JPH11109564A

JPH11109564A - ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた写真組体

Info

Publication number: JPH11109564A
Application number: JP27485897A
Authority: JP
Inventors: Takayoshi Oyamada; 孝嘉小山田; Katsutoshi Yamane; 勝敏山根
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 1999-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】高コントラストで、画質、感度に優れ、迅速処
理適性がある。【解決手段】支持体の片面のみに２層以上の感光性乳剤
層を有し、各々の感光性乳剤層が異なる感度のハロゲン
化銀乳剤からなり、最上層の感光性乳剤の方が下層の感
光性乳剤よりも感度が低く、各々のハロゲン化銀乳剤の
ヨード含量が銀に対して０．６モル％以下であり、感光
材料を現像処理を行うことで算出されるコントラストが
３．４〜４．８であり、現像時間が１５秒以下であるマ
ンモグラフィー用ハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なハロゲン化
銀写真感光材料および新規ハロゲン化銀写真感光材料と
放射線増感スクリーンとの組体に関し、管電圧が40kV_p
以下の低エネルギーＸ線により撮影が行われる乳房Ｘ線
写真の分野において、優れた画像を提供するマンモグラ
フィー用ハロゲン化銀写真感光材料および写真組体に関
する。特にそのハロゲン化銀写真感光材料において、各
種使用条件下とりわけ迅速処理条件下でも安定に高画質
を提供しうるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年乳ガンに侵される人が増加しつつあ
り、社会問題となりつつある。乳ガン検診には、触診、
超音波画像診断、Ｘ線による乳房レントゲン写真（マン
モグラフィー）等が行われているが、特に蛍光スクリー
ンを用いたマンモグラフィーの有用性が明確になりつつ
ある。乳房診断用システムの進歩については、Phys.Me
d.Biol., 41 (1996), 315などにレビューされている。

【０００３】蛍光スクリーンを用いたレントゲン写真は
胸部・腹部・胃部の撮影等の医療分野で多用されている
が、この中で乳房撮影用Ｘ線写真は、そのスクリーン／
ハロゲン化銀写真感光材料のシステムを開発する立場か
ら見ると特殊な位置づけにある。すなわち、乳房の被写
体のコントラストが非常に低くなるのを補う目的で、通
常のレントゲン写真ではほとんど使用されない管電圧が
４０ｋＶｐ以下の低エネルギーのＸ線により撮影が行わ
れている。また数１００μm サイズの微少な石灰化像を
観察する必要性があり、非常に高い鮮鋭度が要求され
る。このように通常のレントゲン写真システムとは異な
る線源を使用したり、求められる性能も異なるので、お
のずとそのスクリーン／ハロゲン化銀写真感光材料のシ
ステムに要求される性能および設計も異なってくる。よ
って従来の通常レントゲン写真用に開発された技術はほ
とんど参考にならず、各社ともこの乳房撮影用に専用の
システムを開発し発売している。また各種改良の試みも
報告されている。

【０００４】ところで、乳房撮影用の専用システムのハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理時間はDry-to-Dryで、各
社とも９０秒以上が主流である。その為、検診等で多く
の患者を撮影する場合など、患者の待ち時間が長く、処
理時間の短縮化が非常に望まれている。また、迅速処理
対応自現機が一般的になってきている現状からも、迅速
処理できるマンモグラフィー用感材の登場は非常に切望
まれている。それにも関わらずこれまでは、迅速処理と
画質等との両立が困難で、実現されていないのが現状で
あった。

【０００５】ＵＳ４９１４３０３号には蛍光体サイズ分
布によって、構造ノイズの改良されたマンモグラフィー
用スクリーンが報告されている。特公平７−１８９５５
号には蛍光体層の染料分布を最適化することによって、
高画質のスクリーンを得る方法が開示されている。しか
しスクリーン単独による改良であり、この到達レベルは
現在一般に市販されている商品と同程度であり、不充分
なものである。

【０００６】マンモグラフィー用ハロゲン化銀写真感光
材料（感材）としては、特開平１−１７９１４５号、特
開平５−４５８０７号等に開示されている。しかしなが
ら、これらにしても、処理時間は９０秒以上で感材の性
能もいぜん充分なものとはいいがたく更なる改良が切望
されている。そして、その実施例から明らかなように感
材のコントラストは３．３以下であり、依然として迅速
処理できる高コントラスト感材は作製出来ていない。一
方、１９９６年にはイーストマンコダック社より新規感
材ＭｉｎＲ２０００が発売されたが、上記迅速処理では
コントラストは３．３以下に過ぎず、迅速処理と高コン
トラストの両立は出来ていない。またＥＰ０７１２０３
６号に新規マンモグラフィーシステムに関する開示があ
るが、ここでもそのコントラストは今回の処理時間では
３．３以下に過ぎず従来の技術範囲をでるものではな
い。

【０００７】感材としてはこのように迅速処理できる高
コントラストの感材を模索してきたが、技術的にこのよ
うな感度域で高コントラストの感材を作製することは困
難であった。また本発明者のこれまでの研究によれば、
現像時間１５秒以下（Dry-to-Dryが４５秒以下）の迅速
処理でコントラストを３．４以上にあげた場合、現像処
理液の日間差変動による写真濃度の変化が大きく実際の
使用においては使い勝手が悪いことが問題であった。ま
た従来の延長線上で高コントラストにしても逆に粒状性
が許容範囲を超えて悪化してしまい、必ずしも好ましい
結果が得られるとは限らなかった。

【０００８】このようにマンモグラフィーとしての迅速
処理化及び診断能の向上の要望は大きいものの新たな展
開が見いだせないでいた。

【０００９】一方、特公平７−１８９５６号には、通常
１枚の増感紙と片面感材を使用する乳房撮影用ながらフ
ロント・バックの２枚の増感紙を使用した両面システム
によって高画質を得る試みが報告されている。しかしな
がら、このようなシステムでは、両面にすることによる
クロスオーバー光によるボケの効果や、散乱線の混入、
また薄すぎるフロント増感紙による弊害などにより、実
質的に大きな進歩は見られていない。またこの実施例の
中にいくつかのスクリーンの具体的な記載例があるが、
いずれも強く着色されていたり、蛍光体の粒子サイズが
大きく、仮に単独に片面で使用されたとしても、スクリ
ーンとしてその性能が進歩しているわけではない。更
に、迅速処理に関する記載もない。

【００１０】特開平２−９６７４０号には支持体の上に
蛍光体層と感光層を同時に塗布したシステムが提案され
ている。しかしながら、このような蛍光体を再利用しな
い方法では、１回のＸ線撮影にかかるコストが大きく、
スクリーニング用途としては現実性にとぼしいと考えら
れる。

【００１１】一方、マンモグラフィー用に設計されたも
のではないが、特開平７−４３８６１号やＷＯ９３−０
１５２２号に高鮮鋭度の片面感材システムが紹介されて
いる。これらのサンプルは迅速処理適性はあるものの、
特開平７−４３８６１号のものはその鮮鋭度がマンモグ
ラフィー用としては不足しており、また高コントラスト
感材を設計するという観点も盛り込まれていない。ま
た、ＷＯ９３−０１５２２号のものは紫外発光蛍光体を
使用したものであり、スクリーンの鮮鋭度は高く設計で
きるものの、高コントラスト感材を設計するという観点
は盛り込まれておらず、このようなシステムの延長線上
では良い乳房撮影用システムは達成されない。

【００１２】このように種々の試みにも関わらず、いず
れも充分な効果は得られず商品として普及するには至っ
ていない。

【００１３】このように、通常のレントゲン写真とは異
なる特殊性をもった、低エネルギーＸ線で撮影されるマ
ンモグラフィーの分野においては、その診断能向上のた
めの迅速処理できる高画質のシステムの出現が強く望ま
れていた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に、高コントラストの特性を有し、迅速処理が可能で、
処理の安定性に優れた新規なＸ線撮影系を構成するマン
モグラフィー用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、マン
モ感材という）を提供することである。

【００１５】本発明の目的は、第二に、画質と感度のバ
ランスにおいて、優れた新規なＸ線撮影系を構成する、
ハロゲン化銀写真感光材料と増感スクリーンとの写真組
体を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（７）の手段によって達成された。（１）支持体の片面のみに少なくとも２層以上の感光性
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各
々の感光性乳剤層が異なる感度のハロゲン化銀乳剤から
なり、最上層の感光性乳剤の方が下層の感光性乳剤より
も感度が低く、かつ各々のハロゲン化銀乳剤のヨード含
量が銀に対して０．６モル％以下であり、かつ前記ハロ
ゲン化銀写真感光材料を下記現像処理（１）を行うこと
で算出されるコントラストが３．４以上４．８以下であ
り、かつ現像時間が１５秒以下であることを特徴とする
マンモグラフィー用ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】現像処理（１）以下の現像液（Ｇ）を用い、現像温度３５℃、現像時間
１５秒で現像する。現像液（Ｇ）：水酸化カリウム２１ｇ亜硫酸カリウム６３ｇホウ酸１０ｇハイドロキノン２５ｇトリエチレングリコール２０ｇ５−ニトロインダゾール０．２ｇ氷酢酸１０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン２．５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０５ｇグルタルアルデヒド５ｇ臭化カリウム４ｇ水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨを１０．２に調節する。

【００１８】（２）少なくとも１層に使用しているハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン化銀の粒子サイズの変動係数が
３％以上１２％以下である（１）のマンモグラフィー用
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】（３）少なくとも１層に使用しているハロ
ゲン化銀乳剤のヨード含量が銀に対して０．３モル％以
下である（１）または（２）のマンモグラフィー用ハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００２０】（４）前記コントラストが３．８以上４．
５以下であり、感光層のバインダー使用量が２ｇ／m²以
上４．５ｇ／m²であることが特徴の（１）〜（３）のい
ずれか１項記載のマンモグラフィー用ハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２１】（５）少なくとも１層に使用しているハロ
ゲン化銀乳剤に銀１モルに対して１×１０^-8モル以上５
×１０^-8モル以下のＲｈ化合物がドープされている
（１）〜（４）のいずれかのマンモグラフィー用ハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２２】（６）請求項１〜５のいずれかのハロゲン
化銀写真感光材料と、実質的にテルビウム賦活ガドリニ
ウムオキシスルフィド（Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ）からなる
蛍光体を用いたＸ線増感スクリーンとの組体において、
Ｘ線増感スクリーンが、空間周波数５本／mmで０．４０
以上１．００以下であるコントラスト伝達関数（ＣＴ
Ｆ）を有することを特徴とする写真組体。

