JPH11142822A - 液晶マイクロカプセル、液晶マイクロカプセルの製造方法、液晶表示素子、及び液晶表示素子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】機械的強度、熱的強度、及び水に対する分散性
に優れ、優れた表示性能を有する液晶表示素子を製造す
ることが可能な液晶マイクロカプセル及びその製造方法
を提供すること。優れた表示性能を有する液晶表示素子
及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】本発明の液晶マイクロカプセル１は、液晶
材料２及び前記液晶材料２を包含する透明被膜３を具備
し、前記透明被膜３が、下記一般式（１）に示すフマル
酸エステル及びその誘導体の少なくとも一方を含有する
被膜材料から形成された三次元架橋ポリマーであること
を特徴とする。 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶マイクロカプ
セル、液晶マイクロカプセルの製造方法、液晶表示素
子、及び液晶表示素子の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶マイクロカプセルは、液晶材料を透
明被膜で包含した球状の粒子である。この液晶マイクロ
カプセルを用いた液晶表示素子においては、液晶材料は
透明被膜により保護されているため、液晶層を塗布や印
刷等により形成することができる。

【０００３】このような液晶マイクロカプセルを用いた
液晶表示素子においては、ホスト液晶化合物とゲスト二
色性色素との混合物からなる液晶材料を用いることによ
りカラー表示が実現されている。例えば、吸収波長の異
なるゲスト・ホスト液晶マイクロカプセルを作製し、そ
れらを混合して液晶層を形成すること（特開昭５８−１
４４８８５号）や、ゲスト・ホスト液晶マイクロカプセ
ルを用いて、３色の液晶層をガラスやプラスチック等の
中間基板を用いることなく積層すること（特願平７−５
６０８６号）等が知られている。

【０００４】上述のように、ゲスト・ホスト液晶マイク
ロカプセルにおいては、二色性色素を含有する液晶材料
が用いられているため、透明被膜に二色性色素が付着す
るおそれがある。このような場合、透明被膜は染色さ
れ、その結果、表示コントラストの低下が生ずる。した
がって、液晶マイクロカプセルには、二色性色素による
透明被膜への染色が生じにくいことが必要である。

【０００５】また、通常、上記液晶表示素子において、
液晶層の形成は、液晶マイクロカプセルを水に分散させ
た液晶マイクロカプセル塗布液を塗布或いは印刷し、こ
れを乾燥することにより行われる。そのため、この液晶
マイクロカプセル塗布液中で液晶マイクロカプセル同士
が凝集すると、均一な液晶層を形成することができな
い。したがって、液晶マイクロカプセルの透明被膜に
は、水に対する分散性に関して優れた性能が要求され
る。

【０００６】さらに、液晶マイクロカプセルは、液晶表
示素子の製造プロセスにおいて、圧力や熱を印加される
ため、ピンホール等の欠陥が無いこと、及び機械的強度
や熱的強度に優れていることが要求される。また、上記
液晶表示素子に用いられる液晶マイクロカプセルの粒径
は非常に小さいため、透明被膜が素子の駆動電圧や応答
速度に与える影響は無視できるものではない。

【０００７】このように、液晶マイクロカプセルには様
々な特性が要求されるが、従来、これら特性の全てを同
時に満足することはできなかった。そのため、液晶マイ
クロカプセルを用いた液晶表示素子においても、十分な
表示性能が得られていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、機械的強
度、熱的強度、及び水に対する分散性に優れ、優れた表
示性能を有する液晶表示素子を製造することが可能な液
晶マイクロカプセル及びその製造方法を提供することを
目的とする。また、本発明は、優れた表示性能を有する
液晶表示素子及びその製造方法を提供することを目的と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、液晶材料及び前記液晶材料を包含する透
明被膜を具備し、前記透明被膜が、下記一般式（１）に
示すフマル酸エステル及びその誘導体の少なくとも一方
を含有する被膜材料から形成された三次元架橋ポリマー
であることを特徴とする液晶マイクロカプセルを提供す
る。

【００１０】また、本発明は、液晶材料と、下記一般式
（１）に示すフマル酸エステル及びその誘導体の少なく
とも一方を含有する被膜材料とを混合した混合液を、水
中で液滴状に分散させる工程、及び前記液滴状に分散さ
せた混合液に含有される被膜材料をｉｎ ｓｉｔｕラジ
カル重合により重合させて三次元架橋ポリマーを形成
し、この三次元架橋ポリマーにより前記液晶材料を被覆
する工程を具備することを特徴とする液晶マイクロカプ
セルの製造方法を提供する。

【００１１】さらに、本発明は、少なくとも一方の主面
に電極が形成された基板、前記基板の電極が形成された
面に配置された液晶マイクロカプセルを有する液晶層、
及び前記液晶層上に設けられた対向電極を具備し、前記
液晶マイクロカプセルは、液晶材料及び前記液晶材料を
包含する透明被膜を具備し、前記透明被膜が、下記一般
式（１）に示すフマル酸エステル及びその誘導体の少な
くとも一方を含有する被膜材料から形成された三次元架
橋ポリマーであることを特徴とする液晶表示素子を提供
する。

【００１２】なおさらに、本発明は、少なくとも一方の
主面に電極が形成された基板の電極上に、液晶マイクロ
カプセルを所定の液体に分散させた液晶マイクロカプセ
ル塗布液を塗布して液晶層を形成する工程、前記液晶層
に対して所定の方向に圧力を印加して配向処理を施す工
程、及び前記液晶層上に対向電極を設ける工程を具備
し、前記液晶マイクロカプセルは、液晶材料及び前記液
晶材料を包含する透明被膜を具備し、前記透明被膜が、
下記一般式（１）に示すフマル酸エステル及びその誘導
体の少なくとも一方を含有する被膜材料から形成された
三次元架橋ポリマーであることを特徴とする液晶表示素
子の製造方法を提供する。

【００１３】 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） なお、上記一般式（１）において、Ｒ¹ 及びＲ² は、そ
れぞれ、アルキル基及びアリール基からなる群より選ば
れる置換基を示す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の液晶マイクロカプ
セル及び液晶表示素子について、図面を参照しながら、
より詳細に説明する。図１に、本発明の実施形態に係る
液晶マイクロカプセルの断面図を示す。図１において、
液晶マイクロカプセル１は、液晶材料２と、液晶材料２
を包含する透明被膜３とで構成されている。

【００１５】上記液晶材料２は、屈折率異方性を有し、
電圧の印加により配向を変化させることが可能であれば
特に制限はない。液晶材料としては、フッ素系液晶化合
物、シアノ系液晶化合物、及びエステル系液晶化合物等
を用いることができ、ネマチック液晶及びコレステリッ
ク液晶等の液晶化合物を用いることが好ましい。薄膜ト
ランジスタを用いたアクティブマトリクス駆動の液晶表
示素子においては、より電気抵抗値の高い液晶化合物が
求められるため、フッ素系の液晶化合物、特に、フッ素
系のネマチック液晶化合物を用いることがより好まし
い。このような液晶化合物としては、例えば、下記一般
式（２）〜（１１）に示す液晶化合物を挙げることがで
きる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】なお、上記一般式（２）〜（１１）におい
て、置換基Ｒ及びＸは、それぞれ、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルフェニル基、アルコキシアルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、アルキルシクロヘキシ
ル基、アルコキシアルキルシクロヘキシル基、アルキル
シクロヘキシルフェニル基、シアノフェニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、フルオロメチル基、フルオロメトキ
シ基、アルキルフェニルアルキル基、アルコキシアルキ
ルフェニルアルキル基、アルコキシアルキルシクロヘキ
シルアルキル基、アルキルシクロヘキシルアルキル基、
アルコキシアルコキシシクロヘキシルアルキル基、アル
コキシフェニルアルキル基、及びアルキルシクロヘキシ
ルフェニルアルキル基を示し、置換基Ｙは水素原子及び
ハロゲン原子を示す。

【００１９】上記置換基Ｒ及びＸは、アルキル鎖及びア
ルコキシ鎖が光学活性を有するものであってもよく、フ
ェニル基またはフェノキシ基を、フッ素原子や塩素原子
等のハロゲン原子で置換されたものでもよい。また、上
記置換基Ｒ及びＸは、フェニル基が、水素原子を１個ま
たは２個のフッ素原子や塩素原子等のハロゲン原子で置
換されたものであってもよい。

【００２０】本発明においては、上記一般式（２）〜
（１１）に示す液晶化合物を混合して用いることもでき
る。また、上記一般式（２）〜（１１）に示す液晶化合
物は、いずれも誘電異方性が正であるが、誘電異方性が
負の液晶化合物も、誘電異方性が正の液晶化合物と混合
して混合後の誘電異方性を正とすることにより用いるこ
とができる。また、適当な素子構成及び駆動方式を用い
ることにより、誘電異方性が負の液晶化合物も、誘電異
方性が正の液晶化合物と混合することなく用いることが
できる。

