JPS621420B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良低分子量ポリカルボンアミド組
成物の製造方法に関する。本発明により得られた
ポリカルボンアミドは、改良された耐衝撃性と高
メルトフローの特徴がある。 重合体変性剤を、例えば、耐衝撃性および溶融
強度のようないくつかのプラスチツク樹脂の性質
を改良するために使用できることは公知である。
オーエンスおよびクロービス（Owens and
Clovis）の米国特許第3668274；3796771および
3784497号は、高分子量ポリカルボンアミド（例
えば、ナイロン「66」および「６」）の衝撃強度
を改良するために、アクリルのコアシエルの衝
撃性改良剤の使用を開示しているが、形成された
ブレンドは射出成形操作に必要な良好な流動性を
示さない。スタークーウエザー（Stark−
weather）の米国特許第3963799号は、カプロラ
クタム側鎖が特殊の、かつ別個の酸−アミン結合
反応によつてゴムにグラフトされた流動性のよい
低分子量ナイロン用変性剤としてのエチレン系ゴ
ムを開示している。フリード（Freed）の米国特
許第3920602号はガラス充てん系の熱可塑性フエ
ノキシ樹脂とナイロンのブレンドを開示してい
る。プリドルら（Priddle et al.）の英国特許第
1284489号は、ナイロン用変性剤としてのメタク
リル酸エチレン−ジメチルアミノエチル共重合体
を開示している。コンプ（Chompff）のドイツ特
許第2356899号は、ブタジエン−アクリル酸変性
剤によつて変性された硬化ナイロン中間体を開示
している。フエリーら（Ferry et al.）の米国特
許第3985703号は、変性剤で変性されたアクリル
のコアシエル重合体および熱可塑性重合体を製
造する方法を開示している。スタークーウエザー
を除いて、先行技術は低分子量の流動性の良いナ
イロンを変性する問題には指向されていない。本
発明以前には、ゴムの多いコアの含有量の多いコ
アシエル重合体は、融点以上の粘度が非常に低
いことと、それに原因するせん断性の欠如によつ
て、低分子量ナイロンに混合したり、分散させる
ことができなかつた。 アクリルのコアシエル変性剤と少量の高分子
量ナイロンとの均一分散系を調製し、次いでこの
分散系を低分子量ナイロンの大過剰とブレンドす
ることによつて、衝撃性変性剤は低粘度ナイロン
中に分散され、これによつて、耐衝撃性の改良さ
れた高メルトフローの最終製品が得られることが
発見されたのは予期されない驚くべきことであつ
た。高分子量ナイロンの最小量を使用することに
よつて、最終ブレンドのメルトフローは、アクリ
ル衝撃性変性剤および低分子量ナイロン単独のブ
レンドのそれと実質的に同じになる。 本発明の目的は、押出しおよび成形工程に適用
するのに適した耐衝撃性の、高メルトフローポリ
カルボンアミドを調製する方法を提供するにあ
る。 この目的およびその他の目的は、以下に明らか
にされるように、本発明による。 (a) (i)70〜90重量部のアクリル衝撃性改良剤およ
び(ii)10〜30重量部の少なくとも１つの高分子量
脂肪族ポリカルボンアミドの混合物からなる衝
撃性改良剤濃縮物を調製し、ついで (b) 前記(a)からの衝撃性改良剤濃縮物の10〜30重
量部を、少なくとも１つの低分子量脂肪族ポリ
カルボンアミドと混合する、 工程からなる耐衝撃性の高メルトフローポリカル
ボンアミドの製造方法によつて達成される。 本発明に使用するのに適した低分子量および高
分子量ポリカルボンアミドは、一般式−（CH₂）_n
−CO−NH−（CH₂）_o−NH−CO−および
（CH₂）_o−CO−NH−（式中、ｍとｎは４〜８の値
から独立して選ばれる整数）で示される繰返し単
位を有する群から選ばれる構成要素からなる。適
当なポリカルボンアミドの例は、適当なジアミン
と適当なジカルボン酸の反応、これら化合物のア
ミド形成誘導体および重合可能なモノアミノモノ
カルボン酸またはこれらの酸形成誘導体から調製
されるポリカルボンアミドである。本明細書にお
いて使用する用語「ナイロン」は、「ポリカルボ
ンアミド」と同義語である。ポリヘキサメチレン
アジパミドおよびカプロアミド（すなわち、
「66」および「６」ナイロン）が典型的なもので
ある。本発明に使用される低分子量および高分子
量ポリカルボンアミドは、一般式−（CH₂）_n−CO
−NH−（CH₂）_o−NH−CO−（式中、ｍとｎは４
〜８の整数から独立して選ばれる）で示される繰
返し単位のある基から選ばれる構成要素からなる
のが最も好ましい。 本発明の好ましいパラメーターを説明するため
に、高分子量ポリカルボンアミドは、275℃、
6.5psiで測定された約0.1〜1.5ｇ／10分のメルト
フローを有することを特徴とするポリカルボンア
ミドを意味し、低分子量ポリカルボンアミドは、
275℃、6.5psiで測定された3.5〜5.0ｇ／10分のメ
ルトフローを有することを特徴とするポリカルボ
ンアミドを意味する。上記したポリカルボンアミ
ドの分子量範囲は好ましいが、これらは高分子量
および低分子量あるいは中間分子量ポリカルボン
アミドのすべての他の可能性のある組合せを排除
するものと解釈すべきでない。 上述した公知のアクリルのコアシエルの衝撃
性変性剤は、高分子量ポリカルボンアミドには適
合するが、低分子量ポリカルボンアミドには適合
しないことが判明している。米国特許第3985703
号のアクリル変性剤を、例えば、ザイテル^R42
（Zytel^R42，デユーポン社製）のような市販の高
分子量ナイロンにブレンドすると、衝撃性強度は
改良されるが非常に流動性の悪い材料が生成す
る。他方、米国特許第3985703号のアクリル変性
剤を、例えばザイテル^R101（Zytel^R101、デユー
ポン社製）のような市販の低分子量ナイロンにブ
レンドすると、流動性は良好であるが、衝撃性強
度の改良されない材料が生成する。アクリル変性
剤と少量の高分子量ナイロンの濃縮物を調製し、
次いでこの濃縮物を大量の低分子量ナイロンに添
加することによつて、改良された衝撃性強度と、
良好な流動性の特徴のある材料が得られる。従つ
て、改良された衝撃性強度と高メルトフローの最
適の組合せは、変性剤濃縮物に使用されるポリカ
ルボンアミドの分子量が増加し、添加工程で使用
されるポリカルボンアミドの分子量が減少するこ
とによつて達成されることが、ここで理解され、
証明される。 本発明に使用されるアクリル変性剤は、エラス
トマー系重合体であつて、そのエラストマー部分
は、少なくとも50重量部の少なくとも１つのC₁
〜C₁₅のアクリル酸アルキル、０〜５重量部の少
なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５重量
部の架橋結合単量体および１つないしそれ以上の
他の重合可能なエチレン性不飽和単量体の、前記
単量体混合物の合計100重量部に対する残りを含
有する単量体混合物から重合される。適当なグラ
フト結合単量体には、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸およびイタコン酸の
アリル、メタリルおよびクロチルエステル；アリ
ル、メタリルおよびクロチルビニルエーテルおよ
びチオエーテルなどが包含される。好ましいグラ
フト結合単量体には、アクリル酸アリル、メタク
リル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジ
アリル、イタコン酸ジアリル、酸性マレイン酸ア
リル、酸性フマル酸アリルおよび酸性イタコン酸
アリルが包含される。適当な架橋結合単量体に
は、例えば、ポリオールのポリアクリル酸および
ポリメタクリル酸エステル、ポリビニル芳香族化
合物などのようなポリエチレン性不飽和単量体が
包含される。好ましい架橋結合単量体には、ジア
クリル酸およびジメタクリル酸ブチレン、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパンなど、および
ジ−およびトリビニルベンゼンが包含される。 さらに好ましくは、アクリル衝撃性変性剤は、
架橋結合エラストマー第１段階の重合体の存在下
に重合され、かつ架橋結合エラストマーにグラフ
ト結合される剛性の熱可塑性最終段階を有するエ
ラストマー系多段階のアクリルのコアシエル重
合体である。より好ましい実施態様においては、
アクリル衝撃性変性剤は、 (a) 少なくとも70重量部の少なくとも１つのC₄
〜C₈のアクリル酸アルキル、0.1〜５重量部の
少なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５
重量部の架橋結合単量体および芳香族ビニル単
量体、C₁〜C₄のメタクリル酸アルキル、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ハロゲン
化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンおよびイソ
プレンの群から選ばれる１つないしそれ以上の
他の重合可能なモノエチレン性または共役ジエ
チレン性不飽和単量体からなる、上記第１段階
の単量体混合物の合計100重量部に対する残り
からなる単量体混合物から重合される重合体か
らなる55〜85重量部の第１のアクリルエラスト
マー段階、および (b) 少なくとも60部の少なくとも１つのC₁〜C₄
のメタクリル酸アルキル、０〜５重量部の架橋
結合単量体および芳香族ビニル単量体、C₁〜
C₄のメタクリル酸アルキル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ハロゲン化ビニルお
よび酢酸ビニルの群から選ばれる１つないしそ
れ以上の重合可能なエチレン性不飽和単量体か
らなる、上記第２の単量体混合物の計100重量
部に対する残りからなる単量体混合物から、上
記第１のエラストマー段階の存在下に、重合さ
れる15〜45重量部の硬質シエル最終段階重合
体、 を有する多段階アクリルのコアシエル重合体か
らなる。 もう一つのより好ましい実施態様では、アクリ
ル衝撃性変性剤は、 (a) 50〜99.9重量部のC₁〜C₁₅のアクリル酸アル
キル、ブタジエン、または置換ブタジエン（ア
クリル酸アルキルの量は少なくとも50重量
部）；アルキルチオアルキル、アルコキシアル
キル、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、シ
アノアルキル、アクリル酸およびメタクリル酸
ニトロアルキル、アクリルアミドおよびメタク
リルアミド、スチレンおよびアルキルスチレ
ン、ハロゲン化ビニルおよびビニリデン、およ
びビニルエーテル、アミドおよびエステルを含
有するアクリル酸アラルキル、置換アクリル酸
塩およびメタクリル酸塩の群から選ばれる０〜
40重量部の他のエチレン性不飽和単量体；０〜
５重量部のグラフト結合単量体、および (b) 0.1〜50重量部の共重合可能なカルボン酸；
メタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルおよび単独重合さ
れた場合に約20℃以上の加熱ひずみ温度のある
重合体を形成するオレフインからなる群から選
ばれる50〜99.9重量部の構成要素；０〜49重量
部の他のアクリル単量体および０〜40重量部の
他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体の単
量体混合物から、上記第１段階の存在下に重合
される最終段階、 を稔する多段階アクリルのコアシエル重合体か
らなる。 最も好ましい実施態様においては、アクリル衝
撃性変性剤は、 (a) 約79〜99.5重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、
０〜10重量部の１ないしそれ以上の重合可能な
モノエチレン性または共役ジエチレン性不飽和
単量体、0.1〜５重量部のジアクリル酸１，４
−ブチレングリコールおよび0.1〜５重量部の
マレイン酸ジアリルからなる単量体混合物から
重合される重合体からなる70〜80重量部の第１
アクリルエラストマー段階、および (b) 約80〜100重量部のメタクリル酸メチル、０
〜20重量部の他のモノエチレン性不飽和単量体
および０〜５重量部のモノエチレン性不飽和カ
ルボン酸からなる単量体混合物から、上記第１
エラストマー段階の存在下に重合される20〜30
重量部の硬質シエル最終段階重合体、 を有する多段階アクリルのコアシエル重合体か
らなる。 低分子量ポリカルボンアミドと共に使用するの
に適した本発明の衝撃性率性剤濃縮物は、 (a) 70〜90重量部のアクリル衝撃性変性剤、およ
び (b) 10〜30重量部の少なくとも１つの高分子量ポ
リカルボンアミド の溶融混合ブレンドからなる。 高分子量ポリカルボンアミドは、275℃、
6.5psiで測定された約0.1〜1.5ｇ／10分のメルト
フローを有し、一般式、−（CH₂）_n−CO−NH−
（CH₂）_o−NH−CO−および−（CH₂）_o−CO−NH
−（式中、ｍおよびｎは独立して選ばれる４〜８
の値の整数）で示される繰返し単位のある群から
選ばれる特徴のあるのが好ましい。 本発明の方法による高耐衝撃性、高メルトフロ
ー、低分子量ポリカルボンアミドは、任意にさら
に50重量部までの鉱物質充てん材、５重量部まで
の結合剤および50重量部までの繊維補強材を含む
ことができる。これらの任意の成分を使用するこ
とは、本技術分野では公知で、当業者にはその選
択方法および使用方法は承知されている。 衝撃性変性剤濃縮物を形成するための高分子量
脂肪族ポリカルボンアミドとのアクリル衝撃性変
性剤のブレンドおよび低分子量脂肪族ポリカルボ
ンアミドとのアクリル衝撃性変性剤濃縮物のブレ
ンドは、公知の溶融ブレンド法で行なうことがで
きる。衝撃性変性剤濃縮物は、比較的乾燥状に凝
析されるかまたは噴霧乾燥されたコアシエル重
合体をナイロンチツプペレツトまたはフアイバー
ブロツクと混合することにより、調製することが
でき、生成したブレンドは押出機、ロールミル、
バンバリー（Banbury）混合機またはブレンドが
ストランドに押出され、次いでさらに加工するの
に適した寸法のペレツトまたはチツプに変えられ
る類似の装置の中で分散の良好な混合物に加工す
ることができる。変性剤濃縮物の低分子量脂肪族
ポリカルボンアミドとのブレンドは、本発明の濃
縮物の製造方法として上記したのと同じ方法で製
造することができる。 本発明を実施する好ましい方法は、変性剤を高
分子量ポリカルボンアミドペレツトと共に押出す
ことによつて、溶融混合変性剤濃縮物を調製する
方法である。生成したストランドは、ペレツトに
変え、乾燥し、低分子量ポリカルボンアミドのペ
レツトおよび例えば、安定剤、顔料および充てん
材のような任意の成分と混合し、次いで、衝撃性
変性低分子量ポリカルボンアミドのストランドを
与えるように押出し、これをペレツトに変えて、
次いで乾燥する。乾燥製品ペレツトは、次いで、
例えば押出成形および射出成形のような方法によ
つて種々の有用な物品を製作するのに使用するこ
とができる。 本発明の方法により得られた組成物を用いて製
作される物品の例としては、歯車、ブシユ、軸
受、電気工具用ハウジング、自動車用部品、電子
管などがある。この製品は、複雑な部品設計に高
メルトフローが要求され、非変性ナイロンが割れ
および破壊に対して切欠き感度を示す最終用途に
最も有効である。 以下に述べる実施例は、本発明の僅かの実施態
様を単に例示するために示したもので、範囲の限
定を目的とするものではない。実施例中の部およ
びパーセントはすべて特に指摘のない限り、重量
で示したものである。 実施例 １ 米国特許第3985703号の実施例Ｉ，Ｃの教示に
従つて、多段階のコアシエルアクリル衝撃性変
性剤を、約79重量部のアクリル酸ブチル、約0.5
重量部のジアクリル酸ブチレングリコールおよび
約0.5重量部のマレイン酸ジアリルの単量体混合
物から重合された第１の重合体の存在下に、約20
重量部のメタクリル酸メチルを重合する方法によ
つて調製する。 ２みぞ形ストランド押出し用の２段高圧縮スク
リユーと直角ダイス型ブロツクを備えた１インチ
キリオン（Killion）押出機に、約80重量部の上
記の変性剤および約20重量部の市販の高分子量ポ
リヘキサメチレンアジパミドペレツト〔硫酸中の
固有粘度2.19dl／ｇ；メルトフロー0.67ｇ／10分
（ザイテル42、デユーポン社製）〕の乾燥タンブル
ブレンド混合物を添加する。押出機の帯域は次の
ようにセツトする。

【表】 ストランドはペレツトに変換し、次いで一夜真
空で60〜80℃で乾燥して、アクリル衝撃性変性剤
濃縮物を得る。 上記変性剤濃縮物の24重量部を76重量部の低分
子量ポリヘキサメチレンアジパミド〔硫酸中の固
有粘度1.38dl／ｇ；メルトフロー4.1ｇ／10分；
（ザイテル101、デユーポン社製）〕とタンブルブ
レンドし、変性剤と低分子量ポリヘキサメチレン
アジパミドのより均一なブレンドを得るために、
生成したブレンドを再度押出機にかける。このブ
レンドはニユーバリー（Newbury）の１オンス
成形機を用いて次の条件で射出成形する。

【表】 ン
260℃ 265℃ 271℃ 作動 65℃
得られる製品の物理的性質を第１表に示す。上
記のタンブルブレンド混合物を追加処理なしで射
出成形した場合も、同様の結果が得られる。 実施例 ２ 実施例１の低分子量ポリヘキサメチレンアジパ
ミドと実質的に同一の固有粘度とメルトフロー速
度を有するもう一つの異なる市販の低分子量ポリ
ヘキサメチレンアジパミド〔バイダイン
（Vydyne）21、モンサント社製〕を使用する以外
は上記の実施例１を繰り返す。得られた製品の物
理的性質を第１表に示す。 実施例 ３ 15重量部の実施例１のアクリル衝撃性変性剤
を、45重量部の実施例１の市販低分子量ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ザイテル101，デユーポ
ン社製）とタンブルブレンドし、得られるブレン
ドを次の条件にセツトした実施例１に記載したキ
リオン押出機を使用して補足押出する。

【表】 得られる衝撃性変性ポリカルボンアミドの押出
物はペレツト化し、このペレツトをプロデツクス
−ヘンシエル（Prodex−Henschel）ブレンダ−
に装入し、ブレンダ−を低速度で作動させている
間に、１重量部のオルガノシラン結合剤をブレン
ダーに装入する。この混合物は普通の速度で約６
分間ブレンドする。次いで、40重量部のメタケイ
酸石灰を添加し、さらに２分間ブレンドする。調
合された衝撃性変性低分子量ポリカルボンアミド
ブレンドは実施例１に記載したキリオン押出機を
次の条件で使用して再ペレツト化する。

【表】 押出されたペレツトは、真空下70〜90℃で乾燥
した後、ニユーバリー１オンス成形機を用いて射
出成形し、次の成形条件下の切欠きアイゾト
（Izod）衝撃試験用1/2インチ×1/4インチ棒およ
びガードナー（Gardner）衝撃性試験用２インチ
×３インチ×1/8チの板を得る。 胴の温度 （背面） 500〓 （正面） 510〓 ノズル 520〓 成形 150〓 射出圧力 600psi 調合された衝撃性変性、高メルトフロー、低分
子量ポリカルボンアミド物品の物理的性質を第３
表に示す。 次の表は、本発明の有利性と有用性を例証する
比較データを示すものである。

【表】 第１表に示したデータから、本発明の変性ポリ
カルボンアミドから製作した物品が、非変性の市
販ポリカルボンアミドと比較した場合改良された
衝撃性強度を有することが明らかに証明される。

【表】

【表】 本発明の変性ポリカルボンアミドの成形性の指
針として得られた第２表に示されたらせんフロー
データは、本発明の変性ポリカルボンアミドから
製作した物品が、市販の高分子量非変性ポリカル
ボンアミドと比較して、変性剤濃縮物を混入して
も流動性の実質的な減少の起らないことを示して
いる。

【表】 第３表に示したデータは、本発明により得られ
た変性ポリカルボンアミド（ナイロン）が、引張
強さとモジユラスを犠牲にする以外は、本質的に
改良された衝撃強度を有することを示している。
この特徴は、本発明の変性ポリカルボンアミド
（ナイロン）の有利性と有用性を減少させるもの
でない。その理由は、この変性ポリカルボンアミ
ドは、それでも多くの応用面で有利に適合するか
らである。モジユラスは、一般にゴム水準に反比
例することが知られているので、要求される場合
は、変性剤濃縮物中のアクリルのコアシエル変
性剤の水準および／または変性剤濃縮物の水準を
適当に減少させることによつて、耐衝撃性強度と
モジユラスのより好ましいバランスの得られるこ
とは明白である。 ポリカルボンアミド試験片を評価するために上
記実施例で使用した試験は、次のように公認され
た公知の標準法である。 アイゾツト衝撃性試験 ASTM＃Ｄ−256 DTUFL試験 ASTM＃Ｄ−648 ロツクウエル試験 ASTM＃Ｄ−785 引張応力およびモジユール試験
ASTM＃Ｄ−638カードナー衝撃性試験（VHIT
衝撃性） カードナー研究所（メリーランド州、
ベデスダ）の市販している試験機。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) (i)70〜90重量部のアクリル衝撃性変性剤
   および(ii)10〜30重量部の小なくとも１つの高分
   子量脂肪族ポリカルボンアミドの混合物からな
   る衝撃性変性剤濃縮物を調製し、ついで (b) 前記(a)からの10〜30重量部の衝撃性変性剤濃
   縮物を70〜90重量部の少なくとも１つの低分子
   量脂肪族ポリカルボンアミドと混合する、 工程からなることを特徴とする耐衝撃性高メルト
   フローポリカルボンアミドの製造方法。 ２ 前記低分子量および高分子量ポリカルボンア
   ミドが、一般式(a)−（CH₂）_n−CO−NH
   （CH₂）_oNH−CO−および(b)−（CH₂）_o−CO−NH
   −（式中、ｍとｎは独立して選ばれる４〜８の値
   の整数である）によつて示される繰返し単位を有
   する群から選ばれる構成要素からなる特許請求の
   範囲１に記載の方法。 ３ 前記高分子量ポリカルボンアミドが275℃、
   6.5psiで測定された約0.1〜1.5ｇ／10分のメルト
   フローを有し、前記低分子量ポリカルボンアミド
   が275℃、6.5psiで測定された約3.5〜5.0ｇ／10分
   のメルトフローを有する特許請求の範囲２に記載
   の方法。 ４ 前記低分子量および高分子量ポリカルボンア
   ミドが、一般式−（CH₂）_n−CO−NH−（CH₂）_o−
   NH−CO−（式中、ｍとｎは独立して選ばれる４
   〜８の値の整数である）で示される繰返し単位を
   有する群から選ばれる構成要素からなる特許請求
   の範囲２に記載の方法。 ５ 前記アクリル衝撃性変性剤が、エラストマー
   部分が少なくとも50重量部の少なとも１つのC₁
   〜C₁₅のアクリル酸アルキル、０〜５重量部の少
   なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５重量
   部の架橋結合単量体および単量体混合物合計100
   重量部に対する残量の、１つないしそれ以上の重
   合可能なエチレン性不飽和の単量体を含有する単
   量体混合物から重合される、エラストマー系重合
   体からなる特許請求の範囲２に記載の方法。 ６ 前記アクリル衝撃性変性剤が、 (a) 少なくとも70重量部の少なくとも１つのC₄
   〜C₈のアクリル酸アルキル、0.1〜５重量部の
   少なくとも１つのグラフト結合単量体、０〜５
   重量部の架橋結合単量体および芳香族ビニル単
   量体、C₁〜C₄のメタクリル酸アルキル、アク
   リロニトリル、メタクリロニトリル、ハロゲン
   化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンおよびイソ
   プレンの群から選ばれる１つないしそれ以上の
   他の重合可能なモノエチレン性または共役ジエ
   チレン性不飽和単量体からなる、第１段階の単
   量体混合物の合計100重量部に対する残りから
   なる単量体混合物から重合される重合体からな
   る55〜85重量部の第１のアクリルエラストマー
   段階、および (b) 少なくとも60重量部の少なくとも１つのC₁
   〜C₄のメタクリル酸アルキル、０〜５重量部
   の架橋結合単量体および芳香族ビニル単量体、
   C₁〜C₄のメタクリル酸アルキル、アクリロニ
   トリル、メタクリロニトリル、ハロゲン化ビニ
   ルおよび酢酸ビニルの群から選ばれる１つない
   しそれ以上の他の重合可能なモノエチレン性不
   飽和単量体からなる、第２の単量体混合物合計
   100重量部に対する残りからなる単量体混合物
   から、前記第１のエラストマー段階の存在下
   に、重合される15〜45重量部の硬質シエル最終
   段階、 のある多段階アクリルのコアシエル重合体から
   なる特許請求の範囲２に記載の方法。 ７ 前記アクリル衝撃性変性剤が、 (a) 50〜99.9重量部のC₁〜C₁₅のアクリル酸アク
   リル、ブタジエンまたは置換ブタジエン（アク
   リル酸アルキルの量は少なくとも50重量部）；
   ０〜40重量部の他のエチレン性不飽和単量体；
   ０〜５重量部のグラフト結合単量体の単量体混
   合物から重合される第１のエラストマー段階、
   および (b) 0.1〜50重量部の共重合可能なカルボン酸；
   メタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニ
   トリル、メタクリロニトリルおよび単独重合さ
   れた場合に約20℃以上の加熱ひずみ温度のある
   重合体を形成するオレフイン；０〜49重量部の
   もう１つのアクリル単量体および０〜40重量部
   のもう１つの共重合可能なエチレン性不飽和単
   量体の単量体混合物から前記第１段階の存在下
   に重合される最終段階、 を有する多段階アクリルのコアシエル重合体か
   らなる、特許請求の範囲４に記載の方法。 ８ 前記アクリル衝撃性変性剤が、 (a) 約79〜99.5重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、
   ０〜10重量部の１つないしそれ以上の重合可能
   なモノエチレン性または共役ジエチレン性不飽
   和単量体、0.1〜５重量部のジアクリル酸、
   １，４−ブチレングリコールおよび0.1〜５重
   量部のマレイン酸ジアリルからなる単量体混合
   物から重合される重合体からなる70〜80重量部
   の第１のエラストマー段階、および (b) 約80〜100重量部のメタクリル酸メチル、０
   〜20重量部の他のモノエチレン性不飽和単量体
   および０〜５重量部のモノエチレン性不飽和カ
   ルボン酸からなる単量体混合物から、前記第１
   のエラストマー段階の存在下に、重合される20
   〜30重量部の硬質シエル最終段階重合体、 を有する多段階アクリルのコアシエル重合体か
   らなる特許請求の範囲６に記載の方法。 ９ 前記高耐衝撃性、高メルトフローポリカルボ
   ンアミドが、さらに、50重量部までの鉱物質充て
   ん材および５重量部までの結合剤を含む特許請求
   の範囲１に記載の方法。 １０ 前記高耐衝撃性、高メルトフローポリカル
   ボンアミドが、さらに、50重量部までの繊維強化
   材を含む特許請求の範囲９に記載の方法。 １１ (a) (i)約80重量部のアクリル酸ｎ−ブチ
   ル、約0.5重量部のジアクリル酸１，４−ブチ
   レングリコールおよび約0.5重量部のマレイン
   酸ジアリルの単量体混合物から重合される重合
   体および前記第１のエラストマー段階重合体の
   存在下に、約20重量部のメタクリル酸メチルの
   単量体混合物から重合される硬質シエルの最終
   段階重合体からなる第１のアクリルエラストマ
   ー段階を有する多段階コア／シエル重合体およ
   び(ii)275℃、6.5psiで測定された約0.1〜1.5ｇ／
   10分のメルトフローを有するポリヘキサメチレ
   ンアジパミド（コア／シエル重合体のポリヘキ
   サメチレンアジパミドに対する割合が約１：４
   である）の溶融混合ブレンドからなる衝撃性変
   性剤濃縮物を調製し、 (b) 前記(a)から衝撃性変性剤濃縮物の約10〜20重
   量部を(i)275℃、6.5psiで測定された約3.5〜5.0
   ｇ／10分のメルトフローを有する約40〜50重量
   部のポリヘキサメチレンアジパミド、(ii)約30〜
   40重量部のメタケイ酸石灰充てん材および(iii)約
   0.5〜２重量部のオルガノシラン結合剤と混合
   する 段階からなる特許請求の範囲１に記載の方法。