JPH1112116A - 水性懸濁状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 水酸化第二銅等２価銅イオンの水酸化
物、塩、複塩、キレート化合物から選ばれる銅化合物、
水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシ
ウム等の無機微粉体、界面活性剤、水を含有すること、
を特徴とする水性懸濁状農薬組成物。 【効果】 本組成物は、長期間放置しても、ハードケー
キング及び／又は沈降が生じることがなく、したがっ
て、製剤の貯蔵安定性にすぐれていることはもとより、
水希釈液としたときにおいても保存安定性にすぐれてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性懸濁状農薬組
成物に関するものであり、更に詳細には、２価銅イオン
の水酸化物、塩、複塩、キレート化合物から選ばれる銅
化合物と、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された
無機微粉体、界面活性剤、水を含有すること、を特徴と
する水性懸濁状農薬組成物に関するものであって、本組
成物は、長時間放置しても、ハードケーキング及び／又
は沈降が生じることがなく、したがって、製剤の貯蔵安
定性にすぐれていることはもとより、使用時において水
に希釈してもすぐれた保存安定性を示すという著効を奏
するものである。

【０００２】

【従来の技術】水酸化第二銅、塩基性塩化銅、塩化性硫
酸銅をはじめとする銅化合物は、カンキツのかいよう
病、黄斑病、黒点病、ナシの黒斑病、バレイショ、トマ
トの疫病、キュウリ、ブドウのべと病、イネのもみ枯細
菌病、苗立枯細菌病、褐条病などの各種病害に効果を示
す殺菌剤として使用されている。一方、炭酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸アンモニウムをはじ
めとする炭酸塩は、殺菌剤組成物の有効成分として、あ
るいは銅化合物を含む農薬製剤の作物に対する薬害軽減
剤として広く使われている。

【０００３】例えば、特開昭５８−３２８０４号公報に
はチオファネートメチルまたはベノミルと炭酸カルシウ
ムとを含有する農園芸用殺菌剤組成物、特開平５−２２
１８１２号公報にはイプコナゾールと炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニ
ウムから選ばれる炭酸塩および銅化合物を含有するイネ
種子用殺菌剤、特開平５−２３８９１１号公報にはベノ
ミル、ＴＭＴＤ、プロクロラズ、ペフラゾエート、ヒド
ロキシインキサゾール、メタラキシルから選ばれる化合
物と炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アンモニ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウムから選ば
れる炭酸塩および銅化合物を含有するイネ種子用殺菌剤
などが記載されている。

【０００４】近年農薬の剤型としては使用者や環境への
配慮から、水性懸濁状農薬製剤（フロアブル剤）が急増
している。しかしながら、銅化合物と炭酸カルシウムを
はじめとする無機微粉体とを含む水性懸濁状農薬製剤で
は、固形分である銅化合物および無機微粉体の比重が大
きいことから、長期保存中に固形分が沈降しかつ強固な
ハードケーキングを生成するため、容易に再分散せず使
用時に難渋するなどの問題があった。また、使用時に水
に希釈した場合、短時間で炭酸カルシウムが沈降しハー
ドケーキングを生成するため、生物効果が不十分となっ
たり、散布機の詰まりなどのトラブルを引き起こすこと
があった。そこで、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、水酸化マグネシウムのいずれかと銅化合物を含
む水性懸濁状農薬製剤の長期貯蔵後の沈降を抑える方法
として、特開平６−９３０２号公報記載のポリカルボン
酸系界面活性剤を用いる方法が提案されており、すぐれ
た方法ではあるが、水希釈液の沈降を充分に抑制するに
は至っておらず、もう一段の改良がまたれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、製剤自体の
貯蔵安定性にすぐれていることはもとより、使用時にお
いて水に希釈した場合においても、水希釈液の保存安定
性にもすぐれた水性懸濁状農薬組成物を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究した結果、２価銅イオンの水
酸化物、塩、複塩、キレート化合物から選ばれる銅化合
物と、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された無機
微粉体、界面活性剤、水からなる水性懸濁状農薬組成物
により、製剤はもとより水希釈液を長時間放置してもハ
ードケーキングが生じないことを見出し、本発明を完成
した。

