JPH11114426A - 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 - Google Patents
触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法Info
- Publication number
- JPH11114426A JPH11114426A JP9285020A JP28502097A JPH11114426A JP H11114426 A JPH11114426 A JP H11114426A JP 9285020 A JP9285020 A JP 9285020A JP 28502097 A JP28502097 A JP 28502097A JP H11114426 A JPH11114426 A JP H11114426A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alkane
- unsaturated nitrile
- producing
- drying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカンの気相接触アンモ酸化によるニトリ
ルの製造において、簡便な方法で、高いアンモニア基準
のニトリル収率とアルカン基準のニトリル収率を同時に
達成できる触媒を提供する。 【解決手段】 下記式で示されるアルカンの気相接触ア
ンモ酸化用触媒。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＳｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｌｕな
どから選ばれる少なくとも１種以上の元素であり、ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子比を表し、
０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０１≦ｃ≦
１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．１、そして
ｎは構成金属の酸化状態によって決まる数である。）
ルの製造において、簡便な方法で、高いアンモニア基準
のニトリル収率とアルカン基準のニトリル収率を同時に
達成できる触媒を提供する。 【解決手段】 下記式で示されるアルカンの気相接触ア
ンモ酸化用触媒。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＳｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｌｕな
どから選ばれる少なくとも１種以上の元素であり、ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子比を表し、
０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０１≦ｃ≦
１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．１、そして
ｎは構成金属の酸化状態によって決まる数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカンをアンモ
ニアおよび酸素と気相接触させるアンモ酸化反応に用い
る触媒、およびこれを用いる不飽和ニトリルの製造方法
に関する。
ニアおよび酸素と気相接触させるアンモ酸化反応に用い
る触媒、およびこれを用いる不飽和ニトリルの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、気相接触アンモ酸化反応により不
飽和ニトリルを製造する方法として、アルケンに替わっ
て、アルカンをアンモニアおよび酸素と気相接触させる
アンモ酸化反応によって、対応する不飽和ニトリルを製
造する方法が着目されており、種々の新規触媒および反
応方法が提案されている。例えば、Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｔ
ｅを含む酸化物触媒が特開平２−２５７号公報、特開平
５−１４８２１２号公報、特開平５−２０８１３６号公
報、特開平６−２８５３７２号公報、特開平７−１４４
１３２号公報、特開平８−５７３１９号公報および特開
平８−１４１４０１号公報などに開示されている。ま
た、Ｍｏ−Ｖ−Ｓｂ−Ｎｂを含む酸化物触媒が特開昭６
３−２９５５４５号公報、特開平２−９５４３９号公
報、特開平５−２１３８４８号公報および特開平９−１
５７２４１号公報などに開示されている。
飽和ニトリルを製造する方法として、アルケンに替わっ
て、アルカンをアンモニアおよび酸素と気相接触させる
アンモ酸化反応によって、対応する不飽和ニトリルを製
造する方法が着目されており、種々の新規触媒および反
応方法が提案されている。例えば、Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｔ
ｅを含む酸化物触媒が特開平２−２５７号公報、特開平
５−１４８２１２号公報、特開平５−２０８１３６号公
報、特開平６−２８５３７２号公報、特開平７−１４４
１３２号公報、特開平８−５７３１９号公報および特開
平８−１４１４０１号公報などに開示されている。ま
た、Ｍｏ−Ｖ−Ｓｂ−Ｎｂを含む酸化物触媒が特開昭６
３−２９５５４５号公報、特開平２−９５４３９号公
報、特開平５−２１３８４８号公報および特開平９−１
５７２４１号公報などに開示されている。
【０００３】しかしながら、これらの触媒系では、アル
カンに対するアンモニアの供給モル比を高く設定するこ
とによって、高いアルカン基準のニトリル収率を維持し
ており、アンモニアの利用効率を上げるためにアルカン
に対するアンモニアの供給モル比を下げると、アルカン
基準のニトリル収率が低下し、しかも、アンモニア基準
のニトリル収率は向上するものの、その向上率が不十分
であるという問題点を有しており、アルカン基準のニト
リル収率とアンモニア基準のニトリル収率を共に高く維
持することは困難であった。他方、アンモニアを反応器
に分割供給することによってアンモニア基準のニトリル
収率を向上させたアルカンのアンモ酸化方法が特開平８
−２２５５０６号公報に開示されているが、この方法は
プロセスが複雑になるという問題点を有している。
カンに対するアンモニアの供給モル比を高く設定するこ
とによって、高いアルカン基準のニトリル収率を維持し
ており、アンモニアの利用効率を上げるためにアルカン
に対するアンモニアの供給モル比を下げると、アルカン
基準のニトリル収率が低下し、しかも、アンモニア基準
のニトリル収率は向上するものの、その向上率が不十分
であるという問題点を有しており、アルカン基準のニト
リル収率とアンモニア基準のニトリル収率を共に高く維
持することは困難であった。他方、アンモニアを反応器
に分割供給することによってアンモニア基準のニトリル
収率を向上させたアルカンのアンモ酸化方法が特開平８
−２２５５０６号公報に開示されているが、この方法は
プロセスが複雑になるという問題点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
カンに対するアンモニアの供給モル比を下げた場合で
も、アルカン基準のニトリル収率を維持でき、しかもア
ンモニア基準のニトリル収率を大きく向上できる簡便な
不飽和ニトリルの製造方法を達成できる新規な触媒を提
供することである。
