JPH1112306A

JPH1112306A - 精製固形天然ゴムおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH1112306A
Application number: JP16765397A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Tanaka; 康之田中; Tanpakudii Jittaraada; タンパクディージッタラーダ; Yoshiaki Miyamoto; 芳明宮本; Masaharu Hayashi; 正治林; Tadashi Mihara; 匡史三原
Original assignee: HIGASHI KAGAKU KK; Sumitomo Rubber Industries Ltd; Kao Corp; Kokoku Intech Co Ltd
Current assignee: HIGASHI KAGAKU KK; Sumitomo Rubber Industries Ltd; Kao Corp; Kokoku Intech Co Ltd
Priority date: 1997-06-24
Filing date: 1997-06-24
Publication date: 1999-01-19
Anticipated expiration: 2017-06-24
Also published as: JP3742196B2

Abstract

(57)【要約】【課題】機械特性に優れ、高絶縁性、低吸水性および
アレルギーフリーの特性を有し、かつ加工性に優れた新
規な精製固形天然ゴムと、その製造方法とを提供する。【解決手段】本発明の精製固形天然ゴムは、蛋白質の
含有量が窒素含有量で０．０２％以下であり、かつ結合
脂肪酸の含有量が０．０５重量％以下であって、実質的
に蛋白質および結合脂肪酸を含有しないことを特徴とす
る。かかる精製固形天然ゴムは、固形天然ゴム、加硫天
然ゴムまたはそれらをあらかじめ炭化水素系溶剤で膨潤
させたものを、所定量の水酸化アルカリと特定のアルコ
ールと水との混合液中に浸漬した後、水洗し、乾燥させ
ることによって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛋白質と結合脂肪
酸とが高度に除去された精製固形天然ゴムおよびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】天然
ゴムは、通常約９４％のゴム分のほか、蛋白質、脂質、
無機塩等からなる約６％の非ゴム成分を含んでおり、機
械的強度、引裂強度、動的特性等の種々の点において合
成ゴムでは得ることができない優れた性能を有してい
る。しかしながら、天然ゴムに含まれる蛋白質は、絶縁
性等の電気特性を低下させたり、吸水性を上昇させた
り、アレルギー症状を引き起こす原因になるといった問
題がある。このため従来より、天然ゴムラテックスまた
は固形天然ゴムから蛋白質を除去する試みがなされてい
る。

【０００３】天然ゴム中の蛋白質を除去する方法として
は、従来より、(1) 天然ゴムラテックスに遠心分離を施
す方法、(2) 天然ゴムラテックスに弱アルカリを加えて
蛋白質を分解する方法、(3) 天然ゴムラテックスに蛋白
質分解酵素と界面活性剤を添加して蛋白分解処理を施す
方法、(4) 固形ゴムを繰り返し水洗する方法、(5) 固形
ゴムにリーチングを施す方法が知られている。

【０００４】また、天然ゴムには溶媒に不溶のゲル分も
含まれている。このゲル分は、主として長鎖の脂肪酸が
エステル結合によってゴムの分子鎖に結合したもの（以
下、「結合脂肪酸」という）であると考えられており、
ゲル分の含有量が多いと混練しにくくなるなど、天然ゴ
ムの加工性に悪影響を及ぼすと考えられている。近年、
固形天然ゴムをトルエンに浸漬してナトリウムエトキシ
ドでエステル交換することにより、天然ゴム中の結合脂
肪酸を除去できることが見出されたが、かかる方法は工
業的大量生産には適さないという問題がある。

【０００５】また、前述の蛋白質を分解する方法では結
合脂肪酸を除去できず、一方で、上記のエステル交換で
結合脂肪酸を除去する方法では蛋白質を除去できない。
そこで本発明の目的は、機械的強度、引裂強度、動的特
性等の機械特性に優れるとともに、高絶縁性、低吸水性
およびアレルギーフリーの特性を有し、かつ加工性に優
れた精製固形天然ゴムを提供することである。

【０００６】本発明の他の目的は、上記精製固形天然ゴ
ムを工業的な規模で、かつ容易に製造できる精製固形天
然ゴムの製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の精製固形天然ゴ
ム（未加硫の精製固形天然ゴムまたは加硫された精製固
形天然ゴム）は、蛋白質の含有量が窒素含有量で０．０
２％以下であり、かつ結合脂肪酸の含有量が０．０５重
量％以下であって、実質的に蛋白質および結合脂肪酸を
含有しないことを特徴とする。