【００２１】上記液晶材料２は、二色性色素を含有する
ことができる。この二色性色素としては、下記化学式
（１２）〜（２０）に示すイエロー色素、下記化学式
（２１）〜（２８）に示すマゼンタ色素、及び下記化学
式（２９）〜（３２）に示すシアン色素等を挙げること
ができる。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】これら二色性色素は、液晶化合物に対して
０．０１〜１０重量％混合されることが好ましく、０．
１〜５重量％混合されることがより好ましい。二色性色
素の混合比が下限値未満の場合、十分なコントラストを
得ることができず、上限値を超える場合、電圧印加時に
おいても着色が残るためコントラストが低下するおそれ
がある。

【００２８】さらに、上記液晶材料２は、反射光の増白
及び紫外線吸収を目的として、蛍光色素を含有すること
ができる。この蛍光色素は、透明被膜への親和性が高
く、液晶化合物への溶解性が低いことが好ましい。

【００２９】上記液晶マイクロカプセル１において、透
明被膜３は、下記一般式（１）に示すフマル酸エステル
及びその誘導体の少なくとも一方を含有する被膜材料を
用いて形成された三次元架橋ポリマーで構成される。

【００３０】 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） 上記一般式（１）に示すフマル酸エステルは、分子内に
１つの炭素−炭素二重結合、及びトランス位に位置する
２つのエステル結合を有している。このようなモノマー
を用いて重合反応を行った場合、反応生成物であるポリ
マーの主鎖中には、−Ｃ（ＣＯＯＲ¹ ）Ｈ−Ｃ（ＣＯＯ
Ｒ² ）Ｈ−等が形成される。ポリマー主鎖の炭素原子に
結合した、エステル結合を形成する置換基、すなわち−
ＣＯＯＲ¹ 及び−ＣＯＯＲ² は、立体的に嵩高い。ま
た、これら置換基は、ポリマー主鎖の隣接した２つの炭
素原子のそれぞれに結合しているため、非常に接近した
位置にある。そのため、これら置換基による立体障害に
より、ポリマー主鎖の結合軸に関する回転運動が抑制さ
れる。その結果、通常のアクリル系ポリマーに比べて著
しく高いガラス転移温度を得ることができるのである。

【００３１】また、一般に、二色性色素は極性基を有し
ており、また、フッ素系液晶は極性の高いフッ素−炭素
結合を有している。透明被膜３と二色性色素との相互作
用が強い場合、透明被膜３に二色性色素が付着して染色
が生じ、透明被膜３とフッ素系液晶との相互作用が強い
場合、駆動電圧の上昇や応答速度の遅延化が生ずる。

【００３２】しかしながら、上記三次元架橋ポリマーに
おいて、親水性置換基であるカルボニル基の近傍には、
立体的に嵩高いアルキル基又はアリール基が位置してい
る。そのため、液晶化合物や二色性色素は、立体障害に
よりカルボニル基に接近することができず、カルボニル
基と相互作用することができない。また、アルキル基及
びアリール基は極性が低く、また、水素結合等を生じに
くいので、液晶化合物や二色性色素と新たな相互作用を
生じることはない。したがって、上記液晶マイクロカプ
セル１は、透明被膜３への二色性色素の固着が生じにく
く、透明被膜３と液晶化合物との間の相互作用が低減さ
れるため、液晶表示素子の高速応答を可能とする。

【００３３】また、同様に、液晶マイクロカプセル１の
表面にも相互作用の生じにくいアルキル基またはアリー
ル基が位置するため、液晶マイクロカプセル１を水中に
容易に単分散させることができる。さらに、例え、液晶
マイクロカプセル１が水中に沈降したとしても、僅かな
攪拌により液晶マイクロカプセル１を再度分散させるこ
と可能である。

【００３４】上述のように、本発明においては、置換基
Ｒ¹ 及びＲ² として、立体的に嵩高くかつ他の分子或い
は置換基との相互作用を生じにくいアルキル基またはア
リール基が用いられる。置換基Ｒ¹ 及びＲ² の炭素数が
増加するほど、立体的な嵩高さが増し、極性も低減され
る。特に、このアルキル基は２個以上の炭素原子を有す
ることが好ましい。

【００３５】液晶マイクロカプセル１を液晶表示素子に
用い、液晶材料２を水平配向させる場合、置換基Ｒ¹ 及
びＲ² として、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、及びベンジル基等のように、炭素
数が８以下のアルキル基或いは炭素数が１０以下のアリ
ール基を用いることが好ましい。

【００３６】また、液晶マイクロカプセル１を液晶表示
素子に用い、液晶材料２を垂直配向させる場合、置換基
Ｒ¹ 及びＲ² として、炭素数が１２個以上の長鎖状アル
キル基を用いることが好ましい。

【００３７】上述のアルキル基及びアリール基の水素原
子をフッ素原子等のハロゲン原子で置換してもよい。ま
た、上述のアルキル基及びアリール基の水素原子を、ア
ルキルシロキシ基や、一般式−（ＯＳｉＲ₂ ）_n −ＯＳ
ｉＲ₃ で示されるアリールシロキサン基（式中、ｎは０
または１〜１２の整数を示し、Ｒはアルキル基もしくは
アリール基を示す。）等で置換した置換基も用いること
ができる。

【００３８】これら置換基は、上述のアルキル基及びア
リール基と同様に、立体的に嵩高くかつ他の分子或いは
置換基との相互作用を生じにくい。したがって、用いる
液晶化合物及び二色性色素等の種類によるが、上述した
のと同様の効果を得ることができる。また、これら置換
基Ｒ¹ 及びＲ² を適宜選択することにより、所望の屈折
率及び熱特性等を有する透明樹脂膜３を形成することが
できる。

【００３９】さらに、置換基Ｒ¹ 及びＲ² は、複数のフ
マル酸エステルに共有されていてもよい。このような場
合、添加剤を使用することなく三次元架橋ポリマーを形
成することができる。

【００４０】透明樹脂膜３の材料として、置換基を変え
たフマル酸エステルを混合した混合物を用いることがで
きる。また、上記フマル酸エステルと共重合可能な他の
モノマーやプレポリマーとの混合物も用いることもでき
る。

【００４１】上記フマル酸エステルと共重合可能な他の
モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、シクロペンテン、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、無水マレイン酸、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、シクロペンタジエン、四フッ化エチ
レン、三フッ化エチレン、塩化ビニリデン、及びアクリ
ロニトリル等の炭素−炭素間不飽和結合を有する化合物
を挙げることができる。

【００４２】これらフマル酸エステルと共重合可能なモ
ノマーやプレポリマーの添加量は、全被膜材料中で５０
重量％以下であることが好ましい。これらモノマーやプ
レポリマーの添加量が５０％を超える場合、上述した効
果を十分に得ることができない。

【００４３】上述の透明被膜３の液晶材料２に対する重
量比は、３０重量％未満であることが好ましく、２５％
以下であることがより好ましい。透明被膜の重量比を３
０重量％未満とすることにより、液晶マイクロカプセル
１中の液晶材料２の比率が高められる。そのため、この
液晶マイクロカプセル１をゲスト・ホスト型液晶表示素
子に適用した場合、光の吸収効率を高めることができ
る。しかしながら、透明被膜３の重量比が極端に低い場
合、液晶マイクロカプセル１の強度が低下して、液晶表
示素子の製造プロセス中で破壊されるおそれがある。し
たがって、透明被膜の重量比は１０重量％以上であるこ
とが好ましい。

【００４４】また、上記液晶マイクロカプセル１は、平
均粒径が２〜１５μｍであることが好ましい。平均粒径
が２μｍ未満の場合、光散乱が増大する。一方、平均粒
径が１５μｍを超える場合、液晶マイクロカプセル１の
強度が低下し、液晶表示素子の製造プロセス中で加熱或
いは加圧される際に、破壊されるおそれがある。

【００４５】この液晶マイクロカプセル１は、例えば、
以下のようにして製造することができる。液晶マイクロ
カプセル１を製造するに当り、まず、液晶材料２、上記
一般式（１）に示すフマル酸エステル、及び必要に応じ
て架橋剤を混合して混合液を調製する。次に、上記混合
液を多孔質のガラス板の孔を通過させて、水等の液体を
収容する容器中に押し出す。これにより、上記混合液は
水中で液滴状に分散され、ｉｎ ｓｉｔｕラジカル重合
により、液滴状の混合液中に含有されるフマル酸エステ
ルは三次元架橋ポリマーを形成する。その結果、液晶材
料２は、この三次元架橋ポリマーからなる透明被膜３に
包含され、液晶マイクロカプセル１が得られる。

