JPH11158393A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11158393A JPH11158393A JP34062297A JP34062297A JPH11158393A JP H11158393 A JPH11158393 A JP H11158393A JP 34062297 A JP34062297 A JP 34062297A JP 34062297 A JP34062297 A JP 34062297A JP H11158393 A JPH11158393 A JP H11158393A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- hereinafter referred
- graft polymer
- molecular weight
- methyl methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 枝成分にエポキシ基を導入した機械的強度、
耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物の提供 【解決手段】 下記ａ），ｂ），ｃ）の3成分からなる
熱可塑性樹脂組成物 ａ）活性水素基を有する結晶性樹脂。 ｂ）ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡから選ば
れた一つ以上の樹脂。 ｃ）ＧＭＡとＭＭＡを主成分とする末端メタクリロイル
基を有するマクロモノマーとＭＭＡを共重合したグラフ
トポリマー
耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物の提供 【解決手段】 下記ａ），ｂ），ｃ）の3成分からなる
熱可塑性樹脂組成物 ａ）活性水素基を有する結晶性樹脂。 ｂ）ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡから選ば
れた一つ以上の樹脂。 ｃ）ＧＭＡとＭＭＡを主成分とする末端メタクリロイル
基を有するマクロモノマーとＭＭＡを共重合したグラフ
トポリマー
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性、耐熱性に
優れた結晶性樹脂と、耐衝撃性、塗装性等に優れたアク
リル系樹脂（ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭ
Ａ）を、エポキシ基を有するグラフトポリマーで相溶化
させることにより、自動車、家電、建材用途に有用な熱
可塑性樹脂を提供するものである。
優れた結晶性樹脂と、耐衝撃性、塗装性等に優れたアク
リル系樹脂（ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭ
Ａ）を、エポキシ基を有するグラフトポリマーで相溶化
させることにより、自動車、家電、建材用途に有用な熱
可塑性樹脂を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】耐油性、耐熱性に優れた結晶性樹脂とし
て、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエチレンテレフタ
レート（以下ＰＥＴという）、ポリブチレンテレフタレ
ート（以下ＰＢＴという）、ポリイミド等が知られてい
るが、耐衝撃性や塗装性、寸法安定性等の欠点があり、
応用分野が限られていた。このため、反応性のゴム成
分としてエチレン／グリシジルメタクリレート共重合物
（以下ＥＧＭＡという）を結晶性樹脂と反応ブレンドす
る方法（以下ＥＧＭＡ法という）、ＥＧＭＡを更にア
クリル樹脂で変性したグラフトポリマー（以下ＧＰとい
う）を、結晶性樹脂とアクリル系樹脂をブレンドする方
法（以下ＥＧＭＡ−ＧＰ法という）が知られていた。一
方、特開平３−５９０７１、３−６２８５１、３−６
２８５３、３−２３７１４９、３−２４３６５０、３−
２４７６５４、３−２７３０５３では、グリシジルメタ
クリレートとＰＭＭＡまたはＰＳ等のマクロモノマーを
共重合して得られた、幹にエポキシ基を有するグラフト