【０００７】すなわち本発明は、２価銅イオンの水酸化
物、塩、複塩、キレート化合物から選ばれる銅化合物
と、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された無機微
粉体、界面活性剤、水からなることを特徴とする、物理
性のすぐれた水性懸濁状農薬組成物に関するものであ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において使用される水溶性
カチオンコポリマーで表面改質された無機微粉体は、特
開平７−３００５６８号公報に記載の方法で製造され
る。すなわち、水溶性カチオンコポリマーと無機微粉体
を水とともに湿式粉砕した後、乾燥する方法などにより
製造され、表面改質された無機微粉体は平均粒径５μｍ
以下、好ましくは２μｍ以下の粉体として得られる。

【０００９】使用される無機微粉としては、重質炭酸カ
ルシウム、軟質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸水素カリウム、酸化亜鉛、タルク、クレーなどがあげ
られるが、なかでも重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム
が好ましい。水溶性カチオンコポリマーは、ジアリルア
ミン塩および／またはアルキルジアリルアミン塩と非イ
オン性ビニルモノマーとを構成単位とするものである。
アルキルジアリルアミン塩としては、炭素数１〜８のア
ルキル基を有するものがあげられ、ジアリルアミンおよ
びアルキルジアリルアミンの塩としては、塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸などの無機酸や有機酸との塩があげられる。
非イオン性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アク
リル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエス
テル、（メタ）アクリル酸ブチルエステルなどがあげら
れる。

【００１０】無機微粉体中の水溶性カチオンコポリマー
の配合量は、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１
〜０．７重量部である。表面改質された無機微粉体とし
ては、このようにして製造されたものが使用できること
はもちろんのこと、炭酸カルシウムＡＦＦ−１００、炭
酸カルシウムＡＦＦ−９５、炭酸カルシウムＡＦＦ−９
０（株式会社ファイマテック製商品名）などの市販品も
適宜使用可能である。

【００１１】本発明の水性懸濁状農薬組成物の水溶性カ
チオンコポリマーで表面改質された無機微粉体の配合量
は、農薬活性成分の種類や配合量に応じて適宜選択され
るが、０．１〜５０重量部が好ましい。

【００１２】２価銅イオンの水酸化物、塩、複塩、キレ
ート化合物から選ばれる銅化合物としては、水酸化第二
銅、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、無水硫酸銅などがあ
げられる。本発明の農薬組成物中の銅化合物の配合量
は、必要に応じて適宜選択されるが、１〜６０重量部が
好ましい。

【００１３】本発明に使用される界面活性剤は、特に限
定されないが、アルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、アルキルアリル硫酸エステル塩、アル
キルアリルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型
高分子界面活性剤、ポリオキシエチレンアリルフェニル
エーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリル
フェニルエーテル硫酸エステル塩などのアニオン性界面
活性剤、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアリ
ルフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレートなど
のノニオン性界面活性剤などがあげられ、これを単独あ
るいは二種以上を組み合わせて使用することもできる。
その際の配合量は、本発明の農薬組成物中に１〜１０重
量部である。

【００１４】本発明の水性懸濁状農薬組成物は、農薬活
性成分として銅化合物に限定されるわけでなく、殺菌剤
あるいは殺虫剤などのそのほかの化合物と二種以上の混
合剤として使用することもできる。その際、使用できる
化合物としては、通常２５℃での水に対する溶解度が１
００ｐｐｍ以下でかつ融点が６０℃以上の化合物が好ま
しい。しかしながら水に対する溶解度が１００ｐｐｍを
超えるような化合物は水に溶解した状態で、あるいは融
点が６０℃より低い化合物は水と混和しない有機溶剤に
溶解しいわゆるサスポエマルジョンの状態で、本発明の
水性懸濁状農薬組成物とすることもできる。