【０００８】上記本発明の精製固形天然ゴムは、従来の
天然ゴムと同様に機械的強度、引裂強度、動的特性等の
機械特性が優れており、蛋白質を実質的に含有しないこ
とに起因して高電気絶縁性、低吸水性およびアレルギー
フリー等の特性を有し、さらに結合脂肪酸を実質的に含
有しないことに起因して優れた加工性をも有する新規な
精製固形天然ゴムである。

【０００９】本発明の上記精製固形天然ゴムの製造方法
は、固形天然ゴムまたはあらかじめ炭化水素系溶剤で膨
潤させた固形天然ゴムを、前記固形天然ゴムの重量に対
して０．５〜４倍量の水酸化アルカリと、炭素数が２〜
４のアルコールと、水との混合液に浸漬して、蛋白質お
よび結合脂肪酸を実質的に含有しないレベルにまで除去
することを特徴とする。

【００１０】上記本発明の精製固形天然ゴムの製造方法
に使用される前記固形天然ゴムは、あらかじめ加硫され
たものであってもよい。上記本発明の精製固形天然ゴム
の製造方法によれば、強アルカリ処理により固形天然ゴ
ム（未加硫の固形天然ゴムまたは加硫された固形天然ゴ
ム）中における蛋白質の加水分解、結合脂肪酸のエステ
ル結合の切断および両者の除去を一度に行うことができ
る。

【００１１】なお、本発明における蛋白質の分解反応
と、結合脂肪酸のエステル結合を切断する反応とは、ア
ルカリのみでは円滑に進行せず、いずれもアルカリのほ
かにアルコールを存在させることによって、両反応を一
挙に行わせることが可能となる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の精製固形天然ゴムは、固形天然ゴムまた
は加硫された固形天然ゴムを、所定の条件下にて、所定
量の水酸化アルカリと特定のアルコールと水との混合液
に浸漬して、蛋白質および結合脂肪酸を実質的に含有し
ないレベルにまで除去したものである。

【００１３】本発明に用いられる加硫されていない固形
天然ゴムとしては、例えば市販のペールクレープ、リブ
ド・スモークド・シート、ブラウンクレープ、ブランケ
ットクレープ、エアドライドシート等があげられる。本
発明に用いられる加硫された固形天然ゴムとしては、例
えば前記ペールクレープ等を常法にて加硫したものがあ
げられる。

【００１４】固形天然ゴムまたは加硫された固形天然ゴ
ムを浸漬させる、所定量の水酸化アルカリと特定のアル
コールと水との混合液において、アルコールは、混合液
の総量に対して５〜９０重量％の範囲で配合される。一
方、水酸化アルカリの配合量は、固形天然ゴムの重量に
対して０．５〜４倍、好ましくは１〜２倍の範囲で設定
される。水酸化アルカリの配合量が上記範囲を下回る
と、前記混合液のアルカリ性が弱まり、蛋白質や結合脂
肪酸の除去効果に悪影響を及ぼすおそれがあるため好ま
しくない。逆に、水酸化アルカリを上記範囲を超えて配
合しても、それに見合う効果がなく、コストが高くなる
ため好ましくない。

【００１５】上記混合液に用いられる炭素数２〜４のア
ルコールとしては、例えばエタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール等があげられる。なかでも、イソプロピルアルコー
ルは、天然ゴムを膨潤させやすいことから好適に用いら
れる。上記混合液に用いられる水酸化アルカリとして
は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カルシウム等があげられ、なかでも水酸化カリウムが好
適に用いられる。

【００１６】固形天然ゴムまたは加硫された固形天然ゴ
ムを膨潤させる炭化水素系溶剤としては、例えばシクロ
ヘキサン、ヘキサン、トルエン、ベンゼン等があげられ
る。前記炭化水素系溶剤であらかじめ固形天然ゴムを膨
潤させた場合には、蛋白質および結合脂肪酸の除去効果
を高めることができる。膨潤の程度は特に限定されるも
のではなく、固形天然ゴムまたは加硫された固形天然ゴ
ムを上記炭化水素系溶剤に完全に溶解させてもよい。

【００１７】本発明の精製固形天然ゴムの製造方法によ
れば、固形天然ゴムまたはあらかじめ炭化水素系溶剤に
膨潤させた固形天然ゴムは、１００℃以下、好ましくは
７０〜８０℃の範囲で、上記の特定のアルコールと所定
量の水酸化アルカリとを含む水溶液に１〜５時間、好ま
しくは３〜４時間浸漬される。浸漬は、単に浸漬放置す
るだけでもよく、あるいは必要に応じて攪拌または還流
を行ってもよい。これによって、脱蛋白および結合脂肪
酸の除去がなされる。上記浸漬は通常の雰囲気下で行う
ことができるが、ゴムの酸化を防止するという観点から
窒素雰囲気下で行ってもよい。