カンに対するアンモニアの供給モル比を下げた場合で
も、アルカン基準のニトリル収率を維持でき、しかもア
ンモニア基準のニトリル収率を大きく向上できる簡便な
不飽和ニトリルの製造方法を達成できる新規な触媒を提
供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカン
の気相接触アンモ酸化反応に用いる触媒について鋭意検
討した結果、ＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくとも１
種類以上の元素、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、Ｇｅ、そして好まし
くはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｃおよびＹから選ばれ
る少なくとも１種以上の元素からなる酸化物を触媒とし
て用いることによって、アルカン基準のニトリル収率を
維持しながら、原料アンモニア基準のニトリル収率が向
上できることを見い出し、本発明をなすに至った。
の気相接触アンモ酸化反応に用いる触媒について鋭意検
討した結果、ＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくとも１
種類以上の元素、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、Ｇｅ、そして好まし
くはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｃおよびＹから選ばれ
る少なくとも１種以上の元素からなる酸化物を触媒とし
て用いることによって、アルカン基準のニトリル収率を
維持しながら、原料アンモニア基準のニトリル収率が向
上できることを見い出し、本発明をなすに至った。
【０００６】即ち、本発明は、（１）アルカンの気相接
触アンモ酸化反応に用いる触媒であって、下記の一般組
成式で示されることを特徴とする触媒。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） （２）該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０重量％の
シリカ担体に担持されてなることを特徴とする（１）に
記載の触媒。 （３）該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法または蒸発乾固
法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、実質的に酸素
を含まないガス雰囲気下で焼成することによって得られ
た（１）または（２）に記載の触媒。
触アンモ酸化反応に用いる触媒であって、下記の一般組
成式で示されることを特徴とする触媒。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） （２）該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０重量％の
シリカ担体に担持されてなることを特徴とする（１）に
記載の触媒。 （３）該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法または蒸発乾固
法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、実質的に酸素
を含まないガス雰囲気下で焼成することによって得られ
た（１）または（２）に記載の触媒。
【０００７】（４）該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法ま
たは蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、
大気雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸素を含まな
いガス雰囲気下で焼成することによって得られた（１）
または（２）に記載の触媒。 （５）アルカンを気相接触アンモ酸化反応させ、不飽和
ニトリルを製造するにあたり、下記の一般組成式で示さ
れる触媒を用いることを特徴とする不飽和ニトリルの製
造方法。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） （６）該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０重量％の
シリカ担体に担持されてなる触媒であることを特徴とす
る（５）に記載の不飽和ニトリルの製造方法。 （７）該触媒が、該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法また
は蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、実
質的に酸素を含まないガス雰囲気下で焼成して得られる
触媒であることを特徴とする（５）〜（６）のいずれか
に記載の不飽和ニトリルの製造方法。
たは蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、
大気雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸素を含まな
いガス雰囲気下で焼成することによって得られた（１）
または（２）に記載の触媒。 （５）アルカンを気相接触アンモ酸化反応させ、不飽和
ニトリルを製造するにあたり、下記の一般組成式で示さ
れる触媒を用いることを特徴とする不飽和ニトリルの製
造方法。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） （６）該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０重量％の
シリカ担体に担持されてなる触媒であることを特徴とす
る（５）に記載の不飽和ニトリルの製造方法。 （７）該触媒が、該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法また
は蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、実
質的に酸素を含まないガス雰囲気下で焼成して得られる
触媒であることを特徴とする（５）〜（６）のいずれか
に記載の不飽和ニトリルの製造方法。
【０００８】（８）該触媒が、該触媒の原料調合液を噴
霧乾燥法または蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾
燥粉体を、大気雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸
素を含まないガス雰囲気下で焼成して得られる触媒であ
ることを特徴とする（５）〜（６）のいずれかに記載の
不飽和ニトリルの製造方法。 （９）アルカンの気相接触アンモ酸化反応に供給する混
合ガスにおけるアルカンに対するアンモニアの供給モル
比が０．６〜１．５、アルカンに対する酸素の供給モル
比が２〜４であり、反応圧力が０．１〜１０ａｔｍ、反
応温度が３５０〜６００℃であることを特徴とする
（５）〜（８）のいずれかに記載の不飽和ニトリルの製
造方法。 （１０）アルカンがプロパンまたはイソブタンである
（５）〜（９）のいずれかに記載の不飽和ニトリルの製
造方法。
霧乾燥法または蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾
燥粉体を、大気雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸
素を含まないガス雰囲気下で焼成して得られる触媒であ
ることを特徴とする（５）〜（６）のいずれかに記載の
不飽和ニトリルの製造方法。 （９）アルカンの気相接触アンモ酸化反応に供給する混
合ガスにおけるアルカンに対するアンモニアの供給モル
比が０．６〜１．５、アルカンに対する酸素の供給モル
比が２〜４であり、反応圧力が０．１〜１０ａｔｍ、反
応温度が３５０〜６００℃であることを特徴とする
（５）〜（８）のいずれかに記載の不飽和ニトリルの製
造方法。 （１０）アルカンがプロパンまたはイソブタンである
（５）〜（９）のいずれかに記載の不飽和ニトリルの製
造方法。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
触媒は、下記の一般組成式（１）で示されるものであ
る。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） 式（１）中の成分ＸはＴｅが好ましい。成分ＺはＳｍ、
Ｅｕ、ＹｂおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種以上
の元素が好ましく、特にＹｂであることが好ましい。ま
た、Ｍｏ１原子当たりの原子比ａ〜ｅはそれぞれ、０．
２〜０．５、０．０１〜０．５、０．１〜０．５、０．
００５〜０．０５、０．００５〜０．０５が好ましい。
触媒は、下記の一般組成式（１）で示されるものであ
る。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） 式（１）中の成分ＸはＴｅが好ましい。成分ＺはＳｍ、
Ｅｕ、ＹｂおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種以上
の元素が好ましく、特にＹｂであることが好ましい。ま
た、Ｍｏ１原子当たりの原子比ａ〜ｅはそれぞれ、０．
２〜０．５、０．０１〜０．５、０．１〜０．５、０．
００５〜０．０５、０．００５〜０．０５が好ましい。
【００１０】本発明の触媒が担持触媒の場合、シリカ担
体の量は該触媒全重量比２０ないし６０重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは２０ないし４０重量％で
ある。本発明の触媒を製造するための成分金属の原料は
下記の化合物を用いることができる。ＭｏとＶの原料
は、それぞれ、ヘプタモリブデン酸アンモニウムとメタ
バナジン酸アンモニウムを好適に用いることができる。
Ｎｂの原料はニオブ酸、ニオブ水酸化物、ニオブの無機
酸塩およびニオブの有機酸塩などを用いることができ
る。特にニオブ酸が良い。ＴｅとＳｂの原料は、それぞ
れ、テルル酸とアンチモン酸化物を用いることができ
る。
体の量は該触媒全重量比２０ないし６０重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは２０ないし４０重量％で
ある。本発明の触媒を製造するための成分金属の原料は
下記の化合物を用いることができる。ＭｏとＶの原料
は、それぞれ、ヘプタモリブデン酸アンモニウムとメタ
バナジン酸アンモニウムを好適に用いることができる。
Ｎｂの原料はニオブ酸、ニオブ水酸化物、ニオブの無機
酸塩およびニオブの有機酸塩などを用いることができ
る。特にニオブ酸が良い。ＴｅとＳｂの原料は、それぞ
れ、テルル酸とアンチモン酸化物を用いることができ
る。
【００１１】Ｇｅの原料は酸化物、水酸化物、アルコキ
シドなどを用いることができる。Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、ＳｃおよびＹの原料は、それぞれの有機酸塩、硝酸
塩、塩化物などを用いることができる。シリカの原料
は、シリカゾルを好適に用いることができる。アルカリ
金属イオンで安定化したシリカゾルよりもアンモニウム
イオンで安定化したゾルを用いることが好ましい。本発
明の触媒は、例えば、下記の原料調合、乾燥および焼成
の３つの工程を経て製造することができる。
シドなどを用いることができる。Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、ＳｃおよびＹの原料は、それぞれの有機酸塩、硝酸
塩、塩化物などを用いることができる。シリカの原料
は、シリカゾルを好適に用いることができる。アルカリ
金属イオンで安定化したシリカゾルよりもアンモニウム
イオンで安定化したゾルを用いることが好ましい。本発
明の触媒は、例えば、下記の原料調合、乾燥および焼成
の３つの工程を経て製造することができる。
【００１２】（原料調合工程）ヘプタモリブデン酸アン
モニウム、メタバナジン酸アンモニウムおよびテルル酸
の混合水溶液を調製する。この混合水溶液に、攪拌下、
ニオブ酸とシュウ酸の混合液と、二酸化ゲルマニウムお
よびシュウ酸の混合溶液を順次添加して原料調合液を得
ることができる。必要に応じて、式（１）の成分Ｚを含
む水溶液、例えば、酢酸イッテルビウム水溶液を併せて
添加する。シリカ担持触媒を製造する場合は、攪拌下、
該調合液にシリカゾルを添加して、原料調合液得ること
ができる。
モニウム、メタバナジン酸アンモニウムおよびテルル酸
の混合水溶液を調製する。この混合水溶液に、攪拌下、
ニオブ酸とシュウ酸の混合液と、二酸化ゲルマニウムお
よびシュウ酸の混合溶液を順次添加して原料調合液を得
ることができる。必要に応じて、式（１）の成分Ｚを含
む水溶液、例えば、酢酸イッテルビウム水溶液を併せて
添加する。シリカ担持触媒を製造する場合は、攪拌下、
該調合液にシリカゾルを添加して、原料調合液得ること
ができる。
【００１３】（乾燥工程）原料調合工程で得られた調合
液を噴霧乾燥法または蒸発乾固法によって乾燥させ、乾
燥粉体を得ることができる。噴霧乾燥法における噴霧化
は遠心方式、二流体ノズル方式または高圧ノズル方式を
採用することができる。乾燥熱源は、スチーム、電気ヒ
ーターなどによって加熱された空気を用いることができ
る。熱風の乾燥機入口温度は１５０〜３００℃が好まし
い。
液を噴霧乾燥法または蒸発乾固法によって乾燥させ、乾
燥粉体を得ることができる。噴霧乾燥法における噴霧化
は遠心方式、二流体ノズル方式または高圧ノズル方式を
採用することができる。乾燥熱源は、スチーム、電気ヒ
ーターなどによって加熱された空気を用いることができ
る。熱風の乾燥機入口温度は１５０〜３００℃が好まし
い。
【００１４】（焼成工程）乾燥工程で得られた乾燥粉体
を焼成することによって酸化物触媒を得ることができ
る。焼成は窒素などの実質的に酸素を含まないガス雰囲
気下、５００〜７００℃、好ましくは５５０〜６５０℃
で実施することができる。焼成時間は０．５〜１０時
間、好ましくは１〜５時間である。該焼成の前に大気雰
囲気下で２００〜４００℃、１〜５時間で前焼成するこ
とも好ましい。
を焼成することによって酸化物触媒を得ることができ
る。焼成は窒素などの実質的に酸素を含まないガス雰囲
気下、５００〜７００℃、好ましくは５５０〜６５０℃
で実施することができる。焼成時間は０．５〜１０時
間、好ましくは１〜５時間である。該焼成の前に大気雰
囲気下で２００〜４００℃、１〜５時間で前焼成するこ
とも好ましい。
【００１５】このようにして製造された触媒の存在下、
アルカンをアンモニアおよび酸素と気相接触反応させ
て、対応する不飽和ニトリルを製造することができる。
アルカンとアンモニアの供給原料は必ずしも高純度であ