【００４６】このように、透明被膜３はラジカル重合に
より形成される。このようなラジカル重合においては、
イオン等を用いる必要が無い。したがって、他の重合法
で透明被膜３を形成した場合に比べて、液晶材料２中へ
のイオン性不純物の混入をより効果的に低減することが
できる。すなわち、ラジカル重合を用いて液晶マイクロ
カプセル１を製造することにより、液晶材料２の電気抵
抗値の低下を防止することができる。

【００４７】また、上述した液晶マイクロカプセル１の
製造方法では、上記混合液を多孔質のガラス板を通して
水中に分散させることにより、混合液が液滴状に分散さ
せられる。これは、膜乳化法と呼ばれる方法であって、
均一な粒径を有する液滴を得ることができるという特徴
を有している。しかしながら、液滴の粒径の均一性を維
持するためには、液滴の界面が安定であることが必要で
ある。

【００４８】それに対し、上記製造方法によると、液滴
には上記一般式（１）に示すフマル酸エステルが含有さ
れる。このフマル酸エステルは、分子内に親水性置換基
であるカルボニル基と、疎水性置換基であるアルキル基
或いはアリール基を有している。重合前のフマル酸エス
テルにおいて、カルボニル基の周りには立体障害となる
置換基が少ない。すなわち、重合前のフマル酸エステル
において、カルボニル基の周りに存在し立体障害となる
置換基は、置換基Ｒ¹ 及びＲ² のいずれか一方である。
そのため、水分子はカルボニル基と容易に相互作用する
ことができ、上記フマル酸エステルは界面活性剤のよう
に機能する。

【００４９】したがって、液滴の表面で、上記フマル酸
エステルが、親水基であるカルボニル基が外側に、及び
疎水基であるアルキル基或いはアリール基が内側に向く
ように配向することにより、液滴の界面が安定化される
のである。このように液滴の界面が安定化されることに
より、ピンホール等の欠陥を生ずることなく均一な粒径
及び均一な厚さの透明被膜３を有する液晶マイクロカプ
セル１を製造することができるのである。このように、
上記方法によると、液晶マイクロカプセル１を高精度に
製造することができる。したがって、液晶材料２に対し
て透明被膜３を薄く形成することが可能となる。

【００５０】上記液晶マイクロカプセルの製造方法にお
いて、架橋剤としてアクリル系の架橋剤を用いることが
好ましい。上述したように、上記フマル酸エステルは立
体的に嵩高い置換基を有している。そのため、ジビニル
ベンゼン等のように、立体的に嵩高い部位にラジカルを
形成する架橋剤を用いた場合、立体障害により反応が生
じにくくなる。アクリル系の架橋剤を用いた場合、立体
障害により反応が阻害されることがない。特に、アクリ
ル系の架橋剤の中でも、二官能性または三官能性のアク
リル系架橋剤を用いることが好ましい。なお、この架橋
剤は、全被膜材料に対して、５〜１５重量％の比で混合
されることが好ましい。

【００５１】次に、上記液晶マイクロカプセル１を用い
た液晶表示素子について説明する。図２に、本発明の実
施形態に係る液晶表示素子の断面図を示す。図２におい
て、液晶表示素子１０は、対向して設けられた一対の基
板１１，１２、これら基板１１，１２の対向面にそれぞ
れ設けられた電極１３，１４、及び電極１３，１４間に
設けられた液晶層１５で構成されている。

【００５２】上記液晶表示素子１０において、基板１１
としては、ガラスやプラスチック等の透明基板等が用い
られ、電極１３としては、ＩＴＯ等の透明導電膜やアル
ミニウム等の金属膜等が用いられる。基板１２は必ずし
も設ける必要はなく、代わりに透明樹脂等の保護膜を設
けてもよい。電極１４（対向電極）としては、ＩＴＯ等
の透明導電膜が用いられる。

【００５３】この液晶表示素子１０において、液晶層１
５は上記液晶マイクロカプセル１を含有している。上記
液晶表示素子１０は、液晶マイクロカプセル１の液晶材
料２中に二色性色素を含有させることにより、光吸収を
利用して表示が行われるゲスト・ホスト型液晶表示素子
とすることができる。また、液晶層１５に電圧を印加し
たときの液晶材料２の屈折率と、透明被膜３との屈折率
とがほぼ等しくなるように、液晶材料２及び透明被膜３
に用いる材料を選択することにより、光散乱を利用して
表示を行うことができる。

【００５４】この液晶マイクロカプセル１は、上述した
ように、透明被膜３が上記三次元架橋ポリマーで構成さ
れているため、機械的強度及び熱的強度に優れている。
したがって、液晶表示素子１０の液晶層１５は機械的強
度及び熱的強度に優れている。

【００５５】また、この液晶マイクロカプセル１の透明
被膜３は、二色性色素との相互作用を生じにくいため、
二色性色素の透明被膜３への付着による染色が生じにく
い。したがって、上記液晶表示素子１０は、高コントラ
ストでの表示が可能である。また、この液晶マイクロカ
プセル１の透明被膜３は、液晶化合物との相互作用を生
じにくい。そのため、応答速度の高速化を図ることがで
きる。

【００５６】さらに、この液晶マイクロカプセル１中の
液晶材料２は、イオンの混入が防止されているため、高
い電気抵抗値を有している。したがって、この液晶表示
素子１０は低電圧駆動が可能である。

【００５７】この液晶表示素子１０の液晶層１５は、本
発明の実施形態に係る液晶マイクロカプセル１の他に、
一般的な液晶マイクロカプセルを含有することができ
る。しかしながら、透明被膜３が上記三次元架橋ポリマ
ーで構成された液晶マイクロカプセル１の含有量が低い
と、上述した効果を得ることができない。本発明の実施
形態に係る液晶マイクロカプセル１の含有量が、７０重
量％以上である場合に、上述した効果を得ることができ
る。

【００５８】この液晶表示素子１０は、例えば、以下の
ようにして製造することができる。液晶表示素子１０を
製造するに当り、まず、電極１３が設けられた基板１１
上に、上記液晶マイクロカプセル１を水に分散させた液
晶マイクロカプセル塗布液を塗布或いは印刷する。次
に、基板１１上に塗布された液晶マイクロカプセル塗布
液を乾燥して水を除去することにより、液晶層１５を形
成する。この乾燥の際、隣接する液晶マイクロカプセル
１間で透明被膜３が相互に密着し、その結果、多面体状
の液晶マイクロカプセル１は隙間なく配置される。さら
に、液晶層１５上に、透明電極１４が形成された透明基
板１２を配置することにより、液晶表示素子１０を得る
ことができる。

【００５９】このように、上記液晶表示素子１０は、液
晶マイクロカプセル１間に空隙が無いため、光透過時に
おける不所望な光散乱を低減することができる。また、
それぞれの液晶マイクロカプセル１は多面体状であるた
め、曲面で構成される場合に比べて光の乱反射が低減さ
れ、その結果、光透過時における不所望な光散乱を低減
することができる。

【００６０】この多面体状の液晶マイクロカプセル１
は、基板面に平行な方向の最大長が３〜２５μｍである
ことが好ましい。この最大長が３μｍ未満の場合、液晶
材料２と透明被膜３との間等の界面が過剰となり、光透
過時においても光散乱が強くなる。また、最大長が２５
μｍを超える場合、液晶マイクロカプセル１間に空隙が
生じ易いため、光透過時においても光散乱が強くなる。

【００６１】以下に、上述の液晶マイクロカプセル１の
多面体化の過程を、より詳しく説明する。液晶マイクロ
カプセル塗布液を乾燥する過程において、隣接する液晶
マイクロカプセル１間に存在する水は、徐々に気化して
減少する。このとき、それぞれの液晶マイクロカプセル
１の透明被膜３は、毛細管現象により、相互に引かれて
接触面積を増加させる。このようにして、液晶マイクロ
カプセル間の空隙が低減され、その結果、液晶マイクロ
カプセル１は多面体状となるのである。

【００６２】この液晶マイクロカプセル１の球形から多
面体への変形に伴い、液晶材料２は基板面に平行に配向
する。すなわち、この液晶マイクロカプセル１の変形に
伴い、透明被膜３は基板面に平行な方向へに延伸され
る。その結果、液晶マイクロカプセル１の内部の液晶材
料２は、基板面に平行に配向するのである。