【００１８】上記水溶液に浸漬した固形天然ゴムは、水
洗および乾燥の処理が施される。こうして、蛋白質の含
有量が窒素含有量で０．０２％以下にまで除去され、か
つ結合脂肪酸の含有量が０．０５重量％以下にまで除去
された精製固形天然ゴムが得られる。本発明の精製固形
天然ゴムの製造方法によれば、上記水溶液に浸漬した固
形天然ゴムを水洗した後、乾燥する前に、老化防止剤の
分散体水溶液に浸漬することで、精製固形天然ゴムの耐
熱老化性を向上させることができる。

【００１９】前記老化防止剤には、例えば２，６−ジ−
（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール等のほか、従来
公知の種々の老化防止剤を使用できる。本発明におい
て、蛋白質の含有量を示す指標である窒素含有量（Ｎ
％）は、ケルダール法によって求めたものである。通
常、窒素含有量（Ｎ％）が０．０２％以下であれば、高
電気絶縁性、低吸水性およびアレルギーフリーの諸特性
について充分な結果が得られる。

【００２０】一方、本発明において結合脂肪酸の含有量
の指標としては、ゴム分子中のエステル結合の割合（エ
ステル％）およびゲル分の含有量（ゲル％）で評価する
ことができる。ゴム分子中のエステル結合の割合（エス
テル％）の測定方法は次のとおりである。まず、固形天
然ゴム試料の赤外吸収スペクトルを測定する。一方、合
成シスポリイソプレンを用いて、１６６４ｃｍ^-1のイソ
プレン単位のＣ＝Ｃ伸縮振動による吸収と１７４１ｃｍ
^-1のカルボニル基のＣ＝Ｏ伸縮振動による吸収のピーク
高さ比から検量線を作製する。この検量線を用いて、試
料中のエステル結合の割合を求める。

【００２１】ゲル分の含有量（ゲル％）の測定方法は次
のとおりである。まず、固形天然ゴム試料を脱水トルエ
ンに浸し、暗所に遮光して１週間放置後、トルエン溶液
を１．３×１０⁵ｒｐｍで３０分間遠心分離して、ゲル
分とトルエン可溶分とを分離する。次いで、トルエン可
溶分を再度遠心分離してゲル分を回収する。こうして、
回収されたゲル分の重量と試料の元の重量との比からゲ
ル％（重量％）が求められる。

【００２２】通常、エステル結合の割合（エステル％）
が０．０１５％以下であれば、ゴムの加工性について良
好な結果が得られる。ゲル分の含有量（ゲル％）につい
ては、１．９重量％以下であるのが適当である。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明する。実施例および比較例において、固形天然ゴム
には市販のペールクレープ、加硫天然ゴムフィルムまた
は含水ゴム（天然ゴムラテックスに凝固剤を加えてゴム
分を凝固させた、未乾燥の固形ゴム）を用いた。

【００２４】水酸化アルカリとアルコールと水との混合
液には、(a) 水酸化カリウム２０ｇ、イソプロピルアル
コール２５ｍｌおよび水２５ｍｌの混合液（水酸化カリ
ウム濃度４０ｗ／ｖ％）、または(b) 水酸化カリウム２
０ｇ、エタノール２５ｍｌおよび水２５ｍｌの混合液
（水酸化カリウム濃度４０ｗ／ｖ％）のいずれかを用い
た。

【００２５】実施例１シクロヘキサン１００ｍｌに対してペールクレープのゴ
ム分が１ｇの割合となるように加え、溶解および膨潤さ
せた。このシクロヘキサン溶液に上記(a) の混合液を添
加した。かかる混合液(a) の添加量は、ペールクレープ
のゴム分１ｇに対する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量が
１ｇとなるように調整した。

【００２６】次いで、上記シクロヘキサン溶液を、窒素
雰囲気下、７０℃で３時間還流した。還流後、反応溶液
を温水で洗浄し、トルエンに溶解してメタノールで再沈
し、乾燥して、精製固形天然ゴムを得た。実施例２〜４シクロヘキサン１００ｍｌに対するペールクレープのゴ
ム分の量を５ｇ（実施例２）、１０ｇ（実施例３）およ
び４０ｇ（実施例４）としたほかは、実施例１と同様に
して精製固形天然ゴムを得た。

【００２７】実施例５ペールクレープのゴム分１ｇに対するＫＯＨの量が１ｇ
となるように、上記(a) の混合液を添加し、これを窒素
雰囲気下、７０℃で３時間還流した。次いで、反応溶液
を温水で洗浄し、真空乾燥して、精製固形天然ゴムを得
た。実施例６、７ペールクレープに代えて加硫ゴムフィルム（実施例６）
および含水ゴム（実施例７）を用いたほかは、実施例５
と同様にして精製固形天然ゴムを得た。

【００２８】比較例１シクロヘキサン１００ｍｌに対してペールクレープのゴ
ム分が１ｇの割合となるように加えて溶解させた後、窒
素雰囲気下、７０℃で３時間還流した。還流後、反応溶
液を実施例１と同様にして処理して、固形天然ゴムを得
た。比較例２ペールクレープに代えて加硫ゴムフィルムを用いたほか
は、比較例１と同様にして固形天然ゴムを得た。

【００２９】比較例３ペールクレープのゴム分の濃度が１重量％であるトルエ
ン溶液を調製した。次いで、このトルエン溶液にナトリ
ウムエトキシドを滴下し、室温で３時間攪拌してエステ
ル交換反応を行った。反応後、トルエン溶液をメタノー
ルで再沈し、乾燥して、固形天然ゴムを得た。

【００３０】比較例４天然ゴムラテックスをゴム分の濃度が３０重量％となる
ように希釈し、１％ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウムで安定化させた。リン酸二水素ナトリ
ウム水溶液を用いてラテックスのｐＨを９．２に調整し
た後、０．０４％の蛋白分解酵素（アルカラーゼ２．０
ｔ）を加えて遮光し、緩やかに攪拌しながら３７℃で１
０〜２４時間反応させた。反応終了後、ラテックスを遠
心分離（１．３×１０⁶ｒｐｍ、３０分）して、得られ
たクリーム分を１％の界面活性剤水溶液（界面活性剤：
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）
に分散させた。再度、遠心分離と分散の操作を２回行
い、乾燥して、固形脱蛋白天然ゴムを得た。

【００３１】上記実施例１〜７および比較例１〜４で得
られた固形天然ゴムについて、ゴム中の窒素含有量（Ｎ
％）、エステル結合の残存量（エステル％）、ゲル分の
含有量（ゲル％）、ゴムの加工性、吸水性および表面の
体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）の評価を行った。それぞれの
評価方法は、それぞれ次のとおりである。

【００３２】（窒素含有量の測定）窒素含有量は、ヤナ
コ分析工業社製の「ＣＨＮＣＯＲＤＥＲＭＴ−５
型」を用いて、ケルダール法に従って測定した。測定に
は、まずアンチピリンを標準物質として、窒素含有量を
求めるための検量線を作製した。次いで、各実施例およ
び比較例で得られた固形天然ゴム約１０ｍｇを秤量し、
３回の測定結果から平均値を求めて、試料の窒素含有量
（Ｎ％）とした。

【００３３】（エステル結合の残存量の測定）各実施例
および比較例で得られた固形天然ゴムの赤外吸収スペク
トルを、赤外フーリエ変換分光計（日本分光工業製の
「ＦＴ／ＩＲ５３００型」）を用いて、透過法により測
定した。測定には、固形天然ゴムの１％クロロホルム溶
液を調整し、ＫＢｒ板上にキャストし、自然乾燥させて
薄膜を作製した。これを用いて、積算２００回、分解能
４ｃｍ^-1で測定した。

【００３４】合成シスポリイソプレン（（株）クラレ製
の商品名「クラプレンＩＲ−１０」）とステアリン酸メ
チルとを用いて、１６６４ｃｍ^-1のイソプレン単位のＣ
＝Ｃ伸縮振動による吸収と１７４１ｃｍ^-1のカルボニル
基のＣ＝Ｏ伸縮振動による吸収のピーク高さ比から検量
線を作製し、この検量線を用いて結合脂肪酸を定量し
て、エステル結合の残存量（エステル％）を求めた。

【００３５】（ゲル分の含有率の測定）各実施例および
比較例で得られた固形天然ゴム約８０ｍｇを脱水トルエ
ン４０ｍｌに浸し、暗所にて１週間放置した。一週間
後、トルエン溶液を遠心分離（１．３×１０⁵ｒｐｍ、
３０分）して、ゲル分とトルエン可溶分に分離した。次
いで、トルエン可溶分を再度遠心分離してゲル分を回収
した。試料のゲル含有量（ゲル％）はゲル分の重量と元
の試料の重量の比から求めた。