る必要はなく、工業グレードのガスを使用できる。アル
カンはプロパンまたはイソブタンであることが好まし
い。供給酸素源としては、空気、純酸素または純酸素で
富化した空気を用いることができる。更に、希釈ガスと
してヘリウム、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気、窒素など
を供給してもよい。
アルカンをアンモニアおよび酸素と気相接触反応させ
て、対応する不飽和ニトリルを製造することができる。
アルカンとアンモニアの供給原料は必ずしも高純度であ
る必要はなく、工業グレードのガスを使用できる。アル
カンはプロパンまたはイソブタンであることが好まし
い。供給酸素源としては、空気、純酸素または純酸素で
富化した空気を用いることができる。更に、希釈ガスと
してヘリウム、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気、窒素など
を供給してもよい。
【００１６】反応に供給するアンモニアのアルカンに対
するモル比は０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．
０である。本発明の触媒をアルカンのアンモ酸化に用い
る場合は、従来触媒を用いる場合に比べて相対的に小さ
い該モル比を適用することができる。反応圧力は０．１
〜１０ａｔｍ、好ましくは１〜３ａｔｍである。反応温
度は３５０℃〜６００℃、好ましくは３８０℃〜４７０
℃である。接触時間は０．１〜３０（ｓｅｃ・ｇ／ｃ
ｃ）、好ましくは０．５〜１０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）で
ある。反応方式は、固定床、流動床、移動床など従来の
方式をそのまま採用でき、アンモニアを反応器に分割供
給するようなプロセス改造を施す必要はない。
するモル比は０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．
０である。本発明の触媒をアルカンのアンモ酸化に用い
る場合は、従来触媒を用いる場合に比べて相対的に小さ
い該モル比を適用することができる。反応圧力は０．１
〜１０ａｔｍ、好ましくは１〜３ａｔｍである。反応温
度は３５０℃〜６００℃、好ましくは３８０℃〜４７０
℃である。接触時間は０．１〜３０（ｓｅｃ・ｇ／ｃ
ｃ）、好ましくは０．５〜１０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）で
ある。反応方式は、固定床、流動床、移動床など従来の
方式をそのまま採用でき、アンモニアを反応器に分割供
給するようなプロセス改造を施す必要はない。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に本発明の触媒について、触
媒の製造実施例およびプロパンの気相接触アンモ酸化反
応によってアクリロニトリルを製造した場合の実施例を
用いて説明する。該アンモ酸化反応の結果を次式で定義
されるプロパン基準のアクリロニトリル収率（Ｙ
（Ｃ3））、アンモニア基準のアクリロニトリル収率
（Ｙ（ＮＨ3））によって記述した。 Ｙ（Ｃ3）（％）＝（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（供給したプロパンのモル数）×１００ Ｙ（ＮＨ3）（％）＝（生成したアクリロニトリルのモ
ル数）／（供給したアンモニアのモル数）×１００
媒の製造実施例およびプロパンの気相接触アンモ酸化反
応によってアクリロニトリルを製造した場合の実施例を
用いて説明する。該アンモ酸化反応の結果を次式で定義
されるプロパン基準のアクリロニトリル収率（Ｙ
（Ｃ3））、アンモニア基準のアクリロニトリル収率
（Ｙ（ＮＨ3））によって記述した。 Ｙ（Ｃ3）（％）＝（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（供給したプロパンのモル数）×１００ Ｙ（ＮＨ3）（％）＝（生成したアクリロニトリルのモ
ル数）／（供給したアンモニアのモル数）×１００
【００１８】
【実施例１】組成式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｇ
ｅ0.02Ｏnで示される触媒を次のようにして製造した。
水８５０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ
4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を１８７．０ｇ、メタバナジ
ン酸アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を４２．３ｇ、テルル
酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を５８．５ｇ加え６０℃に加熱、溶解
した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得た。次いで
この混合溶液に攪拌下、水４１０ｇにＮｂ2Ｏ5として７
６．６重量％を含有するニオブ酸を２５．５ｇ、シュウ
酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を３６．９ｇ加え６
０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却した液
と、水１００ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕２．
２０ｇ、シュウ酸二水和物１３．３ｇを溶解させた液を
順次添加し、原料調合液を得た。
ｅ0.02Ｏnで示される触媒を次のようにして製造した。
水８５０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ
4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を１８７．０ｇ、メタバナジ
ン酸アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を４２．３ｇ、テルル
酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を５８．５ｇ加え６０℃に加熱、溶解
した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得た。次いで
この混合溶液に攪拌下、水４１０ｇにＮｂ2Ｏ5として７
６．６重量％を含有するニオブ酸を２５．５ｇ、シュウ
酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を３６．９ｇ加え６
０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却した液
と、水１００ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕２．
２０ｇ、シュウ酸二水和物１３．３ｇを溶解させた液を
順次添加し、原料調合液を得た。
【００１９】この調合液を、２４０℃の熱風が供給され
ている遠心式噴霧乾燥機に供給し、乾燥粉体を得た。こ
の時、遠心式噴霧乾燥機の熱風の排気温度は１４５℃で
あった。得られた乾燥粉体を大気雰囲気下２７５℃で２
時間、前焼成した後、窒素雰囲気下６００℃で２時間焼
成して触媒を得た。得られた触媒１ｇを内径１０ｍｍの
固定床型反応管に充填し、反応温度４４０℃、反応圧力