【００２３】（７）Ｘ線増感スクリーンの蛍光体が実質
的にテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド（Ｇ
ｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ）よりなり、かつ蛍光体層が実質的に
染色されておらず、かつ蛍光体層の蛍光体の体積充填率
が６５％以上８０％以下である（６）の写真組体。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体の片面のみに少なくとも２層以上の感光性乳剤層を
有し、最上層の感光性乳剤層の方が下層の感光性乳剤層
よりも感度が低く、かつハロゲン化銀乳剤のヨード含量
が銀に対して０．６モル％以下であり、前記の所定条件
の現像処理（１）によって得られるコントラストが３．
４以上４．８以下である。このような高コントラスト感
材であるので、管電圧が４０kV_p以下の低エネルギーＸ
線により撮影の行われる乳房Ｘ線写真の分野において、
優れた画像が得られる。また、ヨード含量を上記範囲と
することで、迅速処理が可能となり、更に現像進行性が
改良出来たために高コンラスト感材において見られる処
理性能の変動を抑制することができ、経時により酸化劣
化したような現像液で処理しても高コントラストな安定
した写真性能を得ることができる。

【００２６】これに対し、上記ハロゲン化銀乳剤のヨー
ド含量が銀の０．６モル％を超えると、迅速処理性が損
なわれ、現像時間１５秒以下（Dry-to-Dry４５秒処理）
で高コントラストが安定して得られなくなってしまう。
更にローラマークや残色の悪化が見られ非常に好ましく
ない。

【００２７】またコントラストが３．４未満では、上記
のような乳房Ｘ線写真分野に適した画像を得ることがで
きなくなる。またコントラストが４．８超ではあまりに
も露光ラチチュードが狭くなって実用上好ましくない。

【００２８】本発明の感材において、迅速処理で高コン
トラストを得るには、さらに、１）ハロゲン化銀粒子の
ヨード含量が銀の０．６モル％以下出来れば０．３モル
％以下にすること、２）ハロゲン化銀乳剤層を多層構成
とし、最上層の乳剤感度を下層の乳剤感度より低く設定
すること、３）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀の粒子サイズの変動係数を３％以上１２％以
下とすること、４）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
に銀１モルに対して１×１０^-8モル以上５×１０^-8モル
以下のＲｈ化合物をドープすること、などが特に有効で
ある。本発明の感材には上記技術が全て導入されていな
くても構わない。

【００２９】更に、処理性能の安定性を向上させるに
は、ハロゲン化銀乳剤のヨード含量を銀の０．３モル％
以下とすることなどが特に有効である。また、下層のヨ
ード含量は迅速処理で高コントラストを得るためには出
来るだけ少なくすること、出来れば０．１５モル％以下
とすることが重要である。

【００３０】そして、本発明の感材は、本発明者により
乳房Ｘ線撮影系に適することが見いだされた、コントラ
スト伝達係数ＣＴＦが空間周波数５本／mmで０．４０以
上１．００以下である鮮鋭度のテルビウム賦活ガドリウ
ムオキシスルフィド（Ｇｄ₂Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ）蛍光体を用
いたＸ線増感スクリーンと組み合わせた写真組体におい
て、その特性を有効に発揮することができる。このよう
な本発明の写真組体は、高コントラスト、高感度であ
り、検出能に優れたものとなる。

【００３１】さらに、Ｘ線増感スクリーンは、蛍光体層
が染色されていないものの方がスクリーンの発光輝度の
点で好ましく、蛍光体層の蛍光体の体積充填率が６５％
以上８０％以下であると鮮鋭度に優れたスクリーンが得
られる。また蛍光体層の厚みは５０μm 以上１２０μm
以下であることが好ましく、スクリーンの発光輝度が高
くなり、かつコントラスト伝達係数ＣＴＦ（５本／mm）
を０．４０以上にすることが可能になる。

【００３２】本明細書において、現像処理（１）を行う
ことで算出されるコントラストとは、Ｘ線露光量の対数
を横軸に、光学濃度を縦軸にした、単位長が等しい直交
座標上に示される特性曲線の、カブリ＋０．２５の点と
カブリ＋２．０の点を結ぶ直線の傾き（横軸とのなす角
をθとし、tan θ）をいう。

【００３３】感光材料の特性曲線を求める方法について
説明する。

【００３４】乳房撮影においては、通常低圧Ｘ線を発す
るＭｏターゲット管で露光するが、実質的にテルビウム
賦活ガドリニウムオキシド（Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ）から
なる蛍光体を用いた増感スクリーンを用いる場合に限
り、タングステン・ターゲット管から生じたＸ線を線源
にして距離法によりＸ線露光量を変化させる方法で特性
曲線を求めても実質的に変わらない。

【００３５】具体的に本発明の測定には、三相の電力供
給で５０kV_pで運転されるタングステン・ターゲット管
から生じたＸ線を、厚み３ｍｍのアルミニウム板を透過
させたものを用いる。市販のUM-Mammo Fine （以下UM-F
ine と略記）スクリーンと測定する感材を密着させ、富
士写真フイルム（株）社製ＥＣＭＡカセッテに装填す
る。Ｘ線管球から順番に、カセッテ天板、フィルム、ス
クリーンとなるように配置してＸ線照射を行う。距離法
にてＸ線露光量Ｅを変化させ、logE=0.15 の幅でステッ
プ露光した。露光秒数は１秒である。

【００３６】露光後のフィルムは、自動現像機（富士写
真フイルム（株）社製、商品名ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ）に
て、現像液（Ｇ）を用い、３５℃にてDry-to-Dry４５秒
（現像処理時間１５秒）現像する。その後濃度を測定
し、照射線露光量の対数を横軸にし、縦軸に光学濃度を
とり特性曲線を得る。そのコントラストはカブリ＋0.25
とカブリ＋2.0の濃度点を結ぶ直線の傾き（横軸とのな
す角をθとして、ｔａｎθ）、即ち、コントラストが求
められる。

【００３７】また、上記のセンシトメトリーより、その
感光材料の感度も求めることができる。感度は濃度１．
０を得るのに必要な露光量の逆数で表すことができる。

【００３８】本発明の感材のコントラストは３．４以上
４．８以下であるが、更に好ましい範囲は、３．８〜
４．５である。

【００３９】本発明の特性曲線をもつ感光材料を得る方
法は任意であるが、感度の異なる２種類以上のハロゲン
化銀乳剤を上層に低感乳剤を、下層に高感乳剤を層別に
塗布することによって好ましく達成される。低感乳剤と
高感乳剤の感度差はｌｏｇＥ（対数）で０．０５〜０．
５０の範囲が好ましい。最も好ましい範囲は０．２０〜
０．４５である。この感度差は、上層の膜厚、光吸収能
によって異なるので低感乳剤の感度と、膜厚、光吸収を
考えて、適当なＯ／Ｕ層感度を決定する必要がある。ま
た、異なる感度を持つ３種以上の乳剤を感度の低い順序
に上層から下層に多層塗布することで更に良好コントラ
ストが得られるが、改良効果と経済性の関係を考慮する
と乳剤層は４層以上にする意味は小さい。また、上層乳
剤層の緑色光の吸収量は下層乳剤層に対して小さい方が
好ましい。そのために、最上層乳剤は緑色増感色素と青
色増感色素を併用すると良好な結果が得られる。乳剤の
比率としては銀量比（重量）で、各層ほぼ同量が好まし
いがこの限りではない。

【００４０】一般にマンモグラフィー用感材は、その仕
上がり写真濃度の管理が重要であるとされている。即ち
同じ条件で撮影したときに常に同じ濃度が得られるよう
に露光装置、現像液等を管理する必要がある。ここで特
に本発明のような高コントラスト感材では、処理液の毎
日の変動による感度変動が濃度変動に大きく現れる。よ
って本発明の感材は多少の処理液の変動に対しても、感
度・階調が変化しないことが極めて重要な性能である。
本発明者の研究によればこのような性能を満足するため
には、感材に塗布されるハロゲン化銀のヨード含量は少
ない方が好ましいことが分かった。本発明の目的を達成
するためには、上記２層以上の乳剤層ともにヨード含量
が銀１モル当たり０．６モル％以下０モル％以上である
ことが必要である。より好ましくは０．３モル％以下０
モル％以上に設定することによって、処理液の日間差変
動に対する感度・階調変動の少ない安定な感光材料が得
られることが分かった。

【００４１】また処理安定性の付与のためには、感材の
硬膜にも好ましい範囲が存在する。すなわち感材の乳剤
面を２５℃の水で膨潤させたときの膨潤膜厚を乾膜の膜
厚で割った膨潤率が１００％以上３００％未満であるこ
とが好ましい。特に好ましくは１２０％以上２５０％以
下である。膨潤率を１００％未満に設定すると、処理の
変動に対して感度・階調の変化が大きくなり好ましくな
い。また、膨潤率を高く設定しすぎると自動現像機の搬
送ローラーによる感材の黒はん点状のムラ（ローラーマ
ーク）が悪化し好ましくないばかりか、迅速処理で乾燥
出来ないというトラブルが生じ問題である。

【００４２】また処理液の変動に対して濃度変動の少な
いためには、乳剤はセレン増感されていることが好まし
い。好ましい形態はセレン・硫黄・金増感されているこ
とである。

【００４３】好ましいセレン増感剤の添加量は、銀１モ
ル当り５×１０^-7モル以上２×１０ ^-5モル以下であり、
より好ましくは１×１０^-6モル以上１×１０^-5モル以下
である。

【００４４】また本発明のようにヨード含量が少ないな
がら高コントラストな感材を得るためには、ヨード含量
を低く押さえたハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布が単
分散であることが好ましい。粒子サイズの偏差を平均粒
子サイズで割った値の１００倍を変動係数（％）とする
と、変動係数が１２％以下となる粒子サイズ分布をもつ
乳剤が好ましく、より好ましくは変動係数が１０％以下
である。また変動係数の下限は通常３％程度である。

