JPH11115314A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JPH11115314A JPH11115314A JP10051108A JP5110898A JPH11115314A JP H11115314 A JPH11115314 A JP H11115314A JP 10051108 A JP10051108 A JP 10051108A JP 5110898 A JP5110898 A JP 5110898A JP H11115314 A JPH11115314 A JP H11115314A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 画像保存性を大幅に改良した感熱記録体の提
供。 【解決手段】 ポリ尿素化合物を感熱発色層に含有する
感熱記録体。該化合物を他の顕色剤と併用して用いるこ
とにより、発色濃度および記録部の画像保存性に優れた
性能が得られる。
供。 【解決手段】 ポリ尿素化合物を感熱発色層に含有する
感熱記録体。該化合物を他の顕色剤と併用して用いるこ
とにより、発色濃度および記録部の画像保存性に優れた
性能が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発色層中にポリ尿
素化合物を含有させた感熱記録体に関するものである。
従来の感熱記録体と比較して、記録部の画像保存性に優
れており、記録画像の長期保存性が求められる用途に有
用である。
素化合物を含有させた感熱記録体に関するものである。
従来の感熱記録体と比較して、記録部の画像保存性に優
れており、記録画像の長期保存性が求められる用途に有
用である。
【０００２】
【従来の技術】一般に、感熱記録体は、通常電子供与性
化合物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容
性化合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕
分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感
剤、滑剤その他の安定剤を添加して得た塗液を紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもの
で、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。これらの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピ
ュータの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている。
化合物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容
性化合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕
分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感
剤、滑剤その他の安定剤を添加して得た塗液を紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもの
で、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。これらの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピ
ュータの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている。
【０００３】しかし、近年における感熱記録体用記録装
置の多様化、高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対し
て要求される品質もより高度なものとなってきた。ま
た、電子写真方式やインクジェット方式などの普通紙記
録方式の普及に伴い、感熱記録方式もこれら普通紙記録
と比較される機会が多くなっている。そのため、例え
ば、感熱記録体の記録部（画像）の安定性、あるいは記
録前後の非記録部（地色部又は白紙部）の安定性など
が、普通紙記録方式と同程度の品質に近づくことが求め
られている。特に記録画像の保存安定性の点から、耐光
性、耐油性、耐水性、および耐可塑剤性などに優れた感
熱記録体が要求されている。
置の多様化、高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対し
て要求される品質もより高度なものとなってきた。ま
た、電子写真方式やインクジェット方式などの普通紙記
録方式の普及に伴い、感熱記録方式もこれら普通紙記録
と比較される機会が多くなっている。そのため、例え
ば、感熱記録体の記録部（画像）の安定性、あるいは記
録前後の非記録部（地色部又は白紙部）の安定性など
が、普通紙記録方式と同程度の品質に近づくことが求め
られている。特に記録画像の保存安定性の点から、耐光
性、耐油性、耐水性、および耐可塑剤性などに優れた感
熱記録体が要求されている。
【０００４】上記課題を解決するために、発色層中に安
定剤を含有した例が数多く出願されている。例えば、特
開昭６３−２２６８３号公報記載の各種金属塩、特開平
４−３０３６８２号公報記載のリン酸エステル金属塩、
特公平２−２６８７４号公報や特公平２−３９９９４号
公報の安息香酸誘導体の金属塩などがあり、これらを発
色層中に含有することで画像保存性に効果をあげてい
る。また、特開平４−９７８８７号公報記載のエポキシ
化合物、特開平４−１１３８８８号公報記載のアジリジ
ン化合物では耐油性や耐水性向上に効果をあげており、
特開平６−３２０５４号公報記載の脂肪族ジカルボン酸
化合物では主に耐油性に効果的である。さらに、特開平
８−７２４０６号公報記載のアシル酢酸アニリド化合物
や特開平８−２５８４３０号公報のｐ−ヒドロキシ安息
香酸アニリドは耐油性に効果がある。
定剤を含有した例が数多く出願されている。例えば、特
開昭６３−２２６８３号公報記載の各種金属塩、特開平
４−３０３６８２号公報記載のリン酸エステル金属塩、
特公平２−２６８７４号公報や特公平２−３９９９４号
公報の安息香酸誘導体の金属塩などがあり、これらを発
色層中に含有することで画像保存性に効果をあげてい
る。また、特開平４−９７８８７号公報記載のエポキシ
化合物、特開平４−１１３８８８号公報記載のアジリジ
ン化合物では耐油性や耐水性向上に効果をあげており、
特開平６−３２０５４号公報記載の脂肪族ジカルボン酸
化合物では主に耐油性に効果的である。さらに、特開平
８−７２４０６号公報記載のアシル酢酸アニリド化合物
や特開平８−２５８４３０号公報のｐ−ヒドロキシ安息
香酸アニリドは耐油性に効果がある。
【０００５】上記安定剤の内、金属塩を用いた場合、画
像保存性全般に効果があるものの金属塩に特徴的な地色
の悪化、特に耐熱地色が悪いという欠点があるため、汎
用向けには実用化しにくい問題がある。また、非金属塩
化合物では、耐油性や耐水性だけではなく耐可塑剤性に
ついても同時に十分な効果を有するものは少なく、安定
剤を複数併用して用いる必要がある。しかし、複数の安
定剤を添加してすべての項目の画像保存性を向上させる
手法は、感熱紙製造の際の手間がかかりさらに経済的な
観点からも問題が多いため実用性に乏しいものである。
実用化するためには１種の化合物で耐油性や耐可塑剤
性、耐水性等の画像保存性全てに効果があることが望ま
しいと考えられる。
像保存性全般に効果があるものの金属塩に特徴的な地色
の悪化、特に耐熱地色が悪いという欠点があるため、汎
用向けには実用化しにくい問題がある。また、非金属塩
化合物では、耐油性や耐水性だけではなく耐可塑剤性に
ついても同時に十分な効果を有するものは少なく、安定
剤を複数併用して用いる必要がある。しかし、複数の安
定剤を添加してすべての項目の画像保存性を向上させる
手法は、感熱紙製造の際の手間がかかりさらに経済的な
観点からも問題が多いため実用性に乏しいものである。
実用化するためには１種の化合物で耐油性や耐可塑剤
性、耐水性等の画像保存性全てに効果があることが望ま
しいと考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
部の画像保存性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐水性を改
良した安価な感熱記録体を提供することである。
部の画像保存性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐水性を改
良した安価な感熱記録体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、染料前駆体と顕色
剤とを含む感熱発色層中にポリ尿素化合物をさらに含有
させることにより、耐可塑剤性や耐油性、耐水性等の画
像保存性について優れた機能を発揮することを見い出
し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、ポ
リ尿素化合物を安定剤成分として用いることを特徴とす
る。
を解決すべく鋭意検討を行った結果、染料前駆体と顕色
剤とを含む感熱発色層中にポリ尿素化合物をさらに含有
させることにより、耐可塑剤性や耐油性、耐水性等の画
像保存性について優れた機能を発揮することを見い出
し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、ポ
リ尿素化合物を安定剤成分として用いることを特徴とす
る。
【０００８】また、特に下記一般式（１）で表される構
造を有するポリ尿素化合物は本発明において有効に用い
られる。