１ａｔｍの条件下で混合ガスを接触時間１．０（ｓｅｃ
・ｇ／ｃｃ）で通過させ、気相接触アンモ酸化反応を行
った。なお、混合ガスの組成はプロパン：アンモニア：
酸素：ヘリウム＝１：１．２：２．８：１２のモル比で
あった。次いでアンモニアのプロパンに対する供給比率
Ｒを１．０とした以外は上記と同じ混合ガスに切り替え
て上記と同じ反応条件でプロパンのアンモ酸化反応を行
った。最後にＲ＝０．８とした以外は上記と同じ混合ガ
スに切り替えて上記と同じ反応条件でプロパンのアンモ
酸化反応を行った。
ている遠心式噴霧乾燥機に供給し、乾燥粉体を得た。こ
の時、遠心式噴霧乾燥機の熱風の排気温度は１４５℃で
あった。得られた乾燥粉体を大気雰囲気下２７５℃で２
時間、前焼成した後、窒素雰囲気下６００℃で２時間焼
成して触媒を得た。得られた触媒１ｇを内径１０ｍｍの
固定床型反応管に充填し、反応温度４４０℃、反応圧力
１ａｔｍの条件下で混合ガスを接触時間１．０（ｓｅｃ
・ｇ／ｃｃ）で通過させ、気相接触アンモ酸化反応を行
った。なお、混合ガスの組成はプロパン：アンモニア：
酸素：ヘリウム＝１：１．２：２．８：１２のモル比で
あった。次いでアンモニアのプロパンに対する供給比率
Ｒを１．０とした以外は上記と同じ混合ガスに切り替え
て上記と同じ反応条件でプロパンのアンモ酸化反応を行
った。最後にＲ＝０．８とした以外は上記と同じ混合ガ
スに切り替えて上記と同じ反応条件でプロパンのアンモ
酸化反応を行った。
【００２０】得られた結果をＹ（Ｃ3）およびＹ（Ｎ
Ｈ3）の２つの指標で評価した。結果を表１に示す。な
お、アンモニアのプロパンに対する供給比率（Ｒ）、接
触時間はそれぞれ次式で定義される。 Ｒ＝（供給したアンモニアのモル数）／（供給したプロ
パンのモル数） 接触時間（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ／Ｆ）×２７３／
（２７３＋Ｔ） （ここでＷ＝充填触媒量（ｇ）、Ｆ＝原料混合ガス流量
（Ｎｃｃ／ｓｅｃ）、Ｔ＝反応温度（℃）である。）
Ｈ3）の２つの指標で評価した。結果を表１に示す。な
お、アンモニアのプロパンに対する供給比率（Ｒ）、接
触時間はそれぞれ次式で定義される。 Ｒ＝（供給したアンモニアのモル数）／（供給したプロ
パンのモル数） 接触時間（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ／Ｆ）×２７３／
（２７３＋Ｔ） （ここでＷ＝充填触媒量（ｇ）、Ｆ＝原料混合ガス流量
（Ｎｃｃ／ｓｅｃ）、Ｔ＝反応温度（℃）である。）
【００２１】
【比較例１】組成式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｏn
である触媒を二酸化ゲルマニウムを用いなかった以外
は、実施例１と同様にして製造した。得られた触媒を用
いて、実施例１と同じ条件下でプロパンのアンモ酸化反
応を行った。得られた結果を表１に示す。表１記載の結
果をもとにして、Ｙ（Ｃ3）とＹ（ＮＨ3）の関係を図１
に示した。
である触媒を二酸化ゲルマニウムを用いなかった以外
は、実施例１と同様にして製造した。得られた触媒を用
いて、実施例１と同じ条件下でプロパンのアンモ酸化反
応を行った。得られた結果を表１に示す。表１記載の結
果をもとにして、Ｙ（Ｃ3）とＹ（ＮＨ3）の関係を図１
に示した。
【００２２】
【実施例２】組成式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｇ
ｅ0.018Ｙｂ0.005Ｏnで示される触媒を次のようにして
製造した。水８４０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウ
ム〔（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を１８６．４ｇ、
メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を４２．１
ｇ、テルル酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を５８．３ｇ加え６０℃に
加熱、溶解した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得
た。次いでこの混合液に攪拌下、水４１０ｇにＮｂ2Ｏ5
として７６．６重量％を含有するニオブ酸を２５．５
ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を３８．
１ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷
却した液、水９０ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕
１．９７ｇ、シュウ酸二水和物１１．９ｇを溶解させた
液、水４５ｇに酢酸イッテルビウム〔Ｙｂ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）3・４Ｈ2Ｏ〕２．２２ｇを溶解させた水溶液を順次
添加し、原料調合液を得た。得られた触媒を用いて、実
施例１と同じ条件下でプロパンのアンモ酸化反応を行っ
た。但し、アンモニアのプロパンに対する供給比率Ｒが
１．０と０．８の混合ガスを用いた。得られた結果を表
２に示す。
ｅ0.018Ｙｂ0.005Ｏnで示される触媒を次のようにして
製造した。水８４０ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウ
ム〔（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を１８６．４ｇ、
メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を４２．１
ｇ、テルル酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を５８．３ｇ加え６０℃に
加熱、溶解した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得
た。次いでこの混合液に攪拌下、水４１０ｇにＮｂ2Ｏ5
として７６．６重量％を含有するニオブ酸を２５．５
ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を３８．
１ｇ加え６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷
却した液、水９０ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕
１．９７ｇ、シュウ酸二水和物１１．９ｇを溶解させた
液、水４５ｇに酢酸イッテルビウム〔Ｙｂ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）3・４Ｈ2Ｏ〕２．２２ｇを溶解させた水溶液を順次
添加し、原料調合液を得た。得られた触媒を用いて、実
施例１と同じ条件下でプロパンのアンモ酸化反応を行っ
た。但し、アンモニアのプロパンに対する供給比率Ｒが
１．０と０．８の混合ガスを用いた。得られた結果を表
２に示す。
【００２３】
【比較例２】組成式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｇ
ｅ0.20Ｏnで示される触媒を実施例１と同様にして製造
した。得られた触媒を用いて、実施例１と同じ条件下で
プロパンのアンモ酸化反応を行った。但し、アンモニア