【００４５】またヨード含量が少ないながら高コントラ
ストを得るためにはヨード含量を低く押さえたハロゲン
化銀乳剤において銀１モルに対して１×１０^-8モル以上
５×１０^-8モル以下のＲｈを含有させることが好まし
い。１×１０^-8モルより少ないとその高調化の効果はほ
とんど現れず、５×１０^-8モル超では減感が大きく実用
的ではない。Ｒｈ化合物は当業界で公知の種々方法によ
って添加することが可能であるが、より好ましくは粒子
形成時に、ハロゲン溶液中にＲｈ化合物を存在させるこ
とによって添加する方法である。また化合物としては、
種々のものが使用可能であるが、（ＮＨ₄)₃ＲｈＣ
ｌ₆、Ｋ₃ＲｈＢｒ₆などが好ましく用いられる。

【００４６】ハロゲン化銀粒子の形については任意であ
るが、主平面が｛１１１｝もしくは｛１００｝面の平板
状粒子、アンモニア法による立方体粒子は特に有用であ
る。ハロゲン化銀粒子組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀何れであっても構
わない。

【００４７】２層以上の乳剤のうち、上層の乳剤は、緑
色吸収量を減らすため、緑色に吸収する色素と、青色に
吸収する色素を併用することが好ましい。特に、化学増
感する前に、緑色に吸収する色素と、青色に吸収する色
素を添加することで、化学増感の最適化ができ、高感度
で硬調な乳剤が作成出来る。このような色素の併用関し
ては特願平８−２２１３９６号等の記載を参照すること
ができる。

【００４８】また本発明では下記のようなモノメチン化
合物の添加によって、特性曲線の足切り効果がでて、コ
ントラストを向上させることができるので好ましい。

【００４９】

【化１】

【００５０】

【化２】

【００５１】このようなモノメチンの化合物の使用量
は、好ましくは銀１モル当たり５０mg〜１０００mg、よ
り好ましくは銀１モル当り１００mg〜８００mgである。

【００５２】本発明において使用するハロゲン化銀写真
感光材料の代表的な構成としては、透明支持体の一方に
乳剤層、その逆側に染料を含む非感光性ゼラチン層をも
つものが挙げられる。

【００５３】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されていることが好ましい。青色染料として
は、Ｘ線写真用フィルムの着色用として知られているア
ントラキノン系染料など各種のものが使用できる。支持
体の厚さは１６０〜２００μｍの範囲から適宜選ぶこと
ができる。支持体の上には、通常のＸ線写真用フィルム
と同様に、ゼラチンなどの水溶性高分子物質からなる下
塗り層が設けられる。

【００５４】下塗り層の上には、ハレーション防止のた
めの染料層が設けられてもよい。この染料層は通常、染
料を含むコロイド層として形成され、先に規定した現像
処理にて脱色される染料層であることが望ましい。染料
層中では、染料が層の下部に固定されていて、上層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することのない
ようにされていることが望ましい。

【００５５】染料層の上には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層が形成される。なお、ハロゲン化銀写真感光材料は、
一緒に用いる増感スクリーンに対して感光性を持たなく
てはならない。通常のハロゲン化銀乳剤は、青色光〜紫
外光の範囲の光に対して感光性を持っているので、テル
ビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド（Ｇｄ₂ Ｏ ₂
Ｓ：Ｔｂ）蛍光体を用いた増感スクリーンから発光する
光が、主波長５４５nmの光を発光するので、感光材料の
ハロゲン化銀は緑色に分光増感されている必要がある。

【００５６】感光層のバインダー使用量（感材１m²当た
り）は２ｇ／m²以上４．５ｇ／m²以下とするのが好まし
く、特に２ｇ／m²以上４ｇ／m²以下とするのが好まし
い。一方、感光層中の銀の含有量（感材１m²当たり）は
２ｇ／m²以上４．５ｇ／m²以下とするのが好ましく、よ
り好ましくは２ｇ／m²以上４ｇ／m²以下、特に２．５ｇ
／m²以上４ｇ／m²以下とするのが好ましい。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体に設けられた下塗り層、必要に応じて下塗り層上に
設けられるハレーション防止染料層、およびこれらの層
上に設けられる感光層の積層体の上に、常法に従って、
ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保護層が設け
られて得られる。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、例えば、特開平
２−６８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公
報、および特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。

【００５９】項目該当箇所１化学増感方法特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から同左下欄１６行目２カブリ防止剤、同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目安定剤および同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄３分光増感色素同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄４界面活性剤、同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目帯電防止剤５マット剤、同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第滑り剤、可塑剤１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目６親水性コロイド同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目７硬膜剤同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目８支持体同第１３頁右上欄７行目から２０行目９染料、媒染剤同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目 10 現像処理方法特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から、同第６頁右上欄１０行目

【００６０】以下に本発明の感材と組み合わせて用いら
れる増感スクリーンの好ましい形態に関して、詳しく説
明する。

【００６１】本発明の目的である乳房撮影用写真組体の
Ｘ線増感スクリーンは胸部診断用などと比べて高解像度
を必要とされる。よって一般に市販されている乳房撮影
用のＸ線増感スクリーンはその蛍光体層を着色すること
によってその解像度を上げている。しかしながらこのよ
うな着色はＸ線入射面に対し奥の蛍光体により吸収され
たＸ線による発光光を有効に取り出すことができない。
本発明のＸ線増感スクリーンは実質的に蛍光体層を着色
することなく、さらに十分にＸ線を吸収できるだけの蛍
光体を塗布したうえで、必要な高鮮鋭度を得るスクリー
ンを提供することが好ましい。

【００６２】このようなスクリーンの目標を達成するた
めにはその蛍光体の粒子サイズが一定サイズ以下である
ことが好ましい。蛍光体のサイズの測定法方はコールタ
ーカウンター法、電子顕微鏡による観察などにより測定
することができる。その蛍光体のサイズとしての球相当
直径平均は１μm 以上５μm 以下であることが好まし
い。より好ましくは１μm 以上４μm 以下である。特に
本発明で好ましく用いられる実質的に染色されていない
蛍光体層をもつ乳房撮影用スクリーンにおいては重要で
ある。

【００６３】またこのようなスクリーンにおいて鮮鋭度
を上げるためには蛍光体層のバインダーと蛍光体の重量
比において、よりバインダーが少ない方が好ましい。バ
インダー／蛍光体の重量比は１／５０以上１／２０以下
であることが好ましく、さらには１／５０以上１／２５
以下であることが好ましい。

【００６４】バインダーとしては特開平６−７５０９７
号公報の第４頁右欄４５行目から同５頁左欄１０行目に
記載の公知のものを使用することが出来るが、軟化温度
または融点が３０℃〜１５０℃の熱可塑性エストラマー
を単独、あるいは他のバインダーポリマーと共に用いる
ことが好ましい。特に本発明のように鮮鋭度を上げるた
めにバインダーの少ないスクリーンでは、そのスクリー
ンの耐久性は悪化するので、これに耐えうるバインダー
を選択することは重要である。この解決策としては、十
分に柔軟性のあるバインダーを選択することが好まし
い。また蛍光体層内に可塑剤等を添加することも好まし
く用いられる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポ
リスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニ
ル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポ
リエチレン、スチレンーブタジエンゴム、シリコンゴム
などを挙げることができる。これらのうち、特にポリウ
レタンが好ましい。また蛍光体層の下塗りのバインダー
の選択も重要である。アクリル系バインダーが好ましく
用いられる。

【００６５】またスクリーンは耐傷性・耐汚染性の許す
範囲で、その表面保護層が薄いことも好ましい。その表
面保護層の厚みは２μm 以上７μm 以下であることが好
ましい。

【００６６】表面保護層の素材はポリエチレンテレフタ
レート：ＰＥＴ（特に延伸タイプ）、ポリエチレンナフ
タレート：ＰＥＮ、ナイロン等のフィルムを張り合わせ
ることが出来る。またフッ素系樹脂を溶剤に溶かして塗
布することによって表面保護膜を形成することも汚れ防
止の観点から好ましく用いられる。好ましいフッ素樹脂
の態様については、特開平６−７５０９７号公報の第６
頁左欄４行目から同右欄４３行目に詳しく記載されてい
る。またこのように溶剤塗布型で表面保護層を形成でき
る樹脂としては、フッ素樹脂の他にポリウレタン樹脂、
ポリアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙
げることができる。

【００６７】また蛍光体の充填率が十分に高いことも、
高感度でかつ高鮮鋭度のスクリーンを得るためには重要
である。具体的には蛍光体の体積充填率が６０％以上８
０％以下であることが好ましい。さらに好ましくは６５
％以上８０％以下である。ここで本発明のような微粒子
の蛍光体で体積充填率を高く保つためには特開平６−７
５０９７号公報の第４頁右欄２９行目から同第６頁左欄
１行目に記載の蛍光体層を圧縮処理する工程が好ましく
用いられる。

【００６８】また、本発明に使用される蛍光体は実質的
にＧｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂであることが好ましい。ここで、
実質的にとは、蛍光体の主成分がＧｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂで
あるという意味であり、その性能を向上させるための数
％程度の添加物や、表面を修飾するためのシリカ等は好
ましく用いることができる。またＧｄに代わりに数十％
程度以内の割合でＹ、Ｌａ、Ｌｕを混用することも可能
である。

【００６９】一般に蛍光体はその密度が重いことがＸ線
を有効に吸収するため好ましい。乳房撮影用に用いられ
る線源において好ましいＸ線吸収能を示すこのような蛍
光体としては、Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂの他に、ＹＴａＯ₄
およびそれに発光中心として各種賦活剤を加えたもの、
ＣａＷＯ₄ 、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ等が挙げられる。