造を有するポリ尿素化合物は本発明において有効に用い
られる。
【化８】 （但し、Ａ1は２価の基を表す。）
【０００９】また、特に下記一般式（２）から（７）で
表される繰り返し単位を有するポリ尿素化合物はより有
用な化合物である。
表される繰り返し単位を有するポリ尿素化合物はより有
用な化合物である。
【化９】 （但し、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ
基、電子吸引性基を表す。ｏ、ｐはそれぞれ０〜４の整
数を表す。Ａ2は２価の基を表す。）
基、電子吸引性基を表す。ｏ、ｐはそれぞれ０〜４の整
数を表す。Ａ2は２価の基を表す。）
【００１０】
【化１０】 （但し、Ｒ3はアルキル基、アルコキシ基、電子吸引性
基を表す。ｑは０〜４の整数を表す。Ａ3は２価の基を
表す。）
基を表す。ｑは０〜４の整数を表す。Ａ3は２価の基を
表す。）
【００１１】
【化１１】 （但し、ｒは２〜１２の整数を表す。Ａ4は２価の基を
表す。）
表す。）
【００１２】
【化１２】 （但し、Ａ5は２価の基を表す。）
【００１３】
【化１３】 （但し、Ａ6は２価の基を表す。）
【００１４】
【化１４】 （但し、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれアルキル基、アルコキシ
基、電子吸引性基を表す。ｓ、ｔはそれぞれ０〜８の整
数を表す。Ａ7は２価の基を表す。）
基、電子吸引性基を表す。ｓ、ｔはそれぞれ０〜８の整
数を表す。Ａ7は２価の基を表す。）
【００１５】ここで、Ｒ1〜Ｒ5は該化合物を用いた場合
に発色及び画像保存性を阻害しない置換基であれば良
い。この点から炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、電子吸引基として塩素、臭素、フッ
素等のハロゲン原子、ニトロ基が望ましい。
に発色及び画像保存性を阻害しない置換基であれば良
い。この点から炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、電子吸引基として塩素、臭素、フッ
素等のハロゲン原子、ニトロ基が望ましい。
【００１６】本発明の一般式（１）から（７）で表され
るポリ尿素化合物において、Ａ1からＡ7はそれぞれ２価
の基を表す。Ａ1からＡ7に属する基の代表的な例を下記
式（８）及び（９）に示すが本発明はこれらに限定され
るものではない。
るポリ尿素化合物において、Ａ1からＡ7はそれぞれ２価
の基を表す。Ａ1からＡ7に属する基の代表的な例を下記
式（８）及び（９）に示すが本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００１７】
【化１５】
【００１８】
【化１６】
【００１９】ここで、ａ−ＮＨＣＯＮＨ−ｂという構造
を有するポリ尿素化合物において、ａ又はｂに芳香族又
は脂肪族炭化水素が結合するには以下の３つのケースが
ある。ａ、ｂ共に脂肪族炭化水素の場合、脂肪族の電
子供与性のため尿素の窒素上電子密度が大きくなり水素
がカチオン化し難くなる。その結果、顕色能が低下して
画像保存性が大幅に悪くなる。ａ、ｂ共に芳香族炭化
水素の場合、芳香族は一般に平面構造以外にその形を取
り得ないため剛直であり、ポリ尿素化合物は繊維状又は
フィルム状になりやすい。その結果、感熱記録体を製造
する際にまずポリ尿素化合物をポリビニルアルコール等
を加えた水と混合してボールミル、アトライター、サン
ドグラインダー等の粉砕機あるいは乳化機にて摩砕しポ
リ尿素分散液を製造するが、非常に微粒化しずらく整っ
た粒径分布を有する分散液が得られ難い。そのため思っ
たほど画像保存性が向上しないことが多い。ａ、ｂど
ちらか一方が脂肪族で他方が芳香族の場合、顕色能や画
像保存性が良好であり分散性も問題が無く、最もバラン
スがとれたポリ尿素化合物となる。従って、一方に芳香
族炭化水素が結合したポリ尿素化合物である一般式
（２）、（３）、（５）における２価の基Ａ2、Ａ3、Ａ
5は脂肪族炭化水素が良く、一方に脂肪族炭化水素が結
合したポリ尿素化合物である一般式（４）、（６）、
（７）における２価の基Ａ4、Ａ6、Ａ7としては芳香族
炭化水素が適している。
を有するポリ尿素化合物において、ａ又はｂに芳香族又
は脂肪族炭化水素が結合するには以下の３つのケースが
ある。ａ、ｂ共に脂肪族炭化水素の場合、脂肪族の電
子供与性のため尿素の窒素上電子密度が大きくなり水素
がカチオン化し難くなる。その結果、顕色能が低下して
画像保存性が大幅に悪くなる。ａ、ｂ共に芳香族炭化
水素の場合、芳香族は一般に平面構造以外にその形を取
り得ないため剛直であり、ポリ尿素化合物は繊維状又は
フィルム状になりやすい。その結果、感熱記録体を製造
する際にまずポリ尿素化合物をポリビニルアルコール等
を加えた水と混合してボールミル、アトライター、サン
ドグラインダー等の粉砕機あるいは乳化機にて摩砕しポ
リ尿素分散液を製造するが、非常に微粒化しずらく整っ
た粒径分布を有する分散液が得られ難い。そのため思っ
たほど画像保存性が向上しないことが多い。ａ、ｂど
ちらか一方が脂肪族で他方が芳香族の場合、顕色能や画
像保存性が良好であり分散性も問題が無く、最もバラン
スがとれたポリ尿素化合物となる。従って、一方に芳香
族炭化水素が結合したポリ尿素化合物である一般式
（２）、（３）、（５）における２価の基Ａ2、Ａ3、Ａ
5は脂肪族炭化水素が良く、一方に脂肪族炭化水素が結
合したポリ尿素化合物である一般式（４）、（６）、
（７）における２価の基Ａ4、Ａ6、Ａ7としては芳香族
炭化水素が適している。
【００２０】中でも特に、Ａ2、Ａ3、Ａ5としては環を
なさない直鎖又は一部分岐した脂肪族炭化水素が望まし
い。Ａ4、Ａ6、Ａ7としては環内にヘテロ原子を含まな
い芳香族炭化水素が望ましい。
なさない直鎖又は一部分岐した脂肪族炭化水素が望まし
い。Ａ4、Ａ6、Ａ7としては環内にヘテロ原子を含まな
い芳香族炭化水素が望ましい。
【００２１】本発明のポリ尿素化合物は染料前駆体を発
色させる顕色能を有しており、これを顕色剤として用い
る用途については、既に本発明者らによって特願平８−
３４９４８２号明細書に開示されている。ポリ尿素化合
物は高分子量に由来する油や可塑剤、各種溶剤への不溶
性からこれらに曝されても溶出することがなく、結果と
して染料との解離による画像消失が起こらずに優れた画
像保存性が得られる。従来用いられてきたフェノール系
顕色剤や低分子量の尿素又はウレタン系顕色剤と比較し
て、格段に優れた画像保存性を示すため、記録画像の長
期保存性が求められる用途に特に有用である。
色させる顕色能を有しており、これを顕色剤として用い
る用途については、既に本発明者らによって特願平８−
３４９４８２号明細書に開示されている。ポリ尿素化合
物は高分子量に由来する油や可塑剤、各種溶剤への不溶
性からこれらに曝されても溶出することがなく、結果と
して染料との解離による画像消失が起こらずに優れた画
像保存性が得られる。従来用いられてきたフェノール系
顕色剤や低分子量の尿素又はウレタン系顕色剤と比較し
て、格段に優れた画像保存性を示すため、記録画像の長
期保存性が求められる用途に特に有用である。
【００２２】一方、近年感熱記録体には、画像保存性だ
けでなく低印字エネルギーでも十分な発色濃度が得られ
るなど発色特性への要望も高まっている。本発明らは優
れた発色特性を得るために、従来公知の顕色剤を使用し
た感熱記録体にさらにポリ尿素化合物を含有することが
有効であることを見出した。これらを併用して使用した
場合、従来公知の顕色剤による高い顕色能とポリ尿素化
合物の持つ顕色機能および画像保存性向上効果が兼ね備
わった優れた感熱記録体が得られる。
けでなく低印字エネルギーでも十分な発色濃度が得られ
るなど発色特性への要望も高まっている。本発明らは優
れた発色特性を得るために、従来公知の顕色剤を使用し
た感熱記録体にさらにポリ尿素化合物を含有することが
有効であることを見出した。これらを併用して使用した
場合、従来公知の顕色剤による高い顕色能とポリ尿素化
合物の持つ顕色機能および画像保存性向上効果が兼ね備
わった優れた感熱記録体が得られる。
【００２３】加えて本発明の感熱記録体は、可塑剤に接
しても画像が消失しないだけでなく数字や文字といった
細線表記にも線切れやかすれ、滲みが起こらないので、
長時間にわたる数字や文字の判別が可能である。
しても画像が消失しないだけでなく数字や文字といった
細線表記にも線切れやかすれ、滲みが起こらないので、
長時間にわたる数字や文字の判別が可能である。
【００２４】本発明のポリ尿素化合物の発色層中におけ
る含有量は、要求される品質により様々であるが、一般
に顕色剤１部に対して０．０１部未満の場合は画像保存
性に対する効果が不十分であり、顕色剤１部に対して２
部より多い場合は十分な初期発色濃度が得にくい。従っ
て、ポリ尿素化合物の含有量は顕色剤１部に対して０．
０１〜２部、さらに好ましくは１部未満で用いることが
望ましい。
る含有量は、要求される品質により様々であるが、一般
に顕色剤１部に対して０．０１部未満の場合は画像保存
性に対する効果が不十分であり、顕色剤１部に対して２
部より多い場合は十分な初期発色濃度が得にくい。従っ
て、ポリ尿素化合物の含有量は顕色剤１部に対して０．
０１〜２部、さらに好ましくは１部未満で用いることが
望ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリ尿素化合物
は、従来公知の方法により合成することができる。その
場合、（ａ）ジイソシアネートとジアミンをジメチルア
セトアミドやアセトン、ジメチルホルムアミド、クロロ
ベンゼン、ジメチルスルホキサイドのような不活性溶媒
に溶解して不活性ガス雰囲気下で混合し、数分〜数時間
室温で攪拌して反応させる方法（E.L.Lawton et al.,J.