のプロパンに対する供給比率Ｒが１．０と０．８の混合
ガスを用いた。結果を表２に示す。
ｅ0.20Ｏnで示される触媒を実施例１と同様にして製造
した。得られた触媒を用いて、実施例１と同じ条件下で
プロパンのアンモ酸化反応を行った。但し、アンモニア
のプロパンに対する供給比率Ｒが１．０と０．８の混合
ガスを用いた。結果を表２に示す。
【００２４】
【実施例３】３０重量％のＳｉＯ2に担持された、組成
式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｇｅ0.025Ｅｕ0.007
Ｏnで示される触媒を次のようにして製造した。水２４
００ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4）6
Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を５１９．７ｇ、メタバナジン酸
アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を１１７．５ｇ、テルル酸
〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を１６２．７ｇ加え６０℃に加熱、溶解
した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得た。次いで
この混合液に攪拌下、水１１５０ｇにＮｂ2Ｏ5として７
６．６重量％を含有するニオブ酸を７１．０ｇ、シュウ
酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を１１９．０ｇ加え
６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却した
液、水３００ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕７．
６４ｇ、シュウ酸二水和物４６．１ｇを溶解させた液、
水１６０ｇに酢酸ユーロピウム〔Ｅｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）3
・３Ｈ2Ｏ〕７．８５ｇを溶解させた水溶液を順次添加
した。更にシリカ含量３０重量％のシリカゾルを１００
０ｇ添加して原料調合液を得た。この調合液を実施例１
と同様に乾燥、焼成して触媒を得た。
式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｇｅ0.025Ｅｕ0.007
Ｏnで示される触媒を次のようにして製造した。水２４
００ｇにヘプタモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ4）6
Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕を５１９．７ｇ、メタバナジン酸
アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕を１１７．５ｇ、テルル酸
〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を１６２．７ｇ加え６０℃に加熱、溶解
した後、３０℃まで冷却して混合水溶液を得た。次いで
この混合液に攪拌下、水１１５０ｇにＮｂ2Ｏ5として７
６．６重量％を含有するニオブ酸を７１．０ｇ、シュウ
酸二水和物〔Ｈ2Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を１１９．０ｇ加え
６０℃に加熱し溶解させたのち、３０℃まで冷却した
液、水３００ｇに二酸化ゲルマニウム〔ＧｅＯ2〕７．
６４ｇ、シュウ酸二水和物４６．１ｇを溶解させた液、
水１６０ｇに酢酸ユーロピウム〔Ｅｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）3
・３Ｈ2Ｏ〕７．８５ｇを溶解させた水溶液を順次添加
した。更にシリカ含量３０重量％のシリカゾルを１００
０ｇ添加して原料調合液を得た。この調合液を実施例１
と同様に乾燥、焼成して触媒を得た。
【００２５】得られた触媒１ｇを用いて、接触時間３．
０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）とした他は実施例１と同じ条件
下でプロパンのアンモ酸化反応を行った。但し、アンモ
ニアのプロパンに対する供給比率Ｒが１．０と０．８の
混合ガスを用いた。得られた結果を表２に示す。
０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）とした他は実施例１と同じ条件
下でプロパンのアンモ酸化反応を行った。但し、アンモ
ニアのプロパンに対する供給比率Ｒが１．０と０．８の
混合ガスを用いた。得られた結果を表２に示す。
【００２６】
【比較例３】３０重量％のＳｉＯ2に担持された、組成
式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｏ nで示される触媒を
次のようにして製造した。水２４００ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕
を５２８．１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4
ＶＯ3〕を１１９．４ｇ、テルル酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を１
６５．３ｇ加え６０℃に加熱、溶解した後、３０℃まで
冷却して混合水溶液を得た。次いでこの混合液に攪拌
下、水１１５０ｇにＮｂ2Ｏ5として７６．６重量％を含
有するニオブ酸を７２．２ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2
Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を１６７．８ｇ加え６０℃に加熱し
溶解させたのち、３０℃まで冷却した液を添加した。更
にシリカ含量３０重量％のシリカゾルを１０００ｇ添加
して原料調合液を得た。得られた触媒を実施例３と同様
にしてプロパンのアンモ酸化反応を行った。得られた結
果を表２に示す。
式がＭｏ1Ｖ0.34Ｎｂ0.14Ｔｅ0.24Ｏ nで示される触媒を
次のようにして製造した。水２４００ｇにヘプタモリブ
デン酸アンモニウム〔（ＮＨ4）6Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ〕
を５２８．１ｇ、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4
ＶＯ3〕を１１９．４ｇ、テルル酸〔Ｈ6ＴｅＯ6〕を１
６５．３ｇ加え６０℃に加熱、溶解した後、３０℃まで
冷却して混合水溶液を得た。次いでこの混合液に攪拌
下、水１１５０ｇにＮｂ2Ｏ5として７６．６重量％を含
有するニオブ酸を７２．２ｇ、シュウ酸二水和物〔Ｈ2
Ｃ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ〕を１６７．８ｇ加え６０℃に加熱し
溶解させたのち、３０℃まで冷却した液を添加した。更
にシリカ含量３０重量％のシリカゾルを１０００ｇ添加
して原料調合液を得た。得られた触媒を実施例３と同様
にしてプロパンのアンモ酸化反応を行った。得られた結
果を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】本発明の触媒により、簡便な方法で、高
