JPH11171986A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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- JPH11171986A JPH11171986A JP34617797A JP34617797A JPH11171986A JP H11171986 A JPH11171986 A JP H11171986A JP 34617797 A JP34617797 A JP 34617797A JP 34617797 A JP34617797 A JP 34617797A JP H11171986 A JPH11171986 A JP H11171986A
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- Japan
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- polyester
- polycondensation
- titanium compound
- light
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 チタン化合物を重縮合触媒として使用し、色
調の良好なポリブチレンアジペート又はその共重合ポリ
エステルを製造する。 【解決手段】 ポリブチレンアジペート又はその共重合
ポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてチタ
ン化合物を使用し、波長４００〜５５０ｎｍ、光量１０
〜１２０Ｗ／ｍ2 の光を照射しながら重縮合反応を行
う。
調の良好なポリブチレンアジペート又はその共重合ポリ
エステルを製造する。 【解決手段】 ポリブチレンアジペート又はその共重合
ポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてチタ
ン化合物を使用し、波長４００〜５５０ｎｍ、光量１０
〜１２０Ｗ／ｍ2 の光を照射しながら重縮合反応を行
う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、色調の良好なポリ
ブチレンアジペート又はその共重合ポリエステルを製造
する方法に関するものである。
ブチレンアジペート又はその共重合ポリエステルを製造
する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）は、
低融点で、結晶性のポリエステルであり、高温雰囲気下
で使用可能なホットメルト型バインダー繊維、成形可能
なギプス材料、フィルム、成形品用などとして使用でき
る。
低融点で、結晶性のポリエステルであり、高温雰囲気下
で使用可能なホットメルト型バインダー繊維、成形可能
なギプス材料、フィルム、成形品用などとして使用でき
る。
【０００３】ＰＢＡ及びその共重合ポリエステルを製造
する場合、 1,4−ブタンジオールの熱分解を抑えるた
め、重縮合反応の温度を 260℃以下の比較的低温とする
ことが必要であり、そのような温度でも十分な触媒活性
を示すテトラ−ｎ−ブチルチタネートなどのチタン化合
物を重縮合触媒として使用する方法が一般に採用され
る。しかし、この方法で得られるポリエステルは、強い
赤味を帯びたものとなり、色調が問題になる用途には使
用できないという問題があった。
する場合、 1,4−ブタンジオールの熱分解を抑えるた
め、重縮合反応の温度を 260℃以下の比較的低温とする
ことが必要であり、そのような温度でも十分な触媒活性
を示すテトラ−ｎ−ブチルチタネートなどのチタン化合
物を重縮合触媒として使用する方法が一般に採用され
る。しかし、この方法で得られるポリエステルは、強い
赤味を帯びたものとなり、色調が問題になる用途には使
用できないという問題があった。
【０００４】この問題を解決する方法として、チタン化
合物と飽和脂肪族カルボン酸の金属塩の存在下に重縮合
反応を行う方法（特開昭63−251424号) 、チタン化合物
と有機又は無機のカルシウム塩の存在下に重縮合反応を
行う方法（特開平８−１６９９４５号） 、重縮合触媒
としてしゅう酸チタンカリウムを使用する方法（特開平
８−301996号) などが提案されている。しかし、これら
の方法を採用しても、実用的な重縮合反応速度を示す量
のチタン化合物を使用すると、得られるポリエステルが
赤味を帯びるという問題を十分解消することはできなか
った。
合物と飽和脂肪族カルボン酸の金属塩の存在下に重縮合
反応を行う方法（特開昭63−251424号) 、チタン化合物
と有機又は無機のカルシウム塩の存在下に重縮合反応を
行う方法（特開平８−１６９９４５号） 、重縮合触媒
としてしゅう酸チタンカリウムを使用する方法（特開平
８−301996号) などが提案されている。しかし、これら