【００１５】使用できる化合物としては例えば、殺菌剤
としては、ジイソプロピル １，３−ジチオラン−２−
イリデン−マロネート（一般名イソプロチオラン）、
（１ＲＳ，２ＳＲ，５ＲＳ １ＲＳ，２ＳＲ，５ＳＲ）
−２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ
ル）シクロペンタール（一般名イプコナゾール）、３−
（３，５−ジクロロフェニル）Ｎ−イソプロピル−２，
４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサイド（一
般名イプロジオン）、４−クロロベンジル Ｎ−２，４
−ジクロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）チオアセトイミダート（一般名イミ
ベンコナゾール）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−
１，３−オキサゾリジン−３−イミ）アセト−２′，
６′−キシリジド（一般名オキサジキシル）、５−エチ
ル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ［１，３］ジオキソ
ロ［４，５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（一般名オ
キソリニック酸）、６−メチルキノキサリン−２，３−
ジチオカーボネート（一般名キノメチオネートン）、Ｎ
−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（一
般名キャプタン）、イソプロピル−３、４−ジエトキシ
カルバニラート（一般名ジエトフェンカルブ）、６−
（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２
Ｈ）ピリダジノン（一般名ジクロメジン）、２，３−ジ
シアノ−１，４−ジチアアンスラキノン（一般名ジチオ
アノン）、ジンクエチレンビスジチオカーバメート（一
般名ジネブ）、ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−３−クロロ−４
［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イルメチル−１，３−ジオキソラン−２−イル］
フェニル ４−クロロフェニル エーテル（一般名ジフェ
ノコナゾール）、ジンクジメチルジチオカーバメート
（一般名ジラム）、ビス（ジメチルチオカルバモイル）
ジスルフィド（一般名チウラム）、１，２−ビス（３−
メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（一
般名チオファネートメチル）、２，４−ジクロロ−６−
（オルソケロロアニリノ）−１，３，５−トリアジン
（一般名トリアジン）、５−メチル−１，２，４−トリ
アゾロ［３，４−ｂ］ベンチアゾール（一般名トリシク
ラゾール）、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフ
ルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロ
ポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（一般名トリフル
ミゾール）、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル ｏ，
ｏ−ジメチルホスホロチオアート（一般名トルクロホス
メチル）、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，
２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（一般名ピロキロ
ン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル
−５−ビニル−２，４−オキサゾリジンジオン（一般名
ビンクロゾリン）、２，４′−ジクロロ−α−（ピリミ
ジン−５−イル）ベンズヒドリル＝アルコール（一般名
フェナリモル）、（Ｚ）−２′−メチルアセトフェノン
４，６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン
（一般名フェリムゾン）、４，５，６，７−テトラクロ
ロフタリド（一般名フサライド）、３−クロロ−Ｎ−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ル）−α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−
ｐ−トルイジン（一般名フルアジナム）、Ｎ−（パラフ
ルオロフェニル）−ジクロロマレイミド（一般名フルオ
ルイミド）、α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプ
ロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名フルトラニル）、
Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフ
ェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキサミド
（一般名プロクロラズ）、Ｎ−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジ
カルボキシド（一般名プロシミドン）、１−［２−
（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３
−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール（一般名プロピコナゾール）、メチル−
１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
カーバメート（一般名ベノミル）、ペンタ−４−エニル
＝Ｎ−フルフリル−Ｎ−イミダゾール−１−イルカルボ
ニル−ＤＬ−ホモアラニナート（一般名ペフラゾエー
ト）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチ
ル−３−フェニル尿素（一般名ペンシクロン）、亜鉛イ
オン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート
（一般名マンゼブ）、マンガニーズエチレンビスジチオ
カーバメート（一般名マンネブ）、メチル＝Ｎ−（２−
メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ
−アラニナート（一般名メタラキシル）、３′−イソプ
ロポキシ−２−メチルベンズアニリド（一般名メプロニ
ル）、Ｎ−（４−メチル−６−プロパ−１−イニルピリ
ミジン−２−イル）アニリン（一般名メパニピリム）、
テトラクロロイソフタロニトリル（一般名ＴＰＮ）など
があげられる。

【００１６】殺虫剤としては、Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−
アセチルホスホロアミドチオエート（一般名アセフェー
ト）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）Ｎ−ニ
トロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般式イミ
ダクロプリド）、２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル
（一般名エトフェンプロックス）、（ＲＳ）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル＝（Ｚ）−（１ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプ
ロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シラート（一般名シハロトリン）、４−エトキシフェニ
ル［３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プ
ロピル］ジメチルシラン（一般名シラフルオフェン）、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（４−エチルベンゾイ
ル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド（一般名テブ
フェノジド）、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）
−４−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５
−カルボキサミド（一般名テブフェンピラド）、１，
（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンジル）尿素（一般式テフ
ルベンズロン）、エチル＝２−（４−フェノキシフェノ
キシ）エチルカルバマート（一般名フェノキシカル
ブ）、３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（一般名ブプロフェジ
ン）、（ＲＳ）−α−シアノ−フェノキシベンジル＝Ｎ
−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリ
ル）−Ｄ−バリナート（一般名フルバリネート）、３−
フェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，
３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（一般名ペル
メトリン）、Ｓ−メチル−Ｎ−［（メチルカルバモイ
ル）オキシ］チオアセトイミデート（一般名メソミル）
などがあげられる。

