JPS61190548A - 衝撃性変性用組成物 - Google Patents
衝撃性変性用組成物Info
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- JPS61190548A JPS61190548A JP61002333A JP233386A JPS61190548A JP S61190548 A JPS61190548 A JP S61190548A JP 61002333 A JP61002333 A JP 61002333A JP 233386 A JP233386 A JP 233386A JP S61190548 A JPS61190548 A JP S61190548A
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- Japan
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低分子量ポリ力ルゼンアミげに使用される衝撃
性変性用組成物に関する。
性変性用組成物に関する。
重合体変性剤を、例えば、耐衝撃性および溶融強度のよ
うないくつかのプラスチック樹脂の性質を改良するため
に使用できることは公知である。オーエンスおよびクロ
ービス（Ｏｗｅｎｓａｎｄ Ｃ１０ｖｉｓ）の米国特許
第３．６６＆２７４；３１７９６、７７１および３，７
８４，４９７号は、高分子量ポリ力ルダ／アミド（例え
ば、ナイロン「６６」および「６」）の衝撃強度を改良
するために、アクリルのコア／シェルの衝撃性改良剤の
使用を開示しているが、形成されたブレンＰは射出成形
操作に必要な良好な流動性を示さない。スターターウェ
ザ−（Ｓｔａｒｋ−ｗｅａｔｈｅｒ ）の米国特許第へ
９６３７９９号は、カプロラクタム側鎖が特殊の、かつ
別個の酸−アミン結合反応によってゴムにグラフトされ
た流動性のよい低分子量ナイロン用変性剤としてのエチ
レン系ゴムを開示している。フリー１’ （Ｆｒｅｅｄ
） ＋７）米国特許第３，９２０，６０２号はガラス
充てん系の熱可塑性フェノキシ樹脂とナイロンのブレン
ドを開示している。プリドルら（Ｐｒ１ｄｄ１ｅ ｅｔ
ａｌ、）の英国特許第１．２８４．４８９号は、ナイロ
ン用変性剤としてのメタクリル酸エチレン−ジメチルア
ミンエチル共重合体を開示している。
うないくつかのプラスチック樹脂の性質を改良するため
に使用できることは公知である。オーエンスおよびクロ
ービス（Ｏｗｅｎｓａｎｄ Ｃ１０ｖｉｓ）の米国特許
第３．６６＆２７４；３１７９６、７７１および３，７
８４，４９７号は、高分子量ポリ力ルダ／アミド（例え
ば、ナイロン「６６」および「６」）の衝撃強度を改良
するために、アクリルのコア／シェルの衝撃性改良剤の
使用を開示しているが、形成されたブレンＰは射出成形
操作に必要な良好な流動性を示さない。スターターウェ
ザ−（Ｓｔａｒｋ−ｗｅａｔｈｅｒ ）の米国特許第へ
９６３７９９号は、カプロラクタム側鎖が特殊の、かつ
別個の酸−アミン結合反応によってゴムにグラフトされ
た流動性のよい低分子量ナイロン用変性剤としてのエチ
レン系ゴムを開示している。フリー１’ （Ｆｒｅｅｄ
） ＋７）米国特許第３，９２０，６０２号はガラス
充てん系の熱可塑性フェノキシ樹脂とナイロンのブレン
ドを開示している。プリドルら（Ｐｒ１ｄｄ１ｅ ｅｔ
ａｌ、）の英国特許第１．２８４．４８９号は、ナイロ
ン用変性剤としてのメタクリル酸エチレン−ジメチルア
ミンエチル共重合体を開示している。
コンブ（Ｃｈｏｍｐｆｆ ）のＰイン特許第２，３５８
，８９９号は、ブタジエン−アクリル酸変性剤によって
変性された硬化ナイロン中間体を開示している。
，８９９号は、ブタジエン−アクリル酸変性剤によって
変性された硬化ナイロン中間体を開示している。
フェリーら（Ｆｅｒｒｙ ｅｔ ａｌ、）の米国特許第
へ９８５．７０３号は、変性剤で変性されたアクリルの
コア／シェル重合体および熱可塑性重合体を製造する方
法を開示している。スターターウェザ−を除いて、先行
技術は低分子量の流動性の良いナイロンを変性する問題
には指向されていない。本発明以前には、ゴムの多いコ
アの含有量の多いコア／シェル重合体は、融点以上の粘
度が非常に低いことと、それに原因するせん断性の欠如
によって、低分子量ナイロンに混合したり、分散させる
ことができなかった。
へ９８５．７０３号は、変性剤で変性されたアクリルの
コア／シェル重合体および熱可塑性重合体を製造する方
法を開示している。スターターウェザ−を除いて、先行
技術は低分子量の流動性の良いナイロンを変性する問題
には指向されていない。本発明以前には、ゴムの多いコ
アの含有量の多いコア／シェル重合体は、融点以上の粘
度が非常に低いことと、それに原因するせん断性の欠如
によって、低分子量ナイロンに混合したり、分散させる
ことができなかった。
アクリルのコア／シェル変性剤の少量の高分子量ナイロ
ンとの均一分散系を調製し、次いでこの分散系を低分子
量ナイロンの大過剰とブレンＰすることによって、衝撃
性変性剤は低粘度ナイロン中に分散され、これによって
、耐衝撃性の改良された高メルトフローの最終製品が得
られることが発見されたのは予期されない驚くべきこと
であった。高分子量ナイロンの最小量を使用することに
よって、最終ブレンＰのメルトフローは、アクリル衝撃
性変性剤および低分子量ナイロン単独のブレンＰのそれ
と実質的に同じになる。
ンとの均一分散系を調製し、次いでこの分散系を低分子
量ナイロンの大過剰とブレンＰすることによって、衝撃
性変性剤は低粘度ナイロン中に分散され、これによって
、耐衝撃性の改良された高メルトフローの最終製品が得
られることが発見されたのは予期されない驚くべきこと
であった。高分子量ナイロンの最小量を使用することに
よって、最終ブレンＰのメルトフローは、アクリル衝撃
性変性剤および低分子量ナイロン単独のブレンＰのそれ
と実質的に同じになる。
本発明の目的は、低分子量ポリカルボンアミｒに用いる
衝撃性改良用組成物を提供するにある。
衝撃性改良用組成物を提供するにある。
この目的およびその他の目的は、
（ａ）７０〜９０重量部のアクリル衝撃性変性剤、およ
び （ｂ）２７５℃、６． ｓ ｐｓｉで測定された約０．
１〜１．５．９／１０分のメルトフローを有し、一般式
−（ＯＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−および−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍと
ｎは独立して選ばれる４−８の値の整数）で示される繰
返し単位を有する群から選ばれる１０〜３０重量部の少
なくとも１つの高分子量ポリカルボンア ミ Ｐ。
び （ｂ）２７５℃、６． ｓ ｐｓｉで測定された約０．
１〜１．５．９／１０分のメルトフローを有し、一般式
−（ＯＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−および−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍと
ｎは独立して選ばれる４−８の値の整数）で示される繰
返し単位を有する群から選ばれる１０〜３０重量部の少
なくとも１つの高分子量ポリカルボンア ミ Ｐ。
の溶融混合ブレンドからなることを特徴とする２７５℃
、６゜５ｐｓｉで測定された約３．５〜５． Ｏｆｌ
／ ｔ ０分のメルトフローを有し、かつ、一般式−（
ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯお
よび−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍとｎは独
立して選ばれる４〜８の値の整数）で示される繰返し単
位を有する群から選ばれる、低分子量ポリ力ルゼ／アミ
ドに用いる衝撃性変性用組成物によって達成される。
、６゜５ｐｓｉで測定された約３．５〜５． Ｏｆｌ
／ ｔ ０分のメルトフローを有し、かつ、一般式−（
ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯお
よび−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍとｎは独
立して選ばれる４〜８の値の整数）で示される繰返し単
位を有する群から選ばれる、低分子量ポリ力ルゼ／アミ
ドに用いる衝撃性変性用組成物によって達成される。
本発明に使用するのに適した高分子量、ｔ？ ＩＪカル
ボンアミドは、一般式−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（
ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ０
−ＮＨ−（式中、ｍとｎは４〜８の値から独立して選ば
れる整数）で示される繰返し単位のある群から選ばれる
構成要素からなる。適当なポリカルボンアミＰの実例は
、適当なジアミンと適当なジカルボン酸の反応、これら
化合物のアミド形成誘導体および重合可１ｆｆｌなモノ
アミノモノカルボン酸またはこれらの酸形成誘導体から
調製されるポリカルボンアミドである。本明細書におい
て使用する用語「ナイロン」は、［ぼりカルボンアミＰ
」と同義語である。ポリへキサメチレンアジノξミＰお
よびカプロアミＰ（すなわち、「６６」および「６」ナ
イロン）が典型的なものである。本発明に使用される高
分子量ポリカルボ／アミドは、一般式−（ＣＨ２）ｍ−
ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−（式中、ｍと
ｎは４〜８の整数から独立して選ばれる）で示される繰
返し単位のある基から選ばれる構成要素からなるのが最
も好ましい。
ボンアミドは、一般式−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（
ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ０
−ＮＨ−（式中、ｍとｎは４〜８の値から独立して選ば
れる整数）で示される繰返し単位のある群から選ばれる
構成要素からなる。適当なポリカルボンアミＰの実例は
、適当なジアミンと適当なジカルボン酸の反応、これら
化合物のアミド形成誘導体および重合可１ｆｆｌなモノ
アミノモノカルボン酸またはこれらの酸形成誘導体から
調製されるポリカルボンアミドである。本明細書におい
て使用する用語「ナイロン」は、［ぼりカルボンアミＰ
」と同義語である。ポリへキサメチレンアジノξミＰお
よびカプロアミＰ（すなわち、「６６」および「６」ナ
イロン）が典型的なものである。本発明に使用される高
分子量ポリカルボ／アミドは、一般式−（ＣＨ２）ｍ−
ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−（式中、ｍと
ｎは４〜８の整数から独立して選ばれる）で示される繰
返し単位のある基から選ばれる構成要素からなるのが最
も好ましい。
本発明の好ましい・ぞラメ−ターを説明するために、高
分子量ポリカルボンアミｒは、２７５℃、６．５ ｐｓ
ｉで測定された約０．１〜１．５ ｆｉ／１０分のメル
トフローを有することを特徴とするポリカルボンアミＰ
を意味する。
分子量ポリカルボンアミｒは、２７５℃、６．５ ｐｓ
ｉで測定された約０．１〜１．５ ｆｉ／１０分のメル
トフローを有することを特徴とするポリカルボンアミＰ
を意味する。
上述した公知のアクリルのコア／シェルの衝撃性変性剤
は、高分子量ポリカルボンアミ）＋１には適合するが、
低分子量ポリカルボンアミＰには適合しないことが判明
している。米国特許第３、９８５．７０３号のアクリル
変性剤を、例えば、ザイテ／Ｌ弓４２ （Ｚｙｔｅｌ
Ｒ４２、デユーポン社製）のような市販の高分子量ナイ
ロンにブレンドすると、衝撃性強度は改良されるが非常
に流動性の悪い材料が生成する。他方、米国特許第３、
９８５．７０３号のアクリル変性剤を、例えばザイデル
Ｒ１０１（ＺｙｔｅｌＲｌｏｌ 、デユーポン社製）の
ような市販の低分子量ナイロンにブレンドすると、流動
性は良好であるが、衝撃性強度の改良されない材料が生
成する。アクリル変性剤と少量の高分子量ナイロンの組
成物を調製し、次いでこの組成物を大量の低分子量ナイ
ロンに添加することによって、改良された衝撃性強度と
、良好な流動性の特徴のある材料が得られる。
は、高分子量ポリカルボンアミ）＋１には適合するが、
低分子量ポリカルボンアミＰには適合しないことが判明
している。米国特許第３、９８５．７０３号のアクリル
変性剤を、例えば、ザイテ／Ｌ弓４２ （Ｚｙｔｅｌ
Ｒ４２、デユーポン社製）のような市販の高分子量ナイ
ロンにブレンドすると、衝撃性強度は改良されるが非常
に流動性の悪い材料が生成する。他方、米国特許第３、
９８５．７０３号のアクリル変性剤を、例えばザイデル
Ｒ１０１（ＺｙｔｅｌＲｌｏｌ 、デユーポン社製）の
ような市販の低分子量ナイロンにブレンドすると、流動
性は良好であるが、衝撃性強度の改良されない材料が生
成する。アクリル変性剤と少量の高分子量ナイロンの組
成物を調製し、次いでこの組成物を大量の低分子量ナイ
ロンに添加することによって、改良された衝撃性強度と
、良好な流動性の特徴のある材料が得られる。
従って、改良された衝撃性強度と高メルトフローの最適
の組合せは、変性剤組成物に使用されるポリ力ルゼ／ア
ミＰの分子量が希曽加し、この組成物を添加されるポリ
カルボンアミ）＋１の分子量が減少することによって達
成されることが、ここで理解され、証明される。
の組合せは、変性剤組成物に使用されるポリ力ルゼ／ア
ミＰの分子量が希曽加し、この組成物を添加されるポリ
カルボンアミ）＋１の分子量が減少することによって達
成されることが、ここで理解され、証明される。
本発明に使用されるアクリル変性剤は、エラストマー系
重合体であって、そのエラストマー部分は、少なくとも
５０重量部の少なくとも１つの０１〜ＣＩ５のアクリル
酸アルキル、０〜５重量部の少なくとも１つのグラフト
結合畦量体、０〜５重量部の架橋結合単量体および１つ
ないしそれ以上の他の重合可能なエチレン性不飽和単量
体の、前記単量体混合物の、合計１００重量部に対する
残量を含有する単量体混合物から重合される。適当なグ
ラフト結合単量体には、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸およびイタコン酸のアリル、メタ
リルおよびクロチルエステル；アリル、メタリルおよヒ
フロチルビニルエーテルおよびチオエーテルなどが包含
される。好ましいグラフト結合単量体には、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フ
マル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、酸性マレイン識
アリル、酸性フマル酸アリルおよび酸性イタコン酸アリ
ルが包含される。適当な架橋結合単量体には、例えば、
ポリオールのポリアクリル酸およびポリメタクリル酸エ
ステル、ポリビニル芳香族化合物などのようなポリエチ
レン性不飽和単量体が包含される。好ましい架橋結合単
量体には、ジアクリル酸およびジメタクリル酸ブチレン
、トリメタクリル酸トリメチロールゾロノぐンなど、お
よびジーおよびトリビニルＲンゼンが包含される。
重合体であって、そのエラストマー部分は、少なくとも
５０重量部の少なくとも１つの０１〜ＣＩ５のアクリル
酸アルキル、０〜５重量部の少なくとも１つのグラフト
結合畦量体、０〜５重量部の架橋結合単量体および１つ
ないしそれ以上の他の重合可能なエチレン性不飽和単量
体の、前記単量体混合物の、合計１００重量部に対する
残量を含有する単量体混合物から重合される。適当なグ
ラフト結合単量体には、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸およびイタコン酸のアリル、メタ
リルおよびクロチルエステル；アリル、メタリルおよヒ
フロチルビニルエーテルおよびチオエーテルなどが包含
される。好ましいグラフト結合単量体には、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フ
マル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、酸性マレイン識
アリル、酸性フマル酸アリルおよび酸性イタコン酸アリ
ルが包含される。適当な架橋結合単量体には、例えば、
ポリオールのポリアクリル酸およびポリメタクリル酸エ
ステル、ポリビニル芳香族化合物などのようなポリエチ
レン性不飽和単量体が包含される。好ましい架橋結合単
量体には、ジアクリル酸およびジメタクリル酸ブチレン
、トリメタクリル酸トリメチロールゾロノぐンなど、お
よびジーおよびトリビニルＲンゼンが包含される。
さらに好ましくは、アクリル衝撃性変性剤は、架橋結合
エラストマー第１段階の重合体の存在下に重合され、か
つ架橋結合エラストマーにグラフト結合される剛性の熱
可塑性最終段階を有するエラストマー系多段階のアクリ
ルのコア／シェル重合体である。より好ましい実施態様
においては、アクリル衝撃性変性剤は、 （ａ） 少なくとも７０重量部の少なくとも１つの０
４〜Ｃ８のアクリル酸アルキル、０．１〜５重量部の少
なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５重量部の架
橋結合単量体および芳香族ビニル革量体、Ｃ１〜Ｃ４の
メタクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン
およびイソプレンの群から選ばれる１つないしそれ以上
の他の重合可能なモノエチレン性または共役ジエチレン
性不飽和単量体からなる、上記第１段階の単量体混合物
の合計１００重量部に対する残りからなる単量体混合物
から重合される重合体からなる５５〜８５重量部の第１
のアクリルエラストマー段階、および （ｂ） 少なくとも６０部の少なくとも１つの０１〜
Ｃ４のメタクリル酸アルキル、０〜５重量部の架橋結合
単量体および芳香族ビニル単量体、Ｃ０〜Ｃ４のメタク
リル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ノ１０ゲン化ビニルおよび酢酸ビニルの群から選ば
れる１つないしそれ以上の重合可能なエチレン性不飽和
単量体からなる、上記第２の単量体混合物の計１００重
量部に対する残りからなる単量体混合物から、上記第１
のニジストマ一段階の存在下に、重合される１５〜４５
重量部の硬質シェル最終段階重合体、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
エラストマー第１段階の重合体の存在下に重合され、か
つ架橋結合エラストマーにグラフト結合される剛性の熱
可塑性最終段階を有するエラストマー系多段階のアクリ
ルのコア／シェル重合体である。より好ましい実施態様
においては、アクリル衝撃性変性剤は、 （ａ） 少なくとも７０重量部の少なくとも１つの０
４〜Ｃ８のアクリル酸アルキル、０．１〜５重量部の少
なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５重量部の架
橋結合単量体および芳香族ビニル革量体、Ｃ１〜Ｃ４の
メタクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン
およびイソプレンの群から選ばれる１つないしそれ以上
の他の重合可能なモノエチレン性または共役ジエチレン
性不飽和単量体からなる、上記第１段階の単量体混合物
の合計１００重量部に対する残りからなる単量体混合物
から重合される重合体からなる５５〜８５重量部の第１
のアクリルエラストマー段階、および （ｂ） 少なくとも６０部の少なくとも１つの０１〜
Ｃ４のメタクリル酸アルキル、０〜５重量部の架橋結合
単量体および芳香族ビニル単量体、Ｃ０〜Ｃ４のメタク
リル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ノ１０ゲン化ビニルおよび酢酸ビニルの群から選ば
れる１つないしそれ以上の重合可能なエチレン性不飽和
単量体からなる、上記第２の単量体混合物の計１００重
量部に対する残りからなる単量体混合物から、上記第１
のニジストマ一段階の存在下に、重合される１５〜４５
重量部の硬質シェル最終段階重合体、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
もう一つのより好ましい実施態様では、アクリル衝撃性
変性剤は、 （ａ） ５ｏ 〜９９．９重量部のＣ１〜Ｃ１５のア
クリル酸アルキル、ブタジエン、または置換ブタジエン
（アクリル酸アルキルの量は少なくとも５０重量部）；
アルキルチオアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキ
シアルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アクリル
酸およびメタクリル酸ニトロアルキル、アクリルアミド
およびメタクリルアミド、スチレンおよびアルキルスチ
レン、ハロゲン化ヒニルおよびビニリデン、およびビニ
ルエーテル、アミｒおよびエステルを含有するアクリル
酸アラルキル、置換アクリル酸塩およびメタクリル酸塩
の群から選ばれる０〜４０重量部の他のエチレン性不飽
和単量体；０〜５重量部のグラフト結合単量体、および （ｂ）０．１〜５０重量部の共重合可能なカルボン酸；
メタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルおよび単独重合された場合に約２０
’Ｃ以上の加熱ひずみ温度のある重合体を形成するオ
レフィンからなる群から選ばれる５０〜９９．９重量部
の構成要素；０〜４９重量部の他のアクリル単量体およ
び０〜４０重量部の他の共重合可能なエチレン性不飽和
単量体の単量体混合物から、上記第１段階の存在下に重
合される最終段階、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
変性剤は、 （ａ） ５ｏ 〜９９．９重量部のＣ１〜Ｃ１５のア
クリル酸アルキル、ブタジエン、または置換ブタジエン
（アクリル酸アルキルの量は少なくとも５０重量部）；
アルキルチオアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキ
シアルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アクリル
酸およびメタクリル酸ニトロアルキル、アクリルアミド
およびメタクリルアミド、スチレンおよびアルキルスチ
レン、ハロゲン化ヒニルおよびビニリデン、およびビニ
ルエーテル、アミｒおよびエステルを含有するアクリル
酸アラルキル、置換アクリル酸塩およびメタクリル酸塩
の群から選ばれる０〜４０重量部の他のエチレン性不飽
和単量体；０〜５重量部のグラフト結合単量体、および （ｂ）０．１〜５０重量部の共重合可能なカルボン酸；
メタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルおよび単独重合された場合に約２０
’Ｃ以上の加熱ひずみ温度のある重合体を形成するオ
レフィンからなる群から選ばれる５０〜９９．９重量部
の構成要素；０〜４９重量部の他のアクリル単量体およ
び０〜４０重量部の他の共重合可能なエチレン性不飽和
単量体の単量体混合物から、上記第１段階の存在下に重
合される最終段階、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
最も好ましい実施態様においては、アクリル衝撃性変性
剤は、 （ａ） 約７９〜９９，５重量部のアクリル酸ｎ−ブ
チル、０〜１０重量部の１ないしそれ以上の重合・可能
なモノエチレン性または共役ジエチレン性不飽和単量体
、０．１〜５重量部のジアクリル酸１．４−ブチレング
リコールおよび０、１〜５重量部のマレイン酸ジアリル
からなる単量体混合物から重合される重合体からなる７
０〜８０重量部の第１のアクリルエラストマー段階、お
よび （ｂ） 約８０〜１００重量部のメタクリル酸メチル
、０〜２０重量部の他のモノエチレン性不飽和重量体お
よび０〜５重量部のモノエチレン性不飽和カルぜン酸か
らなる単量体混合物から、上記第１ニジストマ一段階の
存在下に重合される２０〜３０重量部の硬質シェル最終
段階重合体、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
剤は、 （ａ） 約７９〜９９，５重量部のアクリル酸ｎ−ブ
チル、０〜１０重量部の１ないしそれ以上の重合・可能
なモノエチレン性または共役ジエチレン性不飽和単量体
、０．１〜５重量部のジアクリル酸１．４−ブチレング
リコールおよび０、１〜５重量部のマレイン酸ジアリル
からなる単量体混合物から重合される重合体からなる７
０〜８０重量部の第１のアクリルエラストマー段階、お
よび （ｂ） 約８０〜１００重量部のメタクリル酸メチル
、０〜２０重量部の他のモノエチレン性不飽和重量体お
よび０〜５重量部のモノエチレン性不飽和カルぜン酸か
らなる単量体混合物から、上記第１ニジストマ一段階の
存在下に重合される２０〜３０重量部の硬質シェル最終
段階重合体、 を有する多段階アクリルのコア／シェル重合体からなる
。
低分子量ポリ力ルゼンアミげに使用するのに適した本発
明の衝撃性変性用組成物は、（、り７０〜９０重量部の
アクリル衝撃性変性剤、および （ｂ）１０〜３０重量部の少なくとも１つの高分子量ポ
リ力ルゼンアミＰ の溶融混合ブレンドからなる。
明の衝撃性変性用組成物は、（、り７０〜９０重量部の
アクリル衝撃性変性剤、および （ｂ）１０〜３０重量部の少なくとも１つの高分子量ポ
リ力ルゼンアミＰ の溶融混合ブレンドからなる。
上記高分子量ポリ力ルゼンアミＰは、２７５℃、６．５
ｐｓｉで測定された約０．１〜１． ”ｌｌＬ ０分
のメルトフローを有し、一般式、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−オよび−（ＣＨ２
）ｎ−ＣＯ−ＮＴ（−（式中、ｍおよびｎは独立して選
ばれる４〜８の値の整数）で示される繰返し単位のある
群がら選ばれる。
ｐｓｉで測定された約０．１〜１． ”ｌｌＬ ０分
のメルトフローを有し、一般式、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−オよび−（ＣＨ２
）ｎ−ＣＯ−ＮＴ（−（式中、ｍおよびｎは独立して選
ばれる４〜８の値の整数）で示される繰返し単位のある
群がら選ばれる。
本発明の変性用組成物を使用するのに適した低分子量ポ
リカルぜンアミ）＋１は、一般式−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ２
）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍとｎは４〜８の値から独
立して選ばれる整数）で示される繰返し単位を有する群
から選ばれる構成要素からなり、２７５℃、６，５ｐｓ
ｉで測定された３、５〜５．０．ｌｉ’７１０分のメル
トフローを有するものである。適当なポリカルボンアミ
ドの実例は、適当なりアミンと適当なジカルボン酸の反
応、これら化合物のアミド形成誘導体および重合可能な
モノアミノモノカルぜン酸またはこれらの酸形成誘導体
から調製されるポリカルボンアミドである。停４４４＝
シ遥り旨巨ド遇、ポリ力ルゼンアミＰは、一般式−（Ｃ
Ｈ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）。−ＮＨ−ＣＯ−（
式中、ｍとｎは４〜８の整数から独立して選ばれる）で
示される繰返し単位のある基から選ばれる構成要素から
なり、上記のメルトフローを有するのが最も好ましい。
リカルぜンアミ）＋１は、一般式−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ２
）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍとｎは４〜８の値から独
立して選ばれる整数）で示される繰返し単位を有する群
から選ばれる構成要素からなり、２７５℃、６，５ｐｓ
ｉで測定された３、５〜５．０．ｌｉ’７１０分のメル
トフローを有するものである。適当なポリカルボンアミ
ドの実例は、適当なりアミンと適当なジカルボン酸の反
応、これら化合物のアミド形成誘導体および重合可能な
モノアミノモノカルぜン酸またはこれらの酸形成誘導体
から調製されるポリカルボンアミドである。停４４４＝
シ遥り旨巨ド遇、ポリ力ルゼンアミＰは、一般式−（Ｃ
Ｈ２）ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）。−ＮＨ−ＣＯ−（
式中、ｍとｎは４〜８の整数から独立して選ばれる）で
示される繰返し単位のある基から選ばれる構成要素から
なり、上記のメルトフローを有するのが最も好ましい。
本発明の衝撃性変性用組成物を形成するための高分子量
脂肪族ポリカルボンアミドとのアクリル衝撃性変性剤の
プレ／Ｐおよびこの組成物の使用に当っての低分子量脂
肪族ポリカルボンアミＰとのブレンｒは、公知の溶融プ
レンＰ法で行なうことができる。衝撃性変性用組成物は
、比較的乾燥状に凝析されるかまたは噴霧乾燥されたコ
ア／シェル重合体をナイロンチップペレットまたはファ
イノ々−ブロックと混合することにより、調製すること
ができ、生成したプレノーは押出機、ロールミル、パン
、Ｓリ−（Ｂａｎｂｕｒｙ）混合機またはブレンＰがス
トランドに押出され、次いでさらに加工するのに適した
寸法のペレットまたはチップに変えられる類似の装置の
中で分散の良好な混合物に加工することができる。
脂肪族ポリカルボンアミドとのアクリル衝撃性変性剤の
プレ／Ｐおよびこの組成物の使用に当っての低分子量脂
肪族ポリカルボンアミＰとのブレンｒは、公知の溶融プ
レンＰ法で行なうことができる。衝撃性変性用組成物は
、比較的乾燥状に凝析されるかまたは噴霧乾燥されたコ
ア／シェル重合体をナイロンチップペレットまたはファ
イノ々−ブロックと混合することにより、調製すること
ができ、生成したプレノーは押出機、ロールミル、パン
、Ｓリ−（Ｂａｎｂｕｒｙ）混合機またはブレンＰがス
トランドに押出され、次いでさらに加工するのに適した
寸法のペレットまたはチップに変えられる類似の装置の
中で分散の良好な混合物に加工することができる。
、変性用組成物の使用に当っての低分子量脂肪族ポリカ
ルぜンアミＰとのブレンドは、本発明の組成物の製造方
法として上記したのと同じ方法で実施することができる
。
ルぜンアミＰとのブレンドは、本発明の組成物の製造方
法として上記したのと同じ方法で実施することができる
。
本発明の衝撃性変性用組成物を調製する好ましい方法は
、アクリル変性剤を高分子量ポリカルボンアミドペレッ
トと共に押出すことである。
、アクリル変性剤を高分子量ポリカルボンアミドペレッ
トと共に押出すことである。
生成したスト２／Ｐは、ペレットに変え、乾燥し、低分
子量ポリカルゼ／アミｒのペレットおよび例えば、安定
剤、顔料および充てん材のような任意の成分と混合し、
次いで、衝撃性変性低分子量ポリ力ルゼンアミＰのスト
ランＰを与えるように押出し、これをペレットに変えて
、次いで乾燥する。乾燥製品ペレットは、次いで、例え
ば押出成形および射出成形のような方法によって種々の
有用な物品を製作するのに使用することができる。
子量ポリカルゼ／アミｒのペレットおよび例えば、安定
剤、顔料および充てん材のような任意の成分と混合し、
次いで、衝撃性変性低分子量ポリ力ルゼンアミＰのスト
ランＰを与えるように押出し、これをペレットに変えて
、次いで乾燥する。乾燥製品ペレットは、次いで、例え
ば押出成形および射出成形のような方法によって種々の
有用な物品を製作するのに使用することができる。
このような物品の例としては、歯車、ブシュ、軸受、電
気工具用ハウジング、自動車用部品、電子管などがある
。この製品は、複雑な部品設計に高メルトフローが要求
され、非変性ナイロンが割れおよび破壊に対して切欠き
感度を示す゛最終用途に最も有効である。
気工具用ハウジング、自動車用部品、電子管などがある
。この製品は、複雑な部品設計に高メルトフローが要求
され、非変性ナイロンが割れおよび破壊に対して切欠き
感度を示す゛最終用途に最も有効である。
以下に述べる実施例は、本発明の僅かの実施態様を単に
例示するために示したもので、範囲の限定を目的とする
ものではない。実施例中の部およびノミ−セントはすべ
て特に指摘のない限シ、重量で示したものである。
例示するために示したもので、範囲の限定を目的とする
ものではない。実施例中の部およびノミ−セントはすべ
て特に指摘のない限シ、重量で示したものである。
実施例 ｌ
米国特許第３．９８５．７０３号の実施例１．Ｃの教示
に従って、多段階のコア／シェルアクリル衝撃性変性剤
を、約７９重量部のアクリル酸ブチル、約０．５重量部
のジアクリル酸ブチレングリコールおよび約０．５重量
部のマレイン酸ジアリルの単量体混合物から重合された
第１の重合体の存在下に、約２０重量部のメタクリル酸
メチルを重合する方法によって調製する。
に従って、多段階のコア／シェルアクリル衝撃性変性剤
を、約７９重量部のアクリル酸ブチル、約０．５重量部
のジアクリル酸ブチレングリコールおよび約０．５重量
部のマレイン酸ジアリルの単量体混合物から重合された
第１の重合体の存在下に、約２０重量部のメタクリル酸
メチルを重合する方法によって調製する。
２みぞ形ストランド押出し用の２段高圧縮スクリューと
直角ダイス型ブロックを備えた１インチキリオン（Ｋ１
１ｌｉｏｎ ）押出機に、約８０重量部の上記の変性剤
および約２０重量部の市販の高分子量ポリへキサメチレ
ンアジノミミドペレット〔硫酸中の固有粘度２−１９ｄ
ｌ／！ｉｌ；メルトフロー０．６７Ｎ／１０分（ザイデ
ル４２．デユー４フ社製）〕の〕乾燥タ／プルブレンド
混合を添加する。押出機の帯域は次のようにセットする
。
直角ダイス型ブロックを備えた１インチキリオン（Ｋ１
１ｌｉｏｎ ）押出機に、約８０重量部の上記の変性剤
および約２０重量部の市販の高分子量ポリへキサメチレ
ンアジノミミドペレット〔硫酸中の固有粘度２−１９ｄ
ｌ／！ｉｌ；メルトフロー０．６７Ｎ／１０分（ザイデ
ル４２．デユー４フ社製）〕の〕乾燥タ／プルブレンド
混合を添加する。押出機の帯域は次のようにセットする
。
温度″Ｆ ５００〜５０５ ５１０〜５２０ ５３０
〜５３５ ５２０ ５３０℃２６０〜２６３ ２６５〜
２７１ ２７７〜２７９ ２７１ ２７７ストランＰは
ペレットに変換し、次いで一夜真空で６０〜８０℃で乾
燥して、衝撃性変性用組成物を得る。
〜５３５ ５２０ ５３０℃２６０〜２６３ ２６５〜
２７１ ２７７〜２７９ ２７１ ２７７ストランＰは
ペレットに変換し、次いで一夜真空で６０〜８０℃で乾
燥して、衝撃性変性用組成物を得る。
以下の実施例は本発明による衝撃性変性用組成物の応用
実施例である。
実施例である。
実施例 ２
実施例１の変性用組成物の２４重量部を７６重量部の低
分子量へキサメチレンアッパミド〔硫酸中の固有粘度１
．３ｓｄｌｌＩ；メルトフロ−４、 ｔ ｇ ／ ｌｏ
分；（ザイデル１０１ 、デユーポン社製）〕とタンブ
ルブレ／）′シ、変性剤と低分子量ポリへキサメチレン
アジパミｒのより均一なブレンＰを得るために１．生成
したブレンＰを再度押出機にかける。このブレンＰはニ
ューハ’） −（Ｎｅｗｂｕｒｙ ）の１オンス成形機
を用いて次の条件で射出成形する。
分子量へキサメチレンアッパミド〔硫酸中の固有粘度１
．３ｓｄｌｌＩ；メルトフロ−４、 ｔ ｇ ／ ｌｏ
分；（ザイデル１０１ 、デユーポン社製）〕とタンブ
ルブレ／）′シ、変性剤と低分子量ポリへキサメチレン
アジパミｒのより均一なブレンＰを得るために１．生成
したブレンＰを再度押出機にかける。このブレンＰはニ
ューハ’） −（Ｎｅｗｂｕｒｙ ）の１オンス成形機
を用いて次の条件で射出成形する。
のど 胴 ノズル ノズル形式 スクリュー 成形
温度５００下 ５１０″Ｆ ５２０″Ｆ ナイロン
最高 １５０下２６０℃ ２６５℃ ２７１
℃ 作動 ６５℃得られる製品の物理的
性質を第１表に示す。上記のタンブルプレノド混合物を
追加処理なしで射出成形した場合も、同様の結果が得ら
れる。
温度５００下 ５１０″Ｆ ５２０″Ｆ ナイロン
最高 １５０下２６０℃ ２６５℃ ２７１
℃ 作動 ６５℃得られる製品の物理的
性質を第１表に示す。上記のタンブルプレノド混合物を
追加処理なしで射出成形した場合も、同様の結果が得ら
れる。
実施例 ３
実施例１の低分子量ポリへキサメチレンアノ・ｅミドと
実質的に同一の固有粘度のメルトフロー速度を有するも
う一つの異なる市販の低分子量ポリへキサメチレンアジ
、ｅミド（）々イダイン（Ｖｙｄｙｎｅ ） ２１ 、
モンサンド社製〕を使用する以外は上記の実施例２を繰
返した。得られた製品の物理的性質を第１表に示す。
実質的に同一の固有粘度のメルトフロー速度を有するも
う一つの異なる市販の低分子量ポリへキサメチレンアジ
、ｅミド（）々イダイン（Ｖｙｄｙｎｅ ） ２１ 、
モンサンド社製〕を使用する以外は上記の実施例２を繰
返した。得られた製品の物理的性質を第１表に示す。
実施例 ４
１５重量部の実施例１の衝撃性変性用組成物を、４５重
量部の実施例２における市販低分子量ポリへキサメチレ
ンアジ、ｅミド（ザイデル１０１、デユーポン社製）と
タンブルブレンドし、得られるブレンＰを次の条件に七
ッ卜した実施例１に記載したキリオン押出機を使用して
補足押出する。
量部の実施例２における市販低分子量ポリへキサメチレ
ンアジ、ｅミド（ザイデル１０１、デユーポン社製）と
タンブルブレンドし、得られるブレンＰを次の条件に七
ッ卜した実施例１に記載したキリオン押出機を使用して
補足押出する。
得られる衝撃性変性ポリカルぜンアミＰの押出物はペレ
ット化し、このペレットをプロデックスーヘンシエル（
Ｐｒｏｄｅｘ−Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ）ブレンダーに装入
し、ブレンダーを低速度で作動させている間、１重量部
のオルガノシラ／結合剤をブレングーに装入する。この
混合物は普通の速度で約６分間ブレンＰする。次いで、
４０重量部のメダケイ酸石灰を添加し、さらに２分間プ
レンＰする。調合された衝撃性変性低分子量ポリカルボ
ンアミＰブレンドは実施例１に記載したキリオン押出機
を次の条件で使用して再ペレット化する。
ット化し、このペレットをプロデックスーヘンシエル（
Ｐｒｏｄｅｘ−Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ）ブレンダーに装入
し、ブレンダーを低速度で作動させている間、１重量部
のオルガノシラ／結合剤をブレングーに装入する。この
混合物は普通の速度で約６分間ブレンＰする。次いで、
４０重量部のメダケイ酸石灰を添加し、さらに２分間プ
レンＰする。調合された衝撃性変性低分子量ポリカルボ
ンアミＰブレンドは実施例１に記載したキリオン押出機
を次の条件で使用して再ペレット化する。
温度（’Ｆ） ４８０ ５１０ ５２０ ５３
０ ５２０押出されたベレットは、真空下７０〜９０
℃で乾燥した後に、ニューバリ−１オンス成形機を用い
て射出成形し、次の成形条件下の切欠きンゾット（Ｉｚ
ｏｄ ）衝撃試験用１／２インチ×ｌ／４イ／チ棒およ
びが−Ｐナナ−Ｇａｒｄｎｅｒ ）衝撃性試験用２イン
チ×３インチ×１／８インチの板を得る。
０ ５２０押出されたベレットは、真空下７０〜９０
℃で乾燥した後に、ニューバリ−１オンス成形機を用い
て射出成形し、次の成形条件下の切欠きンゾット（Ｉｚ
ｏｄ ）衝撃試験用１／２インチ×ｌ／４イ／チ棒およ
びが−Ｐナナ−Ｇａｒｄｎｅｒ ）衝撃性試験用２イン
チ×３インチ×１／８インチの板を得る。
胴の温度 （背面） ５００”Ｆ（正面）
ｓｌｏ”Ｆ ノズル ５２０″Ｆ成形
１５０”Ｆ射出圧力 ６
００ｐｓｉ調合された衝撃性変性、高メルトフロー、低
分子量ポリ力ルゼンアミド部品の物理的性質を第３表に
示す。
ｓｌｏ”Ｆ ノズル ５２０″Ｆ成形
１５０”Ｆ射出圧力 ６
００ｐｓｉ調合された衝撃性変性、高メルトフロー、低
分子量ポリ力ルゼンアミド部品の物理的性質を第３表に
示す。
次の表は、本発明の有利性と有用性を例証する比較デー
タを示すものである。
タを示すものである。
第１表
引張強さＡＳＴＭ
実施例１ １．８（１，７−１，８） １６２／
１４４ ５７１５６ ７３００ ８２ ２７０，００
０六チル１０１ｂ０．８（０，５−１，０） １８３／
２０５ ８３／８３ ａｌｏｏ ２１ｔｌ ３３（
ＬＯＯＯ実施例２ １．７（１，５−２，０） １
８７／１６７ ５７１５８ ’１（４００９８２８Ｑ
ＯＯＯ）ｑｒイン２１° １．０（０，９−１，２
） １９３／２０１ ８２／８０ １ＱＯＯ
Ｏ１５６３６ＱＯＯ０（注）ａ：試料は温度２３℃、関
係湿度５０％で７２時間調整する。
１４４ ５７１５６ ７３００ ８２ ２７０，００
０六チル１０１ｂ０．８（０，５−１，０） １８３／
２０５ ８３／８３ ａｌｏｏ ２１ｔｌ ３３（
ＬＯＯＯ実施例２ １．７（１，５−２，０） １
８７／１６７ ５７１５８ ’１（４００９８２８Ｑ
ＯＯＯ）ｑｒイン２１° １．０（０，９−１，２
） １９３／２０１ ８２／８０ １ＱＯＯ
Ｏ１５６３６ＱＯＯ０（注）ａ：試料は温度２３℃、関
係湿度５０％で７２時間調整する。
ｂ：デユーボン社製の低分子量射出成形グレーＰナイロ
ン６６゜ Ｃ：七／サント社製低分子量ナイロン６６゜第１表に示
したデータから、本発明の変性ポリカルボンアミドから
製作した物品が、非変性の市販ポリカルボンアミｒと比
較した場合改良された衝撃性強度を有することが明らか
に証明される。
ン６６゜ Ｃ：七／サント社製低分子量ナイロン６６゜第１表に示
したデータから、本発明の変性ポリカルボンアミドから
製作した物品が、非変性の市販ポリカルボンアミｒと比
較した場合改良された衝撃性強度を有することが明らか
に証明される。
第 ２ 表
衝撃性変性高メルトフローポリカルボンアミドと市販高
分子量ポリ力ルゼンアミＰの相対流動性；らせんフロー
ザイデル４２ｂ２０ ０．９４実施例 １
３２．５ ２．０（条件） 帯 域 背面 中心 正面 ノズル 成形温度（下）
５４０ ５４０ ５７０ ５２０ １５
０（注）ａ：らせんフロー試験片の末端から切り取った
試料。
分子量ポリ力ルゼンアミＰの相対流動性；らせんフロー
ザイデル４２ｂ２０ ０．９４実施例 １
３２．５ ２．０（条件） 帯 域 背面 中心 正面 ノズル 成形温度（下）
５４０ ５４０ ５７０ ５２０ １５
０（注）ａ：らせんフロー試験片の末端から切り取った
試料。
ｂ：デユーボン社製高分子量ナイロン６６（硫酸中の固
有粘度″２．１９＃／ｐ；メルトフロー０．６７Ｆ／１
０分）。
有粘度″２．１９＃／ｐ；メルトフロー０．６７Ｆ／１
０分）。
本発明の変性ポリカルボンアミＰの成形性の指針として
得られた第２表に示されたらせんフローデータは、本発
明の衝撃変性用組成物を適用して得られた変性ポリ力ル
ゼンアミＰから製作した物品が、市販の高分子量非変性
ポリカルボンアミＰと比較して、変性用組成物を混入し
ても流動性の実質的な減少の起らないことを示している
。
得られた第２表に示されたらせんフローデータは、本発
明の衝撃変性用組成物を適用して得られた変性ポリ力ル
ゼンアミＰから製作した物品が、市販の高分子量非変性
ポリカルボンアミＰと比較して、変性用組成物を混入し
ても流動性の実質的な減少の起らないことを示している
。
第 ３ 表
ガードナー
衝撃性 −
Ｉｎ、 ロック 耐応力 時伸 弾性係数ア
イゾツト ｉｎ、Ｉｂｓ／ ＤＴＵＦＬ り：ｘ−
１ＬＩ ひＪ ｐｓｉ実施例３
ｂＯ，８７２９２０７１６０６２６，５６０１２３８１
１ＬＯＯＯ（，７５〜、９２） ±５．２ ±３７ 市販鉱物質充てん０．４６ ６ ４３ ２００
９０ ＩＱ３１０ ３ ７６１．０００ナイロン
ｓ ６ｃ（，４３〜、５１） ±０±０ （１９６
−２００）Ｊ噛刑倉歇質充℃ん０．５７ １０ ７４
ナイロン６６ｄ （，４８〜、６８）±７．６ ±５
４（注）ａ：試験片は温度２３℃、関係湿度５０％で７
２時間調整する。
イゾツト ｉｎ、Ｉｂｓ／ ＤＴＵＦＬ り：ｘ−
１ＬＩ ひＪ ｐｓｉ実施例３
ｂＯ，８７２９２０７１６０６２６，５６０１２３８１
１ＬＯＯＯ（，７５〜、９２） ±５．２ ±３７ 市販鉱物質充てん０．４６ ６ ４３ ２００
９０ ＩＱ３１０ ３ ７６１．０００ナイロン
ｓ ６ｃ（，４３〜、５１） ±０±０ （１９６
−２００）Ｊ噛刑倉歇質充℃ん０．５７ １０ ７４
ナイロン６６ｄ （，４８〜、６８）±７．６ ±５
４（注）ａ：試験片は温度２３℃、関係湿度５０％で７
２時間調整する。
ｂ：本発明の変性鉱物質充てんナイロン６６゜Ｃ：デュ
ーポ７社製製品、ミンロン（Ｍｉｎｌｏｎ）ＪＯＢ−１
４０を実施例３のようにして物品の製作に使用する。
ーポ７社製製品、ミンロン（Ｍｉｎｌｏｎ）ＪＯＢ−１
４０を実施例３のようにして物品の製作に使用する。
ｄ：デユーボン社製低分子量ナイロン６６、ザイデル１
０１およびインター４−ス 社（Ｉｎｔｅｒｐａｃｅ ＣＯｒｐ、 ）のメタケイ酸
石灰鉱物質充てん材、ウオラスナイト （Ｗｏ ｌ ｌａｓ ｔｏｎ ｉ ｔｅ ）をブＬ／７
ドし、これを実施例３のようにして物品の製作に 使用する。
０１およびインター４−ス 社（Ｉｎｔｅｒｐａｃｅ ＣＯｒｐ、 ）のメタケイ酸
石灰鉱物質充てん材、ウオラスナイト （Ｗｏ ｌ ｌａｓ ｔｏｎ ｉ ｔｅ ）をブＬ／７
ドし、これを実施例３のようにして物品の製作に 使用する。
第３表に示したデータは、本発明の変性用組成物を添加
した変性ポリ力ルゼンアミ）″（ナイロン）が、引張強
さとモジュラスを慢性にする以外は、本質的に改良され
た衝撃強度を有することを示している。この特徴は、本
発明の変性ポリ力ルゼンアミＰ（ナイロン）の有利性と
有用性を減少させるものでなく、その理由は、この変性
、ｔｅ ＩＪカルぜンアミｒは、それでも多くの応用面
で有利に適合するからである。モジュラスは、一般にザ
ム水準に反比例することが知られているので、要求され
る場合は、変性用組成物中のアクリルのコア／シェル変
性剤の水準および／または変性用組成物の水準を適当に
減少させることによって、耐衝撃強度とモジュラスのよ
り好ましいバランスの得られることは明白である。
した変性ポリ力ルゼンアミ）″（ナイロン）が、引張強
さとモジュラスを慢性にする以外は、本質的に改良され
た衝撃強度を有することを示している。この特徴は、本
発明の変性ポリ力ルゼンアミＰ（ナイロン）の有利性と
有用性を減少させるものでなく、その理由は、この変性
、ｔｅ ＩＪカルぜンアミｒは、それでも多くの応用面
で有利に適合するからである。モジュラスは、一般にザ
ム水準に反比例することが知られているので、要求され
る場合は、変性用組成物中のアクリルのコア／シェル変
性剤の水準および／または変性用組成物の水準を適当に
減少させることによって、耐衝撃強度とモジュラスのよ
り好ましいバランスの得られることは明白である。
ポリカルボンアミド試験片を評価するために上記実施例
で使用した試験は、次のように公認された公知の標準法
でちる。
で使用した試験は、次のように公認された公知の標準法
でちる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）７０〜９０重量部のアクリル衝撃性変性剤
、および （ｂ）２７５℃、６．５ｐｓｉで測定された約０．１〜
１．５ｇ／１０分のメルトフローを有し、一般式−（Ｃ
Ｈ＿２）＿ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＮＨ−
ＣＯ−および−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中
、ｍとｎは独立して選ばれる４〜８の値の整数）で示さ
れる 繰返し単位を有する群から選ばれる１０〜 ３０重量部の少なくとも１つの高分子量ポ リカルボンアミド、 の溶融混合ブレンドからなることを特徴とする２７５℃
、６．５ｐｓｉで測定された約３．５〜５．０ｇ／１０
分のメルトフローを有し、かつ、一般式−（ＣＨ＿２）
＿ｍ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＮＨ−ＣＯおよ
び−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（式中、ｍとｎは
独立して選ばれる４〜８の値の整数）で示される繰返し
単位を有する群から選ばれる、低分子量ポリカルボンア
ミドに用いる衝撃性変性用組成物。 （２）前記アクリル衝撃性変性剤が、エラストマー部分
が少なくとも５０重量部の少なくとも１つのＣ＿１〜Ｃ
＿１＿５のアクリル酸アルキル、０〜５重量部の少なく
とも１つのグラフト結合単量体、０〜５重量部の架橋結
合単量体および１つないしそれ以上の他の重合可能なエ
チレン性不飽和単量体の、前記単量体の合計１００重量
部に対する残りを含有する単量体混合物から重合される
エラストマー系重合体からなる特許請求の範囲１に記載
の組成物。 （３）前記アクリル衝撃性変性剤が、 （ａ）少なくとも７０重量部の少なくとも１つのＣ＿４
〜Ｃ＿８のアクリル酸アルキル、０．１〜５重量部の少
なくとも１つのグラフト結合単 量体、０〜５重量部の架橋単量体および芳 香族ビニル単量体、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のメタクリル酸アル
キル、アクリロニトリル、メタクリロ ニトリル、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン
およびイソプレンの群から選ば れる、１つないしそれ以上の他の重合可能 なモノエチレン性または共役ジエチレン性 不飽和単量体からなる、前記第１段階の単 量体混合物の、１００重量部に対する残り からなる単量体混合物から重合される重合 体からなる５５〜８５重量部の第１のアク リルエラストマー段階、および （ｂ）少なくとも６０重量部の少なくとも１つのＣ＿１
〜Ｃ＿４のメタクリル酸アルキル、０〜５重量部の架橋
単量体および芳香族ビニル単 量体、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のメタクリル酸アルキル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、ハ ロゲン化ビニル、および酢酸ビニルの群か ら選ばれる１つないしそれ以上の他の重合 可能なエチレン性不飽和単量体からなる、 前記第２の単量体混合物の、合計１００重 量部に対する残りからなる単量体混合物か ら、前記第１のエラストマー段階の存在下 に、重合される１５〜４５重量部の硬質シ ェル最終段階重合体、 を有する多段階アクリルのコア■シェル重合体からなる
特許請求の範囲１に記載の組成物。 （４）前記アクリル衝撃性変性剤が、 （ａ）５０〜９９．９重量部のＣ＿１〜Ｃ＿１＿５のア
クリル酸アルキル、ブタジエンまたは置換ブタ ジエン（アクリル酸アルキルの量は少なく とも５０重量部）、０〜４０重量部の他の エチレン性不飽和単量体および０〜５重量 部のグラフト結合単量体の単量体混合物か ら重合される第１のエラストマー段階、お よび （ｂ）０．１〜５０重量部の共重合可能なカルボン酸、
メタクリル酸アルキル、スチレン、 アクリロニトリル、メタクリロニトリルお よび単独重合された場合に、約２０℃以上 の加熱ひずみ温度のある重合体を形成する オレフィンからなる群から選ばれる５０〜 ９９．９重量部の構成要素、０〜４９重量部のもう１つ
の共重合可能なエチレン性不飽 和単量体の単量体混合物から、前記第１段 階の存在下に重合され、かつ、この場合前 記高分子量ポリカルボンアミドが一般式、 −（ＣＨ＿２）＿ｍ−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−および−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯ−ＮＨ−（
式中、ｍとｎは４〜８の値の整数）で示される繰返し単
位を有する 群から選ばれる最終段階、 を有する多段階アクリルのコア■シェル重合体からなる
特許請求の範囲１に記載の組成物。
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