の方法を採用しても、実用的な重縮合反応速度を示す量
のチタン化合物を使用すると、得られるポリエステルが
赤味を帯びるという問題を十分解消することはできなか
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、チタン化合
物を重縮合触媒として使用し、色調の良好なＰＢＡ又は
その共重合ポリエステルを製造する方法を提供しようと
するものである。
物を重縮合触媒として使用し、色調の良好なＰＢＡ又は
その共重合ポリエステルを製造する方法を提供しようと
するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するもので、その要旨は、ＰＢＡ又はその共重合ポ
リエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてチタン
化合物を使用し、波長400〜550 nm、光量10〜120W／m2
の光を照射しながら重縮合反応を行うことを特徴とする
ポリエステルの製造方法にある。
解決するもので、その要旨は、ＰＢＡ又はその共重合ポ
リエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてチタン
化合物を使用し、波長400〜550 nm、光量10〜120W／m2
の光を照射しながら重縮合反応を行うことを特徴とする
ポリエステルの製造方法にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００８】本発明で対象とするポリエステルは、アジ
ピン酸成分と 1,4−ブタンジオール成分とからなるＰＢ
Ａ及びその共重合ポリエステルである。共重合成分とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マ
ロン酸、コハク酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン
酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオールが挙げら
れる。
ピン酸成分と 1,4−ブタンジオール成分とからなるＰＢ
Ａ及びその共重合ポリエステルである。共重合成分とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マ
ロン酸、コハク酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン
酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオールが挙げら
れる。
【０００９】重縮合触媒のチタン化合物としては、テト
ラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、しゅう酸チタンカリウムなどが好ましく用いられ
る。
ラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、しゅう酸チタンカリウムなどが好ましく用いられ
る。
【００１０】チタン化合物の添加量は、生成ポリエステ
ルに対してチタン原子として１〜130ppm、好ましくは７
〜75ppm 、最適には７〜50ppm とするのが適当である。
この添加量があまり少ないと実用的な重縮合反応速度が
得られず、多すぎるとポリエステルの分解反応も促進さ
れるため、得られるポリエステルの色調が悪化して好ま
しくない。
ルに対してチタン原子として１〜130ppm、好ましくは７
〜75ppm 、最適には７〜50ppm とするのが適当である。
この添加量があまり少ないと実用的な重縮合反応速度が
得られず、多すぎるとポリエステルの分解反応も促進さ
れるため、得られるポリエステルの色調が悪化して好ま
しくない。
【００１１】また、反応を促進するため、有機又は無機
の金属塩を併用することも好ましい。金属塩としては、
カルシム塩が好適であり、具体的には、ギ酸カルシウ
ム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、ステア
リン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
金属塩を併用する場合、その添加量は、生成ポリエステ
ルに対して金属原子として１〜100ppmとするのが適当で
ある。
の金属塩を併用することも好ましい。金属塩としては、
カルシム塩が好適であり、具体的には、ギ酸カルシウ
ム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、ステア
リン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
金属塩を併用する場合、その添加量は、生成ポリエステ
ルに対して金属原子として１〜100ppmとするのが適当で
ある。
【００１２】本発明の方法を実施するに際しては、ま