ポリマーを相溶化剤として、結晶性樹脂とアクリル系樹
脂を反応ブレンドする方法（ＧＰ相溶化剤法）が知られ
ていた。
て、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエチレンテレフタ
レート（以下ＰＥＴという）、ポリブチレンテレフタレ
ート（以下ＰＢＴという）、ポリイミド等が知られてい
るが、耐衝撃性や塗装性、寸法安定性等の欠点があり、
応用分野が限られていた。このため、反応性のゴム成
分としてエチレン／グリシジルメタクリレート共重合物
（以下ＥＧＭＡという）を結晶性樹脂と反応ブレンドす
る方法（以下ＥＧＭＡ法という）、ＥＧＭＡを更にア
クリル樹脂で変性したグラフトポリマー（以下ＧＰとい
う）を、結晶性樹脂とアクリル系樹脂をブレンドする方
法（以下ＥＧＭＡ−ＧＰ法という）が知られていた。一
方、特開平３−５９０７１、３−６２８５１、３−６
２８５３、３−２３７１４９、３−２４３６５０、３−
２４７６５４、３−２７３０５３では、グリシジルメタ
クリレートとＰＭＭＡまたはＰＳ等のマクロモノマーを
共重合して得られた、幹にエポキシ基を有するグラフト
ポリマーを相溶化剤として、結晶性樹脂とアクリル系樹
脂を反応ブレンドする方法（ＧＰ相溶化剤法）が知られ
ていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前者のＥＧＭＡ法
は、ＥＧＭＡが結晶性樹脂と混合しにくいとか、ＥＧＭ
Ａの添加量が１０％以上になるという欠点があり、混合
の困難性をＧＰの配合で解決しようとしたのＥＧＭＡ
−ＧＰ法は１０％以上添加という欠点を有していた。ま
たのＧＰ相溶化剤法でも３〜５％添加する必要があ
り、〜の何れも汎用樹脂で無いため樹脂自体が高価
で、そのためトータルの価格が高くなる欠点があった。
そこで、少量の添加剤使用量で効果的にブレンドするこ
とが重要となる。
は、ＥＧＭＡが結晶性樹脂と混合しにくいとか、ＥＧＭ
Ａの添加量が１０％以上になるという欠点があり、混合
の困難性をＧＰの配合で解決しようとしたのＥＧＭＡ
−ＧＰ法は１０％以上添加という欠点を有していた。ま
たのＧＰ相溶化剤法でも３〜５％添加する必要があ
り、〜の何れも汎用樹脂で無いため樹脂自体が高価
で、そのためトータルの価格が高くなる欠点があった。
そこで、少量の添加剤使用量で効果的にブレンドするこ
とが重要となる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】相溶化が効果的といわれ
ているのＧＰ相溶化剤法は、結晶性樹脂の活性水素基
とＧＰの幹成分のエポキシ基を化学反応させることによ
り相溶化能を高める方法である。結晶性樹脂との相溶性
はこの反応した結晶性樹脂成分が有効に働き、一方、ア
クリル系樹脂（ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭ
Ａ）に対してはＧＰ枝成分と一部の幹成分の合計が相溶
化成分として有効に働くことが分かっている。しかし、
ＧＰ枝成分はマクロモノマー法によって合成されている
ため、相溶性に限界があった。すなわち、高分子の鎖長
が長いほど相溶性が良いことが分かっているが、マクロ
モノマーを高分子量にすると末端基純度が低下し、さら
に高分子量であるために共重合性が低下する問題があっ
た。このためやむ無くマクロモノマーの数平均分子量は
約１万前後となり、相溶化に効く分子量は１万プラスア
ルファ程度になっていた。これに対し、これらの欠点を
改善する本発明を完成させるにいたった。すなわち、分
子量が稼げないＧＰの枝成分にエポキシ基を導入し結晶
性樹脂を反応させ、幹成分を２０，０００以上の高分子
量にすることによりアクリル系樹脂（ＡＢＳ，ＭＢＳ、
ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡ）との相溶性が改善できた。グ
ラフトポリマー中にエポキシ基が２個、枝分子量０．９
万、幹分子量３万、枝は１本、何れも等距離に分布と仮
定して計算をする。 従来技術は、エポキシ基から末端
までのアクリル樹脂成分に相溶する高分子鎖長は０．９
（枝分）＋０．５（幹分）＝１．４万となる。一方、本
