JPH11165391A - 帯電防止性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗液安定性、帯電防止性、耐ブロッキング
性、背面転写性、耐削れ性、回収性等に優れた磁気カー
ド用フィルム等に有用な帯電防止性ポリエステルフィル
ムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、カチオン基を有するバインダーおよび／または極性
基を持たないバインダーとイオン化された窒素元素を有
するカチオン型帯電防止剤よりなる組成物からなる帯電
防止性層を設けた帯電防止性ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性ポリエ
ステルフィルムおよびポリエステルフィルム積層体に関
し、更に詳しくは帯電防止性、背面転写性、耐削れ性、
耐ブロッキング性、回収性および塗液安定性に優れた、
磁気カード（例えば、オレンジカード、パチンコカー
ド、磁気乗車券）、電子材料、グラフィック材料、製版
フィルム、ＯＨＰフィルム、磁気記録材料（例えば、オ
ーディオテープ、ビデオテープ等の磁気テープやフロッ
ピーディスク等の磁気ディスク）等に有用な、特に磁気
カード用に有用な帯電防止性ポリエステルフィルムおよ
びこれをベースとした積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いた
フィルムは、耐水性、耐薬品性、機械的強度、寸法安定
性、電気特性に優れるため、磁気カード用として、また
は包装材料用、写真材料用、磁気記録媒体用、印刷材料
用等のベースフィルムに広く使用されている。

【０００３】しかし、ポリエステルフィルムは帯電し易
い欠点を有しており、フィルムが帯電するとその表面に
ゴミやほこりが付着し、品質上のトラブルが生じる問題
がある。また、フィルム加工工程で有機溶剤を用いる場
合には、帯電したフィルムからの放電により引火の危険
が生じる等の問題がある。このような帯電による問題の
対策として、ポリエステルフィルムに有機スルホン酸塩
基等のアニオン性化合物、金属粉、カーボン粉等を練り
込む方法や、ポリエステルフィルムの表面に金属化合物
を蒸着する方法等が提案され実用化されている。しかし
ながら、このような方法ではフィルムの透明性が低下し
てしまう問題や、加工コストが高いといった問題があ
る。また、別の方法として、フィルム表面に帯電防止性
塗膜を形成する方法が種々提案され、かつ実用化されて
いる。この帯電防止性塗膜に含有させる帯電防止剤とし
ては、低分子型のものや高分子型のものが知られている
が、それぞれ長短を有する。そこで、帯電防止剤はその
特性を用途に合わせて使い分けられる。例えば、低分子
型の帯電防止剤としては、スルホン酸塩基を有する長鎖
アルキル化合物（特開平４−２８７２８号）等のような
界面活性剤型のアニオン系帯電防止剤が知られており、
また高分子型の帯電防止剤としては、主鎖にイオン化さ
れた窒素元素を有するポリマー（特開平３−２５５１３
９号、特開平４−２８８１２７号、特開平６−３２０３
９０号）や、スルホン酸塩基変性ポリスチレン（特開平
５−３２０３９４号）等が知られている。しかし、低分
子型の帯電防止剤を用いた帯電防止性塗膜では、帯電防
止剤の一部が塗膜中を移動して界面に集積しフィルムの
反対面等に移行する問題や、帯電防止性が経時的に悪化
するという問題がある。一方、高分子型の帯電防止剤を
用いた帯電防止性塗膜では、良好な帯電防止性を得るた
めに多量の帯電防止剤の配合が必要であったり、膜厚の
厚い帯電防止性塗膜を形成させることが必要であるため
経済的でない。また、製品をとらない屑フィルム（例え
ば、製品から切断除去したフィルム端部等）を回収し、
フィルム製造用の再生材料として使用すると、溶融製膜
の際に再生材料中に含まれる塗膜成分が熱劣化し、得ら
れたフィルムが著しく着色し実用性に欠ける（回収性が
劣る）ものとなる等の問題がある。更に、フィルム同士
が剥離し難い（ブロッキング）欠点や塗膜が削れ易い欠
点等があり、また、カチオン系帯電防止剤に併用するバ
インダーはアニオン性の物が多く塗液安定性が悪いとい
う問題があり、その解決が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、帯電防止性、背面転写
性、耐削れ性、耐ブロッキング性、回収性、塗液安定性
を有する帯電防止性ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の目的
は、本発明によれば、ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に、カチオン基を有するバインダーおよび／また
は極性基を持たないバインダーとイオン化された窒素元
素を有するカチオン型帯電防止剤よりなる組成物からな
る帯電防止性層を設けた帯電防止性ポリエステルフィル
ムによって達成される。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明においてポリエステルとは、ジカルボン酸成分とグ
リコール成分とからなる線状ポリエステルである。ジカ
ルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等を例示しう
る。特にフィルムの機械的性質の点からテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【０００７】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール
等を例示しうる。特にフィルムの剛直性の点からエチレ
ングリコールが好ましい。