ず、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルとジオ
ールとから、エステル化又はエステル交換反応によって
オリゴマーとし、次いで、これを重縮合する。
ず、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルとジオ
ールとから、エステル化又はエステル交換反応によって
オリゴマーとし、次いで、これを重縮合する。
【００１３】重縮合反応の温度は、ポリエステルの組成
によって異なるが、通常、 220〜260 ℃とされる。この
温度が低すぎると十分な反応速度が得られないととも
に、組成によっては溶融粘度が高くなりすぎて操業が困
難となる。一方、この温度が高すぎると分解反応が著し
くなり、反応が平衡に達して高重合度のポリエステルが
得られなくなったり、ポリエステルの色調が悪化したり
する。
によって異なるが、通常、 220〜260 ℃とされる。この
温度が低すぎると十分な反応速度が得られないととも
に、組成によっては溶融粘度が高くなりすぎて操業が困
難となる。一方、この温度が高すぎると分解反応が著し
くなり、反応が平衡に達して高重合度のポリエステルが
得られなくなったり、ポリエステルの色調が悪化したり
する。
【００１４】本発明においては、重縮合反応を光を照射
しながら行う。照射する光は、波長が 400〜550 nm、好
ましくは 440〜530 nm、最適には 470〜520 nmのもので
あることが必要である。光の波長が短すぎたり、長すぎ
たりすると、色調改良効果が発揮されない。
しながら行う。照射する光は、波長が 400〜550 nm、好
ましくは 440〜530 nm、最適には 470〜520 nmのもので
あることが必要である。光の波長が短すぎたり、長すぎ
たりすると、色調改良効果が発揮されない。
【００１５】また、照射する光量は、10〜120 W/m2、好
ましくは40〜80W/m2とすることが必要である。光量が少
なすぎると、色調改良効果が十分発揮されず、一方、光
量が多すぎると、光によるエネルギーで反応系内が高温
になり、反応温度の制御が困難になる。
ましくは40〜80W/m2とすることが必要である。光量が少
なすぎると、色調改良効果が十分発揮されず、一方、光
量が多すぎると、光によるエネルギーで反応系内が高温
になり、反応温度の制御が困難になる。
【００１６】ポリエステルの保存時及び使用時の重合度
低下を抑制するため、酸化防止剤を含有させることも望
ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系
のものが好ましく、具体的には、旭電化社製「アデカス
タブ」 AO-20〜AO-80 、住友化学社製「スミライザー」
GA-80、 BHT、チバガイギー社製「イルガノックス」101
0などが挙げられる。酸化防止剤を添加する場合、その
添加量は、１重量％以下とするのが適当であり、この量
が多すぎると、ポリエステルの色調が低下する。
低下を抑制するため、酸化防止剤を含有させることも望
ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系
のものが好ましく、具体的には、旭電化社製「アデカス
タブ」 AO-20〜AO-80 、住友化学社製「スミライザー」
GA-80、 BHT、チバガイギー社製「イルガノックス」101
0などが挙げられる。酸化防止剤を添加する場合、その
添加量は、１重量％以下とするのが適当であり、この量
が多すぎると、ポリエステルの色調が低下する。
【００１７】次に、本発明の方法をより具体的に説明す
る。ＰＢＡを製造する場合、例えば、アジピン酸ジメチ
ルと 1,4−ブタンジオールに、触媒としてチタン化合物
を添加し、温度 200〜220 ℃、窒素ガス制下で、生成す
るメタノールを留去しながら、１〜３時間エステル交換
反応を行い、ＰＢＡオリゴマーを得る。次いで、このＰ
ＢＡオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、光を照射しな
がら、減圧下に加熱して、所定の重合度のポリエステル
が得られるまで重縮合反応を行う。
る。ＰＢＡを製造する場合、例えば、アジピン酸ジメチ
ルと 1,4−ブタンジオールに、触媒としてチタン化合物
を添加し、温度 200〜220 ℃、窒素ガス制下で、生成す
るメタノールを留去しながら、１〜３時間エステル交換
反応を行い、ＰＢＡオリゴマーを得る。次いで、このＰ
ＢＡオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、光を照射しな
がら、減圧下に加熱して、所定の重合度のポリエステル
が得られるまで重縮合反応を行う。
【００１８】ＰＢＡ共重合ポリエステル、例えば、ＰＢ
Ａとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）との共重合
ポリエステルを製造する場合、まず、次のようにして共
重合オリゴマーを得る。 テレフタル酸とエチレングリコールとを温度 230〜26
0 ℃、窒素ガス制圧下で、３〜８時間エステル化反応さ
せ、ＰＥＴオリゴマーを得る。次いで、これにアジピン
酸と 1,4−ブタンジオールとのスラリー及び触媒として
チタン化合物を添加し、さらに温度 240〜260 ℃で１〜
２時間エステル化反応させ、共重合オリゴマーを得る。 テレフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、エチレ
ングリコール及び 1,4−ブタンジオールに、触媒として
チタン化合物を添加し、温度 210〜240 ℃、窒素ガス制
圧下で、生成するメタノールを留去しながら、１〜３時
間エステル化交換反応を行い、共重合オリゴマーを得
る。 次いで、これらの共重合オリゴマーを重縮合反応缶に移
送し、光を照射しながら、減圧下に加熱して、所定の重
合度のポリエステルが得られるまで重縮合反応を行う。
Ａとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）との共重合
ポリエステルを製造する場合、まず、次のようにして共
重合オリゴマーを得る。 テレフタル酸とエチレングリコールとを温度 230〜26
0 ℃、窒素ガス制圧下で、３〜８時間エステル化反応さ
せ、ＰＥＴオリゴマーを得る。次いで、これにアジピン
酸と 1,4−ブタンジオールとのスラリー及び触媒として
チタン化合物を添加し、さらに温度 240〜260 ℃で１〜
２時間エステル化反応させ、共重合オリゴマーを得る。 テレフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、エチレ
ングリコール及び 1,4−ブタンジオールに、触媒として
チタン化合物を添加し、温度 210〜240 ℃、窒素ガス制
圧下で、生成するメタノールを留去しながら、１〜３時
間エステル化交換反応を行い、共重合オリゴマーを得
る。 次いで、これらの共重合オリゴマーを重縮合反応缶に移
送し、光を照射しながら、減圧下に加熱して、所定の重
合度のポリエステルが得られるまで重縮合反応を行う。
【００１９】なお、チタン化合物は、重縮合触媒として
作用するだけでなく、エステル交換反応又はエステル化
反応の触媒としても作用するので、エステル交換反応又
はエステル化反応時に添加することが望ましい。
作用するだけでなく、エステル交換反応又はエステル化
反応の触媒としても作用するので、エステル交換反応又
はエステル化反応時に添加することが望ましい。
【００２０】
【作用】本発明の方法によって、色調の良好なポリエス
テルが得られるのは、特定の波長の光を照射することに
よって、重縮合反応中に生成する呈色物質（チタンの有
機錯体）が分解されるか、あるいは呈色物質の生成が抑
制されるためと推定される。
テルが得られるのは、特定の波長の光を照射することに
よって、重縮合反応中に生成する呈色物質（チタンの有
機錯体）が分解されるか、あるいは呈色物質の生成が抑
制されるためと推定される。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、測定法は、次のとおりでる。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールとテトラクロロエタンとの等重量混合物を溶
媒とし、温度20℃で測定した。 (b) 色調 日本電色工業社製ND−Σ80型色差計を用いて測定した。
ａ値は赤−緑系の色相（＋側は赤味、−側は緑味）、ｂ
値は黄−青系の色相（＋側は黄味、−側は青味）を示
し、いずれも極端に小さくならない限り、小さい方が良
い。
る。なお、測定法は、次のとおりでる。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールとテトラクロロエタンとの等重量混合物を溶
媒とし、温度20℃で測定した。 (b) 色調 日本電色工業社製ND−Σ80型色差計を用いて測定した。
ａ値は赤−緑系の色相（＋側は赤味、−側は緑味）、ｂ
値は黄−青系の色相（＋側は黄味、−側は青味）を示
し、いずれも極端に小さくならない限り、小さい方が良
い。
【００２２】実施例１ アジピン酸ジメチルと 1,4−ブタンジオールとをモル比
１／1.2 割合でエステル交換反応器に仕込み、生成ポリ
エステルに対して、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタ
ネートをチタン原子として49ppm 及び酸化防止剤として
「イルガノックス」1010を 0.1重量％添加し、常圧下、
温度 210℃で、生成するメタノールを留去しながら、２
時間エステル交換反応を行って、ＰＢＡオリゴマーを得
た。このＰＢＡオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、ス