【００６３】この延伸の際に、液晶マイクロカプセル１
を加熱しながら、液晶層１５に対して、基板面に垂直な
方向に圧力を印加することが好ましい。これにより、透
明被膜３の基板面に平行な方向への延伸が促進されるた
め、液晶材料２をより良好に平行配向させることができ
る。なお、上述したように、液晶マイクロカプセル１は
優れた機械的強度及び熱的強度を有しているので、この
ような熱及び圧力の印加に対しても、液晶マイクロカプ
セル１の破壊が生じにくい。

【００６４】上記配向処理を施すことにより、それぞれ
の液晶マイクロカプセル１において、液晶材料２は基板
面に平行に配向するが、その配向方向はそれぞれの液晶
マイクロカプセル毎に異なる。すなわち、ある液晶マイ
クロカプセルと他の液晶マイクロカプセル中のそれぞれ
の液晶材料２は、ともに基板面に平行に配向するが、こ
れらの配向方向は基板面に平行な面内で異なるのであ
る。このようにばらついた配向方向を均一化するため
に、液晶層１５に対し、基板面に平行な所定の方向にズ
リ応力を加えてもよい。これにより、液晶材料２を平行
配向させることができるだけでなく、それぞれの液晶マ
イクロカプセル１間で配向方向を揃えることができる。

【００６５】なお、ＮＣＡＰ（Nematic Curvilinear Al
igned Phase ）或いはＰＤＬＣ（Polymer Dispersed Li
quid Crystal）と呼ばれる方式の液晶表示素子において
は、それぞれの液晶滴中で液晶材料はその界面に沿って
配向する。すなわち、ＮＣＡＰやＰＤＬＣと呼ばれる方
式の液晶表示素子においては、液晶材料は液晶滴中で一
方向に配向しているわけではない。そのため、液晶材料
の常光屈折率と異常光屈折率との差を、ＴＮ型やＳＴＮ
型の液晶表示素子において得られる程、大きくすること
ができない。すなわち、ＮＣＡＰやＰＤＬＣと呼ばれる
方式の液晶表示素子においては、誘電異方性が正の液晶
材料を用いた場合、電圧印加時には全ての液晶分子が基
板面に垂直に配向するが、電圧非印加時には液晶分子は
液晶滴界面に沿って様々な方向に配向する。そのため、
十分なコントラストを得ることができない。

【００６６】また、従来のゲスト・ホスト型液晶表示素
子に用いられる液晶マイクロカプセルは、上記液晶表示
素子１０で用いられる液晶マイクロカプセル１に比べ
て、機械的強度及び熱的強度に劣る。そのため、例え、
上述した配向処理を施したとしても、液晶マイクロカプ
セルが破壊されるおそれがあるため、十分な配向性を付
与することができない。ゲスト・ホスト型液晶表示素子
に用いられる二色性色素の光吸収量は、その配向方向に
応じて変化し、基板面に平行に配向した場合に最大とな
る。したがって、従来の液晶マイクロカプセルを用いた
ゲスト・ホスト型液晶表示素子では、光吸収量を最大と
することができない。

【００６７】それに対し、上記液晶表示素子１は、上述
した方法により配向処理を施すことにより、全ての液晶
分子を基板面に平行に配向させることができる。したが
って、高いコントラストを得ることができるのである。

【００６８】以上、液晶材料２を基板面に平行に配向さ
せることについて説明したが、液晶材料２を基板面に垂
直に配向させることも可能である。このような場合、上
述したように、上記一般式（１）に示すフマル酸エステ
ルの置換基Ｒ¹ 及びＲ² として、炭素数が１２個以上の
長鎖状アルキル基を用いることにより透明被膜３を形成
した液晶マイクロカプセル１を使用すればよい。

【００６９】上記液晶層１５は、隣接する層間において
液晶材料２の配向方向が異なるように、液晶マイクロカ
プセル１を層状に積層して構成することができる。液晶
層１５をこのような構成とすることにより、光散乱を強
めることができる。また、液晶材料２中に二色性色素を
含有させる場合は、異なる偏光成分を同時に吸収するこ
とが可能となる。したがって、偏光板を用いることなく
高コントラスト表示が可能となり、良好な表示性能を有
する反射型液晶表示素子を得ることができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 （実施例１）以下に示す方法により、図２に示す液晶表
示素子１０を作製した。

【００７１】液晶材料２としては、正の誘電異方性を有
するネマチック液晶であるメルク社製ＺＬＩ−１８４０
を用いた。この液晶材料８０重量部、ジイソブチルフマ
レート１４重量部、架橋剤であるエチレングリコールジ
メタクリレート１重量部及びベンゾイルパーオキサイド
０．２重量部を混合・溶解した。この混合液を、３重量
部のポリビニルアルコールとともに３００重量部の純水
中に投入し、ホモジナイザで乳化した。

【００７２】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、平均粒径が７μ
ｍであった。この液晶マイクロカプセル１を、１０重量
％のイソプロピルアルコール水溶液中に１０重量％の濃
度で分散させて、液晶マイクロカプセル塗布液を調製し
た。なお、この液晶マイクロカプセル塗布液は、１週間
放置することにより、液晶マイクロカプセル１の沈降を
生じたが、僅かな攪拌により、液晶マイクロカプセル１
を容易に分散させることができた。

【００７３】この液晶マイクロカプセル塗布液を、透明
電極１３が形成されたガラス基板１１上に塗布・乾燥す
ることにより、液晶層１５を形成した。液晶層１５上
に、透明電極１４が形成されたガラス基板１２を配置
し、さらに全体をポリアミド製の袋に入れた。このポリ
アミド製の袋の内部を減圧し、１３０℃の温度に加熱・
密着することにより、液晶表示素子１０を作製した。

【００７４】以上のようにして作製した液晶表示素子１
０を、基板面に垂直な方向から顕微鏡で観察した。図３
に液晶層１５の概略を示す。図３は、本発明の実施例に
係る液晶表示素子１０の液晶層の正面図である。この図
に示すように、液晶マイクロカプセル１は相互に密着
し、それぞれの界面は平面で構成されている。すなわ
ち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状の形状を有
している。また、液晶マイクロカプセル１は、全く破壊
されていないことが分かった。

【００７５】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、１２μｍであった。また、液晶層１５の
厚さは１０μｍであり、液晶材料２は基板面に平行に配
向していた。

【００７６】次に、この液晶表示素子１０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子１０に５０Ｈｚ、１０Ｖの交
流電圧を印加したところ、非印加時の白色から透明状態
へと変化した。透過吸光度から求めたコントラスト比は
２５であった。また、電圧ＯＮ時において４ｍｓ、電圧
ＯＦＦ時において６ｍｓという、高速応答性を示した。

【００７７】（比較例１）ジイソブチルフマレートの代
わりにイソブチルメタクリレートを用いたこと以外は実
施例１と同様にして液晶マイクロカプセルを作製した。
この液晶マイクロカプセルを用いて、実施例１と同様に
して液晶マイクロカプセル塗布液を調製した。なお、こ
の液晶マイクロカプセル塗布液は、１週間放置すること
により、液晶マイクロカプセル１の沈降を生じた。この
１週間放置後の液晶マイクロカプセル塗布液を攪拌して
も、一部は分散されず、液晶マイクロカプセルの凝集が
生じたことが確認された。

【００７８】次に、調製直後の液晶マイクロカプセル塗
布液を用いて、実施例１と同様にして液晶表示素子を作
製した。このようにして得られた液晶表示素子について
顕微鏡観察を行ったところ、多くの液晶マイクロカプセ
ルが破壊され、液晶材料が漏れ出ていることが確認され
た。

【００７９】（比較例２）加熱・密着する際の温度を１
３０℃から８０℃に低減したこと以外は比較例１と同様
にして液晶表示素子を作製した。

【００８０】すなわち、比較例１と同様にして液晶マイ
クロカプセル塗布液を調製した。この液晶マイクロカプ
セル塗布液を、透明電極１３が形成されたガラス基板１
１上に塗布・乾燥することにより、液晶層を形成した。
この液晶層上に、透明電極が形成されたガラス基板を配
置し、さらに全体をポリアミド製の袋に入れた。このポ
リアミド製の袋の内部を減圧し、８０℃の温度に加熱・
密着することにより、液晶表示素子を作製した。

【００８１】以上のようにして作製した液晶表示素子に
ついて顕微鏡観察を行ったところ、液晶マイクロカプセ
ルの破壊は確認されなかった。また、液晶層中のそれぞ
れの液晶マイクロカプセルは多面体状の形状を有してい
たが、一部の液晶マイクロカプセル間には空隙が存在し
た。なお、この液晶マイクロカプセルの基板面に平行な
方向の最大長は１１μｍであった。また、液晶層の厚さ
は１０μｍであり、液晶材料は基板面に対してほぼ平行
に配向していた。

【００８２】次に、この液晶表示素子の表示特性を調べ
た。上記液晶表示素子に５０Ｈｚ、２０Ｖの交流電圧を
印加したところ、非印加時の白色状態から透明状態へと
変化した。透過吸光度から求めたコントラスト比は１９
であった。また、上記液晶表示素子の応答速度は、電圧
ＯＮ時において２２ｍｓ、電圧ＯＦＦ時において２５ｍ
ｓであった。

【００８３】（実施例２）図４に示す液晶表示素子２０
を以下に示すようにして作製した。なお、図４は、本発
明の実施例に係る液晶表示素子の断面図を示している。
また、図中、液晶マイクロカプセル１の透明被膜３は省
略されており、代わりに、それぞれの液晶マイクロカプ
セルの界面が描かれている。

【００８４】液晶表示素子２０を作製するに当り、ま
ず、チッソ社製フッ素系液晶Ｌｉｘｏｎ５０３５ｘｘ
に、三井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量
％の濃度で溶解して液晶材料２を調製した。この液晶材
料２を８０重量部、ジｎ−ブチルフマレートを１４重量
部、架橋剤としてグリセリントリメタクリレートを１重
量部及びベンゾイルパーオキサイドを０．２重量部の比
で混合した。

【００８５】次に、伊勢化学社製の膜乳化装置を用い
て、上記混合液のエマルジョンを得た。すなわち、平均
孔径１μｍのガラスチューブ内に、上記混合液を１．２
ｋｇ／ｃｍ² の圧力で押圧しながら供給することによ
り、この混合液をガラスチューブに設けられた孔から
０．３重量％のポリビニルアルコール水溶液流中へと押
し出して、上記混合液を平均粒径が５μｍの液滴状に分
散させたエマルジョンを得た。なお、このエマルジョン
を４日間放置し、放置前後で顕微鏡観察したところ、液
滴の平均粒径等に変化は見られなかった。

【００８６】調製直後のエマルジョンを８５℃の温度、
５００ｒｐｍの攪拌速度で１時間攪拌して、重合反応さ
せた。１時間経過後、１μｍの孔径のフィルタを用い
て、上記混合液を濾過し、純水で３回洗浄することによ
り、液晶材料２が透明被膜３で包含された液晶マイクロ
カプセル１を得た。なお、この液晶マイクロカプセル１
は、平均粒径が５μｍであった。この液晶マイクロカプ
セル１を、１０重量％のイソプロピルアルコール水溶液
中に１０重量％の濃度で分散させて、液晶マイクロカプ
セル塗布液を調製した。

【００８７】この液晶マイクロカプセル塗布液を、アル
ミニウム反射電極２３が形成されたガラス基板１１上に
塗布・乾燥することにより、液晶層１５を形成した。液
晶層１５上に、透明電極１４が形成された高分子フィル
ム２２を配置した。これを１３０℃の温度でヒートロー
ラによりラミネートすることにより、液晶表示素子２０
を作製した。

【００８８】以上のようにして作製した液晶表示素子２
０を、基板面に垂直な方向から顕微鏡で観察した。図５
に液晶層１５の概略を示す。図５は、本発明の実施例に
係る液晶表示素子２０の液晶層の正面図である。この図
に示すように、液晶マイクロカプセル１は相互に密着
し、それぞれの界面は平面で構成されている。すなわ
ち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状の形状を有
している。また、液晶マイクロカプセル１は、全く破壊
されていないことが分かった。

【００８９】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、１０μｍであった。また、液晶層１５の
厚さは１１μｍであった。

【００９０】次に、この液晶表示素子２０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子２０に５０Ｈｚ、１２Ｖの交
流電圧を印加したところ、非印加時の黒色から無色へと
変化した。反射濃度計で測定したコントラスト比は５．
２であった。また、電圧ＯＮ時において６ｍｓ、電圧Ｏ
ＦＦ時において８ｍｓという、高速応答性を示した。

【００９１】（比較例３）メルク社製液晶ＺＬＩ−１６
９５に三井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重
量％の濃度で溶解して液晶材料を調製した。この液晶材
料８０重量部及び未架橋のポリ（ジｎ−ブチルフマレー
ト）１５重量部をクロロホルム中に溶解し、アルミニウ
ム反射電極が設けられたガラス基板上に塗布・乾燥して
液晶層を形成した。この液晶層上に、透明電極が設けら
れた高分子フィルムを１３０℃の温度でヒートローラに
よりラミネートすることにより、液晶表示素子を作製し
た。

【００９２】以上のようにして作製した液晶表示素子に
ついて顕微鏡観察を行ったところ、液晶材料の漏出が確
認された。 （比較例４）ジｎ−ブチルフマレートの代わりにｎ−ブ
チルメタクリレートを用いたこと以外は実施例２と同様
にして、平均粒径が５μｍの液晶マイクロカプセルを作
製した。

【００９３】なお、混合液を液滴状に分散させてエマル
ジョンを形成する際、圧力１．２ｋｇ／ｃｍ² では液晶
材料を押出すことができなかったため、２．２ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力で押出した。また、このエマルジョンを４日
間放置し、放置前後で顕微鏡観察したところ、液滴の平
均粒径は放置前後で５μｍから７μｍへと増加してい
た。また、放置後のエマルジョン中には、粒径が２０μ
ｍ以上の液滴が存在していた。すなわち、ｎ−ブチルメ
タクリレートを用いた場合、液滴同士の融合が生じ、作
製される液晶マイクロカプセルの粒径が不均一となるこ
とが分かった。

【００９４】さらに、上述の液晶マイクロカプセル塗布
液を用い、ヒートローラによるラミネート時の温度を８
０℃に低減したこと以外は実施例２と同様にして、液晶
表示素子を作製した。

【００９５】以上のようにして作製した液晶表示素子に
ついて顕微鏡観察を行ったところ、液晶層中のそれぞれ
の液晶マイクロカプセルは多面体状の形状を有してい
た。なお、この液晶マイクロカプセルの基板面に平行な
方向の最大長は８μｍであった。また、液晶層の厚さは
１０μｍであった。

【００９６】次に、この液晶表示素子の表示特性を調べ
た。上記液晶表示素子に５０Ｈｚ、２４Ｖの交流電圧を
印加したところ、非印加時の黒色から無色へと変化し
た。反射濃度計で測定したコントラスト比は４．３であ
った。また、応答速度は、電圧ＯＮ時において２５ｍ
ｓ、電圧ＯＦＦ時において３０ｍｓであった。

【００９７】（比較例５）チッソ社製フッ素系液晶Ｌｉ
ｘｏｎ−５０６５ｘｘに三井東圧社製の黒色二色性色素
Ｓ−４３５を１重量％の濃度で溶解して液晶材料を調製
した。この液晶材料８０重量部、ジｎ−ブチルフマレー
ト１５重量部、架橋剤としてグリセリントリメタクリレ
ートを１重量部及びベンゾイルパーオキサイドを０．２
重量部の比で混合した。

【００９８】次に、粒径１０μｍのガラスビーズスペー
サによりギャップが制御された液晶セル中に、上記混合
液を注入した。セルに注入した混合液を８５℃の温度で
重合させて液晶層を形成することにより、液晶表示素子
を作製した。

【００９９】以上のようにして作製した液晶表示素子に
ついて顕微鏡観察を行ったところ、液晶マイクロカプセ
ルを用いた場合とは異なり、液晶層は連続的な膜として
形成されていた。また、液晶材料の配向方向はランダム
であることが分かった。

【０１００】次に、この液晶表示素子の表示特性を調べ
た。上記液晶表示素子に５０Ｈｚ、１４Ｖの交流電圧を
印加したところ、非印加時の黒色から無色へと変化し
た。反射濃度計で測定したコントラスト比は３．５であ
った。

【０１０１】（実施例３）以下に示す方法により、図２
に示す液晶表示素子１０を作製した。液晶材料２として
は、負の誘電異方性を有するネマチック液晶であるメル
ク社製ＺＬＩ−２６５９を用いた。この液晶材料８０重
量部、ジオクタデシルフマレート１３重量部、架橋剤で
あるエチレングリコールジ（イソブチルフマレート）２
重量部及びベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混
合・溶解した。この混合液を、３重量部の界面活性剤と
ともに３００重量部の純水中に投入し、ホモジナイザで
乳化した。

【０１０２】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、４〜６μｍの粒
径を有していた。

【０１０３】この液晶マイクロカプセル１を用いて、実
施例１と同様にして液晶表示素子１０を作製した。以上
のようにして作製した液晶表示素子１０を、基板面に垂
直な方向から顕微鏡で観察したところ、実施例１と同様
に、液晶マイクロカプセル１は相互に密着し、それぞれ
の界面は平面で構成されていた。すなわち、上記液晶マ
イクロカプセル１は多面体状の形状を有していることが
分かった。