【００１７】農薬活性成分の配合量は、特に限定されな
いが、銅化合物と合わせて１〜６０重量部が好ましい。
水溶性カチオンコポリマーで表面改質された無機微粉体
と農薬活性成分の配合比は必要に応じて適宜選ばれる
が、重量比として０．１：１〜５０：１、好ましくは
０．５：１〜１０：１である。

【００１８】本発明の水性懸濁状農薬組成物は、次のよ
うにして製造する。すなわち、銅化合物１〜６０重量
部、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された無機微
粉体１〜５０重量部、界面活性剤１〜１０重量部、水４
０〜９５重量部および必要に応じてさらに一種以上の農
薬活性成分、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤など
を十分に攪拌混合した後、ダイノミル、サンドグライン
ダー、コロイドミルのような湿式粉砕機で均一に粉砕分
散させる方法、あるいは固体原料をあらかじめ衝撃式粉
砕や高速気流中粉砕などにより粉砕した後、その他の原
料とともに十分に攪拌混合して水に分散させる方法など
により製造する。また、必要に応じて水と混和しない有
機溶剤を配合し、いわゆるサスポエマルジョンの状態と
して製造することもできる。

【００１９】その際、増粘剤としてはキサンタンガム、
アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース金属塩、ポ
リアクリル酸、コロイド性ケイ酸マグネシウム、コロイ
ド性ケイ酸アルミニウムなど、凍結防止剤としてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコールなど、消泡剤としてはシリコーン系化合物、ア
セチレングリコールなど、防腐剤としてはソルビン酸お
よびその塩、安息香酸およびその塩など、有機溶剤とし
てはパラフィン系炭化水素溶剤、芳香族系炭化水素溶
剤、有機酸エステル、グリコールエーテル、アルキルピ
ロリドン、植物油、動物油、鉱物油などを用いられる。
いずれもこれらに限定されるものではない。

【００２０】本発明の水性懸濁状農薬組成物は、通常適
量の水に希釈した後に使用されるが、水性懸濁状農薬組
成物を希釈せずにそのまま使用してもよく、特に限定さ
れるものではない。

【００２１】

【実施例】次に実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、以下の実施例に
おいて、部は重量部を表す。

【００２２】（実施例１）水酸化第二銅１０部、表面改
質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カルシウムＡＦＦ−９
５、株式会社ファイマテック製）３０部、ポリカルボン
酸系界面活性剤（商品名：ポイズ５３０、株式会社花王
製）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム
０．２部、水４４．８部をホモミキサーで均一に混合し
た後、ダイノミルで湿式粉砕して水性懸濁状農薬組成物
（以下、フロアブル剤と称す。）を得た。

【００２３】（実施例２）塩基性塩化銅１０部、表面改
質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カルシウムＡＦＦ−９
５、株式会社ファイマテック製）３０部、β−ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：
デモールＮ、株式会社花王製）３部、ポリオキシエチレ
ンアリルフェニルエーテルホスフェート塩（商品名：ニ
ューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂株式会社製）３部、エ
チレングリコール１０部、キサンタンガム０．２部、水
４３．８部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイノ
ミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００２４】（実施例３）塩基性硫酸銅１０部、表面改
質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カルシウムＡＦＦ−９
５、株式会社ファイマテック製）３０部、β−ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：
デモールＮ、株式会社花王製）３部、ポリオキシエチレ
ンアリルフェニルエーテルホスフェート塩（商品名：ニ
ューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂株式会社製）３部、エ
チレングリコール１０部、キサンタンガム０．２部、水
４３．８部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイノ
ミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００２５】（実施例４）水酸化第二銅５部、イプコナ
ゾール５部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カ
ルシウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）２
０部、ポリカルボン酸系界面活性剤（商品名：ポイズ５
３０、株式会社花王製）５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモール
Ｎ、株式会社花王製）２部、エチレングリコール１０
部、キサンタンガム０．２部、水５２．８部をホモミキ
サーで均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフ
ロアブル剤を得た。

【００２６】（実施例５）塩基性塩化銅５部、ベノミル
１０部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カルシ
ウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）２０
部、ポリカルボン酸系界面活性剤（商品名：ポイズ５３
０、株式会社花王製）５部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、
株式会社花王製）２部、エチレングリコール１０部、キ
サンタンガム０．２部、水４７．８部をホモミキサーで
均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブ
ル剤を得た。