発明では、０．３（枝）＋１．５＝１．８万と、かなり
分子量が増大することが分かる。以下に本発明を詳細に
説明する。
ているのＧＰ相溶化剤法は、結晶性樹脂の活性水素基
とＧＰの幹成分のエポキシ基を化学反応させることによ
り相溶化能を高める方法である。結晶性樹脂との相溶性
はこの反応した結晶性樹脂成分が有効に働き、一方、ア
クリル系樹脂（ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭ
Ａ）に対してはＧＰ枝成分と一部の幹成分の合計が相溶
化成分として有効に働くことが分かっている。しかし、
ＧＰ枝成分はマクロモノマー法によって合成されている
ため、相溶性に限界があった。すなわち、高分子の鎖長
が長いほど相溶性が良いことが分かっているが、マクロ
モノマーを高分子量にすると末端基純度が低下し、さら
に高分子量であるために共重合性が低下する問題があっ
た。このためやむ無くマクロモノマーの数平均分子量は
約１万前後となり、相溶化に効く分子量は１万プラスア
ルファ程度になっていた。これに対し、これらの欠点を
改善する本発明を完成させるにいたった。すなわち、分
子量が稼げないＧＰの枝成分にエポキシ基を導入し結晶
性樹脂を反応させ、幹成分を２０，０００以上の高分子
量にすることによりアクリル系樹脂（ＡＢＳ，ＭＢＳ、
ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡ）との相溶性が改善できた。グ
ラフトポリマー中にエポキシ基が２個、枝分子量０．９
万、幹分子量３万、枝は１本、何れも等距離に分布と仮
定して計算をする。 従来技術は、エポキシ基から末端
までのアクリル樹脂成分に相溶する高分子鎖長は０．９
（枝分）＋０．５（幹分）＝１．４万となる。一方、本
発明では、０．３（枝）＋１．５＝１．８万と、かなり
分子量が増大することが分かる。以下に本発明を詳細に
説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】（１）エポキシ基を有するマクロ
モノマー エポキシ基を有するマクロモノマーは以下のようにして
製造できる。エポキシ基を有するビニルモノマー、例え
ば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、３、４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート等と他のモノマーをメルカプトエタノール存在下で
溶液中ラジカル重合して、片末端にヒドロキシル基を有
するポリマーを合成した後、イソシアネート基を有する
ビニルモノマーと反応させることにより得られる。他の
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、ビニ
ルエステル、（メタ）アクリロニトリル等が使用できる
が、好ましくは耐熱性の点で、メタクリル酸メチルが推
奨される。エポキシ基を有するビニルモノマーの量は、
マクロモノマーを構成するモノマーの１〜１０重量％、
特に１〜８重量％が好ましい。構造から言えば、マクロ
モノマー１分子当たり２〜５分子が好ましい。１０％以
上では、高温で結晶性樹脂と反応中にゲル化または激し
い増粘が起き、流動性低下、成型性低下を招くため好ま
しくない。１％未満ではエポキシ基を含まないマクロモ
ノマーが増大するため、相溶化が効率良く進まない。イ
ソシアネート基を有するビニルモノマーとしては、イソ
シアナートメタクリレート、イソシアナートエチルメタ
クリレート、または１−（イソプロペニルフェニル）ー
１，１−ジメチルメチルイソシナネート等があるが、水
分に対する安定性の面から１−（イソプロペニルフェニ
ル）ー１，１−ジメチルメチルイソシアネートが好まし
い。マクロモノマーの数平均分子量は５，０００〜２
０，０００程度が好ましく、５，０００以下では性能が
出にくくなり、一方２０，０００以上では純度と重合反
応性が低下するため好ましくない。
モノマー エポキシ基を有するマクロモノマーは以下のようにして
製造できる。エポキシ基を有するビニルモノマー、例え