いアンモニア基準のニトリル収率で、しかも、アルカン
に対するアンモニアの供給モル比を下げても、アルカン
基準のニトリル収率を維持しながら、アンモニア基準の
ニトリル収率を大きく向上させて、対応する不飽和ニト
リルを製造することができる。
いアンモニア基準のニトリル収率で、しかも、アルカン
に対するアンモニアの供給モル比を下げても、アルカン
基準のニトリル収率を維持しながら、アンモニア基準の
ニトリル収率を大きく向上させて、対応する不飽和ニト
リルを製造することができる。
【図１】実施例１と比較例１のプロパン基準のアクリロ
ニトリル収率（Ｙ（Ｃ3））とアンモニア基準のアクリ
ロニトリル収率（Ｙ（ＮＨ3））の相関関係を示したも
のである。
ニトリル収率（Ｙ（Ｃ3））とアンモニア基準のアクリ
ロニトリル収率（Ｙ（ＮＨ3））の相関関係を示したも
のである。
Claims (10)
- 【請求項１】 アルカンの気相接触アンモ酸化反応に用
いる触媒であって、下記の一般組成式で示されることを
特徴とする触媒。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） - 【請求項２】 該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０
重量％のシリカ担体に担持されてなることを特徴とする
請求項１に記載の触媒。 - 【請求項３】 該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法または
蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、実質
的に酸素を含まないガス雰囲気下で焼成することによっ
て得られた請求項１または２に記載の触媒。 - 【請求項４】 該触媒の原料調合液を噴霧乾燥法または
蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉体を、大気
雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸素を含まないガ
ス雰囲気下で焼成することによって得られた請求項１ま
たは２に記載の触媒。 - 【請求項５】 アルカンを気相接触アンモ酸化反応さ
せ、不飽和ニトリルを製造するにあたり、下記の一般組
成式で示される触媒を用いることを特徴とする不飽和ニ
トリルの製造方法。 Ｍｏ1ＶaＮｂbＸcＧｅdＺeＯn （１） （式中、成分ＸはＴｅおよびＳｂから選ばれる少なくと
も１種以上の元素、成分ＺはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ
ｃおよびＹから選ばれる少なくとも１種以上の元素であ
り、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｎはＭｏ１原子当たりの原子
比を表し、０．１≦ａ≦１、０．０１≦ｂ≦１、０．０
１≦ｃ≦１、０．００１≦ｄ≦０．１、０≦ｅ≦０．
１、そしてｎは構成金属の酸化状態によって決まる数で
ある。） - 【請求項６】 該触媒が該触媒全重量比２０ないし６０
重量％のシリカ担体に担持されてなる触媒であることを
特徴とする請求項５に記載の不飽和ニトリルの製造方
法。 - 【請求項７】 該触媒が、該触媒の原料調合液を噴霧乾
燥法または蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉
体を、実質的に酸素を含まないガス雰囲気下で焼成して
得られる触媒であることを特徴とする請求項５〜６のい
ずれかに記載の不飽和ニトリルの製造方法。 - 【請求項８】 該触媒が、該触媒の原料調合液を噴霧乾
燥法または蒸発乾固法によって乾燥して得られた乾燥粉
体を、大気雰囲気下で前焼成した後に、実質的に酸素を
含まないガス雰囲気下で焼成して得られる触媒であるこ
とを特徴とする請求項５〜６のいずれかに記載の不飽和
ニトリルの製造方法。 - 【請求項９】 アルカンの気相接触アンモ酸化反応に供
給する混合ガスにおけるアルカンに対するアンモニアの
供給モル比が０．６〜１．５、アルカンに対する酸素の
供給モル比が２〜４であり、反応圧力が０．１〜１０ａ
ｔｍ、反応温度が３５０〜６００℃であることを特徴と
する請求項５〜８のいずれかに記載の不飽和ニトリルの
製造方法。 - 【請求項１０】 アルカンがプロパンまたはイソブタン
である請求項５〜９のいずれかに記載の不飽和ニトリル
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28502097A JP4030628B2 (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28502097A JP4030628B2 (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11114426A true JPH11114426A (ja) | 1999-04-27 |
| JP4030628B2 JP4030628B2 (ja) | 2008-01-09 |
Family
ID=17686123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28502097A Expired - Lifetime JP4030628B2 (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4030628B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001122625A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ニオブ含有複合金属酸化物の製造方法 |
| WO2005000463A3 (en) * | 2003-06-06 | 2005-03-03 | Standard Oil Co | Mixed metal oxide catalysts for propane and isobutane oxidation and ammoxidation, and methods of preparing same |
| JP2006055682A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 複合酸化物触媒 |
| US7531681B2 (en) | 2007-02-16 | 2009-05-12 | Ineos Usa Llc | Process for the ammoxidation of propane and isobutane |
| US7754910B2 (en) | 2007-02-16 | 2010-07-13 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide catalysts for the ammoxidation of propane and isobutane |
| US8642501B2 (en) | 2004-08-17 | 2014-02-04 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Composite oxide catalyst |