【００２７】（実施例６）水酸化第二銅１０部、ビンク
ロゾリン５部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸
カルシウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）
３０部、ポリカルボン酸系界面活性剤（商品名：ポイズ
５３０、株式会社花王製）５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモール
Ｎ、株式会社花王製）２部、エチレングリコール１０
部、キサンタンガム０．１部、水３７．９部をホモミキ
サーで均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフ
ロアブル剤を得た。

【００２８】（実施例７）塩基性塩化銅１０部、カスガ
マイシン５部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸
カルシウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）
３０部、ポリカルボン酸系界面活性剤（商品名：ポイズ
５３０、株式会社花王製）５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモール
Ｎ、株式会社花王製）２部、エチレングリコール１０
部、キサンタンガム０．１部、水３７．９部をホモミキ
サーで均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフ
ロアブル剤を得た。

【００２９】（実施例８）塩基性塩化銅５部、イプロジ
オン１０部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カ
ルシウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）２
０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナト
リウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）３
部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホスフ
ェート塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂
株式会社製）３部、エチレングリコール１０部、キサン
タンガム０．２部、水４８．８部をホモミキサーで均一
に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブル剤
を得た。

【００３０】（実施例９）水酸化第二銅１０部、メタラ
キシル５部、表面改質炭酸カルシウム（商品名：炭酸カ
ルシウムＡＦＦ−９５、株式会社ファイマテック製）２
０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナト
リウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）３
部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホスフ
ェート塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、竹本油脂
株式会社製）３部、エチレングリコール１０部、キサン
タンガム０．２部、水４８．８部をホモミキサーで均一
に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブル剤
を得た。

【００３１】（比較例１）水酸化第二銅１０部、炭酸カ
ルシウム（商品名：足立カルフィン、足立石灰工業株式
会社製）３０部、ポリカルボン酸系界面活性剤（商品
名：ポイズ５３０、株式会社花王製）５部、エチレング
リコール１０部、キサンタンガム０．２部、水４４．８
部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイノミルで湿
式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３２】（比較例２）塩基性塩化銅１０部、炭酸カ
ルシウム（商品名：足立カルフィン、足立石灰工業株式
会社製）３０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花
王製）３部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテ
ルホスフェート塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、
竹本油脂株式会社製）３部、エチレングリコール１０
部、キサンタンガム０．２部、水４３．８部をホモミキ
サーで均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフ
ロアブル剤を得た。

【００３３】（比較例３）塩基性硫酸銅１０部、炭酸カ
ルシウム（商品名：足立カルフィン、足立石灰工業株式
会社製）３０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花
王製）３部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテ
ルホスフェート塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−３、
竹本油脂株式会社製）３部、エチレングリコール１０
部、キサンタンガム０．２部、水４３．８部をホモミキ
サーで均一に混合した後、ダイノミルで湿式粉砕してフ
ロアブル剤を得た。

【００３４】（比較例４）水酸化第二銅５部、イプコナ
ゾール５部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２０
０、備北粉化工業株式会社製）２０部、ポリカルボン酸
系界面活性剤（商品名：ポイズ５３０、株式会社花王
製）５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）
２部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．
２部、水５２．８部をホモミキサーで均一に混合した
後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３５】（比較例５）塩基性塩化銅５部、ベノミル
１０部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２００、
備北粉化工業株式会社製）２０部、ポリカルボン酸系界
面活性剤（商品名：ポイズ５３０、株式会社花王製）５
部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）２部、
エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．２部、
水４７．８部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイ
ノミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３６】（比較例６）水酸化第二銅１０部、ビンク
ロゾリン５部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２
００、備北粉化工業株式会社製）３０部、ポリカルボン
酸系界面活性剤（商品名：ポイズ５３０、株式会社花王
製）５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）
２部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．
１部、水３７．９部をホモミキサーで均一に混合した
後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３７】（比較例７）塩基性塩化銅１０部、カスガ
マイシン５部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２
００、備北粉化工業株式会社製）３０部、ポリカルボン
酸系界面活性剤（商品名：ポイズ５３０、株式会社花王
製）５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
ナトリウム塩（商品名：デモールＮ、株式会社花王製）
２部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．
１部、水３７．９部をホモミキサーで均一に混合した
後、ダイノミルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３８】（比較例８）塩基性塩化銅５部、イプロジ
オン１０部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２０
０、備北粉化工業株式会社製）２０部、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デ
モールＮ、株式会社花王製）３部、ポリオキシエチレン
アリルフェニルエーテルホスフェート塩（商品名：ニュ
ーカルゲンＦＳ−３、竹本油脂株式会社製）３部、エチ
レングリコール１０部、キサンタンガム０．２部、水４
８．８部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイノミ
ルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００３９】（比較例９）水酸化第二銅１０部、メタラ
キシル５部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン２２０
０、備北粉化工業株式会社製）２０部、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デ
モールＮ、株式会社花王製）３部、ポリオキシエチレン
アリルフェニルエーテルホスフェート塩（商品名：ニュ
ーカルゲンＦＳ−３、竹本油脂株式会社製）３部、エチ
レングリコール１０部、キサンタンガム０．２部、水４
８．８部をホモミキサーで均一に混合した後、ダイノミ
ルで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。