【００７０】これらの中で、蛍光体の発光効率が高いこ
とが重要である。前述したように乳房撮影用ハロゲン化
銀感光材料（感材）は、その階調（コントラスト）が高
いことが重要である。このような硬調感材でかつ高感度
のものを作製することは技術的に難しい。よって感材の
設定感度が低くて十分なためには、増感スクリーンの発
光輝度が高いことが好ましい。発光効率の低い他の蛍光
体の使用ではこのような硬調感材を作ることは困難であ
る。また、このような硬調感材を作るためには、感材の
光吸収が十分に低いことが重要である。詳細は前述した
が、感材の光吸収、特に最上層の光吸収が大きいと、そ
の遮蔽効果により軟調化を起こしてしまう。特に本発明
の目的である乳房撮影用感材は、一般の胸部撮影用感材
と異なり、支持体の片側にのみハロゲン化銀乳剤が塗布
されているため、その塗布量が増えるためにこの影響は
顕著である。このように本発明の目的である片面・硬調
感材を設計するためには、その感材の光吸収を十分に低
く制御することができることが極めて重要である。しか
しながら、紫外・青域に発光を有する蛍光体では、ハロ
ゲン化銀の固有吸収がこの波長にあるためにその吸収が
高すぎたり、またその吸収を自由に制御することが困難
である。よって本発明の目的においては、ハロゲン化銀
を色増感することによってその吸収を自由に制御できる
波長に発光ピークをもつ蛍光体を使用することが好まし
い。

【００７１】このような種々の観点で検討を重ねた結
果、本発明の感材に好ましく用いられるスクリーンの蛍
光体はＧｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂである。

【００７２】また本発明の感材と組み合わせて用いられ
るスクリーンでは蛍光体により吸収されたＸ線による発
光を有効に取り出すことが重要であるので、蛍光体層は
実質的に着色されていないことが好ましい。ここで一般
に、蛍光体塗布量を減らすことや蛍光体層を着色するこ
とは鮮鋭度を向上させる目的で乳房撮影用の高鮮鋭度ス
クリーンでは用いられるが、その反面、有効に画像形成
に使用されるＸ線量子数が減少するため好ましくない。
このようにスクリーンとしてはよりＸ線をたくさん吸収
し、かつそのＸ線吸収による蛍光体の発光光を外に取り
出すことが好ましい。この効率を表す尺度として、その
スクリーンの発光輝度を定義する。

【００７３】スクリーンの発光輝度は以下のようなハロ
ゲン化銀感光材料を用いて定義するものとする。本発明
のスクリーンは実質的にＧｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ蛍光体を使
用したものであるので、５４５nmに主発光ピークを有す
る発光を示す。よってハロゲン化銀写真感光材料もこの
波長の光に色増感されたものを用いるものとする。支持
体の片面にハロゲン化銀乳剤層の塗布されたオルソ増感
乳房撮影用フィルムは各写真材料メーカーより発売され
ているものを使用することができる。ただし、以下に示
すような方法でその感材の感度を測定し用いる。

【００７４】感材の露光には、タングステン光源（色温
度：２８５６Ｋ°）と、透過ピーク波長が５４５nmで半
値幅２０nmの透過性であるフィルターとを組合せた光源
を用いる。予め更正された照度計にて正しく照度が測定
されているこの単色光を光源として、ニュートラルフィ
ルターのステップウェッジを通して１秒間、１ｍ離れた
感光材料を露光する。このハロゲン化銀写真感光材料を
現像処理し、定着乾燥したときに得られる光学濃度が、
最低濃度（カブリ）に１．０を加えた値になるのに必要
な露光量でその感光材料の感度とする。本発明のスクリ
ーンの発光輝度を定義するのに使用される感材の感度
は、この露光量が0.0210ルクス・秒となる感度を有する
片面乳房撮影用ハロゲン化銀写真感光材料を使用するも
のとする。測定値がこの値からずれている場合は、その
分を補正して用いることもできる。この感材の具体例と
しては、富士写真フイルム（株）社製、ＵＭＭＡ−ＨＣ
フィルムを挙げることができる。なお本発明において、
同社製ＵＭＭＡ−ＨＣ＃９１９−０１を以下の現像処理
で現像し感度を測定したところ、0.0210ルクス・秒であ
った。

【００７５】現像処理前記の組成の現像液Ｇを用い市販の富士写真フイルム株
式会社製CEPROS-M自動現像機を使用し、現像時間１５
秒、全処理時間４５秒で処理を行った。市販されている
前記UMMA-HC#919-01のみ以下の組成の現像液（Ｇ１）・
定着液（Ｆ）とローラー搬送自動現像機を用い、現像温
度３５℃、現像時間：２５秒、定着時間：２０秒、水
洗：１２秒、スクイズおよび乾燥：２６秒で処理を行
う。具体的には、市販のローラ搬送自動現像機である富
士写真フイルム株式会社製ＦＰＭ−５０００自動現像機
を使用し、現像タンク：容量２２リットル、液温３５
℃、定着タンク：容量１５．５リットル、液温２５℃の
条件としている。

【００７６】現像液（Ｇ1)：水酸化カリウム 21ｇ亜硫酸カリウム 63ｇホウ酸 10ｇハイドロキノン 25ｇトリエチレングリコール 20ｇ５−ニトロインダゾール 0.2ｇ氷酢酸 10ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン 1.2ｇ５−メチルベンゾトリアゾール 0.05ｇグルタルアルデヒド 5ｇ臭化カリウム 4ｇ水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ=10.2 に調節する。

【００７７】定着液（Ｆ）：チオ硫酸アンモニウム（７０％重量／容量） 200 ml 亜硫酸ナトリウム 20 ｇホウ酸 8 ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩） 0.1 ｇ硫酸アルミニウム 15 ｇ硫酸 2 ｇ氷酢酸 22 ｇ水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化ナトリウムもしくは氷酢酸を用いて、ｐＨ４．５に調節する。

【００７８】このような感度が0.0210ルクス・秒の感材
を用いて、スクリーンの発光輝度を以下のようにして測
定する。

【００７９】この感材（本発明では富士写真フイルム
（株）社製ＵＭＭＡ−ＨＣ＃９１９−０１を用いた）と
測定するスクリーンを密着させて、感材側よりＸ線を照
射することによって露光する。ここで、Ｘ線源として
は、三相電源２６ｋＶｐで動作させたＭｏターゲット管
に約１mmのＢｅと、０．０３mmのＭｏおよび２cmのアク
リルフィルターを透過したＸ線を用いるものとする。露
光秒数は感材の定義に用いたのと同様に約１秒で露光す
るものとする。このとき同時に照射Ｘ線量を測定するた
めに電離型線量計を用いて測定する。

【００８０】露光された感材は、感材の感度を定義した
のと同様な現像処理を行う。Ｘ線管球の電流と、露光秒
数を０．５秒〜１．５秒の間で適当に変化させて、この
操作を繰り返すことによって、現像後の感材の光学濃度
がカブリ＋１．０になるような照射Ｘ線量を求める。こ
の照射線量の逆数をスクリーンの発光輝度と定義する。
なお標記にあたってはこの照射線量が７．２ｍＲである
スクリーンの輝度（＝０．１３９ｍＲ^-1）を基準にして
１００と標記するものとする。

【００８１】具体的には、この方法で市販のUM Mammo F
ine(化成オプトニクス社製、以下UM-Fine と略記）スク
リーンの発光輝度を測定したところ、０．１３９ｍＲ^-1
であった。すなわちこのスクリーンの発光輝度が１００
に相当する。その他、いくつかの市販スクリーンの発光
輝度は実施例２に示した。

【００８２】この測定のＸ線発生装置には市販の乳房撮
影用装置を用いることができる。本明細書の測定には東
芝（株）製、DRX-B1356ECを用いる。Ｍｏフィルターは
標準装備のものを用い、管球から約２０cmのところに厚
み２cmのアクリルフィルターを設置した。線源とスクリ
ーン面との距離は約６０cmである。

【００８３】線量計も低エネルギーＸ線用の市販の電離
型のものを用いることができる。本明細書記載の測定に
はRadical Corporation 社製のmdh1015C型電離型線量計
と10X5-6M イオンチャンバーを用いる。線量の測定位置
と実際のスクリーン位置の補正、および温度、気圧等を
補正、カセッテ天板分の吸収も補正することにより、実
際にフィルム・スクリーン対に照射される線量を測定す
る。

【００８４】ここで本発明の感材と組み合わせて好まし
く用いられるスクリーンの発光輝度は、このような方法
で測定し１５０以上２５０以下のものである。より好ま
しくはこの輝度が１６０以上２４０以下であり、さらに
好ましくは１７０以上２４０以下である。

【００８５】先にも記載したように、スクリーンの輝度
は、ほぼそのＸ線利用効率に比例する。このように有効
にＸ線を利用するためには、スクリーンの蛍光体層は実
質的に着色（染色）されていないことが好ましい。ここ
でスクリーンの蛍光体層が実質的に着色されていないと
は、着色染料・または顔料等によって、全く着色されて
いないときに比べてスクリーン輝度が８０％以上１００
％以下であることを言う。

【００８６】ここで本発明で好ましく用いられるスクリ
ーンの鮮鋭度について記載する。本発明者は、このよう
な乳房撮影用システムに置いて必要な鮮鋭度は空間周波
数５本／mmで０．４０以上１．００以下であることを見
いだした。さらに好ましくは０．４５以上１．００以下
である。

【００８７】以下に鮮鋭度の具体的な測定方法を記載す
る。鮮鋭度の測定に際しては、支持体の片面にのみハロ
ゲン化銀乳剤層の塗布された乳房撮影用感材を用いるこ
とができる。当然、当業界で常識であるハレーション防
止のために感材のバック面には水溶性染料等が塗布され
ている。本発明では富士写真フイルム（株）社製ＵＭＭ
Ａ−ＨＣ片面感光材料を用いる。この感材を測定対象の
増感スクリーンに接触状態に配置し富士写真フイルム
（株）社製の乳房撮影用ＥＣＭＡカセッテに装填する。
ＭＴＦ測定用矩形チャート（化成オプトニクス（株）社
製Ｔｙｐｅ９、Ｓｎ製、厚み：40μm 、空間周波数：
0 本〜10本）をこのカセッテ上に密着して配置し撮影す
る。これらＭＴＦチャートとカセッテはＸ線管球から６
０cmのところに、Ｘ線管球よりＭＴＦチャート、カセッ
テ天板、感材、増感スクリーンの順番に配置する。使用
したＸ線源は前記のスクリーン輝度測定用のものと同様
である。なおこのときのＸ線管球の焦点サイズは公称値
で０．４mmである。