| US8697596B2 (en) | 2007-04-03 | 2014-04-15 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide catalysts and catalytic conversions of lower alkane hydrocarbons |
-
1997
- 1997-10-17 JP JP28502097A patent/JP4030628B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001122625A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ニオブ含有複合金属酸化物の製造方法 |
| WO2005000463A3 (en) * | 2003-06-06 | 2005-03-03 | Standard Oil Co | Mixed metal oxide catalysts for propane and isobutane oxidation and ammoxidation, and methods of preparing same |
| JP2006527075A (ja) * | 2003-06-06 | 2006-11-30 | イノヴェーヌ・ユーエスエイ・エルエルシー | プロパンおよびイソブタンの酸化用およびアンモキシデーション用混合金属酸化物触媒およびその調製方法 |
| JP2006055682A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 複合酸化物触媒 |
| US8642501B2 (en) | 2004-08-17 | 2014-02-04 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Composite oxide catalyst |
| US7531681B2 (en) | 2007-02-16 | 2009-05-12 | Ineos Usa Llc | Process for the ammoxidation of propane and isobutane |
| US7754910B2 (en) | 2007-02-16 | 2010-07-13 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide catalysts for the ammoxidation of propane and isobutane |
| US8697596B2 (en) | 2007-04-03 | 2014-04-15 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide catalysts and catalytic conversions of lower alkane hydrocarbons |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4030628B2 (ja) | 2008-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5658842A (en) | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same | |
| KR100999983B1 (ko) | 산화 또는 암모산화용 촉매 및 그 제조 방법 | |
| JP2000037623A (ja) | 酸化用触媒の調製方法 | |
| JP4209007B2 (ja) | アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル製造用触媒 | |
| JPH07328441A (ja) | アンモ酸化に用いる触媒組成物及びこれを用いたアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4187837B2 (ja) | 不飽和ニトリル製造用触媒の製造方法 | |
| JPH11114426A (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP4179675B2 (ja) | 不飽和ニトリルを製造する方法 | |
| JP4212139B2 (ja) | アンモ酸化用触媒の調製方法 | |
| JP4535611B2 (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP2000126599A (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造法 | |
| JP4162915B2 (ja) | 酸化用触媒の調製方法とその触媒を用いたニトリルの製法 | |
| JP4067316B2 (ja) | 触媒の調製方法 | |
| JP2000202293A (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造法 | |
| JP2003170044A (ja) | 触媒の調製方法 | |
| JP4535608B2 (ja) | 触媒およびこの触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP7456727B2 (ja) | アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法及びアクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4318331B2 (ja) | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造法 | |
| JP2001206870A (ja) | アルカンを酸化反応させる方法 | |
| KR100322390B1 (ko) | 암모니아산화에 의한 프로판 또는 이소부탄으로부터의 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 제조용 암모니아산화 촉매 | |
| JP5078222B2 (ja) | 複合酸化物触媒 | |
| JP2003071283A (ja) | 酸化またはアンモ酸化用触媒の製造方法 | |
| JP2001300310A (ja) | 金属酸化物触媒の製造方法 | |
| US20030059953A1 (en) | Preparing libraries of chemical compositions | |
| JP4187839B2 (ja) | 酸化物触媒の製造方法およびその触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040823 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070525 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070619 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071016 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071017 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131026 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |