤滑剤が含まれている。さらに、この下層非
磁性層２に含有される非磁性粉末としては、例えば、非
磁性無機粉末、カーボンブラック等を挙げることができ
る。

【００５５】非磁性無機粉末としては、比較的硬いもの
が好ましく、モース硬度が５以上（更に好ましくは、６
以上）のものが好ましい。これらの非磁性無機粉末の例
としては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チ
タン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウムを挙げること
ができる。これらは単独でまたは組合せて使用すること
ができる。これらのうちでは、酸化チタン、α−アルミ
ナ、α−酸化鉄、又は酸化クロムが好ましい。

【００５６】本発明で使用できる非磁性無機粉末の平均
粒子径は、０．０１〜１．０（好ましくは、０．０１〜
０．５、特に、０．０２〜０．１）μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。また非磁性粉末のうち、３〜２５重量％
（好ましくは、３〜２０重量％）は、モース硬度が５以
上（好ましくは、６以上）の所謂研磨剤として機能し得
るものを使用することが好ましい。

【００５７】また、非磁性無機粉末は、長軸長０．０５
μｍ〜０．２μｍの針状無機質粉末を用いることで非磁
性層を形成する際に作製される塗料の分散が良好とな
り、その結果、非磁性層の表面性を向上させることがで
きる。

【００５８】カーボンブラックは、非磁性無機粉末に加
えて、導電性を付与して帯電を防止すると共に、下層非
磁性層２上に形成される上層磁性層３の平滑な表面性を
確保する目的で添加される。このカーボンブラックとし
ては、その平均粒子径が３５ｍμ以下（更に好ましく
は、１０〜３５ｍμ）であることが好ましい。またその
比表面積は、５〜５００ｍ２／ｇ（更に好ましくは、５
０〜３００ｍ２／ｇ）であることが好ましい。カーボン
ブラックのＤＢＰ吸油量は、１０〜１０００ｍｌ／１０
０ｇ（更に好ましくは、５０〜３００ｍｌ／１００ｇ）
の範囲にあることが好ましい。また、カーボンブラック
のｐＨは、２〜１０であることが好ましく、カーボンブ
ラックの含水率は、０．１〜１０％であることが好まし
く、さらに、カーボンブラックのタップ密度は、０．１
〜１ｇ／ｃｃであることが好ましい。

【００５９】なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量
は、当該カーボンブラックにブチルフタレートを少しず
つ加え、練り合わせながらカーボンブラックの状態を観
察し、ばらばらに分散した状態から一つの固まりをなす
点を見出した時のブチルフタレートの添加量（ｍｌ）を
意味し、カーボンブラックの表面特性の評価に一般に用
いられている値である。

【００６０】この下層非磁性層２に使用されるカーボン
ブラックとしては、様々な製法で得たものが使用でき
る。これらの例としては、ファーネスブラック、サーマ
ルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック
及びランプブラックを挙げることができる。このカ−ボ
ンブラックの具体的な商品例としては、ＢＬＡＣＫＰＥ
ＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８
００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２（以上、キャ
ボット社製）、＃３５、＃５０、＃５５、＃６０及び＃
８０（以上、旭カ−ボン（株）製）、＃３９５０Ｂ、＃
３７５０Ｂ、＃３２５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００
Ｂ、＃１０００、＃９００、＃４０、＃３０、及び＃１
０Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＣＯＮＤＵＣＴ
ＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ、１５０、５０、４０、１５（以
上、コンロンビアカ−ボン社製）、ケッチェンブラック
ＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５００およびケッ
チェンブラックＥＣＤＪ−６００（以上、ライオンアグ
ゾ（株）製）を挙げることができる。

【００６１】また、この下層非磁性層２において、カー
ボンブラックの添加量は、全非磁性無機粉末１００重量
部に対して、３〜２０重量部であり、好ましくは、４〜
１８重量部、更に好ましくは、５〜１５重量部である。

【００６２】一方、この下層非磁性層２に使用される潤
滑剤は、上層磁性層３表面ににじみ出すことによって、
上層磁性層３表面と磁気ヘッドとの摩擦を緩和し、円滑
に摺接状態を維持させるために添加される。この潤滑剤
としては、例えば、脂肪酸、あるいは脂肪酸エステルを
挙げることができる。脂肪酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エライジン酸、及びパルミトレイン酸等の
脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物を挙げることが
できる。

【００６３】また、脂肪酸エステルとしては、例えば、
ブチルステアレート、ｓｅｃ−ブチルステアレート、イ
ソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルス
テアレート、３−メチルブチルステアレート、２−エチ
ルヘキシルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレ
ート、ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリス
テート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混
合物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレー
ト、２−ブトキシ−１−プロピルステアレート、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸で
アシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテー
ト、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化
してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエー
ト等の種々のエステル化合物を挙げることができる。こ
れらのものは、単独で、あるいは組み合わせて使用する
ことができる。