ば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、３、４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート等と他のモノマーをメルカプトエタノール存在下で
溶液中ラジカル重合して、片末端にヒドロキシル基を有
するポリマーを合成した後、イソシアネート基を有する
ビニルモノマーと反応させることにより得られる。他の
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、ビニ
ルエステル、（メタ）アクリロニトリル等が使用できる
が、好ましくは耐熱性の点で、メタクリル酸メチルが推
奨される。エポキシ基を有するビニルモノマーの量は、
マクロモノマーを構成するモノマーの１〜１０重量％、
特に１〜８重量％が好ましい。構造から言えば、マクロ
モノマー１分子当たり２〜５分子が好ましい。１０％以
上では、高温で結晶性樹脂と反応中にゲル化または激し
い増粘が起き、流動性低下、成型性低下を招くため好ま
しくない。１％未満ではエポキシ基を含まないマクロモ
ノマーが増大するため、相溶化が効率良く進まない。イ
ソシアネート基を有するビニルモノマーとしては、イソ
シアナートメタクリレート、イソシアナートエチルメタ
クリレート、または１−（イソプロペニルフェニル）ー
１，１−ジメチルメチルイソシナネート等があるが、水
分に対する安定性の面から１−（イソプロペニルフェニ
ル）ー１，１−ジメチルメチルイソシアネートが好まし
い。マクロモノマーの数平均分子量は５，０００〜２
０，０００程度が好ましく、５，０００以下では性能が
出にくくなり、一方２０，０００以上では純度と重合反
応性が低下するため好ましくない。
【０００６】（２）枝にエポキシ基を有するグラフトポ
リマー エポキシ基を有するマクロモノマーと上記の他のモノマ
ーを、溶液重合、懸濁重合、エマルション重合等によ
り、容易にＧＰが合成できるが、後処理の面から懸濁重
合法が奨められる。通常この重合法によれば、重量平均
分子量／数平均分子量は３〜１０となる。重合開始剤の
量により主に決まる重量平均分子量は、メルトフローイ
ンデックスや相溶性の面から５〜５０万、更に好ましく
は１０〜３０万が良い。５万以下になると押し出し機の
ホッパーに付着したり、メルトブレンド時にアクリル系
樹脂内に融け込み相溶化効果が低下するため好ましくな
い。一方５０万以上になると高粘性になるため結晶性樹
脂やアクリル系樹脂と混ざりが悪くなるため好ましくな
い。
リマー エポキシ基を有するマクロモノマーと上記の他のモノマ
ーを、溶液重合、懸濁重合、エマルション重合等によ
り、容易にＧＰが合成できるが、後処理の面から懸濁重
合法が奨められる。通常この重合法によれば、重量平均
分子量／数平均分子量は３〜１０となる。重合開始剤の
量により主に決まる重量平均分子量は、メルトフローイ
ンデックスや相溶性の面から５〜５０万、更に好ましく
は１０〜３０万が良い。５万以下になると押し出し機の
ホッパーに付着したり、メルトブレンド時にアクリル系
樹脂内に融け込み相溶化効果が低下するため好ましくな
い。一方５０万以上になると高粘性になるため結晶性樹
脂やアクリル系樹脂と混ざりが悪くなるため好ましくな
い。
【０００７】（３）活性水素基を有する結晶性樹脂 活性水素基とは、水酸基、アミド基、カルボキシル基、
アミノ基、フェノール性水酸基で、これらの基を有する
結晶性樹脂は、具体的には、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン４６、ナイロン１１、ポリエーテルポリア
ミド、等のナイロン樹脂や、ＰＥＴ，ＰＢＴ等のポリエ
ステル樹脂、ポリイミド等である。本発明のＧＰの耐熱
性から、好ましい活性水素基を有する結晶性樹脂は、ナ
イロン、ポリエステルである。 （４）アクリル系樹脂 活性水素基を有する結晶性樹脂とブレンドするアクリル
系樹脂は、ＰＭＭＡ樹脂に相溶しやすい樹脂であり、具
体的にはＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡを主
成分とする樹脂である。特に、耐衝撃性改良にはＡＢ
Ｓ、ＭＢＳが好ましく、難燃性改良にはＰＶＣが好まし
く用いられる。 （５）樹脂の配合比 枝にエポキシ基を有するグラフトポリマーの相溶化効果
は、活性水素基を有する結晶性樹脂ａ）／アクリル系樹
脂ｂ）＝９５／５〜５／９５重量部で好ましく発揮でき
る。５％以下または９５％以上の配合比ではポリマーブ
レンド物の物性改良効果が乏しいため、グラフトポリマ
ーの必要性がほとんど無い。枝にエポキシ基を有するグ
ラフトポリマーの添加量は、ａ）とｂ）の合計量を基準
にして０．１〜２０重量％使用できるが、物性、価格面
から０．２〜１０重量％が好ましく、特にアミノ基やカ
ルボキシル基を多く含むナイロンやポリエステルでは
０．２〜８重量％が好ましく使用できる。
アミノ基、フェノール性水酸基で、これらの基を有する
結晶性樹脂は、具体的には、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン４６、ナイロン１１、ポリエーテルポリア
ミド、等のナイロン樹脂や、ＰＥＴ，ＰＢＴ等のポリエ
ステル樹脂、ポリイミド等である。本発明のＧＰの耐熱
性から、好ましい活性水素基を有する結晶性樹脂は、ナ
イロン、ポリエステルである。 （４）アクリル系樹脂 活性水素基を有する結晶性樹脂とブレンドするアクリル
系樹脂は、ＰＭＭＡ樹脂に相溶しやすい樹脂であり、具
体的にはＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡを主
成分とする樹脂である。特に、耐衝撃性改良にはＡＢ
Ｓ、ＭＢＳが好ましく、難燃性改良にはＰＶＣが好まし
く用いられる。 （５）樹脂の配合比 枝にエポキシ基を有するグラフトポリマーの相溶化効果
は、活性水素基を有する結晶性樹脂ａ）／アクリル系樹
脂ｂ）＝９５／５〜５／９５重量部で好ましく発揮でき
る。５％以下または９５％以上の配合比ではポリマーブ
レンド物の物性改良効果が乏しいため、グラフトポリマ
ーの必要性がほとんど無い。枝にエポキシ基を有するグ
ラフトポリマーの添加量は、ａ）とｂ）の合計量を基準
にして０．１〜２０重量％使用できるが、物性、価格面
から０．２〜１０重量％が好ましく、特にアミノ基やカ
ルボキシル基を多く含むナイロンやポリエステルでは
０．２〜８重量％が好ましく使用できる。
【０００８】（６）配合方法 上記成分を混合する方法として、例えば、押し出し機、
ニーダー、オープンロール等を用いて、事前にヘンシェ
ルミキサーで混合後一括仕込みする方法、ベント部を利
用して逐次供給する方法等がある。なお、各種添加剤と
して、可塑剤、酸化防止剤、顔料、無機充填剤等を同時
にまたは逐次添加する事もできる。
ニーダー、オープンロール等を用いて、事前にヘンシェ
ルミキサーで混合後一括仕込みする方法、ベント部を利
用して逐次供給する方法等がある。なお、各種添加剤と
して、可塑剤、酸化防止剤、顔料、無機充填剤等を同時
にまたは逐次添加する事もできる。
【０００９】
【実施例】（１）参考例１ ＊エポキシ基を有するマクロモノマーの合成 トルエン１００部、２−メルカプトエタノール１．０部
の混合液を、９０℃に加熱・撹拌し、窒素気流下でメタ
クリル酸メチル９５部、グリシジルメタクリレート５部
及びアゾビスイソブチロニトリル１部を４時間かけて滴
下した。さらに２時間加熱して、数平均分子量９，１０
０の片末端にヒドロキシル基を有するエポキシ基含有プ
レポリマーを得た。この溶液に、ジブチル錫ジラウレー
ト０．１部を加え、モレキュラーシーブで脱水し、含水
量２００ｐｐｍ以下になったところで、１−（イソプロ
ペニルフェニル）ー１，１−ジメチルメチルイソシナネ
ート（三井サイテック製ＴＭＩ）３．９部（メルカプト
エタノールの１．５倍モル）をトルエン１０部で希釈し
た溶液を滴下して、７０℃で３時間加熱した。加熱終了
時にエタノール０．５部を添加して過剰のイソシアネー
トを不活性化した。ＧＰＣ分析（ＵＶ検出）でベンゼン
環がポリマーと反応していることを確認した。その後、
スプレードライヤーで溶剤をカットして、微粉末の固体
を得た。収量９８部。数平均分子量９，５００、重量平
均分子量２１，０００であった。 （２）参考例２ ＊エポキシ基を枝に有するグラフトポリマーの合成 蒸留水４００部、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ４２０）の５％水溶液４部、燐酸カルシウム懸濁液
