JP3301072B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色層中にポリウ
レタン化合物を含有させた感熱記録体に関するものであ
る。従来の感熱記録体と比較して、記録部の画像保存性
に優れており、記録画像の長期保存性が求められる用途
に有用である。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は、通常電子供与性
化合物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容
性化合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕
分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感
剤、滑剤その他の安定剤を添加して得た塗液を紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもの
で、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。これらの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピ
ュータの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている。

【０００３】しかし、近年における感熱記録体用記録装
置の多様化、高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対し
て要求される品質もより高度なものとなってきた。ま
た、電子写真方式やインクジェット方式などの普通紙記
録方式の普及に伴い、感熱記録方式もこれら普通紙記録
と比較される機会が多くなっている。そのため、例え
ば、感熱記録体の記録部（画像）の安定性、あるいは記
録前後の非記録部（地色部又は白紙部）の安定性など
が、普通紙記録方式と同程度の品質に近づくことが求め
られている。特に記録画像の保存安定性の点から、耐光
性、耐油性、耐水性、および耐可塑剤性などに優れた感
熱記録体が要求されている。

【０００４】上記課題を解決するために、発色層中に安
定剤を含有した例が数多く出願されている。例えば、特
開昭６３−２２６８３号公報記載の各種金属塩、特開平
４−３０３６８２号公報記載のリン酸エステル金属塩、
特公平２−２６８７４号公報や特公平２−３９９９４号
公報の安息香酸誘導体の金属塩などがあり、これらを発
色層中に含有することで画像保存性に効果をあげてい
る。また、特開平４−９７８８７号公報記載のエポキシ
化合物、特開平４−１１３８８８号公報記載のアジリジ
ン化合物では耐油性や耐水性向上に効果をあげており、
特開平６−３２０５４号公報記載の脂肪族ジカルボン酸
化合物では主に耐油性に効果的である。さらに、特開平
８−７２４０６号公報記載のアシル酢酸アニリド化合物
や特開平８−２５８４３０号公報記載のｐ−ヒドロキシ
安息香酸アニリドは耐油性に効果がある。

【０００５】上記安定剤の内、金属塩を用いた場合、画
像保存性全般に効果があるものの金属塩に特徴的な地色
の悪化、特に耐熱地色が悪いという欠点があるため、汎
用向けには実用化しにくい問題がある。また、非金属塩
化合物では、耐油性や耐水性だけではなく耐可塑剤性に
ついても同時に十分な効果を有するものは少なく、安定
剤を複数併用して用いる必要がある。しかし、複数の安
定剤を添加してすべての項目の画像保存性を向上させる
手法は、感熱紙製造の際の手間がかかりさらに経済的な
観点からも問題が多いため実用性に乏しいものである。
実用化するためには１種の化合物で耐可塑剤性や耐油
性、耐水性等の画像保存性全てに効果があることが望ま
しいと考えられる。

【０００６】また、画像保存性に関するものではない
が、特開平２−１７２７８８号公報には層間接着性（耐
粘着テープはがれ）を高める目的でポリウレタン化合物
を含有する感熱記録体が記載されている。一方、本発明
らはポリウレタン化合物が染料前駆体を発色させる顕色
能を有しており、これを顕色剤として用いた場合に耐可
塑剤性や耐油性、耐水性等の画像保存性向上に効果があ
ることを見い出し、特願平８−３４９４８２号明細書に
開示している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
部の画像保存性、特に耐可塑剤性及び耐油性、耐水性を
改良した安価な感熱記録体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、染料前駆体と顕色
剤とを含む感熱発色層中に下記一般式（１）又は（２）
で表される繰り返し単位を有するポリウレタン化合物を
さらに含有させると耐可塑剤性や耐油性、耐水性等の画
像保存性について優れた機能を発揮することを見い出
し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、ポ
リウレタン化合物を他の顕色剤と併用して用いることを
特徴とする。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】 （但し、Ｒ^１、Ｒ^２はどちらか一方が水素原子で他方は
メチル基を表す。）

【００１１】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
るポリウレタン化合物において、Ａ^１及びＡ^２は下記式
で表される２価の基を表す。また、ｎは３以上の整数を
表す。）