パイグラスからキセノンランプを光源とし、フィルター
によって波長を 400〜550nm に調整した光を光量60W/m2
で照射しながら、重縮合反応缶内の温度を30分間で 250
℃に昇温し、圧力を徐々に減じて60分間後に1.2hPa以下
とした。この条件で、攪拌しながら、２時間重縮合反応
を行った。
１／1.2 割合でエステル交換反応器に仕込み、生成ポリ
エステルに対して、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタ
ネートをチタン原子として49ppm 及び酸化防止剤として
「イルガノックス」1010を 0.1重量％添加し、常圧下、
温度 210℃で、生成するメタノールを留去しながら、２
時間エステル交換反応を行って、ＰＢＡオリゴマーを得
た。このＰＢＡオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、ス
パイグラスからキセノンランプを光源とし、フィルター
によって波長を 400〜550nm に調整した光を光量60W/m2
で照射しながら、重縮合反応缶内の温度を30分間で 250
℃に昇温し、圧力を徐々に減じて60分間後に1.2hPa以下
とした。この条件で、攪拌しながら、２時間重縮合反応
を行った。
【００２３】実施例２ 照射する光の波長を表１に示すように変えた以外は、実
施例１と同様に実施した。
施例１と同様に実施した。
【００２４】実施例３ ＰＥＴオリゴマーの存在するエステル化反応缶にテレフ
タル酸とエチレングリコールとのモル比１／1.6 のスラ
リーを連続的に供給し、温度 250℃、圧力0.1MPaG 、滞
留時間８時間の条件で、エステル化反応を行い、エステ
ル化反応率95％のＰＥＴオリゴマーを連続的に得た。こ
のＰＥＴオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、アジピン
酸と 1,4−ブタンジオールとのモル比１／7.3 のスラリ
ーを表１に示す仕込みモル比となるように投入し、生成
ポリエステルに対して、触媒としてテトラ−ｎ−ブチル
チタネートをチタン原子として49ppm 、金属塩として酢
酸カルシウムをカルシウム原子として100ppm及び酸化防
止剤として「イルガノックス」1010を 0.1重量％添加
し、温度240℃、圧力0.1MPaG の条件で、攪拌しながら
１時間エステル化反応を行った。引き続いて、スパイグ
ラスからキセノンランプを光源とし、フィルターによっ
て波長を 400〜550nm に調整した光を光量60W/m2で照射
しながら、重縮合反応缶内の温度を30分間で 260℃に昇
温し、圧力を徐々に減じて60分間後に1.2hPa以下とし
た。この条件で、攪拌しながら、３時間重縮合反応を行
った。
タル酸とエチレングリコールとのモル比１／1.6 のスラ
リーを連続的に供給し、温度 250℃、圧力0.1MPaG 、滞
留時間８時間の条件で、エステル化反応を行い、エステ
ル化反応率95％のＰＥＴオリゴマーを連続的に得た。こ
のＰＥＴオリゴマーを重縮合反応缶に移送し、アジピン
酸と 1,4−ブタンジオールとのモル比１／7.3 のスラリ
ーを表１に示す仕込みモル比となるように投入し、生成
ポリエステルに対して、触媒としてテトラ−ｎ−ブチル
チタネートをチタン原子として49ppm 、金属塩として酢
酸カルシウムをカルシウム原子として100ppm及び酸化防
止剤として「イルガノックス」1010を 0.1重量％添加
し、温度240℃、圧力0.1MPaG の条件で、攪拌しながら
１時間エステル化反応を行った。引き続いて、スパイグ
ラスからキセノンランプを光源とし、フィルターによっ
て波長を 400〜550nm に調整した光を光量60W/m2で照射
しながら、重縮合反応缶内の温度を30分間で 260℃に昇
温し、圧力を徐々に減じて60分間後に1.2hPa以下とし
た。この条件で、攪拌しながら、３時間重縮合反応を行
った。
【００２５】実施例４〜６ アジピン酸と 1,4−ブタンジオールとの割合、照射する
光の波長と光量を表１に示すように変えた以外は実施例
３と同様に実施した。
光の波長と光量を表１に示すように変えた以外は実施例
３と同様に実施した。
【００２６】比較例１〜２ 照射する光の波長と光量を表１に示すように変えた以外
は実施例１と同様に実施した。
は実施例１と同様に実施した。
【００２７】比較例３〜６ アジピン酸と 1,4−ブタンジオールとの割合、照射する
光の波長と光量を表１に示すように変えた以外は実施例
３と同様に実施した。
光の波長と光量を表１に示すように変えた以外は実施例
３と同様に実施した。
【００２８】上記の実施例及び比較例で得られたポリエ
ステルの〔η〕と色調を表１にまとめて示す。なお、表
１において、ＴＰＡはテレフタル酸成分、ＡＤＡはアジ
ピン酸成分、ＥＧはエチレングリコール、ＢＤは 1,4−
ブタンジオールを表す。また、〔Ｔｉ〕はチタン化合物