Appl.Polym.Sci.,25,187(1980)やC.S.Marvel,J.H.Johns
on,J.Am.Chem.Soc.,72,1674(1950)）や（ｂ）ジアミン
と尿素を混合して加熱し、脱アンモニアして合成する方
法がある（三井東圧,U.S.Pat.,2973342(1961)）。さら
に、（ｃ）ジアミンとホスゲンの反応からカルバミン酸
クロライドを経由して合成する方法（P.Borner et al.,
Makromol.Chem.,101,1(1967)やL.Alexandru,L.Dascalu,
J.Polym.Sci.,52,331(1961)）、（ｄ）ジアミンとカル
バメートを加熱して合成する方法（Brit.Pat.,528437(1
940)やU.S.Pat.,2181663(1940)）、（ｅ）ジアミンと二
酸化炭素を加圧下加熱して合成する方法（N.Yamazaki e
t al.,J.Polym.Sci.,Polym.Lett.Ed.,12,517(1974)）、
（ｆ）ジアミンとカーボンオキシサルファイドを減圧下
加熱して合成する方法（G.J.M.Van d.Kerk,Recueil.Tra
v.Chim.,74,1301(1955)）、（ｇ）ジアミンと炭酸ジフ
ェニル又は炭酸ジ（ｐ−ニトロフェニル）から合成する
方法（R.D.Katsarava etal.,Makromol.Chem.,194,3209
(1993)）、（ｈ）ジメチルスルホキサイド中でジイソシ
アネートと安息香酸から合成する方法（W.R.Sorensen,
J.Org.Chem.,24,978(1959)）等が挙げられる。
は、従来公知の方法により合成することができる。その
場合、（ａ）ジイソシアネートとジアミンをジメチルア
セトアミドやアセトン、ジメチルホルムアミド、クロロ
ベンゼン、ジメチルスルホキサイドのような不活性溶媒
に溶解して不活性ガス雰囲気下で混合し、数分〜数時間
室温で攪拌して反応させる方法（E.L.Lawton et al.,J.
Appl.Polym.Sci.,25,187(1980)やC.S.Marvel,J.H.Johns
on,J.Am.Chem.Soc.,72,1674(1950)）や（ｂ）ジアミン
と尿素を混合して加熱し、脱アンモニアして合成する方
法がある（三井東圧,U.S.Pat.,2973342(1961)）。さら
に、（ｃ）ジアミンとホスゲンの反応からカルバミン酸
クロライドを経由して合成する方法（P.Borner et al.,
Makromol.Chem.,101,1(1967)やL.Alexandru,L.Dascalu,
J.Polym.Sci.,52,331(1961)）、（ｄ）ジアミンとカル
バメートを加熱して合成する方法（Brit.Pat.,528437(1
940)やU.S.Pat.,2181663(1940)）、（ｅ）ジアミンと二
酸化炭素を加圧下加熱して合成する方法（N.Yamazaki e
t al.,J.Polym.Sci.,Polym.Lett.Ed.,12,517(1974)）、
（ｆ）ジアミンとカーボンオキシサルファイドを減圧下
加熱して合成する方法（G.J.M.Van d.Kerk,Recueil.Tra
v.Chim.,74,1301(1955)）、（ｇ）ジアミンと炭酸ジフ
ェニル又は炭酸ジ（ｐ−ニトロフェニル）から合成する
方法（R.D.Katsarava etal.,Makromol.Chem.,194,3209
(1993)）、（ｈ）ジメチルスルホキサイド中でジイソシ
アネートと安息香酸から合成する方法（W.R.Sorensen,
J.Org.Chem.,24,978(1959)）等が挙げられる。
【００２６】ジイソシアネートから合成する場合、原料
となるジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート
＜商品名：ＭＤＩ＞やトルイレン−２，４−ジイソシア
ネート＜２，４−ＴＤＩ＞、トルイレン―２，６―ジイ
ソシアネート＜２，６−ＴＤＩ＞、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート<ＨＤＩ>、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート<ＮＤＩ>、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロメタン−４，４’−ジイソシアネート等
は、塗料や接着剤、ポリウレタン原料として工業的に大
量に生産されていることから、非常に容易かつ安価に入
手可能である。また、製造する際も特殊な設備を必要と
せず、高収率で合成することができる。そのため、これ
らを原料として本発明の化合物を製造した場合、そのコ
ストは非常に安価になる利点がある。
となるジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート
＜商品名：ＭＤＩ＞やトルイレン−２，４−ジイソシア
ネート＜２，４−ＴＤＩ＞、トルイレン―２，６―ジイ
ソシアネート＜２，６−ＴＤＩ＞、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート<ＨＤＩ>、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート<ＮＤＩ>、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロメタン−４，４’−ジイソシアネート等
は、塗料や接着剤、ポリウレタン原料として工業的に大
量に生産されていることから、非常に容易かつ安価に入
手可能である。また、製造する際も特殊な設備を必要と
せず、高収率で合成することができる。そのため、これ
らを原料として本発明の化合物を製造した場合、そのコ
ストは非常に安価になる利点がある。
【００２７】本発明の請求項１から９に記載のポリ尿素
化合物は上記のいずれの方法からも合成可能であると思
われるが、特にジイソシアネートを用いて合成する
（ａ）の方法が簡便である。
化合物は上記のいずれの方法からも合成可能であると思
われるが、特にジイソシアネートを用いて合成する
（ａ）の方法が簡便である。
【００２８】本発明のポリ尿素化合物は各種溶媒に不溶
又は難溶であるため分子量測定が不可能である。そのた
めこれらが確かに高分子であるかどうかの判断が難し
い。しかし、低分子のような一定のシャープな融点を持
ちにくいこと、加熱溶融させた状態でガラス棒を付けて
引き上げると糸状に伸びる曳糸性を有すること、さらに
は濃硫酸に溶解して粘度を測定するとかなり大きな粘性
を示すことからこれらが高分子であることが推定でき
る。
又は難溶であるため分子量測定が不可能である。そのた
めこれらが確かに高分子であるかどうかの判断が難し
い。しかし、低分子のような一定のシャープな融点を持
ちにくいこと、加熱溶融させた状態でガラス棒を付けて
引き上げると糸状に伸びる曳糸性を有すること、さらに
は濃硫酸に溶解して粘度を測定するとかなり大きな粘性
を示すことからこれらが高分子であることが推定でき
る。
【００２９】本発明で用いられる前記一般式（１）から
（７）の化合物の具体例として以下の化合物を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また、
これらのポリ尿素化合物は単独又は２種類以上混合して
使用しても良い。
（７）の化合物の具体例として以下の化合物を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また、
これらのポリ尿素化合物は単独又は２種類以上混合して
使用しても良い。
【００３０】
【化１７】
【００３１】
【化１８】
【００３２】
【化１９】
【００３３】
【化２０】
【００３４】
【化２１】
【００３５】
【化２２】
【００３６】
【化２３】
【００３７】
【化２４】
【００３８】
【化２５】
【００３９】
【化２６】
【００４０】
【化２７】
【００４１】
【化２８】
【００４２】
【化２９】
【００４３】本発明の感熱記録体を製造するには、従来
公知の種々の製造方法を利用することができる。具体的
には、以下の様な方法で製造することができる。即ち、
本発明のポリ尿素化合物、染料前駆体、顕色剤、増感剤
をそれぞれボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の粉砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及
び各種添加剤を加え、水溶性バインダーの水溶液中で分
散して塗料とし、これをエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロールコーター等の各種コーター等で任意
の支持体に塗工すると感熱記録体が得られる。
公知の種々の製造方法を利用することができる。具体的
には、以下の様な方法で製造することができる。即ち、
本発明のポリ尿素化合物、染料前駆体、顕色剤、増感剤
をそれぞれボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の粉砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及
び各種添加剤を加え、水溶性バインダーの水溶液中で分
散して塗料とし、これをエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロールコーター等の各種コーター等で任意
の支持体に塗工すると感熱記録体が得られる。
【００４４】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来公知のものを使用することができる。以
下に染料前駆体を例示するが、これらに限定されるもの
ではない。また、これらの染料前駆体は単独又は２種類
以上混合して使用しても良い。
としては、従来公知のものを使用することができる。以
下に染料前駆体を例示するが、これらに限定されるもの
ではない。また、これらの染料前駆体は単独又は２種類
以上混合して使用しても良い。
【００４５】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド＜商品名：ＣＶＬ
＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、３−ジエチルアミノ
−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−ク
ロロアニリノフルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２
＞、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド＜ＭＧＬ＞、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェ
ニル］メタン＜ＬＣＶ＞、３，３−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド＜インドリ
ルレッド＞、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン＜ＯＲ−５５＞、３，３−ビス［２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド＜ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ＞、１，１，５，５−テトラキ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−
１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−１，４−ペンタジエン。
ル）−６−ジメチルアミノフタリド＜商品名：ＣＶＬ
＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、３−ジエチルアミノ
−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−ク
ロロアニリノフルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２
＞、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド＜ＭＧＬ＞、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェ
ニル］メタン＜ＬＣＶ＞、３，３−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド＜インドリ
ルレッド＞、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン＜ＯＲ−５５＞、３，３−ビス［２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド＜ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ＞、１，１，５，５−テトラキ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−
１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−１，４−ペンタジエン。
【００４６】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤とし
ては、従来公知のものを使用することができる。以下に
顕色剤を例示するが、これらに限定されるものではな
い。
ては、従来公知のものを使用することができる。以下に
顕色剤を例示するが、これらに限定されるものではな
い。
【００４７】２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノールなどのビスフェノール類、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエ
ステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル
酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニル
エステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメ
チルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス
ヒドロキシフェニルスルフィド類、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなど
の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシ
フェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−
ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］
ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３
−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベ
ンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロ
ピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプ
ロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチ
ルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エス
テル類、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキ
シフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンな
どのビスヒドロキシフェニルスルホン類、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベ
ンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールな
どのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の金属塩。
プロパン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノールなどのビスフェノール類、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエ
ステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル
酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニル
エステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメ
チルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス
ヒドロキシフェニルスルフィド類、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなど
の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシ
フェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−
ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］
ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３
−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベ
ンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロ
ピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプ
ロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチ
ルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エス
テル類、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキ
シフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンな
どのビスヒドロキシフェニルスルホン類、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベ
ンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールな
どのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の金属塩。
【００４８】中でも発色性等の点からビスフェノール
類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、ビス
ヒドロキシフェニルスルホン類が好ましく用いられる。
特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等
は比較的安価でありかつ所望の効果がバランス良く得ら
れるので工業的に有利である。
類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、ビス
ヒドロキシフェニルスルホン類が好ましく用いられる。
特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等
は比較的安価でありかつ所望の効果がバランス良く得ら
れるので工業的に有利である。
【００４９】染料前駆体と顕色剤を発色成分とする感熱
記録体においては、発色感度を上げるために通常増感剤
が使用される。以下に増感剤を例示するが、これらに限
定されるものではない。また、これらの増感剤は単独又
は２種類以上混合して使用しても良い。
記録体においては、発色感度を上げるために通常増感剤
が使用される。以下に増感剤を例示するが、これらに限
定されるものではない。また、これらの増感剤は単独又
は２種類以上混合して使用しても良い。
【００５０】ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、エチレ
ンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン系
ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジフ
ェニルカーボネート、４−ビフェニル−ｐ−トリルエー
テル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ト
リフェニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビスフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メ
チルフェノキシ）エタン、１，４−ビスフェノキシブタ
ン、１，４−ビスフェノキシブテン、２−ナフチルベン
ジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４
−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニル
エタノール、１，１−ジフェニル−２−プロパノール、
１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベン
ジルオキシ）ベンジルアルコール、ノルマルオクタデシ
ルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ノ
ルマルオクタデシルカルバモイルベンゼン。
ミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、エチレ
ンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン系
ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジフ
ェニルカーボネート、４−ビフェニル−ｐ−トリルエー
テル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ト
リフェニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビスフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メ
チルフェノキシ）エタン、１，４−ビスフェノキシブタ
ン、１，４−ビスフェノキシブテン、２−ナフチルベン
ジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４
−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニル
エタノール、１，１−ジフェニル−２−プロパノール、
１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベン
ジルオキシ）ベンジルアルコール、ノルマルオクタデシ
ルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ノ
ルマルオクタデシルカルバモイルベンゼン。
【００５１】本発明においては、記録画像の安定性をさ
らに向上させるため、各種安定剤を添加してもよい。以
下に安定剤を例示するが、これらに限定されるものでは
ない。
らに向上させるため、各種安定剤を添加してもよい。以
下に安定剤を例示するが、これらに限定されるものでは
ない。
【００５２】ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛、ｐ−クロロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃ
ａ）、ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、フタ
ル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル）フェノール。
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛、ｐ−クロロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃ
ａ）、ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、フタ
ル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル）フェノール。
【００５３】本発明の感熱記録体に使用するバインダー
としては、従来、感熱記録の分野で公知のものを使用す
ることができる。以下にバインダーを例示するが、これ
らに限定されるものではない。
としては、従来、感熱記録の分野で公知のものを使用す
ることができる。以下にバインダーを例示するが、これ
らに限定されるものではない。
【００５４】重合度が２０００以下の完全ケン化ポリビ
ニールアルコール、部分ケン化ポリビニールアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニールアルコール、アマイド
変性ポリビニールアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ールアルコール、その他の変性ポリビニールアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等の
セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミド、アクリ
ル酸エステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂、その他を挙げることができる。これ
ら天然及び合成高分子物質は水またはアルコール等の有
機溶剤に溶解して使用するほか、水等の媒体に乳化また
はペースト状に分散した状態で使用できる。また、これ
らを２種類以上使用することもできる。
ニールアルコール、部分ケン化ポリビニールアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニールアルコール、アマイド
変性ポリビニールアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ールアルコール、その他の変性ポリビニールアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等の
セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミド、アクリ
ル酸エステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂、その他を挙げることができる。これ
ら天然及び合成高分子物質は水またはアルコール等の有
機溶剤に溶解して使用するほか、水等の媒体に乳化また
はペースト状に分散した状態で使用できる。また、これ
らを２種類以上使用することもできる。
【００５５】本発明の感熱記録体に使用する填料として
は、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素ホ
ルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、そ
の他の天然または合成の無機または有機填料を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。これ
らを２種類以上使用することもできる。
は、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素ホ
ルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、そ
の他の天然または合成の無機または有機填料を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。これ
らを２種類以上使用することもできる。
【００５６】添加剤としては、紫外線吸収剤、消泡剤、
蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
【００５７】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
及び顕色剤の量、その他の各種主成分の種類及び量は、
要求される性能及び記録適性に従って決定され特に限定
されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対し
て、顕色剤１〜８部、填料１〜２０部が好ましく、バイ
ンダーは全固形分中１０〜２５％が好ましい。
及び顕色剤の量、その他の各種主成分の種類及び量は、
要求される性能及び記録適性に従って決定され特に限定
されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対し
て、顕色剤１〜８部、填料１〜２０部が好ましく、バイ
ンダーは全固形分中１０〜２５％が好ましい。
【００５８】本発明の感熱記録体に使用される支持体と
しては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙や、合成紙、
プラスチックフィルム等を挙げることができるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
しては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙や、合成紙、
プラスチックフィルム等を挙げることができるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】さらに保存性を高める目的で、高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料
又は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支
持体の間に設けることもできる。
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料
又は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支
持体の間に設けることもできる。
【００６０】
【実施例】下記に実施例として本発明で用いるポリ尿素
化合物の合成例、及び感熱記録体の製造例を例示し、本
発明を具体的に説明する。
化合物の合成例、及び感熱記録体の製造例を例示し、本
発明を具体的に説明する。
【００６１】−ポリ尿素化合物の合成− ［合成例１］ ＭＤＩと４，４’−ジアミノジフェニル
メタンによるポリ尿素化合物（Ａ−０１）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．０ｇを無水ア
セトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、Ｍ
ＤＩ３．７５ｇを無水アセトン２０ｍｌに溶解した溶液
を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室
温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール
５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減
圧乾燥して白色固体（Ａ−０１）を６．２２ｇ（収率９
２％）得た。これを分解点又は融点以上の温度で加熱融
解させ、ガラス棒につけて引き上げ、糸状に伸びる曳糸
性を示すかどうかの確認を行った。また、この化合物の
粘度は９５％硫酸に濃度０．２ｇ／ｄｌとなるように調
製し、温度２５℃にてキャノン−フェンスケ粘度計（柴
田科学機器工業製、ＪＩＳ Ｋ２２８３準拠品）を用い
て測定した。以下の合成例でも同様な手法で曳糸性及び
粘度を調べた。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3306,3019,1649,1595,1540,1508,1407,1304,1229,1199,
1178,810,501 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ １９．９ｍＰａ・ｓ
メタンによるポリ尿素化合物（Ａ−０１）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．０ｇを無水ア
セトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、Ｍ
ＤＩ３．７５ｇを無水アセトン２０ｍｌに溶解した溶液
を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室
温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール
５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減
圧乾燥して白色固体（Ａ−０１）を６．２２ｇ（収率９
２％）得た。これを分解点又は融点以上の温度で加熱融
解させ、ガラス棒につけて引き上げ、糸状に伸びる曳糸
性を示すかどうかの確認を行った。また、この化合物の
粘度は９５％硫酸に濃度０．２ｇ／ｄｌとなるように調
製し、温度２５℃にてキャノン−フェンスケ粘度計（柴
田科学機器工業製、ＪＩＳ Ｋ２２８３準拠品）を用い
て測定した。以下の合成例でも同様な手法で曳糸性及び
粘度を調べた。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3306,3019,1649,1595,1540,1508,1407,1304,1229,1199,