【００１２】

【化６】

【００１３】

【００１４】本発明のポリウレタン化合物は染料前駆体
を発色させる顕色能を有しており、これらを顕色剤とし
て用いる用途については、既に本発明者らによって特願
平８−３４９４８２号に記載済みである。ポリウレタン
化合物は高分子量に由来する油や可塑剤、各種溶剤への
不溶性からこれらに曝されても溶出することがなく、結
果として染料との解離による画像消失が起こらずに優れ
た画像保存性が得られる。従来用いられてきたフェノー
ル系顕色剤や低分子量の尿素又はウレタン系顕色剤と比
較して、格段に優れた画像保存性を示すため、記録画像
の長期保存性が求められる用途に特に有用である。

【００１５】一方、画像保存性だけでなく低印字エネル
ギーでの十分な発色特性も併せて要求される場合があ
る。その際、初期発色濃度をより向上させるために、ポ
リウレタン化合物と従来公知の顕色剤とを併用して用い
ることが有効である。これらを併用して使用した場合、
他の顕色剤による高い顕色能とポリウレタン化合物の持
つ画像保存性向上効果が兼ね備われた優れた感熱記録体
が得られる。

【００１６】本発明のポリウレタン化合物の発色層中に
含有する量は、要求される品質により様々であるが、一
般に顕色剤１部に対して０．０１部未満の場合は画像保
存性に対する効果が不十分であり、顕色剤１部に対して
５部より多い場合は十分な初期発色濃度が得にくい。従
って、ポリウレタン化合物の含有量は顕色剤１部に対し
て０．０１〜５部、さらに好ましくは０．１〜２部用い
ることが望ましい。

【００１７】本発明で用いられる一般式（１）又は
（２）の化合物の具体例として以下の化合物を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例
示中ｎは３以上の整数を表す。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明で用いるポリウレタン化合
物は、従来公知の方法により合成することができる。そ
の場合、ジイソシアネートとジオールを不活性ガス雰囲
気下で混合し、数分〜数時間加熱攪拌して合成する方法
（D.J.Lyman,J.Polym.Sci.,45,49(1960)やC.S.Marvel,
J.H.Johnson,J.Am.Chem.Soc.,72,1674(1950)）が一般的
であるが、その他にもジアミンとビスクロロホルメート
を反応させる方法（E.L.Wittbecker,M.Katz,J.Polym.Sc
i.,40,367(1959)やJ.R.Schaefgen et al,.J.Polym.Sc
i.,40,377(1959)）等がある。本発明のポリウレタン化
合物はジイソシアネートとジオールから合成する前者の
方法で簡便に得ることができる。

【００２３】ジイソシアネートから合成する場合、原料
となるジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート
＜商品名：ＭＤＩ＞やトルイレン−２，４−ジイソシア
ネート＜２，４−ＴＤＩ＞、トルイレン―２，６―ジイ
ソシアネート＜２，６−ＴＤＩ＞は、塗料や接着剤、ポ
リウレタン原料として工業的に大量に生産されているこ
とから、非常に容易かつ安価に入手可能である。また、
製造する際も特殊な設備を必要とせず、高収率で合成す
ることができる。そのため、本発明の化合物の製造コス
トは非常に安価になる利点がある。

【００２４】本発明の感熱記録体を製造するには、従来
公知の種々の製造方法を利用することができる。具体的
には、以下の様な方法で製造することができる。即ち、
本発明のポリウレタン化合物、染料前駆体、顕色剤、増
感剤をそれぞれボールミル、アトライター、サンドグラ
インダー等の粉砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填
料及び各種添加剤を加え、水溶性バインダーの水溶液中
で分散して塗料とし、これをエアーナイフコーター、ブ
レードコーター、ロールコーター等の各種コーター等で
任意の支持体に塗工すると感熱記録体が得られる。

【００２５】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来公知のものを使用することができる。以
下に染料前駆体を例示するが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２６】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド＜商品名：ＣＶＬ
＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、３−ジエチルアミノ
−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−ク
ロロアニリノフルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２
＞、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド＜ＭＧＬ＞、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェ
ニル］メタン＜ＬＣＶ＞、３，３−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド＜インドリ
ルレッド＞、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン＜ＯＲ−５５＞、３，３−ビス［２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド＜ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ＞、１，１，５，５−テトラキ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−
１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−１，４−ペンタジエン。

【００２７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤とし
ては、従来公知の顕色剤の１種又は２種類以上を使用す
ることができる。以下に顕色剤を例示するが、これらに
限定されるものではない。