【００６４】さらに、潤滑剤の通常添加量は、下層非磁
性層２の全非磁性粉末１００重量部に対して、０．２〜
２０重量部の範囲であることが好ましい。

【００６５】上層磁性層３ 上層磁性層３は、強磁性粉末及び結合剤を主体として構
成されている。また、上層磁性層３には、通常、更に潤
滑剤、導電性粉末としてカーボンブラック及び研磨剤が
含まれている。

【００６６】この上層磁性層３に使用することができる
強磁性粉末としては、例えば、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３
Ｏ４、ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、ＣｒＯ２、
Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有ＦｅＯｘ（ｘ＝１．
３３〜１．５）、強磁性金属粉末、及び板状六方晶フェ
ライト粉末を挙げることができる。この中でも、強磁性
粉末としては、強磁性金属粉末、あるいは板状六方晶フ
ェライト粉末を使用することが好ましい。特に、強磁性
粉末としては、好ましくは、強磁性金属粉末が使用され
る。

【００６７】強磁性金属粉末は、その粒子の比表面積が
好ましくは３０〜７０ｍ２／ｇであって、Ｘ線回折法か
ら求められる結晶子サイズは、５０〜３００Åである。
比表面積が３０ｍ２／ｇより小である場合には、高密度
記録に充分に対応できなる虞があり、又、比表面積が７
０ｍ２／ｇより大である場合には、分散が充分に行え
ず、その結果、上層磁性層３の表面を平坦化することが
できず、同様に高密度記録に対応できなくなる虞があ
る。

【００６８】さらに、強磁性金属粉末としては、少なく
ともＦｅを含むことが好ましく、具体的には、Ｆｅ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｚｎ−Ｎｉ又はＦｅ−Ｎ
ｉ−Ｃｏを主体とした金属単体あるいは合金であること
が好ましい。またこれらの強磁性金属粉末の磁気特性に
ついては、高い記録密度を達成するために、その飽和磁
化量（飽和磁束密度）（σｓ）は１１０ｅｍｕ／ｇ以
上、好ましくは１２０ｅｍｕ／ｇ以上、１７０ｅｍｕ／
ｇ以下である。また、強磁性金属粉末の保磁力（Ｈｃ）
は、１９００〜２６００エルステッド（Ｏｅ）（好まし
くは、２０００〜２４００Ｏｅ）の範囲である。また、
強磁性金属粉末の角形比（σｒ／σｓ）は、０．７８以
上（好ましくは、０．７８〜０．９５、更に好ましく
は、０．８０〜０．９５）である。ここで、σｓは、飽
和磁束密度を、σｒは、残留磁束密度をそれぞれ表わ
す。角形比が０．７８未満の場合には、充分な再生出力
が得にくくなる。また透過型電子顕微鏡により求められ
る粉末の長軸長（すなわち、平均粒子径）は、０．５μ
ｍ以下、好ましくは、０．０１〜０．３μｍであり、軸
比（長軸長／短軸長、針状比）は、５〜２０、好ましく
は、５〜１５である。更に、この上層磁性層は、磁気特
性を改良する目的で、組成中にＢ、Ｃ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ
等の非金属、もしくはその塩、酸化物が添加されること
もある。なお、通常、金属粉末の粒子表面は、化学的に
安定させるために酸化物の層が形成されている。

【００６９】一方、強磁性粉末の含水率は、０．０１〜
２重量％とすることが好ましい。また結合剤の種類に従
って、強磁性粉末の含水率を最適化することが好まし
い。強磁性粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせ
により最適化することが好ましく、そのｐＨは通常４〜
１２の範囲であり、好ましくは５〜１０の範囲である。
強磁性粉末は、必要に応じて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ又はこれ
らの酸化物などで表面処理を施してもよい。表面処理を
施す際のその使用量は、通常強磁性粉末に対して、０．
１〜１０重量％である。表面処理を施すことにより、脂
肪酸などの潤滑剤の吸着を１００ｍｇ／ｍ２以下に抑え
ることができる。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、
Ｆｅ、Ｎｉ、及びＳｒなどの無機イオンが含まれる場合
があるが、５０００ｐｐｍ以下であれば特性に影響を与
えることはない。

【００７０】また、この上層磁性層３に使用される潤滑
剤は、上述したように、下層非磁性層２に含有させるこ
とができる潤滑剤であればいかなるものであっても使用
することができる。潤滑剤の通常の添加量は、上層磁性
層３中の強磁性粉末１００重量部に対して、０．２〜２
０重量部の範囲である。

【００７１】さらに、上層磁性層３に含有されるカーボ
ンブラックは、上述したように、下層非磁性層２に含有
させることができるカーボンブラックであればいかなる
ものであっても使用することができる。但し、上層磁性
層３で使用するカーボンブラックは、その平均粒子径
が、５〜３５０ｍμ（更に好ましくは、１０〜３００ｍ
μ）の範囲にあることが好ましい。なお、カーボンブラ
ックは、平均粒子径の異なるものを二種以上使用するこ
とができる。カーボンブラックの添加量は、通常強磁性
粉末１００重量部に対して、０．１〜３０重量部（好ま
しくは、０．２〜１５重量部）の範囲である。

【００７２】さらにまた、上層磁性層３に含有される研
磨剤としては、例えば、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化
クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）を挙げることができ
る。これらの研磨剤は、モース硬度５以上（好ましく
は、６以上）であり、平均粒子径が、０．０５〜１μｍ
の大きさのもの（更に好ましくは、０．２〜０．８μ
ｍ）が好ましい。研磨剤の添加量は、通常前記強磁性粉
末１００重量部に対して、３〜２５重量部（好ましく
は、３〜２０重量部）の範囲である。

【００７３】また、上層磁性層２と下層磁性層３との厚
み比率（上層磁性層２／下層磁性層３）は、１／１〜１
／５０、より好ましくは１／１０〜１／３０である。こ
のとき、上層磁性層３の厚みは、短波長領域での出力や
オーバーライト特性の等、電磁変換特性の向上のため、
０．５μｍ以下であることが好ましい。

【００７４】バックコート層４ バックコート層４は、非磁性支持体１の下層非磁性層２
及び上層磁性層３が形成される面とは反対側の面に配設
されている。このバックコート層４は、主として、カー
ボンブラック及び無機質粉末から構成される。具体的
に、無機質粉末としては、炭酸カルシウム、及びモース
硬度５〜９の無機質粉末が挙げられる。

【００７５】バックコート層４では、カーボンブラック
は、平均粒子サイズの異なる二種類のものを使用するこ
とが好ましい。この場合、その平均粒子サイズは、１０
〜２０ｍμの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サイ
ズが２３０〜３００ｍμの粗粒子状カーボンブラックと
を使用することが好ましい。

【００７６】一般に、上述したような微粒子状のカーボ
ンブラックの添加により、バックコート層４の表面電気
抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。
磁気記録の装置によっては、テープの光透過率を利用
し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、こ
のような場合には特に、微粒子状のカーボンブラックの
添加は有効になる。

【００７７】また、微粒子状カーボンブラックは、一般
に、潤滑剤に対する保持力に優れるため、潤滑剤を併用
することができ、その結果、摩擦係数を低減することが
可能となる。

【００７８】一方、粒子サイズが２３０〜３００ｍμの
粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能
を有しており、表面に微小突起を形成することとなるた
め、接触面積を低減化して、摩擦係数を低減することが
可能となる。しかし、粗粒子状のカーボンブラックは、
過酷な走行系では、テープ摺動により、バックコート層
からの脱落が生じ易くなり、エラー比率の増大につなが
る虞がある。

【００７９】具体的に、微粒子状カーボンブラックとし
ては、以下のものを挙げることができる。ＲＡＶＥＮ２
０００Ｂ（１８ｍμ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１７ｍ
μ）（以上、コロンビアカーボン社製）、ＢＰ８００
（１７ｍμ）（キャボット社製）、ＰＲＩＮＮＴＥＸ９
０（１４ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｍμ）、Ｐ
ＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５
（１７ｍμ）（以上、デグサ社製）、＃３９５０（１６
ｍμ）（三菱化成工業（株）製）。また、粗粒子カーボ
ンブラックとしては、サーマルブラック（２７０ｍμ）
（カーンカルブ社製）、ＲＡＶＥＮ ＭＴＰ（２７５ｍ
μ）（コロンビアカーボン社製）を挙げることができ
る。

【００８０】バックコート層４において、平均粒子サイ
ズの異なる二種類のものを使用する場合、１０〜２０ｍ
μの微粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｍμの
粗粒子状カーボンブラックの含有比率（重量比）は、微
粒子状カーボンブラック：粗粒子状カーボンブラック＝
９８：２〜７５：２５の範囲が好ましく、更に好ましく
は、９５：５〜８５：１５である。また、バックコート
層４におけるカーボンブラック（微粒子状と粗粒子状を
加えた場合においては、その全量）の含有量は、後述す
る結合剤１００重量部に対して、通常３０〜８０重量部
の範囲であり、好ましくは、４５〜６５重量部の範囲で
ある。

【００８１】一方、無機質粉末は、特にモース硬度が５
〜９のものが用いられることにより磁気記録媒体に繰り
返し走行耐久性を付与し、バックコート層４を強化する
ことができる。これらの無機質粉末を前記のカーボンブ
ラックや炭酸カルシウムと共に使用すると、そのフィラ
ー効果により、バックコート層４が、繰り返し摺動に対
しても劣化が少なく、強いバックコート層４となる。

【００８２】また、バックコート層４で使用する無機質
粉末を、モース硬度が５〜９と比較的高いものとする
と、バックコート層４の表面に適度の研磨力が生じ、ガ
イドポール等への付着が低減する。磁気記録媒体として
は、特に、バックコート層に炭酸カルシウムと無機質粉
末とを併用すると、表面の粗いガイドポール等に対して
の摺動特性が向上し、バックコート層４の摩擦係数の安
定化も図ることができる。なお、無機質粉末は、その平
均粒子サイズが８０〜２５０ｍμの範囲のものであるこ
とが好ましく、更に好ましくは、１００〜２１０ｍμの
範囲のものである。

【００８３】この無機質粉末としては、例えば、α−酸
化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）を
挙げることができる。これらの無機質粉末は、それぞれ
単独で用いても良いし、あるいは併用しても良い。これ
らの中では、α−酸化鉄又はα−アルミナが好ましい。
モース硬度が５〜９の無機質粉末の含有量は、カーボン
ブラック１００重量部に対して通常３〜３０重量部であ
り、好ましくは、３〜２０重量部である。特に、バック
コート層４には、平均粒子サイズの異なる二種類のカー
ボンブラックと前記粒子サイズの炭酸カルシウムと、そ
して前記特定のモース硬度を有する無機質粉末が含有さ
れていることが好ましい。

【００８４】バックコート層４には、潤滑剤を含有させ
ることができる。潤滑剤は、上述したように、下層非磁
性層２及び上層磁性層３に使用できるものとして挙げた
潤滑剤の中から適宜選択して使用できる。バックコート
層４において、潤滑剤は、結合剤樹脂１００重量部に対
して通常１〜５重量部の範囲で添加されることが好まし
い。

【００８５】結合剤 下層非磁性層２、上層磁性層３及びバックコート層４を
構成する結合剤について説明する。

【００８６】この結合剤としては、例えば、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げ
ることができる。

【００８７】熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、及びビニルエーテルを構成単位として含む
重合体、あるいは共重合体を挙げることができる。共重
合体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、メタアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタアクリル酸エステル−スチレン共重合体、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重
合体を挙げることができる。上記の他に、ポリアミド樹
脂、繊維素系樹脂（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ニトロセルロースなど）、ポリフッ化ビニル、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂等も
例示することができる。

【００８８】また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリ
エステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポ
リウレタンとポリイソシアネートの混合物を挙げること
ができる。

【００８９】さらに、この磁気記録媒体において、上層
磁性層３及び下層非磁性層２に用いられる結合剤として
は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、及びニトロセルロースの中から選ばれる少なくとも
１種の樹脂と、ポリウレタン樹脂との組合せ、又はこれ
らに更にポリイソシアネートを組み合わて構成すること
が好ましい。このポリウレタン樹脂は、ポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、及
びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を有する
公知のものを使用することができる。

【００９０】一方、上述したような結合剤には、より優
れた分散性と耐久性を向上させるために必要に応じて、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２（Ｍは水素原子、また
はアルカリ金属塩基を表わす。）、−ＯＨ、−ＮＲ２、
−Ｎ＋Ｒ３（Ｒは炭化水素基を表わす。）、エポキシ
基、−ＳＨ、−ＣＮなどから選ばれる少なくともひとつ
の極性基を共重合または付加反応で導入することが好ま
しい。このような極性基は、１０−１〜１０−８モル／
ｇ（さらに好ましくは、１０−２〜１０−６モル／ｇ）
の量で導入されていることが好ましい。

【００９１】また、結合剤中に含有されるポリイソシア
ネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、
４−４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トル
イジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのイソ
シアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコ
ールとの生成物、及びイソシアネート類の縮合によって
生成したポリイソシアネ−トを挙げることができる。

【００９２】さらに、上述したような結合剤は、上層磁
性層３の強磁性粉末１００重量部に対して、或いは下層
非磁性層２の非磁性粉末１００重量部に対して、５〜５
０重量部（好ましくは１０〜３０重量部）の範囲で用い
られる。なお、上層磁性層３、或いは下層非磁性層２に
結合剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及
びポリイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全
結合剤中に、塩化ビニル系樹脂が５〜７０重量％、ポリ
ウレタン樹脂が２〜５０重量％、そしてポリイソシアネ
ートが２〜５０重量％の範囲の量で含まれるように用い
ることが好ましい。

【００９３】さらにまた、上層磁性層３に用いられる結
合剤と下層非磁性層２に用いられる結合剤とは、塗膜の
均一性を向上させ、より欠陥の少ない磁気記録媒体を得
られるため、同一組成であることが望ましい。

【００９４】さらにまた、バックコート層４には、結合
剤はバックコート層４の非磁性粉末１００重量部に対し
て、５〜１００重量部（好ましくは１０〜８０重量部）
の範囲で用いられる。

【００９５】添加剤 添加剤としては、上層磁性層３、下層非磁性層２及びバ
ックコート層４を形成する塗布液に、磁性粉末或いは非
磁性粉末等を結合剤中に良好に分散させるために添加さ
れる分散剤を挙げることができる。また、添加剤として
は、必要に応じて添加される、可塑剤、カーボンブラッ
ク以外の導電性粒子（帯電防止剤）、防黴剤等を挙げる
ことができる。

【００９６】分散剤としては、例えば、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数１
２〜１８個の脂肪酸（ＲＣＯＯＨ、Ｒは炭素数１１〜１
７個のアルキル基、又はアルケニル基）、前記脂肪酸の
アルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる金属石け
ん、前記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドア
ルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第四級アンモニウム塩（アルキルは炭素
数１〜５個、オレフィンは、エチレン、プロピレンな
ど）、硫酸塩、及び銅フタロシアニン等を使用すること
ができる。これらは、単独でも組み合わせて使用しても
良い。特に、バックコート層４には、オレイン酸銅、銅
フタロシアニン、及び硫酸バリウムを組み合わせて使用
することが好ましい。分散剤は、いずれの層においても
結合剤樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部の
範囲で添加される。

【００９７】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。

【００９８】本実験例では、潤滑剤として、フッ素含有
カルボン酸を使用した場合の効果を以下のようにして確
認した。

【００９９】先ず、次のようにしてサンプルテープを作
製した。

【０１００】１．フッ素含有カルボン酸の準備 先ず、表１に示されるような５種類のフッ素含有カルボ
ン酸を準備し、それぞれを化合物１〜化合物５とした。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】２．サンプルテープの作製 〈実施例１〉先ず、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）中で平均粒径０．１μｍの乾式シリカ粒子を分散さ
せたスラリーを用意した。

【０１０３】次に、重合槽にＮＭＰと上記スラリーを仕
込み、この中に芳香族ジアミン成分として８０モル％に
相当する２−クロルパラフェニレンジアミンと、２０モ
ル％に相当する４、４’−ジアミノジフェニルエ−テル
とを溶解させ、これに１００モル％に相当する２−クロ
ルテレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合
を完了した。これを水酸化リチウムで中和して、磁性層
形成面側の層、すなわち第２の芳香族ポリアミドフィル
ム用のポリマー溶液（Ａ液と呼ぶ。）を得た。なお、粒
子の含有量は芳香族ポリアミドに対して０．１ｗｔ％で
あった。

【０１０４】また、同様の方法で平均粒径０．５μｍの
シリカ粒子を芳香族ポリアミドに対して０．０５ｗｔ％
含有するバックコート形成面側の層、すなわち第１のポ
リアミドフィルム用のポリマ−溶液（Ｂ液と呼ぶ。）を
調製した。

【０１０５】Ａ液及びＢ液も、ポリマー濃度１０重量
％、３０℃での溶液粘度を３０００ポイズに調整して製
膜原液とした。

【０１０６】そして、これらＡ液及びＢ液の製膜原液を
５μｍカットのフィルタ−を通した後、２層に積層して
金属ベルト上に流延してフィルムを作製した。押し出し
量を同量にして最終フィルムの厚みが４μｍになるよう
にした。この流延されたフィルムを１８０℃の熱風で２
分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィル
ムをベルトから連続的に剥離した。

【０１０７】次に、ＮＭＰの濃度勾配をつけた水槽内へ
フィルムを導入して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水
抽出を行ない、テンターで水分の乾燥と熱処理を行なっ
た。この間にフィルム長手方向と幅方向に各々１．１
倍、１．５倍延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥
と熱処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷し、非
磁性支持体を得た。

【０１０８】次に、このようにして作製された非磁性支
持体を用いて、下記のような手法にて、磁気テープ原反
を作製した。

【０１０９】先ず、下記の磁性塗料組成に準じて塗料組
成物を計り取って混合し、ニーダーによって混練した
後、サンドミルによって４時間分散させることで上層磁
性層用の磁性塗料を調製した。

【０１１０】 磁性塗料組成 強磁性粉末：Ｆｅ系メタル強磁性粉末 １００重量部 （保磁力：１６０ｋＡ／ｍ，飽和磁化量：１３５Ａｍ２／ｋｇ，比表面積：５１ ｍ２／ｇ，長軸長：０．１５μｍ，針状比：６） 結合剤： ポリ塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製，商品名ＭＲ−１１０） １６重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡社製） ４重量部 添加剤：カーボン ２重量部 Ａｌ２Ｏ３ ５重量部 ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 溶剤：メチルエチルケトン １５０重量部 シクロヘキサノン １５０重量部 また、下記の非磁性塗料組成に準じて塗料組成物を計り
取って混合し、同様にしてニーダーによって混練した
後、サンドミルによって４時間分散させることで下層非
磁性層用の非磁性塗料を調製した。

【０１１１】 非磁性塗料組成 非磁性粉末： 針状α−Ｆｅ２Ｏ３（長軸長：０．１５μｍ，針状比：６） ８９．９重量部 カーボンブラック（平均粒径：０．０２５ｍμ） １０．１重量部 （但し、針状α−Ｆｅ２Ｏ３とカーボンブラックの体積比率（％）は、針状α− Ｆｅ２Ｏ３：カーボンブラック＝７０：３０である） 結合剤： ポリ塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製，商品名ＭＲ−１１０） １３重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡社製） ４重量部 添加剤：ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 溶剤：メチルエチルケトン １０５重量部 シクロヘキサノン １０５重量部 このようにして調製された磁性塗料及び非磁性塗料にそ
れぞれポリイソシアネートを、磁性塗料に対して４重量
部、非磁性塗料に対して２重量部なる量で添加した。そ
して、この磁性塗料及び非磁性塗料を４リップ方式のダ
イコーターを用いて、上述した非磁性支持体上に塗布し
た後、ソレノイドコイルによって配向処理を行った。そ
の後、塗膜を乾燥した後、カレンダー処理、硬化処理を
順次行った。なお、膜厚構成は、上層磁性層が０．３μ
ｍ、下層非磁性層が２．４μｍであった。

【０１１２】次に、下記の組成に準じてバック塗料を調
製した。

【０１１３】 バック塗料組成 カーボンブラック（旭社製，＃５０） １００重量部 ポリエステルポリウレタン １００重量部 （ニッポラン社製 商品名Ｎ−２３０４） 溶剤：メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン ５００重量部 そして、調製されたバック塗料を、非磁性支持体の下層
非磁性層及び上層磁性層を形成した側とは反対側の面に
塗布、乾燥することでバックコート層を形成した。

【０１１４】このようにして非磁性支持体上に下層非磁
性層、上層磁性層及びバックコート層が形成されてなる
テープ原反を、３．８ｍｍ幅にスリットしてテープ状と
した。

【０１１５】さらに、テープ状とされた原反の上層磁性
層上に、上記表１に示される化合物１をヘキサン溶媒に
溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ２となるように塗
布して磁気テープを得た。

【０１１６】〈実施例２〉Ａ液の押し出し量を増やし、
その分Ｂ液の押し出し量を減らして、全厚が４μｍとな
るように非磁性支持体を作製し、潤滑剤として、表１に
示される化合物２を使用したこと以外は、実施例１と同
様にして磁気テープを作製した。

【０１１７】その結果、実施例２では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが３．０μｍとなっている。

【０１１８】〈実施例３〉Ｂ液に添加されるシリカ粒子
として平均粒径０．５μｍのものを用い、その添加量が
０．１ｗｔ％となるように調整し、さらに、Ａ液の押し
出し量を増やし、その分Ｂ液の押し出し量を減らして、
全厚が４μｍとなるように非磁性支持体を作製し、潤滑
剤として、表１に示される化合物３を使用したこと以外
は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１１９】その結果、実施例３では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが２．５μｍとなっている。

【０１２０】〈比較例１〉上層磁性層上に潤滑剤を塗布
しなかったこと以外は、実施例１と同様にして磁気テー
プを作製した。

【０１２１】〈比較例２〉上層磁性層上に潤滑剤を塗布
しなかったこと以外は、実施例２と同様にして磁気テー
プを作製した。

【０１２２】〈比較例３〉上層磁性層上に潤滑剤を塗布
しなかったこと以外は、実施例３と同様にして磁気テー
プを作製した。

【０１２３】〈比較例４〉Ｂ液に添加されるシリカ粒子
として平均粒径０．０１μｍのものを用い、その添加量
が２．０ｗｔ％となるように調整し、さらに、Ａ液の押
し出し量を増やし、その分Ｂ液の押し出し量を減らし
て、全厚が４μｍとなるように非磁性支持体を作製し、
潤滑剤として、表１に示される化合物４を使用したこと
以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１２４】その結果、比較例４では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが２．１μｍとなっている。