【００８８】また前記したように、アクリルフィルター
は管球焦点から２０cmのところに配置し、アクリルフィ
ルターとＸ線チャート、スクリーンまでの距離を４０cm
と十分に大きく取ることにより、散乱線が混入するのを
最小限に抑えて露光する。

【００８９】露光後のフィルムは前記のスクリーンの発
光輝度測定の現像処理で処理する。また撮影試料は、露
光時間の調節で濃い部分の濃度を1.8にあわせる。この
ようにすることによってほぼ感材の特性曲線の直線部分
を使用することができる。

【００９０】現像後のチャートをマイクロデンシトメー
タで走査する。この時のアパーチャーは走査方向が３０
μm 、それに垂直な方向が５００μm のスリットを使用
し、サンプリング間隔３０μmで濃度プロフィールを測
定する。この操作を２０回繰り返して平均値を算出し、
それをＣＴＦを計算するもとの濃度プロフィールとす
る。その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形
波のピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを
算出する。これをゼロ周波のコントラストで規格化し、
これをコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）とする。

【００９１】このようなスクリーンの蛍光体層の厚みは
任意であるが、上記のような高感度・高鮮鋭度なスクリ
ーンは蛍光体層の厚みが５０μm 以上１２０μm 以下で
特に好ましく実現される。

【００９２】その他、本発明で好ましく用いられるスク
リーン技術の詳細に関しては、特開平６−７５０９７
号、特願平７−１９１２３７号等に記載がある。

【００９３】スクリーンフィルムの組体について説明す
る。

【００９４】感材とスクリーンを組み合わせた組体の感
度にも、好ましい範囲が存在する。その組体が、三相電
源２６kV_pで動作させたＭｏターゲット管に１mmのＢ
ｅ、０．０３mmのＭｏおよび２cmのアクリルフィルター
を透過したＸ線を用いて露光し、現像処理（１）を行っ
た結果、カブリ＋１．０の光学濃度を与えるのに必要な
Ｘ線の照射線量が４〜１０ｍＲであるような組体感度で
ある組体が好ましく用いられる。より好ましくは６〜９
ｍＲである。ここで必要な照射量が多いほど低感度シス
テムであり、照射量が少ないほど高感度システムであ
る。この照射線量が１０ｍＲ以上の低感度システムの方
が量子ノイズが少なく良好であるが、患者の被曝線量が
増加し好ましくない。また照射線量が少ない方は被曝と
画質の兼ね合いで設定されるものであり一概には断定で
きないが、感度が高くなるほど粒状性が悪化し診断上障
害をもたらす。

【００９５】本発明の感材はスクリーンとの組み合わせ
で上記範囲内に設定することによって、よりその効果を
発現すると考えられた。ちなみに、前記のように富士写
真フイルム（株）社製のＵＭ−ＦｉｎｅスクリーンとＵ
ＭＭＡ−ＨＣフィルムの組み合わせシステム（組体）の
感度は７．２ｍＲである。

【００９６】以下に本発明を具体的に実施例で示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。

【００９７】

【実施例】

＜実施例１感光材料の作製および評価＞（乳剤の調製）１．ヨード含量０．１３モル％の単分散硬調乳剤Ａの調
製０．１０１ｇの臭化カリウムおよび５．６ｇのパラトル
エンスルフィン酸ナトリウムを含有する４重量％のゼラ
チン溶液１．４リットルに、チオ硫酸ナトリウム５水和物
９．５mg、氷酢酸１．８cc、２５重量％のアンモニア水
７．３ccを加え、これを７０℃に保ちながら激しく攪拌
しながらダブルジェット法で、硝酸銀２８４．２ｇを含
有する水溶液８４０ccと臭化カリウム２００ｇを含有す
る水溶液８４０ccを５４分かけて一定量で添加した。３
分間熟成をさせた後、０．３５ｇの沃化カリウムを含む
水溶液３５ccを添加し、更に５分間熟成した。

【００９８】上記の反応液を常法によりフロキュレーシ
ョン法で洗浄し、４０℃にてゼラチン・増粘剤・防腐剤
を添加し分散した後、ｐＨを５．６、ｐＡｇを８．７に
調節した。次にこの反応液を６０℃に維持しながら、反
応液１kg当たりチオスルフォン酸化合物Ｔを１×１０^-5
モル／モルAg添加し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１７０mg添加し
５分間熟成させた後、増感色素Ａ２４５mg、増感色素
Ｂ２１５mgを同時に添加し、１０分間熟成させた後、
チオ硫酸ナトリウム５水和物５．４mg、セレン増感剤Ｓ
を０．４mg、塩化金酸３．３mg、ロダンカリ４４mgを順
次添加し、１００分間熟成させた。

【００９９】この様にして平均粒子サイズ０．４８μ
m、変動係数１３％の単分散の単分散立方体乳剤Ａを得
た。

【０１００】尚、ここで用いた化合物の構造式は以下に
示すとおりである。

【０１０１】

【化３】

【０１０２】２．ヨード含量０．１３モル％の単分散硬
調乳剤Ｂの調製乳剤Ａの２５重量％のアンモニア水７．３ccを１１ccに
する以外は乳剤Ａと同様の粒子形成を行った。

【０１０３】上記の反応液を常法によりフロキュレーシ
ョン法で洗浄し、４０℃にてゼラチン・増粘剤・防腐剤
を添加し分散した後、ｐＨを５．６、ｐＡｇを８．７に
調節した。次にこの反応液を６０℃に維持しながら、反
応液１kg当たり前記チオスルフォン酸化合物Ｔを１×１
０^-5モル／モルＡｇ添加し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１２０mg添
加し５分間熟成させた後、前記増感色素Ａ１８０mgを
添加し、１０分間熟成させた後、チオ硫酸ナトリウム５
水和物３．８mg、前記セレン増感剤Ｓを０．３mg、塩化
金酸２．３mg、ロダンカリ３１mgを順次添加し、１００
分間熟成させた。

【０１０４】この様にして平均粒子サイズ０．６２μ
m、変動係数１４％の単分散の単分散立方体乳剤Ｂを得
た。

【０１０５】３．ヨード含量０．１モル％の単分散平板
状硬調乳剤Ｃの調製０．４ｇの臭化カリウムおよび０．５ｇの低分子量ゼラ
チン（平均分子量が２万以下）を含有する溶液１リットルを
４０℃に保ち、激しく攪拌しながら１．５ｇの硝酸銀を
含有する水溶液２０ccと、臭化カリウム１．０５ｇおよ
び０．４ｇの低分子量ゼラチンを含有する水溶液２０cc
とを４０秒かけて添加した。その後２．２ｇの臭化カリ
ウムを含む水溶液を添加し４０分かけて温度を４０℃か
ら７５℃に昇温させた。昇温直後に１０％ゼラチン溶液
３５０ccを添加した。その後１６５ｇの硝酸銀を含有す
る水溶液７３５ccと臭化カリウム水溶液をｐＢｒ＝２．
４２に保ち添加した。なお硝酸銀水溶液は初速３０cc／
分で４０分かけて全量添加した。その後ロダンカリ３ｇ
を含む水溶液を添加し５分間熟成した。この反応液を常
法によりフロキュレーション法で洗浄し、４０℃にてゼ
ラチン、増粘剤、防腐剤を添加し分散した後、ｐＨを
５．９、ｐＡｇを７．８に調節した。次にこの反応液を
５６℃に維持しながら前記チオスルフォン酸化合物Ｔを
１×１０^-5モル／モルＡｇ添加し、次にＡｇＩ微粒子を
全銀量に対し０．１モル％添加し、その後二酸化チオ尿
素０．０４３mgを添加し、２２分間そのまま保持して還
元増感を施した。次に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン３０mgと前記増感
色素Ａ７００mgを添加し、１０分間熟成させた後、塩
化カルシウム０．８３ｇを添加した。その後チオ硫酸ナ
トリウム５水和物３mg、セレン増感剤Ｓ２を２．５mg、
塩化金酸３．１mg、ロダンカリ５４mgを順次添加し、４
０分間熟成させた。

【０１０６】この様にして平均投影面積直径０．７μ
m、変動係数１４％、アスペクト比７．２の単分散平板
乳剤Ｃを得た。

【０１０７】尚、ここで新たに用いた化合物の構造式は
以下に示すとおりである。

【０１０８】

【化４】

【０１０９】４．ヨード含量０．１モル％の塩沃臭化銀
｛１００｝平板単分散硬調乳剤Ｄの調製反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml（ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ₃１Ｎ液７．
８mlを含み、ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（１００ml
中にＮａＣｌ１０ｇを含む）を１３ml入れ、温度を４
０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（１００ml中にＡｇＮＯ
₃２０ｇを含む）とＸ−１液（１００ml中にＮａＣｌ
７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１５．６mlずつ
同時混合添加した。３分間攪拌した後、Ｘ−２液（１０
０ml中にＫＢｒ１．１ｇを含む）を８０．６ml／分で
２８．２mlずつ同時混合した。３分間攪拌した後、Ａｇ
−１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４６．８mlずつ同
時混合添加した。２分間攪拌した後、ゼラチン水溶液２
０３ml（ゼラチン−１１３ｇ、ＮａＣｌ１．３ｇ、
ｐＨ６．５にするためのＮａＯＨ１Ｎ液を含む）を加
え、ｐＣｌを１．７５とした後、温度を６５℃に昇温
し、ｐＣｌ１．９５に合わせ、３分間熟成した。その
後Ａｇ−２液（１００ml中にＡｇＮＯ₃５０ｇを含む）
とＸ−３液（１００ml中にＮａＣｌ１６．９ｇ、ＫＢ
ｒ１．４ｇを含む）をC.D.J.(controlled double je
t) で、Ａｇ−３液の添加量が１８２mlとなるまで２０
分間、一定流量で添加した。沈降剤を加え、温度を３５
℃に下げ、沈降水洗した。ゼラチン水溶液を加え、６０
℃でｐＨ６．０に調節した。該粒子のレプリカのＴＥＭ
像を観察した。得られた乳剤は、銀を基準としてＡｇＢ
ｒを３．９４モル％含む塩臭化銀｛１００｝平板粒子で
あった。投影面積が完成粒子の投影面積の７５％まで成
長した該粒子の形状特性値は、（アスペクト比２以上２
５以下の｛１００｝平板状粒子の全投影面積／全ＡｇＸ
粒子の投影面積和）×１００＝ａ₁＝９１（アスペクト
比２以上２５以下の｛１００｝平板状粒子の平均アスペ
クト比（アスペクト比の平均））＝１２．１、（アスペ
クト比２以上２５以下の｛１００｝平板状粒子の平均直
径）＝１．４５μm 、（アスペクト比２以上２５以下の
｛１００｝平板状粒子の主面縁長比の平均）＝１．２
１、（アスペクト比２以上２５以下の｛１００｝平板粒
子の平均厚さ）＝０．１２μm 、（アスペクト比２以上
２５以下の｛１００｝平板粒子の厚さ分布の変動係数
（厚さの標準偏差／平均厚さ）＝０．１３、（アスペク
ト比２以上２５以下の｛１００｝平板粒子で２本の転位
線が観察できる粒子の投影面積／アスペクト比２以上２
５以下の｛１００｝平板粒子の投影面積×１００）＝８
５、（２本の転位線のなす角の平均角度）＝５７°、ま
た、この平板粒子の直接ＴＥＭ像で観察したところ塗布
後の乳剤でも、投影面積の７５％の粒子に本発明の該転
位線を観察することができた。