1178,810,501 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ １９．９ｍＰａ・ｓ
【００６２】［合成例２］ ＭＤＩと１，２−エチレン
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０２）の合成 １，２−エチレンジアミン１．９２ｇをジメチルホルム
アミド５２ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、Ｍ
ＤＩ８．０ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成した。そ
のまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメ
タノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノール
で洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０２）を９．７０
ｇ（収率９８％）得た。 ＜分解点＞ ２９０−２９２℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3307,3111,3028,2925,1639,1592,1557,1542,1510,1408,
1305,1228,1108,1017,864,817,771,666,619,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．６ｍＰａ・ｓ
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０２）の合成 １，２−エチレンジアミン１．９２ｇをジメチルホルム
アミド５２ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、Ｍ
ＤＩ８．０ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成した。そ
のまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメ
タノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノール
で洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０２）を９．７０
ｇ（収率９８％）得た。 ＜分解点＞ ２９０−２９２℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3307,3111,3028,2925,1639,1592,1557,1542,1510,1408,
1305,1228,1108,1017,864,817,771,666,619,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．６ｍＰａ・ｓ
【００６３】［合成例３］ ＭＤＩと１，６−ヘキサメ
チレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０３）の合
成 １，６−ヘキサメチレンジアミン１．８６ｇをジメチル
アセトアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＭＤＩ４．００ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成し
た。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセ
トンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０３）を４．
６５ｇ（収率７９％）得た。 ＜分解点＞ ２６０−２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3314,2929,2851,1639,1596,1541,1510,1411,1307,1236 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．３ｍＰａ・ｓ
チレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０３）の合
成 １，６−ヘキサメチレンジアミン１．８６ｇをジメチル
アセトアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＭＤＩ４．００ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下中に白色沈殿が生成し
た。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセ
トンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０３）を４．
６５ｇ（収率７９％）得た。 ＜分解点＞ ２６０−２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3314,2929,2851,1639,1596,1541,1510,1411,1307,1236 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．３ｍＰａ・ｓ
【００６４】［合成例４］ ＭＤＩと１，１２−ドデカ
ンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０４）の合成 １，１２−ドデカンジアミン４．４８ｇをクロロホルム
１２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ
５．６ｇをクロロホルム７０ｍｌに溶解した溶液を滴下
した。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾
燥して白色固体（Ａ−０４）を９．１８ｇ（収率９１
％）得た。 ＜分解点＞ ２５４−２５６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3322,3113,3031,2923,2851,1650,1597,1557,1511,1408,
1309,1231,1109,1068,1018,814,773,720,652,508 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．９ｍＰａ・ｓ
ンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０４）の合成 １，１２−ドデカンジアミン４．４８ｇをクロロホルム
１２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ
５．６ｇをクロロホルム７０ｍｌに溶解した溶液を滴下
した。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾
燥して白色固体（Ａ−０４）を９．１８ｇ（収率９１
％）得た。 ＜分解点＞ ２５４−２５６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3322,3113,3031,2923,2851,1650,1597,1557,1511,1408,
1309,1231,1109,1068,1018,814,773,720,652,508 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．９ｍＰａ・ｓ
【００６５】［合成例５］ ＭＤＩと１，２−プロパン
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０５）の合成 １，２−プロパンアミン２．３７ｇをジメチルホルムア
ミド６４ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤ
Ｉ８．０ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾燥して白色固体
（Ａ−０５）を１０．２ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２７４−２７６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3316,3115,3030,2970,2925,1651,1597,1544,1511,1409,
1312,1229,1107,815,762,664,509 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．３ｍＰａ・ｓ
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−０５）の合成 １，２−プロパンアミン２．３７ｇをジメチルホルムア
ミド６４ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤ
Ｉ８．０ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾燥して白色固体
（Ａ−０５）を１０．２ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２７４−２７６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3316,3115,3030,2970,2925,1651,1597,1544,1511,1409,
1312,1229,1107,815,762,664,509 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．３ｍＰａ・ｓ
【００６６】［合成例６］ ＭＤＩと２−メチル−１，
５−ジアミノペンタンによるポリ尿素化合物（Ａ−０
６）の合成 ２−メチル−１，５−ジアミノペンタン２．９７ｇをジ
メチルホルムアミド８０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰
囲気下で、ＭＤＩ８．０ｇをジメチルホルムアミド１０
０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−０６）を８．４１ｇ（収率９０％）
得た。 ＜分解点＞ ２５０−２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3378,3116,3030,2925,2867,1652,1598,1558,1541,1508,
1408,1308,1229,1107,1018,814,771,667,508 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．５ｍＰａ・ｓ
５−ジアミノペンタンによるポリ尿素化合物（Ａ−０
６）の合成 ２−メチル−１，５−ジアミノペンタン２．９７ｇをジ
メチルホルムアミド８０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰
囲気下で、ＭＤＩ８．０ｇをジメチルホルムアミド１０
０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−０６）を８．４１ｇ（収率９０％）
得た。 ＜分解点＞ ２５０−２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3378,3116,3030,2925,2867,1652,1598,1558,1541,1508,
1408,1308,1229,1107,1018,814,771,667,508 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．５ｍＰａ・ｓ
【００６７】［合成例７］ ＭＤＩと１，２−ジアミノ
シクロヘキサンによるポリ尿素化合物（Ａ−０７）の合
成 １，２−ジアミノシクロヘキサン２．９２ｇをジメチル
ホルムアミド７９ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＭＤＩ６．４ｇをジメチルホルムアミド８０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下中に少量の白色沈殿が生
成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、
反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、
メタノールで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０７）
を９．０３ｇ（収率９７％）得た。 ＜分解点＞ ２７２−２８０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3320,3119,3029,2930,2856,1654,1599,1545,1511,1409,
1313,1228,1109,814,761,662,509 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．０ｍＰａ・ｓ
シクロヘキサンによるポリ尿素化合物（Ａ−０７）の合
成 １，２−ジアミノシクロヘキサン２．９２ｇをジメチル
ホルムアミド７９ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＭＤＩ６．４ｇをジメチルホルムアミド８０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下中に少量の白色沈殿が生
成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、
反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、
メタノールで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−０７）
を９．０３ｇ（収率９７％）得た。 ＜分解点＞ ２７２−２８０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3320,3119,3029,2930,2856,1654,1599,1545,1511,1409,
1313,1228,1109,814,761,662,509 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．０ｍＰａ・ｓ
【００６８】［合成例８］ ＭＤＩと４，４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンによるポリ尿素化合物（Ａ−
０８）の合成 ４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン４．７１ｇ
をジメチルホルムアミド１３０ｍｌに溶解した。ここに
窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６ｇをジメチルホルムアミ
ド７０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で
２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５０
０ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧
乾燥して白色固体（Ａ−０８）を１０．０ｇ（収率９７
％）得た。 ＜分解点＞ ２８５−２９２℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3421,3030,2924,2852,1654,1558,1541,1520,1455,1409,
1316,1226,1124,1036,818,762,659,507 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．６ｍＰａ・ｓ
ノジシクロヘキシルメタンによるポリ尿素化合物（Ａ−
０８）の合成 ４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン４．７１ｇ
をジメチルホルムアミド１３０ｍｌに溶解した。ここに
窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６ｇをジメチルホルムアミ
ド７０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で
２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５０
０ｍｌに投入し、沈殿を濾別、メタノールで洗浄、減圧
乾燥して白色固体（Ａ−０８）を１０．０ｇ（収率９７
％）得た。 ＜分解点＞ ２８５−２９２℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3421,3030,2924,2852,1654,1558,1541,1520,1455,1409,