【０００８】上記のポリエステルは、第３成分として上
記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を共重合し
たコポリエステルであっても良く、三官能以上の多価カ
ルボン酸成分あるいはポリオール成分を含んでも良く、
得られるポリエステルが実質的に線状となる範囲（例え
ば５モル％以下）で少量共重合したポリエステルであっ
ても良い。

【０００９】かかるポリエステルは常法により製造する
ことができ、ポリエステルの固有粘度（オルソクロロフ
ェノール中、３５℃）が、０．４５以上であるとフィル
ムの剛性が大きい等の機械的特性が良好となるため好ま
しい。上記ポリエステルには、白色顔料、例えば酸化チ
タンおよび／または硫酸バリウムを含有させることがで
きる。このほかに酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マ
グネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化
チタン、硫酸バリウム等のような無機微粒子、架橋シリ
コーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような耐熱性ポリマー
からなる有機微粒子、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・プロピレンコポリマー、オレフィン系アイオ
ノマーのような他の樹脂、安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有することもで
きる。

【００１０】本発明においては、酸化チタン、硫酸バリ
ウム等の白色顔料を５〜２０重量％含み、光学濃度０．
５以上、かつ白色度８０％以上の白色ポリエステルフィ
ルムを用いることができ、その表面光沢度は所望により
任意に選択することができる。

【００１１】また、本発明においては、光線透過率８０
％以上、表面粗さ０．００２〜０．０１μｍ、かつ摩擦
係数（μｓ）０．８以下の透明フィルムを用いることも
できる。

【００１２】本発明におけるポリエステルフィルムは二
軸配向フィルムであることが好ましい。

【００１３】また、ポリエステルフィルムの厚さは２０
〜５００μｍ、好ましくは５０〜４５０μｍ、特に好ま
しくは７５〜３００μｍである。この厚さが２０μｍ未
満ではフィルムの腰が弱くなる。他方５００μｍを超え
ると製膜性が劣る傾向が見られる。

【００１４】本発明においてポリエステルフィルムの少
なくとも片面に設けられる帯電防止性層は、カチオン基
を有するバインダーおよび／または極性基を持たないバ
インダーとイオン化された窒素元素を有するカチオン型
帯電防止剤よりなる組成物からなる。

【００１５】カチオン基を有するバインダーまたは極性
基を持たないバインダー以外のバインダーでは塗液安定
性が悪化するか、帯電防止性が悪化する。

【００１６】本発明において帯電防止性層を構成するカ
チオン基を有するバインダーとしては、カチオン基を有
するアクリル系共重合体が好ましい。

【００１７】このカチオン基を有するアクリル系共重合
体の構成成分としては、アクリルジアルキルアミド、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、アクリルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド等
を例示することができる。これらのモノマーは、例えば
スチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、ジ
ビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用することも
できる。これらのモノマーを、重合後アクリルジアクリ
ルアミド部分を４級化することによりカチオン基を有す
るアクリル系共重合体を得ることができる。

【００１８】また、本発明における極性基を持たないバ
インダーとしては、極性基を持たないアクリル系共重合
体が好ましい。

【００１９】このアクリル系共重合体の構成成分とし
て、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリルメタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド等を例示することができる。これらのモノマーは、
例えばスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、ジビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用する
こともできる。