【０１１０】化学増感以上の如く調製した粒子を攪拌しながら６０℃に保った
状態で化学増感を施した。まず、前記、チオスルホン酸
化合物Ｔをハロゲン化銀１モルあたり１０^-4モル添加
し、つぎに直径０．１０μm のＡｇＢｒ微粒子を全銀量
に対して１．０モル％添加し、５分後１％のＫＩ溶液を
ハロゲン化銀１モルあたり１０^-3モル添加しさらに３分
後、二酸化チオ尿素を１×１０^-6モル／モルＡｇ添加
し、２２分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎ
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデンを３×１０^-4モル／モルＡｇと増感色
素Ａを１×１０^-3モル／モルＡｇと増感色素Ｃを１×１
０^-5モル／モルＡｇをそれぞれ添加した。さらに塩化カ
ルシウムを添加した。さらに塩化金酸１×１０^-5モル／
モルＡｇおよびチオシアン酸カリウム３．０×１０^-3モ
ル／モルＡｇを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウム
（６×１０^-6モル／モルＡｇ）及び前記セレン増感剤Ｓ
２（４×１０^-6モル／モルＡｇ）を添加した。さらに３
分後に核酸（０．５ｇ／モルＡｇ）（山陽国策パルプ社
製：商品名ＲＮＡ−Ｆ）を添加した。４０分後に水溶性
メルカプト化合物−１を添加し３５℃に冷却した。こう
して乳剤の調製（化学熟成）を終了した。

【０１１１】

【化５】

【０１１２】５．ヨード含量０．１３モル％の塩沃化銀
単分散硬調乳剤Ｅの調製乳剤ＤでＸ−２を添加しない以外は乳剤Ｄと同様に乳剤
の調製を行った。

【０１１３】この様にして平均粒子サイズ０．５０μ
m、変動係数１３％の単分散の微粒子単分散立方体乳剤
Ｅを得た。

【０１１４】６．ヨード含量０．８モル％の沃臭化銀単
分散硬調乳剤Ｆの調製乳剤Ａで臭化カリウム２００ｇを含有する水溶液８４０
ccを５４分かけて一定量で添加する代わりに臭化カリウ
ム２００ｇとヨウ化カリウム１．８ｇを含有する水溶液
８４０ccを５４分かけて一定量で添加し、この様にして
平均粒子サイズ０．４８μm 、変動係数１３％の単分散
の微粒子単分散立方体乳剤Ｆを得た。

【０１１５】７．ヨード含量０．８モル％の沃臭化銀単
分散硬調乳剤Ｇの調製乳剤Ｂで臭化カリウム２００ｇを含有する水溶液８４０
ccを５４分かけて一定量で添加する代わりに臭化カリウ
ム２００ｇとヨウ化カリウム１．８ｇを含有する水溶液
８４０ccを５４分かけて一定量で添加し、この様にして
平均粒子サイズ０．６２μm 、変動係数１４％の単分散
の微粒子単分散立方体乳剤Ｇを得た。

【０１１６】８．ヨード含量０．１３モル％の単分散硬
調乳剤Ｈの調製乳剤ＡのＸ−１の中にロジウム化合物Ｒを２．５×１０
^-8mol/mol Ag添加し、前記セレン増感剤Ｓを０．４mg添
加する代わりに０．８mg添加する以外は乳剤Ａと同様に
乳剤の調製を行った。

【０１１７】この様にして平均粒子サイズ０．４８μ
m、変動係数１３％の単分散立方体乳剤Ｈを得た。

【０１１８】尚、ここで用いた化合物の構造式は以下に
示すとおりである。

【０１１９】

【化６】

【０１２０】９．ヨード含量０．１３モル％の単分散硬
調乳剤Ｉの調製乳剤ＢのＸ−１の中に前記ロジウム化合物Ｒを２．５×
１０^-8mol/mol Ag添加し、前記セレン増感剤Ｓを０．４
mg添加する代わりに０．８mg添加する以外は乳剤Ａと同
様に乳剤の調製を行った。

【０１２１】この様にして平均粒子サイズ０．６２μ
m、変動係数１４％の単分散立方体乳剤Ｉを得た。

【０１２２】４．塗布液の調製乳剤Ａ〜Ｇに下記薬品を添加して、乳剤層塗布液を調製
した。また保護層塗布液を調製した。

【０１２３】（乳剤塗布液）・乳剤１kg（ゼラチン81g 、Ag:92g) ・ポリマーラテックス（ポリ（アクリル酸エチル／メタクリル酸）＝９７／３、重量比）） 2.9 ｇ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン） 1.1 ｇ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン 0.04ｇ・デキストラン（平均分子量3.9 万) 10 ｇ・足切り剤 0.34ｇ・ｐ−ハイドロキノンスルフォン酸カリウム 5.4ｇ・ヨウ化カリウム 0.05ｇ・ポリエチレンオキサイド化合物Ｗ 0.12ｇ・メルカプト化合物Ｍ 0.05ｇ・蒸留水を加えて全量で1160ml

【０１２４】なお、ここで用いた化合物の構造式は以下
に示すとおりである。

【０１２５】

【化７】

【０１２６】（保護層塗布液）・ゼラチン 1 kg ・Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ 27 ｇ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na 1.4 ｇ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₅Ｈ 0.92 ｇ・ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径2.5 μｍ) 69 ｇ・プロキセル 0.7 ｇ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 4.1万) 19 ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量60万) 10.5ｇ・ＮａＯＨ 3.2ｇ・C₈H₁₇C₆H₄(OCH₂CH₂)₃SO₃Na 16.2ｇ・メルカプト化合物Ｍ２ 1ｇ・化合物Ｃ 0.5ｇ・蒸留水を加えて全量で 11.1 リットル

【０１２７】なお、ここで用いた化合物の構造式は以下
に示すとおりである。

【０１２８】

【化８】

【０１２９】（ハレーション防止層塗布液）（１）染料分散物Ｌの調製染料−１およびオイル−Ｉ、−II各２．５ｇを酢酸エチ
ル５０ccに溶解したものをドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１．５ｇおよびp-ヒドロキシ安息香酸メチル
を０．１８ｇ含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０℃で
混合し、ホモジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終了
後、エバポレーターを用いて６０℃で減圧処理し、酢酸
エチルを９２ｗｔ％除去した。これにより平均粒径０．
１８μｍの染料分散物Ｌを得た。

【０１３０】（２）塗布液の調製・ゼラチン１ｋｇ・ポリマーラテックス（ポリ（アクリル酸エチル／メタクリル酸）＝９７／３、重量比）） 130 ｇ・リン酸 1.23 ｇ・スノーテックスＣ 120 ｇ・プロキセル 0.4 ｇ・染料分散物Ｌ 190 ｇ・染料−２ 18 ｇ・染料−３ 12.5 ｇ・染料−４ 13 ｇ・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 17.5 ｇ・蒸留水を加えて全量で 13.8リットル

【０１３１】なお、ここで用いた化合物の構造式は以下
に示すとおりである。

【０１３２】

【化９】

【０１３３】（バック保護層塗布液）・ゼラチン 1 kg ・Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ 33 ｇ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na 1.4 ｇ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₅Ｈ 0.92 ｇ・ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径3.7 μｍ) 34 ｇ・プロキセル 0.7 ｇ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 4.1万) 75 ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量60万) 10.5ｇ・ＮａＯＨ 2.3 ｇ・C₈H₁₇C₆H₄(OCH₂CH₂)₃SO₃Na 20 ｇ・蒸留水を加えて全量で 10.7 リットル

【０１３４】感光材料の調製（感光材料Ｉの作製）３で調製した塗布液を同時押し出
し法により、下塗り済みのＰＥＴ１７５μmの支持体の
一方の側に塗布をした。保護層を最上層に、乳剤Ａをそ
の下層上（上層乳剤層）に更に乳剤Ｂを最下層（下層乳
剤層）にした。なお、保護層のゼラチン量は０．６ｇ／
m²にした。その後乾燥して感光材料を調製した。なお、
乳剤層の塗布量は表１に示す塗布銀量になるように定め
た。感光層の逆側には、ハレーション防止染料層と保護
層をそれぞれ、ゼラチン塗布量として、３．０ｇ/m² 、
１．２７ｇ／m²になるようにした。

【０１３５】（感光材料II、III 、IV、Ｖ、VI、VII 、
VIII、IXの作製）感光材料Ｉの作製に記載と同様の方法
で、乳剤を変更することにより表１に示すような感光材
料II、III 、IV、Ｖ、VI、VII 、VIII、IXを作成した。

【０１３６】また乳剤の評価用に、それぞれの乳剤を単
層で塗布した試料も作製し、乳剤の感度の評価を行っ
た。感度はlogE（Ｅ：露光量）で表示する。

【０１３７】感光材料Ｉ〜IXについて表１にまとめる。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】（感度・階調の測定）ここで、フィルムの
感度を、市販のUM-Fineスクリーンと測定する感材を組
み合わせてＸ線露光することによって求めることができ
る。距離法によりＸ線露光量を変化させる方法により測
定を行った。本測定は同一のスクリーンを用い、感材の
みを変化させたものなので、これで実際の乳房撮影用の
Ｍｏターゲット管で露光したときと同様の結果が得られ
る。