1316,1226,1124,1036,818,762,659,507 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．６ｍＰａ・ｓ
【００６９】［合成例９］ ＭＤＩとエチレングリコー
ルビス（３−アミノプロピルエーテル）によるポリ尿素
化合物（Ａ−０９）の合成 エチレングリコールビス（３−アミノプロピルエーテ
ル）３．９５ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶
解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６０ｇをジ
メチルホルムアミド７０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥し
て白色固体（Ａ−０９）を９．４０ｇ（収率９８％）得
た。 ＜分解点＞ ２４５℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3310,3114,3046,3032,2861,1650,1636,1597,1558,1541,
1508,1407,1302,1233,1104,1018,809,773,621,505 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２１．７ｍＰａ・ｓ
ルビス（３−アミノプロピルエーテル）によるポリ尿素
化合物（Ａ−０９）の合成 エチレングリコールビス（３−アミノプロピルエーテ
ル）３．９５ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶
解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６０ｇをジ
メチルホルムアミド７０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥し
て白色固体（Ａ−０９）を９．４０ｇ（収率９８％）得
た。 ＜分解点＞ ２４５℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3310,3114,3046,3032,2861,1650,1636,1597,1558,1541,
1508,1407,1302,1233,1104,1018,809,773,621,505 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２１．７ｍＰａ・ｓ
【００７０】［合成例１０］ ＭＤＩと３，９−ビス
（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンによるポリ尿素化合物
（Ａ−１０）の合成 ３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン５．２７
ｇをジメチルホルムアミド１４０ｍｌに溶解した。ここ
に窒素雰囲気下で、ＭＤＩ４．８０ｇをジメチルホルム
アミド６０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室
温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール
５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減
圧乾燥して白色固体（Ａ−１０）を９．８０ｇ（収率９
７％）得た。 ＜分解点＞ ２４０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3387,2922,2853,1653,1601,1558,1541,1508,1457,1408,
1310,1233,1167,1149,941,667,511 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．３ｍＰａ・ｓ
（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンによるポリ尿素化合物
（Ａ−１０）の合成 ３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン５．２７
ｇをジメチルホルムアミド１４０ｍｌに溶解した。ここ
に窒素雰囲気下で、ＭＤＩ４．８０ｇをジメチルホルム
アミド６０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室
温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール
５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減
圧乾燥して白色固体（Ａ−１０）を９．８０ｇ（収率９
７％）得た。 ＜分解点＞ ２４０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3387,2922,2853,1653,1601,1558,1541,1508,1457,1408,
1310,1233,1167,1149,941,667,511 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．３ｍＰａ・ｓ
【００７１】［合成例１１］ ＭＤＩとｐ−キシリレン
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−１１）の合成 ｐ−キシリレンジアミン３．４９ｇをジメチルホルムア
ミド９０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤ
Ｉ６．４０ｇをジメチルホルムアミド８０ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ
−１１）を９．３９ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２８０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3294,3121,3027,2919,2875,1653,1558,1541,1507,1405,
1302,1221,1095,1052,1016,806,760,657,614,544,502 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．４ｍＰａ・ｓ
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−１１）の合成 ｐ−キシリレンジアミン３．４９ｇをジメチルホルムア
ミド９０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤ
Ｉ６．４０ｇをジメチルホルムアミド８０ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ
−１１）を９．３９ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２８０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3294,3121,3027,2919,2875,1653,1558,1541,1507,1405,
1302,1221,1095,1052,1016,806,760,657,614,544,502 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．４ｍＰａ・ｓ
【００７２】［合成例１２］ ＭＤＩとｍ−フェニレン
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−１２）の合成 ｍ−フェニレンジアミン２．４２ｇをクロロホルム６５
ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６
１ｇをクロロホルム７０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥し
て白色固体（Ａ−１２）を７．４２ｇ（収率９２％）得
た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3300,3030,1646,1598,1542,1512,1490,1407,1302,1215,
1203,1107,1017,855,774,750,687,666 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２１．１ｍＰａ・ｓ
ジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−１２）の合成 ｍ−フェニレンジアミン２．４２ｇをクロロホルム６５
ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ５．６
１ｇをクロロホルム７０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下中に白色沈殿が生成した。そのまま室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００ｍ
ｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥し
て白色固体（Ａ−１２）を７．４２ｇ（収率９２％）得
た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3300,3030,1646,1598,1542,1512,1490,1407,1302,1215,
1203,1107,1017,855,774,750,687,666 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２１．１ｍＰａ・ｓ
【００７３】［合成例１３］ ＭＤＩと４，４’−チオ
ジアニリンによるポリ尿素化合物（Ａ−１３）の合成 ４，４’−チオジアニリン４．８５ｇをジメチルホルム
アミド１３０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、
ＭＤＩ５．６０ｇをジメチルホルムアミド７０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。滴下後に白色沈殿が生成した。
そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を
メタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトン
で洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−１３）を７．２９
ｇ（収率７０％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3301,3029,1646,1592,1538,1510,1491,1409,1396,1306,
1233,1177,1107,1083,1014,816,769,638,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．６ｍＰａ・ｓ
ジアニリンによるポリ尿素化合物（Ａ−１３）の合成 ４，４’−チオジアニリン４．８５ｇをジメチルホルム
アミド１３０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、
ＭＤＩ５．６０ｇをジメチルホルムアミド７０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。滴下後に白色沈殿が生成した。
そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を
メタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトン
で洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−１３）を７．２９
ｇ（収率７０％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3301,3029,1646,1592,1538,1510,1491,1409,1396,1306,
1233,1177,1107,1083,1014,816,769,638,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．６ｍＰａ・ｓ
【００７４】［合成例１４］ ＭＤＩと３，３’−ジエ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンによるポリ
尿素化合物（Ａ−１７）の合成 ３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン４．０７ｇをクロロホルム１１０ｍｌに溶解した。
ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ４．００ｇをクロロホル
ム５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下中に白色沈
殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終
了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を
濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−１
７）を８．０１ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3286,3124,3027,2962,2927,2871,1653,1593,1539,1507,
1408,1296,1238,1197,1097,1056,1017,810,753,660 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２２．０ｍＰａ・ｓ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンによるポリ
尿素化合物（Ａ−１７）の合成 ３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン４．０７ｇをクロロホルム１１０ｍｌに溶解した。
ここに窒素雰囲気下で、ＭＤＩ４．００ｇをクロロホル
ム５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下中に白色沈
殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終
了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を
濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−１
７）を８．０１ｇ（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２７０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3286,3124,3027,2962,2927,2871,1653,1593,1539,1507,
1408,1296,1238,1197,1097,1056,1017,810,753,660 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２２．０ｍＰａ・ｓ
【００７５】［合成例１５］ ＭＤＩと４，４’−ジア
ミノジフェニルチオ尿素によるポリ尿素化合物（Ａ−１
８）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルチオ尿素４．９６ｇをジ
メチルアセトアミド１３０ｍｌに溶解した。ここに窒素
雰囲気下で、ＭＤＩ４．８０ｇをジメチルアセトアミド
６０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−１８）を９．７０ｇ（収率９９％）
得た。 ＜分解点＞ ２６０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3282,3031,2927,1663,1602,1507,1408,1305,1227,1195,
1112,1015,829,745,718,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２２．０ｍＰａ・ｓ
ミノジフェニルチオ尿素によるポリ尿素化合物（Ａ−１
８）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルチオ尿素４．９６ｇをジ
メチルアセトアミド１３０ｍｌに溶解した。ここに窒素
雰囲気下で、ＭＤＩ４．８０ｇをジメチルアセトアミド
６０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で２