【００２０】本発明におけるイオン化された窒素元素を
有するカチオン型帯電防止剤としては、側鎖にイオン化
された窒素元素を有するポリマーであることが好まし
く、例えば下記式（Ｉ）で示される構造の繰り返し単位
を主成分とする化合物がさらに好ましい。

【００２１】

【化２】

【００２２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨまたはＣＨ
₃、Ｒ³は炭素数が４〜１０のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵は
それぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化水素基、Ｒ⁶は炭素
数が２〜５のアルキレン基、ｍは１〜２０の数、ｎは１
〜４０の数、Ｙ^-はハロゲンイオン、モノもしくはポリ
ハロゲン化アルキルイオン、ナイトレートイオン、サル
フェートイオン、アルキルサルフェートイオン、スルホ
ネートイオンまたはアルキルスルホネートイオンを示
す。）

【００２３】上記化合物の中、式（Ｉ）中の［Ｙ^-］が
［Ｒ⁷ＳＯ₃ ^-］で示されるアルキルスルホネートイオン
（ただし、Ｒ⁷は炭素数が１〜５の飽和炭化水素基）で
あり、Ｒ³がエチレン基であり、ｍが１〜２０の数であ
り、Ｒ⁶がエチレン基であり、かつｎが１〜４０の数で
あるものは、塗膜とポリエステルフィルムとの接着性、
塗膜の耐熱性が良好であり、特に帯電防止性に優れるの
で特に好ましい。

【００２４】さらに、上記化合物の中、最も好ましい化
合物としては、式（Ｉ）中の［Ｙ^-］が［ＣＨ₃Ｓ
Ｏ₃ ^-］、［Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-］または［Ｃ₃Ｈ₇ＳＯ₃ ^-］であ
り、Ｒ³がエチレン基であり、ｍが１〜５の数であり、
Ｒ⁶がエチレン基であり、かつｎが１〜１０の数である
化合物が挙げられる。

【００２５】上記化合物は、例えば下記の方法で好まし
く製造することができる。すなわち、アクリル酸エステ
ルモノマーを、乳化重合により、重量平均分子量２００
０〜１０００００のポリアクリル酸エステルとし、次い
でＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピルアミン等）と反応させてアミド化
し、最後に４級ヒドロキシアルキル化反応を行わせて４
級カチオン対を導入することで製造できる。

【００２６】上記化合物の平均分子量（数平均分子量）
は任意であるが、３０００〜３０００００、更に５００
０〜１０００００であることが好ましい。この平均分子
量が３０００未満であると、背面転写性が悪化する傾向
があり、平均分子量が３０００００を越えると水性塗液
の粘度が高くなりすぎフィルムに均一に塗布し難くなる
ため好ましくない。

【００２７】本発明における帯電防止性層には、塗膜と
ポリエステルフィルムとの接着を強固なものとし、帯電
防止性ポリエステルフィルムの耐ブロッキング性を良好
なものとするため、界面活性剤を配合することが好まし
い。

【００２８】かかる界面活性剤としては、例えばアルキ
レンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重
合体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加
物、長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド
付加重合物、多価アルコール脂肪族エステル、長鎖脂肪
族アミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、４級ア
ンモニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩
を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチ
オン系界面活性剤を挙げることができ、特にノニオン系
界面活性剤が塗膜とベースフィルムとの接着性や帯電防
止性ポリエステルフィルムの耐ブロッキング性に対する
効果、塗液安定性および帯電防止性が優れるため好まし
い。

【００２９】本発明においては、カチオン基を有するバ
インダーおよび／または極性基を持たないバインダー
（Ａ）、式（Ｉ）で表わされる構造の繰り返し単位を主
成分とするイオン化された窒素元素を有するカチオン型
帯電防止剤（Ｂ）、ならびに界面活性剤（Ｃ）からなる
組成比（重量比）は、好ましくは（Ａ）４０〜８５％、
（Ｂ）５〜５０％、（Ｃ）５〜１５％、さらに好ましく
は（Ａ）５０〜８０％、（Ｂ）１０〜４０％、（Ｃ）５
〜１０％である。

【００３０】バインダー（Ａ）が４０重量％未満では、
帯電防止性層のポリエステルフィルムへの密着力が不足
する。他方８５重量％を超えると塗布フィルムのブロッ
キング性が悪化するので好ましくない。

【００３１】帯電防止剤（Ｂ）の割合が５重量％未満で
は帯電防止性が不足し、他方５０重量％を超えると帯電
防止性層のポリエステルフィルムへの密着力が不足する
ので好ましくない。

【００３２】界面活性剤（Ｃ）の割合が５重量％未満で
は本発明の組成物を含む水性塗液を塗布する場合、塗液
のポリエステルフィルムへの濡れ性が不足することがあ
り、他方１５重量％を超えると帯電防止性層のポリエス
テルフィルムへの密着力が不足したり、耐ブロッキング
性が不足することがある。

【００３３】本発明における帯電防止性層は、前述の成
分を含む水性塗液（水を媒体とするもの）を塗布し、乾
燥、延伸して形成されることが好ましいが、有機溶剤を
溶剤として塗布することも可能である。この有機溶剤と
しては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、
ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパンノール、イソプロパノール等を例
示することができる。これらは単独で、もしくは複数を
組み合わせて用いることができる。

【００３４】本発明においては、上記成分を含む水性塗
液を用いて帯電防止性層を設けることが好ましいが、こ
の水性塗液には帯電防止性層表面の滑り性を良好なもの
とし、フィルムの耐ブロッキング性を良好なものとする
ため、接着性等の特性を損なわない範囲で滑剤を添加す
ることができる。この滑剤としては、例えば架橋ポリス
チレン樹脂、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂、シリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾグナミン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の微粒子を挙
げることができる。これらの微粒子を構成する樹脂は、
帯電防止性層に微粒子で含まれるものであれば熱可塑性
のものであっても熱硬化性のものであってもよい。

【００３５】さらに本発明の目的を損なわない範囲にお
いて、前述したもの以外の界面活性剤、紫外線吸収剤、
顔料、潤滑剤、ブロッキング防止剤、メラミン、エポキ
シ、アジリジン等の架橋剤や前述したもの以外の帯電防
止剤等の他の添加剤を配合することができる。

【００３６】本発明における水性塗液の固形分濃度は、
通常３０重量％以下であり、更には０．５〜３０重量％
であることが好ましい。この割合が０.５重量％未満で
あると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足し、他
方３０重量％を越えると塗布外観が悪化する。

【００３７】本発明においては前述の各成分を含む水性
塗液をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布す
ることが好ましいが、該ポリエステルフィルムとしては
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムが好まし
い。この配向結晶が完了する前のポリエステルフィルム
としては、該ポリエステルを熱溶融してそのままフィル
ム状となした未延伸状フィルム、未延伸フィルムを縦方
向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸フ
ィルム、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向
せしめたもの（最終的に縦方向および横方向に再延伸せ
しめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィル
ム）等を例示することができる。

【００３８】ポリエステルフィルムへの水性塗液の塗布
方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例え
ばロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビ
アコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、
スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およ
びカーテンコート法等を単独または組み合わせて適用す
ると良い。特に、塗剤の安定性を助ける目的で若干量の
有機溶剤を含ませることが好ましい。

【００３９】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り０．５〜５０ｇ、さらには５〜３０ｇが好ましい。最
終乾燥塗膜（被膜）の厚さとしては、０．０２〜１μｍ
が好ましく、０．０５〜０．８μｍがさらに好ましい。
塗膜の厚さが０．０２μｍ未満であると、帯電防止性が
不十分となり、他方１μｍを超えると、耐ブロッキング
性が低下する。塗布はフィルムの用途に応じて片面のみ
に行うことも両面に行うこともできる。塗布後、乾燥す
ることにより、均一な塗膜となる。

【００４０】本発明においては、ポリエステルフィルム
に積層物塗剤を塗布した後、乾燥、延伸処理を行うこと
が好ましいが、乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒間行
うのがさらに好ましい。この乾燥は延伸処理の予熱処理
ないし延伸時の加熱処理をかねることができる。ポリエ
ステルフィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦
方向に２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率
で８倍以上、さらには９〜２８倍延伸するのが好まし
い。再延伸する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸
するのが好ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延
伸後の熱固定処理は最終延伸温度より高く融点以下の温
度で１〜３０秒行うのが好ましい。例えばポリエチレン
テレフタレートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３
０秒熱固定するのが好ましい。

【００４１】かくして得られた帯電防止性ポリエステル
フィルムは、例えばカチオン型アクリル共重合体からな
るバインダーを使用した場合、表面固有抵抗（温度２３
℃、湿度６０％）が３×１０¹²［Ω／□］以下、特に２
×１０¹⁰〜２×１０¹¹［Ω／□］であり、帯電防止性、
耐ブロッキング性、背面転写性、耐削れ性、回収性、塗
液安定性に優れたものであり、帯電防止性フィルムとし
て有用である。

【００４２】上記帯電防止性ポリエステルフィルムの帯
電防止性層の少なくとも一部に磁気記録層および／また
は印刷インキ層を設け、ポリエステルフィルム積層体を
好ましく製造することができる。

【００４３】上記磁気記録層の形成方法としては、特に
限定されないが、代表例として以下の方法を挙げること
ができる。すなわち磁性粉として、例えばγ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＣｒＯ₂ＣＯ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＢａＯ
・６ＦｅＯ₃、メタル磁性粉等を用い、またバインダー
として、例えば酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶ
Ｃなどのビニル樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル
／ブタジエン共重合体などのゴム系樹脂、ニトロセルロ
ースなどのセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ
ール系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを用い、さらに必
要の応じ分散剤、滑剤、安定剤、カーボンなどの帯電防
止剤、化塑剤等を混合した塗液を、本発明のフイルムの
帯電防止層上に塗布、乾燥することにより磁気記録層を
設けることができる。

【００４４】また、上記印刷インキ層を形成するインキ
としては、特に限定されないが、従来より知られている
紫外線硬化型印刷インキ、電子線硬化型インキ、感熱記
録型インキ等を用いることができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。本発明における評価は次に示す方法で行った。

【００４６】１.表面固有抵抗（帯電防止性） サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製・
固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６
０％の条件で、印加電圧５００Ｖで１分後の表面固有抵
抗値（Ω／□）を測定した。尚、表面固有抵抗値は３×
１０¹²［Ω／□］以下が好ましく、３×１０¹¹以下が更
に好ましい。

【００４７】２.耐ブロッキング性 ５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの帯電防止性層
面と帯電防止性層を設けていない面とを重ねあわせ、５
０ｋｇ／ｃｍ²の荷重下、６０℃×８０％ＲＨにて１７
時間処理した後、剥離力を測定し、耐ブロッキング性を
下記の基準で評価した。 ランクＡ： 剥離力≦１０ｇ（耐ブロッキング性良好） ランクＢ： １０ｇ＜剥離力≦３０ｇ（耐ブロッキング性やや不良） ランクＣ： ３０ｇ＜剥離力 （耐ブロッキング性不良）

【００４８】３.背面転写性 サンプルフィルムの帯電防止性層面と帯電防止性層を設
けていない面とを重ねあわせ、６ｋｇ／ｃｍ²の荷重を
加え、５０℃×７０％ＲＨの条件で１７時間処理した
後、剥離し、帯電防止性層を設けていない面の水接触角
（θ：背面転写性の代用特性）を測定し、下記の基準に
より評価した。 ランクＡ： θ≧５５°（背面転写性良好） ランクＢ： ５５°＞θ≧４８°（背面転写性やや良好） ランクＣ： ４８°＞ （背面転写性不良） 水接触角は上記サンプルフィルムを、帯電防止性層を設
けていない面を上にして接触角測定装置（エルマ社製）
にセットし、温度２３℃の条件にて水滴を落下させてか
ら１分後の接触角を読み取ることにより測定した。尚、
背面転写性が全く無いフィルムの水接触角は６０〜７２
°であり、背面転写性が良好なフィルムの水接触角は５
５°以上であり、背面転写性が著しい（背面転写性不
良）フィルムの水接触角は４８°未満である。