【００３６】（ゴムの加工性）各実施例および比較例で
得られた固形天然ゴム（未加硫）１００重量部に、加硫
剤（硫黄）１．５重量部、加硫促進剤（Ｎ−オキシジエ
チレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、ＭＳ
Ａ）０．５重量部、亜鉛華３重量部およびステアリン酸
１重量部を配合し、ロールで混練した。

【００３７】ゴムの加工性は、ラボプラストミル〔東洋
精機社製の５０Ｃ１５０型（本体）、２Ｄ２５Ｓ型（押
出機）〕にて、Ｔダイを用いて押出し（幅１００ｍｍ、
厚さ５ｍｍ）、押し出されたゴムの生地はだで目視によ
り評価した。加工性の評価基準は次のとおりである。〇：表面が平滑であった（加工性が優れていた）。 △：表面に凹凸が見受けられた（加工性が実用上不十分
であった）。 ×：表面が粗く、凹凸が多かった（加工性が極めて不十
分であった）。

【００３８】（ゴムの吸水性）各実施例および比較例で
得られた固形天然ゴムをロールにてシート状にし、１ｃ
ｍ×１ｃｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を採取した。この
試験片を２３℃の水中に２４時間浸漬し、浸漬前後の重
量変化により吸水性を評価した。吸水性の評価基準は次
のとおりである。〇：２％未満（吸水性が極めて低かった。） △：２％以上、７％未満（吸水性が実用上不十分であっ
た。） ×：７％以上（吸水性が極めて高かった。）（体積固有抵抗の測定）上記加工性の評価に用いた混練
物を、プレス加硫にて１４０℃で４０分間加硫し、１０
ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ２ｍｍのゴム板（試験片）を作製
した。

【００３９】次いで、上記試験片に１５０Ｖ×φ５０ｍ
ｍの電圧をかけて、体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）を求め
た。以上の結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１より明らかなように、ペールクレープ
を所定量の水酸化アルカリと特定のアルコールと水との
混合液で処理した実施例１〜７においては、いずれも窒
素含有量（Ｎ％）が０．０２％以下で、アレルギー症状
を引き起こすことがない程度にまで除去されており、低
吸水性をも実現できた。また、エステル結合の残存率
（エステル％）が低く、すなわち結合脂肪酸が充分に除
去されており、さらにゲル分の含有量（ゲル％）を低減
することができ、その結果、ゴムの加工性を良好なもの
とすることができた。さらに、表面の体積固有抵抗は１
×１０¹³Ω・ｃｍ以上と極めて高く、高電気絶縁性を実
現できた。

【００４２】これに対し、比較例１および２は水酸化ア
ルカリが存在しない条件で処理したため、Ｎ％、エステ
ル％、ゲル％、加工性および吸水性のいずれもが不十分
であって、表面の体積固有抵抗も１×１０⁹Ω・ｃｍ未
満と低く、充分な電気絶縁性が得られなかった。上記実
施例１および比較例１、３、４で得られた固形天然ゴム
について、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）によ
る分析を行い（図１参照）、蛋白質およびエステル結合
の除去効果を確認した。なお、ＦＴ−ＩＲでは、蛋白質
のＮ−ＮＨ伸縮振動に起因するピークが３２８０ｃｍ^-1
に現れ、エステル結合のＣ＝Ｏ伸縮振動に起因するピー
クが１７３５〜１７４０ｃｍ^-1に現れる。

【００４３】図１に示すように、比較例１では３２８０
ｃｍ^-1と１７３５〜１７４０ｃｍ^-1との両方に強いピー
クが現れた。エステル交換反応を行った比較例３では、
１７３５〜１７４０ｃｍ^-1のピークが消えたものの、蛋
白質に起因する３２８０ｃｍ ^-1のピークが強く現れた。
また、従来の方法で脱蛋白処理を施した比較例４では、
３２８０ｃｍ^-1のピークが消えたものの、エステル結合
に起因する１７３５〜１７４０ｃｍ^-1のピークが強く現
れた。

【００４４】これに対し、実施例１では３２８０ｃｍ^-1
と１７３５〜１７４０ｃｍ^-1との両方のピークが消え
た。従って、蛋白質およびエステル結合が一挙に除去で
きたことが確認された。実施例８ペールクレープのゴム分１ｇに対するＫＯＨの量が４ｇ
となるように、上記(b) の混合液にペールクレープを添
加した後、これを窒素雰囲気下、７０℃で３時間還流し
た。次いで、反応溶液を温水で洗浄し、真空乾燥して、
精製固形天然ゴムを得た。