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール５００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−１８）を９．７０ｇ（収率９９％）
得た。 ＜分解点＞ ２６０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3282,3031,2927,1663,1602,1507,1408,1305,1227,1195,
1112,1015,829,745,718,508 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２２．０ｍＰａ・ｓ
【００７６】［合成例１６］ ２，４−ＴＤＩと１，６
−ヘキサメチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−
２１）の合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，４−ＴＤＩ３．２９ｍｌをジメチルホルムアミ
ド４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白
色沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ
−２１）を５．４１ｇ（収率８１％）得た。 ＜分解点＞ ２３０−２４５℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3326,2930,2856,1633,1546,1446,1413,1215,1011,649,5
91 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．７ｍＰａ・ｓ
−ヘキサメチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−
２１）の合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，４−ＴＤＩ３．２９ｍｌをジメチルホルムアミ
ド４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白
色沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈
殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ
−２１）を５．４１ｇ（収率８１％）得た。 ＜分解点＞ ２３０−２４５℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3326,2930,2856,1633,1546,1446,1413,1215,1011,649,5
91 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．７ｍＰａ・ｓ
【００７７】［合成例１７］ ２，４−ＴＤＩと４，
４’−ジアミノジフェニルメタンによるポリ尿素化合物
（Ａ−２３）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．４２ｇを無水
アセトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、
２，４−ＴＤＩ２．４７ｍｌを無水アセトン２０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−２３）を
６．１４ｇ（収率９６％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3293,2272,1645,1596,1540,1510,1409,1304,1218,1203,
810,662,507 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．１ｍＰａ・ｓ
４’−ジアミノジフェニルメタンによるポリ尿素化合物
（Ａ−２３）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルメタン３．４２ｇを無水
アセトン２０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、
２，４−ＴＤＩ２．４７ｍｌを無水アセトン２０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−２３）を
６．１４ｇ（収率９６％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3293,2272,1645,1596,1540,1510,1409,1304,1218,1203,
810,662,507 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．１ｍＰａ・ｓ
【００７８】［合成例１８］ ２，４−ＴＤＩと４，
４’−ジアミノジフェニルチオ尿素によるポリ尿素化合
物（Ａ−２４）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルチオ尿素４．００ｇをジ
メチルホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰
囲気下で、２，４−ＴＤＩ２．２２ｍｌを滴下した。そ
のまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメ
タノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで
洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−２４）を６．６５ｇ
（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２５０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3400,1653,1607,1539,1508,1407,1307,1214,1125,1016,
832,668 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２３．０ｍＰａ・ｓ
４’−ジアミノジフェニルチオ尿素によるポリ尿素化合
物（Ａ−２４）の合成 ４，４’−ジアミノジフェニルチオ尿素４．００ｇをジ
メチルホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰
囲気下で、２，４−ＴＤＩ２．２２ｍｌを滴下した。そ
のまま室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液をメ
タノール５００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで
洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−２４）を６．６５ｇ
（収率９９％）得た。 ＜分解点＞ ２５０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3400,1653,1607,1539,1508,1407,1307,1214,1125,1016,
832,668 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２３．０ｍＰａ・ｓ
【００７９】［合成例１９］ ２，６−ＴＤＩと１，６
−ヘキサメチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−
２７）の合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，６−ＴＤＩ４．００ｇをジメチルホルムアミド
４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色
沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応
終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿
を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−
２７）を６．３４ｇ（収率９５％）得た。＜分解点＞ ２５０℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3320,2930,2857,1636,1558,1472,1438,1294,1241,1066,
783,668 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．８ｍＰａ・ｓ
−ヘキサメチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−
２７）の合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６７ｇをジメチル
ホルムアミド４０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、２，６−ＴＤＩ４．００ｇをジメチルホルムアミド
４０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色
沈殿が生成した。そのまま室温で２時間攪拌した。反応
終了後、反応液をメタノール５００ｍｌに投入し、沈殿
を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−
２７）を６．３４ｇ（収率９５％）得た。＜分解点＞ ２５０℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3320,2930,2857,1636,1558,1472,1438,1294,1241,1066,
783,668 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．８ｍＰａ・ｓ
【００８０】［合成例２０］ ＨＤＩと１，６−ヘキサ
メチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−３１）の
合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン３．４５ｇをメチルエ
チルケトン９３ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＨＤＩ５．００ｇをメチルエチルケトン６３ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−３１）を
５．３２ｇ（収率６３％）得た。 ＜分解点＞ ２７４−２７６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3358,3136,2933,2856,1628,1571,1477,1461,1251,1214,
1074,625,603 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
メチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−３１）の
合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン３．４５ｇをメチルエ
チルケトン９３ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＨＤＩ５．００ｇをメチルエチルケトン６３ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−３１）を
５．３２ｇ（収率６３％）得た。 ＜分解点＞ ２７４−２７６℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3358,3136,2933,2856,1628,1571,1477,1461,1251,1214,
1074,625,603 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
【００８１】［合成例２１］ ＨＤＩと４，４’−ジア
ミノベンズアニリドによるポリ尿素化合物（Ａ−３９）
の合成 ４，４’−ジアミノベンズアニリド４．０５ｇをメチル
エチルケトン１１０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気
下で、ＨＤＩ３．００ｇをメチルエチルケトン４０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生
成した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、
反応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、
アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−３９）を
４．７３ｇ（収率６７％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3310,2930,2856,1641,1607,1556,1512,1403,1309,1231,
1181,1109,835,761,666,636,523 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．０ｍＰａ・ｓ
ミノベンズアニリドによるポリ尿素化合物（Ａ−３９）
の合成 ４，４’−ジアミノベンズアニリド４．０５ｇをメチル
エチルケトン１１０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気
下で、ＨＤＩ３．００ｇをメチルエチルケトン４０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生
成した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、
反応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、
アセトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−３９）を
４．７３ｇ（収率６７％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3310,2930,2856,1641,1607,1556,1512,1403,1309,1231,
1181,1109,835,761,666,636,523 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．０ｍＰａ・ｓ
【００８２】［合成例２２］ ＮＤＩと１，６−ヘキサ
メチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−４４）の
合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６４ｇをメチルエ
チルケトン７１ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＮＤＩ５．０４ｇをメチルエチルケトン６３ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−４４）を
５．９９ｇ（収率７７％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3315,3114,3069,2929,2856,1634,1558,1543,1418,1329,
1239,779,668 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
メチレンジアミンによるポリ尿素化合物（Ａ−４４）の
合成 １，６−ヘキサメチレンジアミン２．６４ｇをメチルエ
チルケトン７１ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下
で、ＮＤＩ５．０４ｇをメチルエチルケトン６３ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下後すぐに白色沈殿が生成
した。そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、反
応液をメタノール４００ｍｌに投入し、沈殿を濾別、ア
セトンで洗浄、減圧乾燥して白色固体（Ａ−４４）を
５．９９ｇ（収率７７％）得た。 ＜分解点＞ ３００℃以上 ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3315,3114,3069,2929,2856,1634,1558,1543,1418,1329,
1239,779,668 ＜曳糸性＞ なし ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
【００８３】［合成例２３］ イソホロンジイソシアネ