【００４９】４．耐削れ性 ２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルの帯電防止性層
を設けた面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固定バ
ーにあてて、２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走行
させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削れ
性を下記の基準で評価した。 ランクＡ：バーに白粉の付着が無い（耐削れ性良好） ランクＢ：バーに白粉がやや付着する（耐削れ性やや不
良） ランクＣ：バーに白粉が多量に付着する（耐削れ性不
良）

【００５０】５.再生フィルムの着色度（回収性） 帯電防止性層を設けないフィルムを粉砕し、押出機にて
約３００℃で溶融しチップ化した。次いで、得られたチ
ップを用いて溶融製膜し、ブランクフィルムを作成し
た。このフィルムの着色度をブランクとした。一方、帯
電防止性層を設けたサンプルフィルムを粉砕し、押出機
にて約３００℃で溶融しチップ化した。次いで、得られ
たチップを用いて溶融製膜し、再生フィルムを作成し
た。このフィルムの着色度を下記の基準により評価し
た。 ランクＡ：着色度がブランクフィルム並み ランクＢ：フィルムがやや着色している ランクＣ：フィルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００５１】６.ＵＶインキの接着性 サンプルの帯電防止性層を設けない面に厚さ２５０μｍ
のポリエステルフィルムを接着剤で貼り付け、帯電防止
性層を設けた面の上に紫外線硬化型印刷インキ（東洋イ
ンキ製フラッシュドライＦＤＯ紅ＡＰＮ）をＲＩテスタ
ー（明製作所製）により印刷した後、中圧水銀灯（８０
Ｗ／ｃｍ、一灯式；日本電池製）ＵＶキュア装置でキュ
アリングを行い、厚み３．０μｍのＵＶインキ層を形成
した。このＵＶインキ層上にセロテープ（１８ｍｍ幅；
ニチバン製）を１５ｃｍの長さに貼り、この上を２Ｋｇ
の手動式荷重ロールで一定の荷重を与え、フィルムを固
定してセロハンテープの一端を９０゜方向に剥離するこ
とにより剥離状況を観察し、下記の基準で評価した。 ランクＡ：インキ層が全く剥離しない（インキ接着性良
好） ランクＢ：塗膜とインキ層間が部分的に凝集破壊状に剥
離する（インキ接着性やや良好） ランクＣ：塗膜とインキ層間が層状に剥離する（インキ
接着性不良）

【００５２】７．塗液安定性 バインダー、帯電防止剤、界面活性剤等を配合した塗液
を作成し、試験管に１５ｍｌをサンプリングし、２４時
間放置後、沈殿の有無を目視評価し、下記の基準で評価
した。 ランクＡ：沈殿が無い。 ランクＢ：試験管の底に少量沈殿がある。 ランクＣ：試験管の底に大量に沈殿がある。

【００５３】［実施例１]固有粘度０．６５のポリエチ
レンテレフタレート(以下ＰＥＴと略することがある)９
０重量％と酸化チタン１０重量％からなる組成物を溶融
して冷却ドラム上にキャストし、縦方向に３．６倍延伸
した。

【００５４】次に、アクリル酸（５ｍｏｌ％）、メタク
リル酸メチル（３０ｍｏｌ％）、アクリル酸エチル（５
０ｍｏｌ％）、アクリロニトリル（１０ｍｏｌ％）、お
よびＮ−メチロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）か
ら作成されたアクリル共重合体のアクリル酸部分をジメ
チルアミノプロピルアミンと反応させ、その後、ジメチ
ル硫酸塩で４級化し、カチオン型アクリル共重合体（Ａ
−１；数平均分子量＝２５９０００）を調製した。

【００５５】そして、カチオン型アクリル共重合体（Ａ
−１）６５重量％、下記式（II）で示される帯電防止剤
（Ｂ−１）３０重量％および界面活性剤（Ｃ−１；ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル）５重量％から
なる組成の１０重量％水性液を４ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の
量、マイクログラビアコート法にて前述のフィルムの両
面に塗布し、乾燥後、横方向に３．６倍延伸し、２３０
℃で熱処理して厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめて
示す。