【０１２５】〈比較例５〉Ｂ液に添加されるシリカ粒子
として平均粒径０．０１μｍのものを用い、その添加量
が２．０ｗｔ％となるように調整し、さらに、Ａ液の押
し出し量を増やし、その分Ｂ液の押し出し量を減らし
て、全厚が４μｍとなるように非磁性支持体を作製し、
潤滑剤として、表１に示される化合物５を使用したこと
以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１２６】その結果、比較例５では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが３．２μｍとなっている。

【０１２７】〈比較例６〉上層磁性層上に潤滑剤を塗布
しなかったこと以外は、比較例４と同様にして磁気テー
プを作製した。

【０１２８】〈比較例７〉上層磁性層上に潤滑剤を塗布
しなかったこと以外は、比較例５と同様にして磁気テー
プを作製した。

【０１２９】〈比較例８〉Ａ液の押し出し量を増やし、
その分Ｂ液の押し出し量を減らして、全厚が４μｍとな
るように非磁性支持体を作製した以外は、比較例１と同
様にして磁気テープを作製した。

【０１３０】その結果、比較例８では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが１．８μｍとなっている。

【０１３１】〈比較例９〉Ｂ液に添加されるシリカ粒子
として平均粒径０．５μｍのものを用い、その添加量が
０．１ｗｔ％となるように調整し、さらに、Ａ液の押し
出し量を増やし、その分Ｂ液の押し出し量を減らして、
全厚が４μｍとなるように非磁性支持体を作製した以外
は、比較例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１３２】その結果、比較例９では、第２の芳香族ポ
リアミドフィルムの厚みが１．５μｍとなっている。

【０１３３】〈比較例１０〉Ｂ液に添加されるシリカ粒
子として平均粒径０．０５μｍのものを用い、その添加
量が０．０５ｗｔ％となるように調整したこと以外は、
比較例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１３４】〈比較例１１〉Ｂ液に添加されるシリカ粒
子として平均粒径１．８μｍのものを用い、その添加量
が２．５ｗｔ％となるように調整したこと以外は、比較
例１と同様にして磁気テープを作製した。

【０１３５】ここで、上記実施例１〜実施例３及び比較
例１〜比較例１１の１４種類のサンプルテープに用いら
れた潤滑剤、第２の芳香族ポリアミドフィルムの厚み、
Ｂ液に添加されるシリカ粒子の平均粒径及び添加量、第
１の芳香族ポリアミドフィルムの表面粗さを表２にまと
めて示す。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】３．特性の評価 次に、上記実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例１
１の１４種類のサンプルテープについて種々の物性値及
び特性特性を、以下に示す方法により測定し、評価し
た。

【０１３８】フィルム厚の測定 フィルム厚の測定はミクロトーム法により、フィルム断
面の切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用
い、倍率５千倍で１０箇所撮影し、１０箇所の平均値を
もって層厚とした。

【０１３９】表面粗度の測定 表面粗度の測定は、小坂研究所製の表面粗さ測定器「Ｅ
Ｔ−３０ＨＫ」を用い、触針径２μｍＲ、触針圧１０ｍ
ｇ、カットオフ値０．２５ｍｍ、Ｘ方向測定長は、０．
８ｍｍ、Ｙ方向は０．１２μｍの条件で測定して求め
た。

【０１４０】表面突起個数 ポリアミドフィルム中に不活性粒子を添加することによ
り形成される突起の個数は、高走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）を用い、倍率５千倍以上にてカウントし、１ｍｍ２
当たりの個数に換算した。

【０１４１】テープ特性 実施例及び比較例における磁気記録媒体の特性評価は、
ソニー製ＤＤＳ−３ドライブＳＤＴ−９０００を改造し
たものを用いて行った。記録は、相対速度１３．２ｍ／
ｓｅｃ、最短記録波長０．３３μｍで行った。

【０１４２】・ドロップアウトの測定 ドロップアウトの測定は、出力減衰が６ｄＢ、継続時間
が１μｓｅｃ以上のドロップアウトを１分間ドロップア
ウトカウンターで測定した。

【０１４３】・耐久性 耐久性としては、１５０ｍ長を１０００パス走行させ、
１パス走行後のエラーレート、１０００パス走行後のエ
ラーレートを測定した。

【０１４４】・走行耐久性 走行耐久性としては、サンプルテープに１００ＭＢのデ
ータを記録し、巻き戻しを行い繰り返し記録、再生を行
い、繰り返しの走行回数（パス数）を測定した。なお、
測定は５０００パスで打ち切りとした。

【０１４５】摩擦係数の測定 摩擦係数としては、高温槽中で温度４０℃、湿度８０％
ＲＨに制御して、サンプルテープを１０００パス走行さ
せて測定した。なお、１０００パス走行後の数値を摩擦
係数として表中に示した。