【００４５】実施例９〜１１、比較例５、６ペールクレープのゴム分１ｇに対するＫＯＨの量を２ｇ
（実施例９）、１ｇ（実施例１０）、０．５ｇ（実施例
１１）、０．２ｇ（比較例５）および０．１ｇ（比較例
６）としたほかは、実施例８と同様にして精製固形天然
ゴムを得た。上記実施例８〜１１および比較例５、６で
得られた固形天然ゴムについて、窒素含有量（Ｎ％）、
エステル結合の残存量（エステル％）、ゴム中のゲル分
の含有量（ゲル％）、ゴムの加工性、吸水性および表面
の体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）を前述と同様にして評価し
た。

【００４６】以上の結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例１２水酸化アルカリ水溶液とアルコールとの混合溶液に用い
るアルコールとしてｎ−ブチルアルコールを用い、さら
に還流温度を７０℃に代えて９５℃としたほかは、実施
例５と同様にして、精製固形天然ゴムを得た。実施例１３水酸化アルカリ水溶液とアルコールとの混合溶液に用い
る水酸化アルカリとして水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
を用い、アルコールとしてエタノールを用いたほかは、
実施例５と同様にして、精製固形天然ゴムを得た。

【００４９】比較例７水酸化アルカリ水溶液とアルコールとの混合溶液に用い
るアルコールとしてメタノールを用いたほかは、実施例
５と同様にして、精製固形天然ゴムを得た。上記実施例
１２、１３および比較例７で得られた固形天然ゴムにつ
いて、窒素含有量（Ｎ％）、エステル結合の残存量（エ
ステル％）、ゴム中のゲル分の含有量（ゲル％）、ゴム
の加工性、吸水性および表面の体積固有抵抗（Ω・ｃ
ｍ）を前述と同様にして評価した。

【００５０】以上の結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】表２および３より明らかなように、固形天
然ゴムの重量に対して０．５〜４倍量の水酸化アルカリ
と、炭素数２〜４のアルコールと、水との混合液で処理
した実施例８〜１３においては、Ｎ％、エステル％およ
びゲル％がいずれも低く、ゴムの加工性、吸水性および
電気絶縁性がいずれも良好であった。これに対し、水酸
化アルカリの量が少ない比較例５、６やメタノールを用
いた比較例７では、Ｎ％等の上記特性がいずれも不十分
であった。

【００５３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の精製固形
天然ゴムは、機械特性に優れ、高絶縁性、低吸水性およ
びアレルギーフリーの特性を有し、かつ加工性にも優れ
ており、従来知られていない新規な精製固形天然ゴムと
して、幅広い分野で用いられることが期待される。

【００５４】一方、本発明の精製固形天然ゴムの製造方
法によれば、上記の精製固形天然ゴムを容易に製造する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１および比較例１、３、４で得られた固
形天然ゴムのＦＴ−ＩＲスペクトルを示すグラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田中康之東京都八王子市打越町1481−184 (72)発明者ジッタラーダタンパクディー東京都小金井市中町２−24−16 東京農工大学小金井国際交流会館203号 (72)発明者宮本芳明兵庫県神戸市西区美賀多台１丁目３番地 2703 (72)発明者林正治和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者三原匡史埼玉県北足立郡伊奈町小室2335番地株式会社興国ゴム技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛋白質の含有量が窒素含有量で０．０２％
以下であり、かつ結合脂肪酸の含有量が０．０５重量％
以下であることを特徴とする、実質的に蛋白質および結
合脂肪酸を含有しない精製固形天然ゴム。
【請求項２】ゲル分の含有量が１．９重量％以下である
請求項１記載の精製固形天然ゴム。
【請求項３】固形天然ゴムまたはあらかじめ炭化水素系
溶剤で膨潤させた固形天然ゴムを、前記固形天然ゴムの
重量に対して０．５〜４倍量の水酸化アルカリと、炭素
数が２〜４のアルコールと、水との混合液に浸漬して、
蛋白質および結合脂肪酸を実質的に含有しないレベルに
まで除去することを特徴とする精製固形天然ゴムの製造
方法。
【請求項４】前記固形天然ゴムが、あらかじめ加硫され
たものである請求項３記載の精製固形天然ゴムの製造方
法。