【００５６】

【化３】

【００５７】［実施例２］実施例１のカチオン型アクリ
ル共重合体（Ａ−１）に代えて、メタクリル酸エチル
（３０ｍｏｌ％），アクリル酸エチル（５５ｍｏｌ
％），アクリロニトリル（１０ｍｏｌ％）およびＮーメ
チロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成され
たノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２；数平均分子量
＝２５８０００）を用いる以外は実施例１と全く同様に
して二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィル
ムの特性を表１にまとめて示す。

【００５８】［実施例３］実施例１のカチオン型アクリ
ル共重合体（Ａ−１）に代えて、メタアクリル酸（５ｍ
ｏｌ％）、アクリル酸ブチル（４５ｍｏｌ％）、メタア
クリル酸エチル（３５ｍｏｌ％）、スチレン（５ｍｏｌ
％），アクリロニトリル（５ｍｏｌ％）およびＮ−メチ
ロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成された
アクリル共重合体のアクリル酸部分をジメチルアミノプ
ロピルアミンと反応させ、その後、ジメチル硫酸塩で４
級化して得られるカチオン型アクリル共重合体（Ａ−
３；数平均分子量＝２２５０００）を用いる以外は実施
例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。このフィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００５９】［実施例４］帯電防止剤に、実施例１で用
いた帯電防止剤（Ｂ−１）中の［Ｙ^-］を［Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃
^-］に変更したもの（Ｂ−２）を用いる以外は実施例３
と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００６０】［実施例５］実施例１の水性液に代えて、
カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）８５重量％、帯
電防止剤（Ｂ−１）１０重量％および界面活性剤（Ｃ−
１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に変更す
る以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめ
て示す。

【００６１】［実施例６］実施例１の水性液に代えて、
カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）５０重量％、帯
電防止剤（Ｂ−１）４５重量％および界面活性剤（Ｃ−
１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に変更す
る以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめ
て示す。

【００６２】［実施例７］実施例１の水性液に代えて、
ノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）８５重量％、帯
電防止剤（Ｂ−１）１０重量％および界面活性剤（Ｃ−
１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に変更す
る以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめ
て示す。

【００６３】［実施例８］実施例１の水性液に代えて、
ノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）５０重量％、帯
電防止剤（Ｂ−１）４５重量％および界面活性剤（Ｃ−
１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に変更す
る以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめ
て示す。

【００６４】［実施例９］実施例１の水性液に代えて、
カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）３５重量％、ノ
ニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）３０重量％、帯電
防止剤（Ｂ−１）３０重量％および界面活性剤（Ｃ−
１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に変更す
る以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめ
て示す。

【００６５】［実施例１０］実施例１の水性液に代え
て、カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）５５重量
％、ノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）２０重量
％、帯電防止剤（Ｂ−１）２０重量％および界面活性剤
（Ｃ−１）５重量％からなる組成の１０重量％水性液に
変更する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に
まとめて示す。

【００６６】［実施例１１］ポリエチレンテレフタレー
ト(ＰＥＴ)に代えてポリエチレンナフタレートを用いる
以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめて示
す。

【００６７】［比較例１］実施例１の水性液に代えて、
メタクリル酸メチル（３０ｍｏｌ％）、アクリル酸エチ
ル（５５ｍｏｌ％）、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
（５ｍｏｌ％）およびメタクリル酸（１０ｍｏｌ％）か
ら合成されたアニオン型アクリル共重合体（Ａ−４；数
平均分子量＝２６４０００）６５重量％、帯電防止剤
（Ｂ−１）３０重量％および界面活性剤（Ｃ−１）５重
量％からなる組成の１０重量％水性液に変更する以外は
実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。このフィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００６８】［比較例２］実施例１の水性液に代えて、
ノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）７０重量％、帯
電防止剤（ポリスチレンスルホン酸ナトリウム）２５重
量％および界面活性剤（Ｃ−１）５重量％からなる組成
の１０重量％水性液に変更する以外は実施例１と全く同
様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフ
ィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００６９】［比較例３］実施例１の水性液に代えて、
ノニオン型アクリル共重合体（Ａ−２）７０重量％、帯
電防止剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）２
５重量％および界面活性剤（Ｃ−１）５重量％からなる
組成の１０重量％水性液に変更する以外は実施例１と全
く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。こ
のフィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００７０】［比較例４］実施例１の水性液に代えて、
カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）７０重量％、帯
電防止剤（ポリスチレンスルホン酸ナトリウム）２５重
量％および界面活性剤（Ｃ−１）５重量％からなる組成
の１０重量％水性液に変更する以外は実施例１と全く同
様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフ
ィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００７１】［比較例５］実施例１の水性液に代えて、
カチオン型アクリル共重合体（Ａ−１）７０重量％、帯
電防止剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）２
５重量％および界面活性剤（Ｃ−１）５重量％からなる
組成の１０重量％水性液に変更する以外は実施例１と全
く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。こ
のフィルムの特性を表１にまとめて示す。