【０１４６】ハンドリング性の評価 磁性層塗布時の塗布速度を１００ｍ／ｓｅｃとし、問題
無く塗布できた場合を○、問題とならない範囲でしわ等
が観察された場合を△、走行時のバタツキ、しわ等が観
察された場合を×とした。

【０１４７】以上のように作製された実施例１〜実施例
３と比較例１〜比較例１１の磁気テープに関して、上述
したような特性を評価した結果を表３に示す。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】表３の結果から、非磁性支持体の第１のポ
リアミドフィルムを除く層厚が２μｍよりも薄い比較例
８、比較例９では、ドロップアウトが多いほか、走行後
のエラーレートが著しく増大してしまった。また、第１
のポリアミドフィルム中に添加される不活性粒子の粒径
が第２の芳香族ポリアミドフィルム中の不活性粒子と比
較して小さい比較例４、比較例５では、十分な走行性、
ハンドリング性が得られなかった。また、非磁性支持体
のバックコート層形成面側の表面粗さＳＲａが小さい比
較例１０では、ドロップアウト、初期及び走行後のエラ
ーレートを損なうことはないが、磁気テープ製造工程上
のハンドリング性が劣ることがわかった。

【０１５０】それに対し、実施例１〜実施例３のよう
に、非磁性支持体が少なくとも２層以上の複合構造から
なる芳香族ポリアミドフィルムであり、バックコート層
形成面側の第１の芳香族ポリアミドフィルム中の不活性
粒子が第２の芳香族ポリアミドフィルム中の不活性粒子
と比較して大であって、第１のポリアミドフィルムを除
く層厚を２μｍ以上とすることにより、ドロップアウ
ト、初期及び走行後のエラーレートを良好なものとする
ことができることがわかった。

【０１５１】さらに、実施例１〜実施例３と比較例１〜
比較例３とをそれぞれ比較することにより、本発明によ
るフッ素含有カルボン酸を潤滑剤に用いることによって
ドロップアウトを減少させ、良好な走行耐久性を実現す
ることができることがわかった。

【０１５２】

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体では、非磁性
支持体における下層非磁性層及び上層磁性層が形成され
る一主面が所望の優れた表面性を示すとともに、他主面
の表面性も所望の状態とすることができる。このため、
この磁気記録媒体では、走行耐久性及び電磁変換特性に
優れ、且つ、ハンドリング特性にも優れたものとなる。

【０１５３】また、本発明に係る磁気記録媒体では、上
層磁性層に潤滑剤が保持されているので、ドロップアウ
トを減少させ、さらに優れた走行耐久性を実現すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る磁気記録媒体の一例を示す断面図
である。

【図２】下層非磁性層及び上層磁性層を形成する際に用
いる塗布装置の一例を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 非磁性支持体、 ２ 下層非磁性層、 ３ 上層磁
性層、 ４ バックコート層、 ５ 第１の芳香族ポリ
アミドフィルム、 ６ 第１の芳香族ポリアミドフィル
ム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 5/71 Ｇ１１Ｂ 5/71 5/842 5/842 Ｚ Ｆターム(参考） 4F100 AB02 AB02H AH02A AH05A AK15 AK47C AK47D BA04 BA07 BA10A BA10D BA26 CA20A CA20B CC00A CC00B DE01A DE01B DE01C EC15A EC15B GB41 JG06A JG06B JL00 4H104 BD07A LA20 PA16 4J038 CA021 CA071 CB011 CC021 CD021 CD081 CE021 CE051 CE071 CF021 CG031 CG071 CG141 EA011 EA012 HA066 HA216 JA36 JA38 KA20 NA22 PA07 PB03 PC08 5D006 BA02 BA06 BA11 BA20 CB03 CB05 EA01 FA02 FA05 5D112 AA02 AA05 AA07 AA12 AA22 BA01 BA07 BB03 BB04 BB08 BC05 CC01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の一主面上に、非磁性粉末
   及び結合剤を主体とする非磁性塗料が塗布されてなる下
   層非磁性層と、磁性粉末及び結合剤を主体とする磁性塗
   料が塗布されてなる上層磁性層とがこの順で形成されて
   なる磁気記録媒体において、 上記非磁性支持体は、少なくとも、他主面を構成する第
   １の芳香族ポリアミドフィルムと、上記第１の芳香族ポ
   リアミドフィルム上に形成された第２の芳香族ポリアミ
   ドフィルムとを有するとともに、上記第１の芳香族ポリ
   アミドフィルム中に含有される不活性粒子が上記第２の
   芳香族ポリアミドフィルム中に含有される不活性粒子と
   比較して大とされてなり、 上記非磁性支持体は、上記第１の芳香族ポリアミドフィ
   ルムを除いた厚みが２．０μｍ以上であり、 上記上層磁性層は、フッ素含有カルボン酸を保持してい
   ることを特徴とする磁気記録媒体。