ートとｍ−フェニレンジアミンによるポリ尿素化合物
（Ａ−５７）の合成 ｍ−フェニレンジアミン２．４３ｇをメチルエチルケト
ン６６ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、イソホ
ロンジイソシアネート５．００ｇをメチルエチルケトン
６３ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で１
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール４００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−５７）を２．８７ｇ（収率３９％）
得た。 ＜分解点＞ ２８７−２９０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3376,2951,2916,1656,1606,1543,1490,1304,1228,866,7
77,690 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
ートとｍ−フェニレンジアミンによるポリ尿素化合物
（Ａ−５７）の合成 ｍ−フェニレンジアミン２．４３ｇをメチルエチルケト
ン６６ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、イソホ
ロンジイソシアネート５．００ｇをメチルエチルケトン
６３ｍｌに溶解した溶液を滴下した。そのまま室温で１
時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール４００
ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾燥
して白色固体（Ａ−５７）を２．８７ｇ（収率３９％）
得た。 ＜分解点＞ ２８７−２９０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3376,2951,2916,1656,1606,1543,1490,1304,1228,866,7
77,690 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ ２０．２ｍＰａ・ｓ
【００８４】［合成例２４］ ジシクロメタン−４，
４’−ジイソシアネートと２，４−ジアミノトルエンに
よるポリ尿素化合物（Ａ−７１）の合成 ２，４−ジアミノトルエン４．０１ｇをメチルエチルケ
トン１０８ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ジ
シクロメタン−４，４’−ジイソシアネート６．０３ｇ
をメチルエチルケトン７５ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下後すぐに白色沈殿が生成した。そのまま室温で
１時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール４０
０ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾
燥して白色固体（Ａ−７１）を５．５０ｇ（収率６２
％）得た。 ＜分解点＞ ２８３−２９０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3344,2923,2851,1647,1596,1538,1448,1413,1377,1308,
1275,1222,1129,894,812,663 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．４ｍＰａ・ｓ
４’−ジイソシアネートと２，４−ジアミノトルエンに
よるポリ尿素化合物（Ａ−７１）の合成 ２，４−ジアミノトルエン４．０１ｇをメチルエチルケ
トン１０８ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、ジ
シクロメタン−４，４’−ジイソシアネート６．０３ｇ
をメチルエチルケトン７５ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下後すぐに白色沈殿が生成した。そのまま室温で
１時間攪拌した。反応終了後、反応液をメタノール４０
０ｍｌに投入し、沈殿を濾別、アセトンで洗浄、減圧乾
燥して白色固体（Ａ−７１）を５．５０ｇ（収率６２
％）得た。 ＜分解点＞ ２８３−２９０℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm-1) 3344,2923,2851,1647,1596,1538,1448,1413,1377,1308,
1275,1222,1129,894,812,663 ＜曳糸性＞ あり ＜粘度＞ １９．４ｍＰａ・ｓ
【００８５】−感熱記録体の製造− ［実施例１〜４８］下記組成物からなる感熱記録体を作
製した。即ち、まず下記配合の染料分散液（Ａ液）と顕
色剤分散液（Ｂ液）とポリ尿素分散液（Ｃ液）を各々サ
ンドグラインダーにて平均粒子径１μｍまで磨砕した。 （Ａ液：染料分散液） ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 （Ｂ液：顕色剤分散液） 顕色剤（表１参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 （Ｃ液：ポリ尿素分散液） 本発明の化合物（表１参照） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １２．５部 水 ７．５部 次いで、下記の割合でＡ液とＢ液及びカオリンクレーの
分散液を混合して感熱塗料とした。 Ａ液：染料分散液 ９．２部 Ｂ液：顕色剤分散液 ３６．０部 Ｃ液：ポリ尿素分散液 ２４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 この感熱塗料を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布量６．
０−６．５ｇ／ｍ2になる様に塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒にな
る様に処理し、感熱記録体を作製した。
製した。即ち、まず下記配合の染料分散液（Ａ液）と顕
色剤分散液（Ｂ液）とポリ尿素分散液（Ｃ液）を各々サ
ンドグラインダーにて平均粒子径１μｍまで磨砕した。 （Ａ液：染料分散液） ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 （Ｂ液：顕色剤分散液） 顕色剤（表１参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 （Ｃ液：ポリ尿素分散液） 本発明の化合物（表１参照） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １２．５部 水 ７．５部 次いで、下記の割合でＡ液とＢ液及びカオリンクレーの
分散液を混合して感熱塗料とした。 Ａ液：染料分散液 ９．２部 Ｂ液：顕色剤分散液 ３６．０部 Ｃ液：ポリ尿素分散液 ２４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 この感熱塗料を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布量６．
０−６．５ｇ／ｍ2になる様に塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒にな
る様に処理し、感熱記録体を作製した。
【００８６】［比較例１〜２］（Ｃ液：ポリ尿素分散
液）を除いて感熱塗料を調製し、実施例１〜４８と同様
にして感熱記録体を作製した。
液）を除いて感熱塗料を調製し、実施例１〜４８と同様
にして感熱記録体を作製した。
【００８７】−感熱記録体の評価− ［発色方法］作製した感熱記録体をＵＢＩプリンター２
０１（ＵＢＩ社製）を使用し、印加エネルギー４５０ｍ
ｊ／ｍｍ2で、作製した感熱記録体に記録を行った。次
いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマクベス濃度
計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使用）により
測定した。これを試験サンプルとし、以下の試験を行っ
た。 ［耐可塑剤性試験］：試験サンプルを塩化ビニルフィル
ム（三菱樹脂（株）製ダイアラップ３００Ｇ）に接触さ
せ、４０℃で４時間放置し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。 ［耐油性試験］：試験サンプルをサラダ油に１時間浸
し、油を拭き取り、２４時間室温に放置し、記録部の画
像残存濃度をマクベス濃度計で測定した。 ［耐水性試験］：試験サンプルを水道水に２４時間浸
し、３０℃で２時間乾燥し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。 画像保存性試験の配合を表１に、結果を表２に示す。表
２において、マクベス濃度計の値が大きい程、画像保存
性が優れていることを示す。
０１（ＵＢＩ社製）を使用し、印加エネルギー４５０ｍ
ｊ／ｍｍ2で、作製した感熱記録体に記録を行った。次
いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマクベス濃度
計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使用）により
測定した。これを試験サンプルとし、以下の試験を行っ
た。 ［耐可塑剤性試験］：試験サンプルを塩化ビニルフィル
ム（三菱樹脂（株）製ダイアラップ３００Ｇ）に接触さ
せ、４０℃で４時間放置し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。 ［耐油性試験］：試験サンプルをサラダ油に１時間浸
し、油を拭き取り、２４時間室温に放置し、記録部の画
像残存濃度をマクベス濃度計で測定した。 ［耐水性試験］：試験サンプルを水道水に２４時間浸
し、３０℃で２時間乾燥し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。 画像保存性試験の配合を表１に、結果を表２に示す。表
２において、マクベス濃度計の値が大きい程、画像保存
性が優れていることを示す。
【００８８】
【表１】 表１−１ 画像保存性試験の配合
【００８９】
【表２】 表１−２ 画像保存性試験の配合
【００９０】
【表３】 表１−３ 画像保存性試験の配合
【００９１】
【表４】 表１−４ 画像保存性試験の配合
【００９２】
【表５】 表２−１ 画像保存性試験の結果
【００９３】
【表６】 表２−２ 画像保存性試験の結果
【００９４】
【表７】 表２−３ 画像保存性試験の結果
【００９５】この結果から明らかなように、発色層中に
本発明のポリ尿素化合物を含有させた実施例１〜４８
は、含有していない場合の比較例１〜２に比べ、記録部
の画像保存性が格段に向上している。
本発明のポリ尿素化合物を含有させた実施例１〜４８
は、含有していない場合の比較例１〜２に比べ、記録部
の画像保存性が格段に向上している。
【００９６】
【発明の効果】本発明のポリ尿素化合物を感熱発色層に
含有した感熱記録体は、記録部の画像保存性に非常に優
れており、また安価に製造可能であるため、極めて有用
なものである。
含有した感熱記録体は、記録部の画像保存性に非常に優
れており、また安価に製造可能であるため、極めて有用
なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 玲二 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 吉岡 英敏 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時
に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感
熱発色層を有する感熱記録体において、該感熱発色層中
にポリ尿素化合物を含有することを特徴とする感熱記録
体。 - 【請求項２】 感熱発色層中に下記一般式（１）で表さ
れる構造を有するポリ尿素化合物を含有する請求項１記
載の感熱記録体。 【化１】 （但し、Ａ1は２価の基を表す。） - 【請求項３】 感熱発色層中に下記一般式（２）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化２】 （但し、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ
基、電子吸引性基を表す。ｏ、ｐはそれぞれ０〜４の整
数を表す。Ａ2は２価の基を表す。） - 【請求項４】 感熱発色層中に下記一般式（３）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化３】 （但し、Ｒ3はアルキル基、アルコキシ基、電子吸引性
基を表す。ｑは０〜４の整数を表す。Ａ3は２価の基を
表す。） - 【請求項５】 感熱発色層中に下記一般式（４）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化４】 （但し、ｒは２〜１２の整数を表す。Ａ4は２価の基を
表す。） - 【請求項６】 感熱発色層中に下記一般式（５）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化５】 （但し、Ａ5は２価の基を表す。） - 【請求項７】 感熱発色層中に下記一般式（６）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化６】 （但し、Ａ6は２価の基を表す。） - 【請求項８】 感熱発色層中に下記一般式（７）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリ尿素化合物を含有する請
求項２記載の感熱記録体。 【化７】 （但し、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれアルキル基、アルコキシ
基、電子吸引性基を表す。ｓ、ｔはそれぞれ０〜８の整
数を表す。Ａ7は２価の基を表す。） - 【請求項９】 感熱発色層中に含有されるポリ尿素化合
物の含有量が顕色剤１部に対して０．０１〜２部である
請求項１〜８記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05110898A JP3840785B2 (ja) | 1997-03-06 | 1998-03-03 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5213397 | 1997-03-06 | ||
| JP22053097 | 1997-08-15 | ||
| JP9-52133 | 1997-08-15 | ||
| JP9-220530 | 1997-08-15 | ||
| JP05110898A JP3840785B2 (ja) | 1997-03-06 | 1998-03-03 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11115314A true JPH11115314A (ja) | 1999-04-27 |
| JP3840785B2 JP3840785B2 (ja) | 2006-11-01 |
Family
ID=27294202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05110898A Expired - Fee Related JP3840785B2 (ja) | 1997-03-06 | 1998-03-03 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3840785B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021192606A1 (ja) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社 | 塗料組成物調製用ウレア樹脂水分散体の製造方法 |
-
1998
- 1998-03-03 JP JP05110898A patent/JP3840785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021192606A1 (ja) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社 | 塗料組成物調製用ウレア樹脂水分散体の製造方法 |
| JP2021155612A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社 | 塗料組成物調製用ウレア樹脂水分散体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3840785B2 (ja) | 2006-11-01 |
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