のチタン原子としての添加量（ppm)、〔Ｃａ〕はカルシ
ウム化合物のカルシウム原子としての添加量（ppm)を示
す。
ステルの〔η〕と色調を表１にまとめて示す。なお、表
１において、ＴＰＡはテレフタル酸成分、ＡＤＡはアジ
ピン酸成分、ＥＧはエチレングリコール、ＢＤは 1,4−
ブタンジオールを表す。また、〔Ｔｉ〕はチタン化合物
のチタン原子としての添加量（ppm)、〔Ｃａ〕はカルシ
ウム化合物のカルシウム原子としての添加量（ppm)を示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１〜６では、実用に供し得る重合度
（〔η〕）を有し、かつ、色調の良好なポリエステルが
得られた。これに対して、比較例１では、光を照射しな
かったため、比較例２〜４では光の波長が不適当であっ
たため、いずれもポリエステルの色調が悪かった。ま
た、比較例５では、照射した光量が少なすぎたため、色
調改良効果が不十分であり、比較例６では、照射した光
量が多すぎたため、重縮合反応缶内の温度が上がりす
ぎ、分解反応が進んで、十分な重合度を有するポリエス
テルを得ることができなかった。
（〔η〕）を有し、かつ、色調の良好なポリエステルが
得られた。これに対して、比較例１では、光を照射しな
かったため、比較例２〜４では光の波長が不適当であっ
たため、いずれもポリエステルの色調が悪かった。ま
た、比較例５では、照射した光量が少なすぎたため、色
調改良効果が不十分であり、比較例６では、照射した光
量が多すぎたため、重縮合反応缶内の温度が上がりす
ぎ、分解反応が進んで、十分な重合度を有するポリエス
テルを得ることができなかった。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、チタン化合物を重縮合
触媒として使用し、色調の良好なＰＢＡ又はその共重合
ポリエステルを製造することができる。
触媒として使用し、色調の良好なＰＢＡ又はその共重合
ポリエステルを製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリブチレンアジペート又はその共重合
ポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてチタ
ン化合物を使用し、波長 400〜550 nm、光量10〜120W／
m2の光を照射しながら重縮合反応を行うことを特徴とす
るポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34617797A JPH11171986A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34617797A JPH11171986A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171986A true JPH11171986A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18381643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34617797A Pending JPH11171986A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171986A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004250485A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-09 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステル及び成形品 |
| WO2011095446A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyestern, insbesondere polyesteralkoholen |
-
1997
- 1997-12-16 JP JP34617797A patent/JPH11171986A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004250485A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-09 | Nippon Ester Co Ltd | 共重合ポリエステル及び成形品 |
| WO2011095446A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyestern, insbesondere polyesteralkoholen |
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