【００２８】２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノールなどのビスフェノール類、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエ
ステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル
酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニル
エステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメ
チルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス
ヒドロキシフェニルスルフィド類、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなど
の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシ
フェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−
ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］
ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３
−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベ
ンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロ
ピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプ
ロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチ
ルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エス
テル類、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキ
シフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンな
どのビスヒドロキシフェニルスルホン類、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベ
ンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールな
どのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の金属塩。

【００２９】染料前駆体と顕色剤を発色成分とする感熱
記録体においては、発色感度を上げるために通常増感剤
が使用される。以下に増感剤を例示するが、これらに限
定されるものではない。

【００３０】ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、エチレ
ンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン系
ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジフ
ェニルカーボネート、４−ビフェニル−ｐ−トリルエー
テル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ト
リフェニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビスフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メ
チルフェノキシ）エタン、１，４−ビスフェノキシブタ
ン、１，４−ビスフェノキシブテン、２−ナフチルベン
ジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４
−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニル
エタノール、１，１−ジフェニル−２−プロパノール、
１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベン
ジルオキシ）ベンジルアルコール、ノルマルオクタデシ
ルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ノ
ルマルオクタデシルカルバモイルベンゼン。

【００３１】本発明においては、記録画像の安定性をさ
らに向上させるため、各種安定剤を添加してもよい。以
下に安定剤を例示するが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３２】ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛、ｐ−クロロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃ
ａ）、ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、フタ
ル酸モノベンジルエステル金属塩（Ｚｎ、Ｃａ）、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル）フェノール。

【００３３】本発明の感熱記録体に使用するバインダー
としては、従来、感熱記録の分野で公知のものを使用す
ることができる。以下にバインダーを例示するが、これ
らに限定されるものではない。

【００３４】重合度が２０００以下の完全ケン化ポリビ
ニールアルコール、部分ケン化ポリビニールアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニールアルコール、アマイド
変性ポリビニールアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ールアルコール、その他の変性ポリビニールアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等の
セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミド、アクリ
ル酸エステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂、その他を挙げることができる。これ
ら天然及び合成高分子物質は水またはアルコール等の有
機溶剤に溶解して使用するほか、水等の媒体に乳化また
はペースト状に分散した状態で使用できる。また、これ
らを２種類以上使用することもできる。

【００３５】本発明の感熱記録体に使用する填料として
は、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素ホ
ルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、そ
の他の天然または合成の無機または有機填料を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。これ
らを２種類以上使用することもできる。

【００３６】添加剤としては、紫外線吸収剤、消泡剤、
蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００３７】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
及び顕色剤の量、その他の各種主成分の種類及び量は、
要求される性能及び記録適性に従って決定され特に限定
されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対し
て、顕色剤１〜８部、填料１〜２０部が好ましく、バイ
ンダーは全固形分中１０〜２５％が好ましい。

【００３８】本発明の感熱記録体に使用される支持体と
しては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙や、合成紙、
プラスチックフィルム等を挙げることができるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００３９】さらに保存性を高める目的で、高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料
又は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支
持体の間に設けることもできる。

【００４０】

【実施例】下記に実施例として本発明で用いるポリウレ
タン化合物の合成例、及び感熱記録体の製造例を例示
し、本発明を具体的に説明する。

【００４１】−本発明の化合物の合成− ［合成例１］ ＭＤＩと１，２−エタンジオールによる
ポリウレタン化合物（Ａ−０１）の合成 ＭＤＩ４．００ｇを４−メチルペンタノン１０ｍｌに溶
解した。ここに窒素雰囲気下で、１，２−エタンジオー
ル０．８９ｍｌをジメチルスルホキサイド１０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。１１５℃に加熱して１．５時間
攪拌した。反応終了後、溶液を水３００ｍｌに投入し、
生成した沈殿を濾別し、アセトンで洗浄、減圧乾燥して
白色固体（Ａ−０１）を４．８０ｇ（収率９６％）得
た。 ＜融点＞ ２４７−２５２℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm^-1) 3303,1717,1601,1540,1226,1062,767