【００４０】

【試験例１：製剤の貯蔵安定性試験】各試験組成物１０
０ｍＬを１００ｍＬ容ガラス製スクリュー瓶に入れ、４
０℃に設定した恒温器で３ケ月間静置保存した。その
後、以下の項目を測定した。結果を表１に示す。 沈降量（％）＝［上澄みの高さ（ｃｍ）］／［全層の高
さ（ｃｍ）］×１００ 再分散性 スクリュー瓶を上下に転倒、振とうし、沈降
物が分散するまでの回数を調べた。 ×：１００回以上 △：５０〜９９回 ○：１０〜４９回 ◎：９回以内

【００４１】

【表１】

【００４２】

【試験例２：希釈液の沈降性試験】３度硬水９０ｍＬを
入れた１００ｍＬ容共栓付メスシリンダーに各試験組成
物１０ｇを入れ、さらに３度硬水を加えて１００ｍｌと
し、栓をして２０回上下に転倒して振とうした。これを
静置して２４時間後に、以下の項目を測定した。結果を
表２に示す。 沈降量 沈降物の量（ｍＬ）を実測した。 沈降物の固さ 沈降物にスパーテルを差し込み、その固
さを達観評価した。 −：柔らかい（スパーテルが容易に底まで突き抜ける） ±：やや固い（スパーテルに抵抗を感じるが底まで突き
抜ける） ＋：固い（スパーテルに抵抗を感じ底まで突き抜けな
い） ++：非常に固い（スパーテルが全く突き抜けない） 再分散性 メスシリンダーを上下に転倒、振とうし、沈
降物が分散するまでの回数を調べた。 ×：１００回以上 △：５０〜９９回 ○：１０〜４９回 ◎：９回以内

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、水性懸濁状農薬組成物
中で炭酸カルシウムをはじめとする無機微粉体の２次凝
集が少ないためにハードケーキングが生じない。製剤お
よび水希釈液の長期保存安定性に優れた水性懸濁状農薬
組成物を得ることができる。それにより、使用者の作業
負担が軽減されかつ安定した生物効果が奏される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 55/02 Ａ０１Ｎ 55/02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２価銅イオンの水酸化物、塩、複塩、キ
   レート化合物から選ばれる少なくともひとつの銅化合
   物、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された無機微
   粉体、界面活性剤、水を含有してなること、を特徴とす
   る水性懸濁状農薬組成物。
2. 【請求項２】 無機微粉体が、重質炭酸カルシウム、軟
   質炭酸カルシウム、（亜）硫酸カルシウム、（塩基性）
   炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、（水）酸化ア
   ルミニウム、硫酸バリウム、（重）炭酸アンモニウム、
   炭酸水素カリウム、酸化亜鉛、タルク、クレーから選ば
   れる少なくともひとつであること、を特徴とする請求項
   １に記載の水性懸濁状農薬組成物。
3. 【請求項３】 銅化合物が水酸化第二銅であること、を
   特徴とする請求項１又は２に記載の水性懸濁状農薬組成
   物。
4. 【請求項４】 更に、農薬活性成分を含有してなるこ
   と、を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   水性懸濁状農薬組成物。
5. 【請求項５】 水溶性カチオンコポリマーで表面改質さ
   れた無機微粉体を含有すること、を特徴とする水性懸濁
   状農薬組成物における貯蔵時の貯蔵安定剤及び／又は使
   用時の水希釈液の保存安定剤。