（日本化学工業製スーパータイト１０）１０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王製エマール２
Ｆ）の５％水溶液０．２部を、ガラスフラスコに仕込ん
だ。窒素雰囲気下で８０℃に設定後、参考例１のマクロ
モノマー１０部、メタクリル酸メチル９０部、重合開始
剤ＡＩＢＮ１．５部、メチルスチレンダイマー１部を溶
かした溶液を１０分間かけて滴下した。７時間重合して
懸濁状態のポリマーを得た。数平均分子量３１，００
０、重量平均分子量２０５，０００であった。 （３）参考例３ ＊エポキシ基を幹に有するグラフトポリマーの合成 参考例２と同様にして、ＰＭＭＡマクロモノマー（東亞
合成製ＡＡ−６）１０部、ＧＭＡ０．５部、ＭＭＡ、８
９．５部を共重合して懸濁状態のポリマーを得た。数平
均分子量３０，０００、重量平均分子量１９５，０００
であった。
の混合液を、９０℃に加熱・撹拌し、窒素気流下でメタ
クリル酸メチル９５部、グリシジルメタクリレート５部
及びアゾビスイソブチロニトリル１部を４時間かけて滴
下した。さらに２時間加熱して、数平均分子量９，１０
０の片末端にヒドロキシル基を有するエポキシ基含有プ
レポリマーを得た。この溶液に、ジブチル錫ジラウレー
ト０．１部を加え、モレキュラーシーブで脱水し、含水
量２００ｐｐｍ以下になったところで、１−（イソプロ
ペニルフェニル）ー１，１−ジメチルメチルイソシナネ
ート（三井サイテック製ＴＭＩ）３．９部（メルカプト
エタノールの１．５倍モル）をトルエン１０部で希釈し
た溶液を滴下して、７０℃で３時間加熱した。加熱終了
時にエタノール０．５部を添加して過剰のイソシアネー
トを不活性化した。ＧＰＣ分析（ＵＶ検出）でベンゼン
環がポリマーと反応していることを確認した。その後、
スプレードライヤーで溶剤をカットして、微粉末の固体
を得た。収量９８部。数平均分子量９，５００、重量平
均分子量２１，０００であった。 （２）参考例２ ＊エポキシ基を枝に有するグラフトポリマーの合成 蒸留水４００部、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ４２０）の５％水溶液４部、燐酸カルシウム懸濁液
（日本化学工業製スーパータイト１０）１０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王製エマール２
Ｆ）の５％水溶液０．２部を、ガラスフラスコに仕込ん
だ。窒素雰囲気下で８０℃に設定後、参考例１のマクロ
モノマー１０部、メタクリル酸メチル９０部、重合開始
剤ＡＩＢＮ１．５部、メチルスチレンダイマー１部を溶
かした溶液を１０分間かけて滴下した。７時間重合して
懸濁状態のポリマーを得た。数平均分子量３１，００
０、重量平均分子量２０５，０００であった。 （３）参考例３ ＊エポキシ基を幹に有するグラフトポリマーの合成 参考例２と同様にして、ＰＭＭＡマクロモノマー（東亞
合成製ＡＡ−６）１０部、ＧＭＡ０．５部、ＭＭＡ、８
９．５部を共重合して懸濁状態のポリマーを得た。数平
均分子量３０，０００、重量平均分子量１９５，０００
であった。
【００１０】（４）実施例１、２および比較例１ ナイロン６（宇部興産製１０１３Ｂ）６０部、ＡＢＳ
（三菱モンサント製タフレックス４６１）４０部、及び
参考例２または３のグラフトポリマー１または３部を、
ヘンシェルミキサーでドライブレンド後、二軸スクリュ
−押し出し機（口径２９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）にて樹脂
温２４０℃で溶融混合した。得られた樹脂のメルトフロ
ーインデックス（ＭＩ；２４０℃、２．１６ＫＧ加重、
１０分）、引張強度、破断伸び、シャルピー衝撃強度を
測定した。
（三菱モンサント製タフレックス４６１）４０部、及び
参考例２または３のグラフトポリマー１または３部を、
ヘンシェルミキサーでドライブレンド後、二軸スクリュ
−押し出し機（口径２９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）にて樹脂
温２４０℃で溶融混合した。得られた樹脂のメルトフロ