【０１４０】具体的には、三相の電力供給で５０ＫＶｐ
で運転されるタングステン・ターゲット管から生じたＸ
線を、厚み３mmのアルミニウム板を透過させたものを用
いた。市販のUM-Fineスクリーンと測定する感材を密着
させ、富士写真フイルム（株）社製ＥＣＭＡカセッテに
装填した。Ｘ線管球から順番に、カセッテ天板、フィル
ム、スクリーンとなるように配置してＸ線照射を行っ
た。距離法にてＸ線露光量Ｅを変化させ、logE=0.15の
幅でステップ露光した。

【０１４１】露光後のフィルムは、自動現像機（富士写
真フイルム（株）社製、商品名ＣＥＰＲＯＳ−Ｍにて、
現像液（Ｇ）を用い、３５℃にて１５秒（全処理時間４
５秒）現像した。具体的な条件は前記の詳細な説明のと
ころのものと同様であり、定着液は前出の定着液（Ｆ）
を用い、水洗には水道水を用いた。その後濃度を測定
し、カブリ＋１．０の濃度を得るのに必要な照射線量の
逆数をフィルムの感度とした。なお、感度は５４５nm±
２０nmの単色光で露光し、前記FPM-5000自動現像機を用
い全処理時間８３秒で現像したとき、カブリ＋１．０の
濃度が得られる光量が0.0210ルクス・秒であるUMMA-HC
の感度を１００とおいて相対値で表した。

【０１４２】また、フィルムのコントラストは、前述の
定義に従い、カブリ＋０．２５とカブリ＋２．０の濃度
点を結ぶ直線の傾きで求めた。結果を表２に示した。な
お、表２には感光材料Ａ〜Ｍのほか、市販品の富士写真
フイルム（株）製のＵＭＭＡ−ＨＣについても示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】（疲労現像液での感度・階調の測定）現像
液（Ｇ）を３５℃で７日間放置することによって酸化劣
化液を作製した（現像液（Ｇ２））。現像液（Ｇ）の代
わりに現像液（Ｇ２）を用いることによって、同様な方
法で感度・階調を測定した。結果は表２に示す。なお現
像液（Ｇ２）はその成分を分析した結果、ハイドロキノ
ンが７ｇ／リットルまで減少した劣化液であった。

【０１４５】表１、２より以下のことがわかった。

【０１４６】１．ハロゲン化銀乳剤層の各々の乳剤層の
ヨード含量が０．６モル％以下である本発明の感材は酸
化劣化液である現像液（Ｇ２）で現像時間１５秒以下の
迅速処理をしても良好な感度・階調を達成でき、現像液
の変動に対して感度・階調の変動の少ない好ましい感材
が得られる。本発明の様な迅速処理対応の高階調の感材
にとってはその安定性は極めて重要な性能である。

【０１４７】本実施例ではヨード含量が０．１モル％程
度の感材を本発明の例として例示したが、０．６モル％
以下であれば明らかに迅速処理において有為な結果が得
られている。但し、０．６モル％以下の含量を鋭意検討
すると、０．３モル％以下の感材がとりわけ有為な性能
を示す。

【０１４８】２．より低感度の乳剤を上層にした２層構
成にした感材にする事により、乳剤を単層塗布した感材
よりも明らかにコントラストが向上し、本発明の迅速処
理対応の硬調感材がより容易に作製可能である。

【０１４９】３．銀に対して１×１０^-8モル以上５×１
０^-8モル以下のＲｈがドープされることによってより階
調の高い好ましい感光材料が得られる。５×１０^-8モル
以上のＲｈ量では感度の低下が著しく、好ましくない。

【０１５０】４．また、ハロゲン化銀の粒子サイズ分布
はより単分散であることでより高階調が得られ好まし
い。

【０１５１】（ローラーマーク・残色の測定）それぞれ
の感材を濃度０．５に均一に光露光した後、感度・階調
を測定したときと同様に自動現像機にて処理した。現像
後のフィルムに発生した黒斑点状の跡（ローラーマー
ク）を評価した。結果を表３に示す。

【０１５２】 ○：ほとんどローラーマークの発生なし △：僅かに発生しているが許容である ×：発生が著しく不可

【０１５３】次に以下のような方法で現像処理後のフィ
ルムに残留する増感色素（残色）を評価した。未露光の
フィルムを感度・階調を測定したときと同様な方法で自
動現像機にて処理した。ただし水洗水の温度を１０℃ま
で下げることによって残色の発生しやすい冬季の条件を
シミュレートした。処理後のフィルムの色を目視で評価
した。結果を表３に示す。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】 ○：ほとんど残色の発生なし △：僅かに発生しているが許容である ×：発生が著しく不可

【０１５６】表３より以下のことが分かった。本発明の
ヨード含量が少ない感光材料は、診断上妨げとなるロー
ラーマーク・残色の発生が少なく好ましい。

【０１５７】＜実施例２増感スクリーンの製作＞以下
に本発明の感光材料と組み合わせて好ましく用いること
のできる増感紙を示す。

【０１５８】（１）カーボンブラック下塗り層の調製カーボンブラック粉末４０ｇ、バインダーＣ（大日本イ
ンキ化学工業（株）製：クリスコートＰ１０１８Ｇｓ）
８０ｇにメチルエチルケトンに加え、混合・分散し、粘
度３Ｐｓになるように下塗り層塗布液を調製した。この
塗布液を厚み３５０μmの透明ポリエチレンテレフタレ
ート支持体上にドクターブレードを用いて均一に塗布し
たのち乾燥を行った。乾燥後の膜厚は２０μmであり、
十分な遮光性をもった下塗り層であり、表面の平滑性が
高いものであった。

【０１５９】（２）二酸化チタン光反射層付き支持体の
調製平均粒子サイズ０．２８μmのルチル型ＴｉＯ₂ 粉末
（石原産業（株）製、ＣＲ９５）５００ｇ、バインダー
Ｃ（大日本インキ化学工業（株）製：クリスコートＰ１
０１８ＧＳ）１００ｇにメチルエチルケトンに加え、混
合・分散し、粘度１０Ｐｓになるように下塗り層塗布液
を調製した。結合材とＴｉＯ₂粒子の混合比は１：５
（重量比）であった．この塗布液を厚み２５０μmの透
明ポリエチレンテレフタレート支持体上にドクターブレ
ードを用いて均一に塗布したのち乾燥を行った。できあ
がった乾燥膜厚は３５μmであった。この光反射層中で
ＴｉＯ₂粒子の凝集は全く見られず、表面の平滑性が高
いものであった。蛍光体の主発光ピークである５４５nm
で、この反射層の拡散反射率を測定したところ９４％で
あった。十分に高い反射率と、反射鮮鋭度をもった反射
層であることが分かる。

【０１６０】（３）蛍光体層の調製蛍光体シート形成用塗布液として蛍光体（Ｇｄ₂ Ｏ₂
Ｓ：Ｔｂ、平均粒径２μm、電子顕微鏡法による球相当
平均直径）２５０ｇ、バインダーＡ（ポリウレタン、住
友バイエルウレタン（株）製商品名：デスモラックＴ
ＰＫＬ−５−２６２５）固形分として６ｇ、バインダー
Ｂ（油化シェルエポキシ（株）製：エピコート１００
１）１ｇ、イソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製：コロネートＨＸ）０．５ｇをメチルエチルケ
トンに加え、プロペラミキサーで分散し、粘度が２０Ｐ
ｓ（２５℃）になるように調製した。この塗布液を仮支
持体（あらかじめシリコーン系離型剤が塗布されている
ポリエチレンテレフタレート）上に塗布し、乾燥後仮支
持体より剥離し、蛍光体層とした。このようにして作製
した蛍光体層の厚みは１２５μmであった。

【０１６１】（４）蛍光体スクリーンの作製（１）の下塗り層を塗設した支持体上に（３）の蛍光体
層を重ね、カレンダーロールによって４００Ｋｇｗ／cm
²、８０℃で加圧し、保護層なしの蛍光体シートを作製
した。カレンダー後の蛍光体層膜の厚みは１０５μm 、
蛍光体の体積充填率は６８％であった。

【０１６２】（５）表面保護層の作製フッ素系樹脂（旭硝子（株）製：ルミフロンＬＦ１０
０）１０ｇ、アルコール変成シロキサンオリゴマー（信
越化学工業（株）製：Ｘ−２２−２８０９）１．５ｇ、
イソシアネート（三井東圧化学（株）製：オレスターＮ
Ｐ３８−７０Ｓ）３．２ｇ、触媒（共同薬品（株）製：
ＫＳ１２６９）０．００１ｇをメチルエチルケトン・シ
クロヘキサノン（重量比１：１）溶媒に溶解し保護層塗
布液とした。この塗布液を前記保護層なしの蛍光体シー
ト上にドクターブレードを用いて塗布し、ゆっくりと乾
燥した後１２０℃で１０分熱処理をして４μmの保護層
を有する蛍光体シートを得た。

【０１６３】（６）エンボスの作製ランダムな凹凸が施されているステンレス製ローラーを
用いて、線圧４０kg／cm、５０℃、３ｍ／min でエンボ
ス処理をした。

【０１６４】（７）刻印の作製保護層を塗設した蛍光体層の表面の刻印部分に、目的と
する刻印よりやや大きい穴のあいたポリエチレンテレフ
タレートフィルム（マスクフィルム）を密着させ、ピン
ホールテスター（東京高周波電気炉（株）製：テスラコ
イルＫ型）を用い、２５℃、６５％ＲＨ、距離１cm、３
秒間の放電処理を行った。その後、インクリボン（中島
金属箔粉工業（株）製：ＢＬＡＣＫ−ＴＰ）を用い１０
０℃、５kg／cm²、１０秒間のホットプレスによって刻
印した。

【０１６５】このようにして表４に示すような、蛍光体
層厚み１０５μm、表面保護層厚み４μmのスクリーン２
を作製した。同様にして、蛍光体層の厚みを変化させる
ことによって、スクリーン１〜スクリーン４を作製し
た。また下塗り層を（１）のカーボンブラック層から、
（２）の酸化チタン反射層に変更することによって、同
様にスクリーン５〜９を作製した。これらのスクリーン
１、３、４、５〜９においても蛍光体の体積充填率は６
８％であった。