【００７２】［比較例６］実施例１において，組成物を
コーテイングをせずに得た二軸延伸ポリエステルフィル
ムの特性を表１にまとめて示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明における帯電防止性ポリエステル
フィルムは，従来のものに比べて，塗液の安定性が良
く、低湿度下における帯電防止性に優れ，しかも耐ブロ
ッキング性、背面転写性、耐削れ性、回収性に優れた、
磁気カード用等フィルム等に有用な帯電防止性ポリエス
テルフィルムを提供することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、カチオン基を有するバインダーおよび／または極性
   基を持たないバインダーとイオン化された窒素元素を有
   するカチオン型帯電防止剤よりなる組成物からなる帯電
   防止性層を設けた帯電防止性ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 カチオン基を有するバインダーがカチオ
   ン基を有するアクリル系共重合体、または極性基を持た
   ないバインダーが極性基を持たないアクリル系共重合体
   である請求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】 窒素元素を有するカチオン型帯電防止剤
   が、側鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマーで
   ある請求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
   レフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレー
   トフィルムである請求項１記載の帯電防止性ポリエステ
   ルフィルム。
5. 【請求項５】 結晶配向が完了する前のポリエステルフ
   ィルムの少なくとも片面に、カチオン基を有するバイン
   ダーおよび／または極性基を持たないバインダー４０〜
   ８５重量％、下記式（Ｉ）で表わされる構造の繰り返し
   単位を主成分とするイオン化された窒素元素を有するカ
   チオン型帯電防止剤５〜５０重量％、ならびに界面活性
   剤５〜１５重量％からなる組成物を含む水性塗液を塗布
   し、乾燥、延伸して作られた請求項１記載の帯電防止性
   ポリエステルフィルム。 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨまたはＣＨ₃、Ｒ³は炭素
   数が４〜１０のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素
   数が１〜５の飽和炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数が２〜５の
   アルキレン基、ｍは１〜２０の数、ｎは１〜４０の数、
   Ｙ^-はハロゲンイオン、モノもしくはポリハロゲン化ア
   ルキルイオン、ナイトレートイオン、サルフェートイオ
   ン、アルキルサルフェートイオン、スルホネートイオン
   またはアルキルスルホネートイオンを示す。）
6. 【請求項６】 組成物が、カチオン基を有するバインダ
   ーおよび／または極性基を持たないバインダー５０〜８
   ０重量％、式（Ｉ）で表わされる構造の繰り返し単位を
   主成分とするイオン化された窒素元素を有するカチオン
   型帯電防止剤１０〜４０重量％、ならびに界面活性剤５
   〜１０重量％からなる組成物である請求項５記載の帯電
   防止性ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステルフィルムが、光線透過率８
   ０％以上、表面粗さ０．００２〜０．０１μｍ、かつ摩
   擦係数（μｓ）０．８以下の透明フィルムである請求項
   １または５記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルフィルムが、白色顔料を５
   〜２０重量％含有し、厚さ２０〜５００μｍ、光学濃度
   ０．５以上、かつ白色度８０％以上の白色フィルムであ
   る請求項１または５記載の帯電防止性ポリエステルフィ
   ルム。
9. 【請求項９】 請求項７記載のポリエステルフィルムの
   帯電防止性層の少なくとも一部に磁気記録層および／ま
   たは印刷インキ層を設けたポリエステルフィルム積層
   体。