【００４２】［合成例２］ ２，４−ＴＤＩと１，２−
エタンジオールによるポリウレタン化合物（Ａ−１３）
の合成 １，２−エタンジオール１．３０ｍｌを無水アセトン１
０ｍｌに溶解した。ここに窒素雰囲気下で、２，４−Ｔ
ＤＩ３．３０ｍｌを無水アセトン２０ｍｌに溶解した溶
液を滴下した。加熱還流して８時間攪拌した。反応終了
後、エバポレータで溶媒を留去すると粘性の高いオイル
状になった。アセトンを加えて溶解させ、水３００ｍｌ
に投入し、生成した沈殿を濾別した。アセトンで洗浄、
減圧乾燥して白色固体（Ａ−１３）を４．２７ｇ（収率
７８％）得た。 ＜融点＞ １５５−１５９℃ ＜ＩＲスペクトル＞ (KBr錠剤法,cm^-1) 3340,1719,1601,1542,1226,1085,1062,767

【００４３】−感熱記録体の製造− ［実施例１〜４］ 下記組成物からなる感熱記録体を作製した。即ち、まず
下記配合の染料分散液（Ａ液）と顕色剤分散液（Ｂ液）
とポリウレタン分散液（Ｃ液）を各々サンドグラインダ
ーにて平均粒子径１μｍまで磨砕した。 （Ａ液：染料分散液） ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 （Ｂ液：顕色剤分散液） 顕色剤（表１参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 （Ｃ液：ポリウレタン分散液） 本発明の化合物（表１参照） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １２．５部 水 ７．５部 次いで、下記の割合でＡ液とＢ液及びカオリンクレーの
分散液を混合して感熱塗料とした。 Ａ液：染料分散液 ９．２部 Ｂ液：顕色剤分散液 ３６．０部 Ｃ液：ポリウレタン分散液 ４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 この感熱塗料を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．
０−６．５ｇ／ｍ²になる様に塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒にな
る様に処理し、感熱記録体を作製した。

【００４４】［比較例１〜２］（Ｃ液：ポリウレタン分
散液）を除いて感熱塗料を調製し、実施例１〜４と同様
にして感熱記録体を作製した。

【００４５】−感熱記録体の評価− ［発色方法］作製した感熱記録体をＵＢＩプリンター２
０１（ＵＢＩ社製）を使用し、印加エネルギー４５０ｍ
ｊ／ｍｍ²で、作製した感熱記録体に記録を行った。次
いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマクベス濃度
計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使用）により
測定した。これを試験サンプルとし、以下の試験を行っ
た。 ［耐可塑剤性試験］：試験サンプルを塩化ビニルフィル
ム（三菱樹脂（株）製ダイアラップ３００Ｇ）に接触さ
せ、４０℃で４時間放置し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。 ［耐油性試験］：試験サンプルをサラダ油に１時間浸
し、油を拭き取り、２４時間室温に放置し、記録部の画
像残存濃度をマクベス濃度計で測定した。 ［耐水性試験］：試験サンプルを水道水に２４時間浸
し、３０℃で２時間乾燥し、記録部の画像残存濃度をマ
クベス濃度計で測定した。

【００４６】画像保存性試験の配合を表１に、結果を表
２に示す。表２において、マクベス濃度計の値が大きい
程、画像保存性が優れている事を示す。

【００４７】

【表１】表１ 画像保存性試験の配合

【００４８】

【表２】表２ 画像保存性試験の結果

【００４９】この結果から明らかなように、発色層中に
本発明のポリウレタン化合物を含有させた実施例１〜４
は、含有していない場合の比較例１〜２に比べ、記録部
の画像保存性が格段に向上している。

【００５０】

【発明の効果】本発明のポリウレタン化合物を感熱発色
層に含有した感熱記録体は、記録部の画像保存性に非常
に優れており、また安価に製造可能であるため、極めて
有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 玲二 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製 紙株式会社 中央研究所内 (72)発明者 吉岡 英敏 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製 紙株式会社 中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭52−76118（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−199192（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87293（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−134286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−290579（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−181217（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時
   に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感
   熱発色層を有する感熱記録体において、該感熱発色層中
   に下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位
   を有するポリウレタン化合物を顕色剤１部に対して０．
   ０１〜５部含有させた感熱記録体。 【化１】 【化２】 （但し、Ｒ^１、Ｒ^２はどちらか一方が水素原子で他方は
   メチル基を表す。Ａ ^１ 及びＡ^２は下記式で表される２価
   の基を表す。また、ｎは３以上の整数を表す。） 【化３】