ーインデックス（ＭＩ；２４０℃、２．１６ＫＧ加重、
１０分）、引張強度、破断伸び、シャルピー衝撃強度を
測定した。
【００１１】
【表 １ 】
【００１２】
【発明の効果】ブロックポリマーで、Ａ成分、Ｂ成分と
も高分子であるほど、そのＡＢ型ブロックポリマーは、
Ａ樹脂とＢ樹脂に対する相溶化効果が高いことが理論的
に分かっていたが、本発明はその考え方をグラフトポリ
マーに取り入れたものである。幹成分にエポキシ基を導
入したグラフトポリマーを相溶化剤とする従来技術を、
論理的に考察して枝成分にエポキシ基を導入するという
画期的な発明となっている。このため、相溶化剤を多量
に添加することによる価格アップ、耐熱性低下といった
弊害が少なくなったため、ナイロンまたはポリエステル
とアクリル系樹脂のポリマーブレンド物が、機械的強
度、耐衝撃性に優れるため、今後更に車、家電分野で使
用される。
も高分子であるほど、そのＡＢ型ブロックポリマーは、
Ａ樹脂とＢ樹脂に対する相溶化効果が高いことが理論的
に分かっていたが、本発明はその考え方をグラフトポリ
マーに取り入れたものである。幹成分にエポキシ基を導
入したグラフトポリマーを相溶化剤とする従来技術を、
論理的に考察して枝成分にエポキシ基を導入するという
画期的な発明となっている。このため、相溶化剤を多量
に添加することによる価格アップ、耐熱性低下といった
弊害が少なくなったため、ナイロンまたはポリエステル
とアクリル系樹脂のポリマーブレンド物が、機械的強
度、耐衝撃性に優れるため、今後更に車、家電分野で使
用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/00 Ｃ０８Ｌ 51/00 55/02 55/02
Claims (1)
- 【請求項１】 下記ａ），ｂ）およびｃ）の3成分から
なる熱可塑性樹脂組成物 ａ）活性水素基を有する結晶性樹脂。 ｂ）アクリロニトリルーブタジエンースチレン樹脂（以
下ＡＢＳという）、メチルメタアクリレートーブタジエ
ンースチレン樹脂（以下ＭＢＳという）、アクリロニト
リルースチレン樹脂（以下ＡＳという）、ポリ塩化ビニ
ル（以下ＰＶＣという）、ポリメチルメタクリレート
（以下ＰＭＭＡという）から選ばれた一つ以上の樹脂。 ｃ）グリシジルメタアクリレート（以下ＧＭＡという）
とメチルメタアクリレート（以下ＭＭＡという）を主成
分とする末端メタクリロイル基を有するマクロモノマー
とＭＭＡを共重合したグラフトポリマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34062297A JPH11158393A (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34062297A JPH11158393A (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158393A true JPH11158393A (ja) | 1999-06-15 |
Family
ID=18338745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34062297A Pending JPH11158393A (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158393A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011257024A (ja) * | 2010-06-07 | 2011-12-22 | Rinnai Corp | グリル扉 |
-
1997
- 1997-11-26 JP JP34062297A patent/JPH11158393A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011257024A (ja) * | 2010-06-07 | 2011-12-22 | Rinnai Corp | グリル扉 |
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