【０１０４】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、８μｍであった。また、液晶層１５の厚
さは８μｍであり、液晶材料２は基板面にほぼ垂直に配
向していた。

【０１０５】次に、この液晶表示素子１０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子１０に５０Ｈｚ、１０Ｖの交
流電圧を印加したところ、非印加時の透明状態から白色
へと変化した。透過吸光度から求めたコントラスト比は
２５であった。また、電圧ＯＮ時において８ｍｓ、電圧
ＯＦＦ時において１０ｍｓという、高速応答性を示し
た。

【０１０６】（実施例４）以下に示す方法により、図２
に示す液晶表示素子１０を作製した。なお、本実施例で
は、透明電極１３の代わりにアルミニウム反射電極１３
が用いられる。

【０１０７】液晶表示素子１０を作製するに当り、ま
ず、負の誘電異方性を有するネマチック液晶であるメル
ク社製ＺＬＩ−２６５９に、三井東圧社製の黒色二色性
色素Ｓ−４３５を１重量％の濃度で溶解して液晶材料２
を調製した。この液晶材料２を８０重量部、ジオクタデ
シルフマレートを１４重量部、架橋剤としてジビニルベ
ンゼンを１重量部及びベンゾイルパーオキサイドを０．
２重量部の比で混合した。この混合液を、３重量部の界
面活性剤とともに３００重量部の純水中に投入し、ホモ
ジナイザで乳化した。

【０１０８】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、４〜６μｍの粒
径を有していた。この液晶マイクロカプセル１を、１０
重量％のイソプロピルアルコール水溶液中に１０重量％
の濃度で分散させて、液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１０９】次に、この液晶マイクロカプセル塗布液
を、透明電極１４が形成されたガラス基板１２上に塗布
・乾燥することにより、液晶層１５を形成した。液晶層
１５上に、アルミニウム反射電極電極１３が形成された
ガラス基板１１を配置し、さらに全体をポリアミド製の
袋に入れた。このポリアミド製の袋の内部を減圧し、１
００℃の温度に加熱・密着することにより、液晶表示素
子１０を作製した。

【０１１０】以上のようにして作製した液晶表示素子１
０を、基板面に垂直な方向から顕微鏡で観察したとこ
ろ、実施例１と同様に、液晶マイクロカプセル１は相互
に密着し、それぞれの界面は平面で構成されていた。す
なわち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状の形状
を有していることが分かった。

【０１１１】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、８μｍであった。また、液晶層１５の厚
さは９μｍであり、液晶材料２は基板面にほぼ垂直に配
向していた。

【０１１２】次に、この液晶表示素子１０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子１０に５０Ｈｚ、９．５Ｖの
交流電圧を印加したところ、非印加時の透明状態から黒
色へと変化した。反射濃度計で測定したコントラスト比
は４．８であった。また、電圧ＯＮ時において８ｍｓ、
電圧ＯＦＦ時において１１ｍｓという、高速応答性を示
した。

【０１１３】（実施例５）以下に示す方法により、図４
に示す液晶表示素子２０を作製した。液晶表示素子２０
を作製するに当り、まず、メルク社製ＺＬＩ−１６９５
に、三井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量
％の濃度で溶解して液晶材料２を調製した。この液晶材
料２を８０重量部、ジシクロヘキシルフマレートを１０
重量部、イソプレン４重量部、架橋剤としてエチレング
リコールジメタクリレートを１重量部及びベンゾイルパ
ーオキサイドを０．２重量部の比で混合した。この混合
液を、３重量部のポリビニルアルコールとともに３００
重量部の純水中に投入し、ホモジナイザで乳化した。

【０１１４】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、４〜６μｍの粒
径を有していた。この液晶マイクロカプセル１を、１０
重量％のイソプロピルアルコール水溶液中に１０重量％
の濃度で分散させて、液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１１５】この液晶マイクロカプセル塗布液を、アル
ミニウム反射電極２３が形成されたガラス基板１１上に
塗布・乾燥することにより、液晶層１５を形成した。こ
の液晶層１５に、１３０℃の温度でテフロン板を押し付
けながら、テフロン板を基板面に平行に僅かにずらし
た。室温にまで冷却した後、液晶層１５からテフロン板
を剥がした。これにより、液晶層１５に配向処理が施さ
れた。

【０１１６】さらに、配向処理を施された液晶層１５上
に、透明電極１４が形成された高分子フィルム２２をラ
ミネートすることにより、液晶表示素子２０を作製し
た。なお、高分子フィルムには、液晶配向方向の光を通
す偏光フィルム（図示せず）が貼り付けてある。

【０１１７】以上のようにして作製した液晶表示素子２
０を、基板面に垂直な方向から顕微鏡で観察したとこ
ろ、液晶マイクロカプセル１は相互に密着し、それぞれ
の界面は平面で構成されていた。すなわち、上記液晶マ
イクロカプセル１は多面体状の形状を有していることが
分かった。

【０１１８】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、７μｍであった。また、液晶層１５の厚
さは８μｍであり、液晶材料２は基板面にほぼ平行に配
向し、かつそれぞれの液晶マイクロカプセルの液晶材料
２は全て、テフロン板をずらした方向に配向していた。

【０１１９】次に、この液晶表示素子２０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子２０に５０Ｈｚ、９Ｖの交流
電圧を印加したところ、非印加時の黒色から無色へと変
化した。反射濃度計で測定したコントラスト比は８．０
であった。しかしながら、偏光フィルムを用いているた
め、無色時の明るさはそれほどでもなかった。また、電
圧ＯＮ時において３ｍｓ、電圧ＯＦＦ時において４ｍｓ
という、高速応答性を示した。

【０１２０】（実施例６）以下に示す方法により、図４
に示す液晶表示素子２０を作製した。なお、本実施例に
おいては、液晶層１５は配向方向のそれぞれ異なる２層
の液晶マイクロカプセル層で構成される。

【０１２１】液晶表示素子２０を作製するに当り、ま
ず、メルク社製ＺＬＩ−１６９５に、三井東圧社製の黒
色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％の濃度で溶解して液
晶材料２を調製した。この液晶材料２を８０重量部、ジ
ベンジルフマレートを１４重量部、架橋剤としてグリセ
リントリメタクリレートを１重量部及びベンゾイルパー
オキサイドを０．２重量部の比で混合した。この混合液
を、３重量部の界面活性剤とともに３００重量部の純水
中に投入し、ホモジナイザで乳化した。

【０１２２】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１の平均粒径は、４μ
ｍであった。この液晶マイクロカプセル１を、１０重量
％のイソプロピルアルコール水溶液中に５重量％の濃度
で分散させて、第１の液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１２３】この第１の液晶マイクロカプセル塗布液
を、アルミニウム反射電極２３が形成されたガラス基板
１１上に塗布・乾燥することにより、第１の液晶マイク
ロカプセル層を形成した。この第１の液晶マイクロカプ
セル層に、１４０℃の温度でテフロン板を押し付けなが
ら、テフロン板を基板面に平行に僅かにずらした。室温
にまで冷却した後、液晶層１５からテフロン板を剥がし
た。これにより、第１の液晶マイクロカプセル層に配向
処理が施された。

【０１２４】以上のようにして配向処理を施した第１の
液晶マイクロカプセル層を、基板面に垂直な方向から顕
微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル１は相互
に密着し、それぞれの界面は平面で構成されていた。す
なわち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状の形状
を有していることが分かった。

【０１２５】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、７μｍであった。また、第１の液晶マイ
クロカプセル層の厚さは５μｍであり、液晶材料２は基
板面にほぼ平行に配向し、かつそれぞれの液晶マイクロ
カプセルの液晶材料２は全て、テフロン板をずらした方
向に配向していた。

【０１２６】次に、メルク社製ＺＬＩ−１６９５に、三
井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％の濃
度で溶解して液晶材料２を調製した。この液晶材料２を
８０重量部、ジｎ−ブチルフマレートを１４重量部、架
橋剤としてエチレングリコールジメタクリレートを１重
量部及びベンゾイルパーオキサイドを０．２重量部の比
で混合した。この混合液を、３重量部の界面活性剤とと
もに３００重量部の純水中に投入し、ホモジナイザで乳
化した。

【０１２７】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１の平均粒径は、４μ
ｍであった。この液晶マイクロカプセル１を、１０重量
％のイソプロピルアルコール水溶液中に５重量％の濃度
で分散させて、第２の液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１２８】この第２の液晶マイクロカプセル塗布液
を、上述のようにして形成した第１の液晶マイクロカプ
セル層上に塗布・乾燥することにより、第２の液晶マイ
クロカプセル層を形成した。この第２の液晶マイクロカ
プセル層に、９０℃の温度でテフロン板を押し付けなが
ら、テフロン板を基板面に平行に、かつ第１の液晶マイ
クロカプセル層の配向方向と垂直に僅かにずらした。室
温にまで冷却した後、第２の液晶マイクロカプセル層か
らテフロン板を剥がした。これにより、第１の液晶マイ
クロカプセル層の配向状態を変えることなく、第２の液
晶マイクロカプセル層に配向処理が施すことができた。

【０１２９】以上のようにして配向処理を施した第２の
液晶マイクロカプセル層を、基板面に垂直な方向から顕
微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル１は相互
に密着し、それぞれの界面は平面で構成されていた。す
なわち、第２の液晶マイクロカプセル層中の液晶マイク
ロカプセル１は多面体状の形状を有していることが分か
った。

【０１３０】この顕微鏡による観察から、第２の液晶マ
イクロカプセル層中の液晶マイクロカプセル１の基板面
に平行な方向の最大長を調べたところ、７μｍであっ
た。また、第２の液晶マイクロカプセル層の厚さは５μ
ｍであった。すなわち、第１及び第２の液晶マイクロカ
プセル層で構成される液晶層１５の厚さは１０μｍであ
った。また、第２の液晶マイクロカプセル層において
も、液晶材料２は基板面にほぼ平行に配向し、かつそれ
ぞれの液晶マイクロカプセルの液晶材料２は全て、第１
の液晶マイクロカプセル中の液晶材料２の配向方向と直
交するように配向していた。

【０１３１】このようにして形成した液晶層１５上に、
透明電極１４が形成された高分子フィルム２２を１３０
℃の温度でラミネートすることにより、液晶表示素子２
０を作製した。

【０１３２】この液晶表示素子２０に５０Ｈｚ、１０Ｖ
の交流電圧を印加したところ、非印加時の黒色から無色
へと変化した。反射濃度計で測定したコントラスト比は
５．７であった。また、電圧ＯＮ時において７ｍｓ、電
圧ＯＦＦ時において８ｍｓという、高速応答性を示し
た。

【０１３３】（実施例７）図４に示す液晶表示素子２０
を、フマル酸エステルとして下記表１に示す置換基Ｒ¹
及びＲ² を有する化合物を用い、それぞれの化合物に応
じて、平均孔径の異なる多孔質ガラスチューブを適宜選
択したこと以外は実施例２と同様にして作製し、それぞ
れをサンプル１〜９とした。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】このようにして得られたサンプル１〜９に
ついて、それぞれ液晶マイクロカプセル１の基板面に平
行な方向の最大長ｒ、液晶層１５の厚さｄ、駆動電圧
Ｖ、及び反射濃度計で測定したコントラスト比Ｒを測定
した。その結果を下記表２に示す。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】上記表２に示すように、サンプル１〜９の
いずれについても良好なコントラスト比が得られ、特
に、サンプル３〜９は低電圧駆動が可能であることが分
かった。

【０１３８】（実施例８）以下に示す方法により、図４
に示す液晶表示素子２０を作製した。なお、本実施例に
おいては、液晶層１５は配向方向のそれぞれ異なる２層
の液晶マイクロカプセル層で構成される。また、液晶マ
イクロカプセル１の透明被膜３は複数種のモノマーの共
重合体で構成される。

【０１３９】液晶表示素子２０を作製するに当り、ま
ず、メルク社製ＺＬＩ−１６９５に、三井東圧社製の黒
色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％の濃度で溶解して液
晶材料２を調製した。この液晶材料２を８０重量部、ジ
ベンジルフマレートを１２重量部、スチレン２重量部、
架橋剤としてグリセリントリメタクリレートを１重量部
及びベンゾイルパーオキサイドを０．２重量部の比で混
合した。この混合液を、３重量部の界面活性剤とともに
３００重量部の純水中に投入し、ホモジナイザで乳化し
た。

【０１４０】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１の平均粒径は、４μ
ｍであった。この液晶マイクロカプセル１を、１０重量
％のイソプロピルアルコール水溶液中に５重量％の濃度
で分散させて、第１の液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１４１】この第１の液晶マイクロカプセル塗布液
を、アルミニウム反射電極２３が形成されたガラス基板
１１上に塗布・乾燥することにより、第１の液晶マイク
ロカプセル層を形成した。この第１の液晶マイクロカプ
セル層に、１４０℃の温度でテフロン板を押し付けなが
ら、テフロン板を基板面に平行に僅かにずらした。室温
にまで冷却した後、液晶層１５からテフロン板を剥がし
た。これにより、第１の液晶マイクロカプセル層に配向
処理が施された。

【０１４２】以上のようにして配向処理を施した第１の
液晶マイクロカプセル層を、基板面に垂直な方向から顕
微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル１は相互
に密着し、それぞれの界面は平面で構成されていた。す
なわち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状の形状
を有していることが分かった。

【０１４３】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、６μｍであった。また、第１の液晶マイ
クロカプセル層の厚さは５μｍであり、液晶材料２は基
板面にほぼ平行に配向し、かつそれぞれの液晶マイクロ
カプセルの液晶材料２は全て、テフロン板をずらした方
向に配向していた。

【０１４４】次に、メルク社製ＺＬＩ−１６９５に、三
井東圧社製の黒色二色性色素Ｓ−４３５を１重量％の濃
度で溶解して液晶材料２を調製した。この液晶材料２を
８０重量部、ジｎ−ブチルフマレートを１２重量部、イ
ソブチルメタクリレート２重量部、架橋剤としてエチレ
ングリコールジメタクリレートを１重量部及びベンゾイ
ルパーオキサイドを０．２重量部の比で混合した。この
混合液を３重量部の界面活性剤とともに３００重量部の
純水中に投入し、ホモジナイザで乳化した。

【０１４５】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１の平均粒径は、４μ
ｍであった。この液晶マイクロカプセル１を、１０重量
％のイソプロピルアルコール水溶液中に５重量％の濃度
で分散させて、第２の液晶マイクロカプセル塗布液を調
製した。

【０１４６】この第２の液晶マイクロカプセル塗布液
を、上述のようにして形成した第１の液晶マイクロカプ
セル層上に塗布・乾燥することにより、第２の液晶マイ
クロカプセル層を形成した。この第２の液晶マイクロカ
プセル層に、９０℃の温度でテフロン板を押し付けなが
ら、テフロン板を基板面に平行に、かつ第１の液晶マイ
クロカプセル層の配向方向と垂直に僅かにずらした。室
温にまで冷却した後、第２の液晶マイクロカプセル層か
らテフロン板を剥がした。これにより、第１の液晶マイ
クロカプセル層の配向状態を変えることなく、第２の液
晶マイクロカプセル層に配向処理が施すことができた。

【０１４７】以上のようにして配向処理を施した第２の
液晶マイクロカプセル層を、基板面に垂直な方向から顕
微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル１は相互
に密着し、それぞれの界面は平面で構成されていた。す
なわち、第２の液晶マイクロカプセル層中の液晶マイク
ロカプセル１は多面体状の形状を有していることが分か
った。

【０１４８】この顕微鏡による観察から、第２の液晶マ
イクロカプセル層中の液晶マイクロカプセル１の基板面
に平行な方向の最大長を調べたところ、７μｍであっ
た。また、第２の液晶マイクロカプセル層の厚さは５μ
ｍであった。すなわち、第１及び第２の液晶マイクロカ
プセル層で構成される液晶層１５の厚さは１０μｍであ
った。また、第２の液晶マイクロカプセル層において
も、液晶材料２は基板面にほぼ平行に配向し、かつそれ
ぞれの液晶マイクロカプセルの液晶材料２は全て、第１
の液晶マイクロカプセル中の液晶材料２の配向方向と直
交するように配向していた。

【０１４９】このようにして形成した液晶層１５上に、
透明電極１４が形成された高分子フィルム２２を１３０
℃の温度でラミネートすることにより、液晶表示素子２
０を作製した。

【０１５０】この液晶表示素子２０に５０Ｈｚ、１０Ｖ
の交流電圧を印加したところ、非印加時の黒色から無色
へと変化した。反射濃度計で測定したコントラスト比は
５．９であった。また、電圧ＯＮ時において９ｍｓ、電
圧ＯＦＦ時において１４ｍｓという、高速応答性を示し
た。

【０１５１】（実施例９）以下に示すようにして、図２
に示す液晶表示素子１０を作製した。液晶材料２として
は、正の誘電異方性を有するネマチック液晶であるメル
ク社製ＺＬＩ−１８４０を用いた。この液晶材料８０重
量部、ジベンジルフマレート１０重量部、スチレン２重
量部、α−トリフルオロメチルスチレン２重量部、架橋
剤であるエチレングリコールジメタクリレート１重量部
及びベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を混合・溶
解した。この混合液を、３重量部のポリビニルアルコー
ルとともに３００重量部の純水中に投入し、ホモジナイ
ザで乳化した。

【０１５２】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、平均粒径が７μ
ｍであった。

【０１５３】この液晶マイクロカプセル１を用いたこと
以外は実施例１と同様にして液晶表示素子１０を作製し
た。以上のようにして作製した液晶表示素子１０を、基
板面に垂直な方向から顕微鏡で観察したところ、液晶マ
イクロカプセル１は相互に密着し、それぞれの界面は平
面で構成されていた。すなわち、上記液晶マイクロカプ
セル１は多面体状の形状を有していることが分かった。

【０１５４】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、１２μｍであった。また、液晶層１５の
厚さは１０μｍであり、液晶材料２は基板面にほぼ平行
に配向していた。

【０１５５】次に、この液晶表示素子１０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子１０に５０Ｈｚ、１０Ｖの交
流電圧を印加したところ、非印加時の白色から無色へと
変化した。透過吸光度から求めたコントラスト比は２４
であった。また、電圧ＯＮ時において３ｍｓ、電圧ＯＦ
Ｆ時において５ｍｓという、高速応答性を示した。

【０１５６】（実施例１０）以下に示すようにして、図
２に示す液晶表示素子１０を作製した。液晶材料２とし
ては、正の誘電異方性を有するネマチック液晶であるメ
ルク社製ＺＬＩ−１８４０を用いた。この液晶材料８０
重量部、ジ−トリメチルシリルオキシエチルフマレート
１２重量部、トリメチルシロキシエチルメタクリレート
２重量部、架橋剤であるエチレングリコールジメタクリ
レート１重量部及びベンゾイルパーオキサイド０．２重
量部を混合・溶解した。この混合液を、３重量部のポリ
ビニルアルコールとともに３００重量部の純水中に投入
し、ホモジナイザで乳化した。

【０１５７】これを８５℃の温度、５００ｒｐｍの攪拌
速度で１時間攪拌して、重合反応させた。１時間経過
後、１μｍの孔径のフィルタを用いて、上記混合液を濾
過し、純水で３回洗浄することにより、液晶材料２が透
明被膜３で包含された液晶マイクロカプセル１を得た。
なお、この液晶マイクロカプセル１は、平均粒径が７μ
ｍであった。

【０１５８】この液晶マイクロカプセル１を用い、加熱
・密着の温度を１２０℃としたこと以外は実施例１と同
様にして液晶表示素子１０を作製した。以上のようにし
て作製した液晶表示素子１０を、基板面に垂直な方向か
ら顕微鏡で観察したところ、液晶マイクロカプセル１は
相互に密着し、それぞれの界面は平面で構成されてい
た。すなわち、上記液晶マイクロカプセル１は多面体状
の形状を有していることが分かった。

【０１５９】この顕微鏡による観察から、多面体状の液
晶マイクロカプセル１の基板面に平行な方向の最大長を
調べたところ、１２μｍであった。また、液晶層１５の
厚さは１０μｍであり、液晶材料２は基板面にほぼ平行
に配向していた。

【０１６０】次に、この液晶表示素子１０の表示特性を
調べた。上記液晶表示素子１０に５０Ｈｚ、８Ｖの交流
電圧を印加したところ、非印加時の白色から無色へと変
化した。透過吸光度から求めたコントラスト比は２５で
あった。また、電圧ＯＮ時において３ｍｓ、電圧ＯＦＦ
時において５ｍｓという、高速応答性を示した。

【０１６１】このように、上記実施例に係る液晶マイク
ロカプセル１は、いずれもピンホール等の欠陥を生じる
ことなく製造することができ、熱的強度及び機械的強度
に優れていた。また、これら液晶マイクロカプセル１の
製造の際に調製するエマルジョンは安定に存在するた
め、均一な粒径で液晶マイクロカプセル１を製造するこ
とができた。さらに、このようにして製造した液晶マイ
クロカプセル１は、液晶マイクロカプセル塗布液中で沈
降した場合にも、凝集することなく容易に再分散させる
ことができた。

【０１６２】また、液晶マイクロカプセル１の透明被膜
３と液晶材料２との相互作用が低減されているため、低
駆動電圧及び高速応答が可能な液晶表示素子１０，２０
を得ることができた。

【０１６３】また、上述の液晶マイクロカプセル１は、
透明被膜３への二色性色素による染色が抑制される。さ
らに、これら液晶マイクロカプセル１を用いて形成した
液晶層１５は、従来の液晶マイクロカプセルに比べて、
より高い温度及び圧力印加下で、液晶マイクロカプセル
１間の空隙の低減及び配向処理を施すことができる。し
たがって、高い表示コントラストを有する液晶表示素子
１０，２０を得ることができた。

【０１６４】

【発明の効果】以上示したように、本発明によると、透
明被膜に所定の材料が用いられているため、機械的強
度、熱的強度、及び水に対する分散性に優れ、液晶表示
素子に用いた場合に駆動電圧の上昇及び応答速度の低下
を生じにくい液晶マイクロカプセル及びその製造方法が
提供される。また、本発明によると、液晶層に上記液晶
マイクロカプセルを用いられるため、優れた表示性能を
有する液晶表示素子及びその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施形態に係る液晶マイクロカプセル
の断面図。

【図２】本発明の実施形態に係る液晶表示素子の断面
図。

【図３】本発明の実施例に係る液晶表示素子の液晶層の
正面図。

【図４】本発明の実施例に係る液晶表示素子の断面図。

【図５】本発明の実施例に係る液晶表示素子の液晶層の
正面図。

【符号の説明】

１…液晶マイクロカプセル ２…液晶材料 ３…透明被膜 １０，２０…液晶表示素子 １１，１２…基板 １３，１４…電極 １５…液晶層 ２２…高分子フィルム ２３…反射電極

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 液晶材料及び前記液晶材料を包含する透
   明被膜を具備し、 前記透明被膜が、下記一般式（１）に示すフマル酸エス
   テル及びその誘導体の少なくとも一方を含有する被膜材
   料から形成された三次元架橋ポリマーであることを特徴
   とする液晶マイクロカプセル。 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ、アルキル基及びア
   リール基からなる群より選ばれる置換基を示す。）
2. 【請求項２】 液晶材料と、下記一般式（１）に示すフ
   マル酸エステル及びその誘導体の少なくとも一方を含有
   する被膜材料とを混合した混合液を、水中で液滴状に分
   散させる工程、及び前記液滴状に分散させた混合液に含
   有される被膜材料をｉｎ ｓｉｔｕラジカル重合により
   重合させて三次元架橋ポリマーを形成し、この三次元架
   橋ポリマーにより前記液晶材料を被覆する工程を具備す
   ることを特徴とする液晶マイクロカプセルの製造方法。 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ、アルキル基及びア
   リール基からなる群より選ばれる置換基を示す。）
3. 【請求項３】 少なくとも一方の主面に電極が形成され
   た基板、 前記基板の電極が形成された面に配置された液晶マイク
   ロカプセルを有する液晶層、及び前記液晶層上に設けら
   れた対向電極を具備し、 前記液晶マイクロカプセルは、液晶材料及び前記液晶材
   料を包含する透明被膜を具備し、前記透明被膜が、下記
   一般式（１）に示すフマル酸エステル及びその誘導体の
   少なくとも一方を含有する被膜材料から形成された三次
   元架橋ポリマーであることを特徴とする液晶表示素子。 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ、アルキル基及びア
   リール基からなる群より選ばれる置換基を示す。）
4. 【請求項４】 前記液晶マイクロカプセルは、それぞれ
   の面が平面で構成される多面体であることを特徴とする
   請求項３に記載の液晶表示素子。
5. 【請求項５】 前記液晶層は配向処理を施されたことを
   特徴とする請求項３または４に記載の液晶表示素子。
6. 【請求項６】 少なくとも一方の主面に電極が形成され
   た基板の電極上に、液晶マイクロカプセルを所定の液体
   に分散させた液晶マイクロカプセル塗布液を塗布して液
   晶層を形成する工程、 前記液晶層に対して所定の方向に圧力を印加して配向処
   理を施す工程、及び前記液晶層上に対向電極を設ける工
   程を具備し、 前記液晶マイクロカプセルは、液晶材料及び前記液晶材
   料を包含する透明被膜を具備し、前記透明被膜が、下記
   一般式（１）に示すフマル酸エステル及びその誘導体の
   少なくとも一方を含有する被膜材料から形成された三次
   元架橋ポリマーであることを特徴とする液晶表示素子の
   製造方法。 Ｒ¹ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ² （１） （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ、アルキル基及びア
   リール基からなる群より選ばれる置換基を示す。）