【０１６６】次に、蛍光体層内に発光光の吸収剤として
カーボンブラック微粉末を添加することによる変化を示
すため、蛍光体重量に対して0.0015wt%、0.006wt%を蛍
光体層に添加し、スクリーン２と同様な方法で蛍光体層
の厚みを１００μｍにすることによってスクリーン１０
〜１１を作製した。これらのスクリーン１０〜１１にお
いても蛍光体の体積充填率は６８％であった。

【０１６７】＜スクリーンの発光輝度の測定＞詳細な説
明に記載したように、５４５nm±２０nmの単色光で０．
０２１０ルクスの照度で１秒間露光し、現像処理条件
（１）で現像したとき、カブリ＋１．０の光学濃度が得
られる片面ハロゲン化銀写真感光材料を用いて行った。
具体的には、富士写真フィルム（株）社製の乳房撮影用
フィルムUMMA-HC #919-01を用いた。このフィルムの乳
剤面と測定するスクリーンの保護層を密着させ、富士写
真フイルム（株）社製ＥＣＭＡカセッテに装填した。Ｘ
線管球から順番に、カセッテ天板、フィルム、スクリー
ンとなるように配置してＸ線照射を行った。

【０１６８】Ｘ線源としては、市販のマンモ撮影用装置
である東芝（株）製、DRX-B1356ECを用いた。三相電源
で２６kV_pで動作させたＭｏターゲット管に１mmのＢｅ
と、０．０３mmのＭｏおよび２cmのアクリルフィルター
を透過したＸ線を用いた。線源とスクリーン面との距離
は約６０cmであった。このとき同時に照射Ｘ線量を測定
するために市販の電離型線量計であるRadical Corporat
ion社製のmdh1015C型線量計と10X5-6Mイオンチャンバー
を用いた。線量の測定位置と実際のスクリーン位置の補
正、および温度、気圧等を補正、カセッテ天板分の吸収
も補正することにより、実際にフィルム・スクリーン対
に照射される線量を測定した。

【０１６９】管球の電流と、露光秒数を０．５秒〜１．
５秒の間で適当に変化させることにより、現像後のフィ
ルム濃度がカブリ＋１．０になるような照射線量を求め
た。

【０１７０】露光後のフィルムは、自動現像機（富士写
真フイルム（株）社製、商品名ＦＰＭ−５０００）に
て、現像処理（１）を行った。その後濃度を測定し、Ｘ
線の照射線量に対してプロットすることにより、フィル
ムの濃度がカブリ＋濃度１．０になる照射線量を求め
た。このようにして求めた濃度１．０を得るのに必要な
照射線量の逆数をスクリーンの発光輝度を表す尺度とし
た。詳細な説明に記載したとおり、市販の化成オプトニ
クス社製UM-Fineスクリーンを用いて測定を行った結
果、7.2mR の照射線量でカブリ＋１．０のフィルム濃度
が得られた。このUM-Fine スクリーンの発光輝度は0.13
9 mR^-1である。この発光輝度を１００として他のスクリ
ーンの輝度を定義した。本実施例で作製したスクリー
ン、および各社の市販スクリーンの発光輝度を表４にま
とめる。

【０１７１】＜コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）の測定
＞富士写真フイルム（株）社製ＵＭＭＡ−ＨＣ片面感光
材料を、測定対象の増感スクリーンに接触状態に配置
し、ＭＴＦ測定用矩形チャート（化成オプトニクス社製
Ｔｙｐｅ９、Ｓｎ製、厚み：40μm 、空間周波数：0 本
〜10本）を撮影した。

【０１７２】露光条件、露光配置はスクリーンの発光輝
度の測定と同様である。このとき管電流は１００mAであ
ったので、Ｘ線管の焦点サイズは公称値0.4 mmであっ
た。チャートはＸ線管球から約６０cmのところにカセッ
テに密着させて配置した。

【０１７３】なお線質調整用の２cmのアクリルフィルタ
ーは管球焦点から２０cmのところに配置し、アクリルフ
ィルターとＸ線チャート、スクリーンまでの距離を４０
cmと十分に大きく取り、散乱線の混入を防止している。

【０１７４】撮影試料は、露光時間の調節で濃い部分の
濃度を1.8に合わせ、発光輝度の測定と同様に現像処理
（１）を行った。その後、詳細な説明に記載のとおりコ
ントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を求めた。空間周波数５
本／mmについて測定された値を表４に示す。

【０１７５】

【表４】

【０１７６】この表４より明らかなように、本実施例の
試作スクリーンは、その発光輝度・ＣＴＦの観点におい
て市販のスクリーンを凌駕していることが分かる。輝度
が高くかつＣＴＦ（５本／mm）が０．４０以上のスクリ
ーンは蛍光体層の染色がなくかつ蛍光体層の厚みが５０
μm以上１２０μm以下で好ましく達成されることが分か
る。

【０１７７】次に、これらのうち、ＣＴＦ（５本／mm）
が０．４０以上のスクリーンを本発明の感材と組み合わ
せた場合、乳房撮影用として特に有用であることを以下
の実施例で示す。

【０１７８】＜実施例３組体の画質評価＞実施例１の
感材フィルムと実施例２で作製したスクリーンを組み合
わせて、Gammex社製 RMI-156ファントーム(serial No 1
56-12438)を撮影し、その検出能を評価した。結果を表
５に示す。撮影電圧は２８ｋＶｐで、グリッドを用い
た。

【０１７９】 ○○：明瞭に見える。 ○ ：十分に検出可能である。 △ ：僅かだが見える。 × ：良く見えない。

【０１８０】なお、評価にあたっては、１．マス・カル
フィケーション・ファイバーの検出能（検出能）、２．
カルフィケーション辺縁の検出能（辺縁検出能）という
２つの観点で評価をした。結果を表５に示す。

【０１８１】

【表５】

【０１８２】マス・カルシフィケーション・ファイバー
の検出能を上げるためには、とにかくコントラストを上
げれば良いことが分かる。蛍光体層をカーボンブラック
などで染色したスクリーンとの組み合わせでも良い画像
が得られるが、その組体感度が低く、患者の被曝量が上
昇するため好ましくない。好ましい使用方法は、充分に
高輝度なスクリーンと比較的低感な感材とを組み合わせ
ることによって、組体感度を４〜１０ｍＲの範囲に調整
することによって、粒状の悪化も少なく、被曝も少ない
好ましい画像が得られる。

【０１８３】＜実施例４組体の評価＞実施例２と同様
な方法で、ただし表面保護層として厚み違いのＰＥＴフ
ィルムをラミネートすることによって表面保護層の厚み
の異なる表６の１５〜１７ようなスクリーンを作製し
た。また同様に、ただし使用する蛍光体のサイズを２μ
mと４μmのミックスに変更することによって、１２〜１
４のようなスクリーンを得た（表６）。

【０１８４】

【表６】

【０１８５】このスクリーンをフィルムと組み合わせる
ことによって以下のようなシステムをつくり、実施例３
と同様にＲＭＩファントームを評価した。結果を表７に
示す。

【０１８６】

【表７】

【０１８７】以上のように本発明の組体は、高感度で高
いＸ線利用効率をもった粒状の良いスクリーンとの組み
合わせで好ましく達成されるが、そのＣＴＦは５本／mm
で0.40以上のレベルを維持していることが必要である。
これ以上のレベルでもその検出能の著しい向上はない
が、このレベルを下回るとその影響が出てくることが分
かる。

【０１８８】＜実施例５組体の評価＞実施例２と同様
にして、ただしカレンダーロールによる加圧圧力を０〜
８００kgw ／cm²の範囲で変化させることによって、蛍
光体層内の蛍光体粒子の体積充填率を変化させることに
よって、スクリーン１８〜２２を作製した（表８）。な
お表面保護層には厚み６μmのＰＥＴをラミネートし
た。

【０１８９】

【表８】

【０１９０】蛍光体層の充填率を上昇させることによっ
て鮮鋭度のすぐれたスクリーンが得られることが分か
る。このようなスクリーンと実施例１で作製の各種感材
を組み合わせた結果、特に充填率６５％以上のスクリー
ン２０、２１、２２とコントラスト３．７以上の感材の
組み合わせにおいて好ましい画像が得られた。

【０１９１】

【発明の効果】本発明によれば、乳房を撮影するための
高コントラストの特性を有しながら、迅速処理が可能で
処理の安定性に優れた新規なＸ線撮影系を構成するハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られる。

【０１９２】また、こうしたハロゲン化銀写真感光材料
を用い、画質と感度のバランスにおいて、優れた新規な
Ｘ線撮影系を構成する、ハロゲン化銀写真感光材料と増
感スクリーンとの写真組体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の片面のみに少なくとも２層以上
の感光性乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、各々の感光性乳剤層が異なる感度のハロゲン化銀
乳剤からなり、最上層の感光性乳剤の方が下層の感光性
乳剤よりも感度が低く、かつ各々のハロゲン化銀乳剤の
ヨード含量が銀に対して０．６モル％以下であり、かつ
前記ハロゲン化銀写真感光材料を下記現像処理（１）を
行うことで算出されるコントラストが３．４以上４．８
以下であり、かつ現像時間が１５秒以下であることを特
徴とするマンモグラフィー用ハロゲン化銀写真感光材
料。現像処理（１）以下の現像液（Ｇ）を用い、現像温度３５℃、現像時間
１５秒で現像する。現像液（Ｇ）：水酸化カリウム２１ｇ亜硫酸カリウム６３ｇホウ酸１０ｇハイドロキノン２５ｇトリエチレングリコール２０ｇ５−ニトロインダゾール０．２ｇ氷酢酸１０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン２．５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０５ｇグルタルアルデヒド５ｇ臭化カリウム４ｇ水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨを１０．２に調節する。
【請求項２】少なくとも１層に使用しているハロゲン
化銀乳剤のハロゲン化銀の粒子サイズの変動係数が３％
以上１２％以下である請求項１のマンモグラフィー用ハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】少なくとも１層に使用しているハロゲン
化銀乳剤のヨード含量が銀に対して０．３モル％以下で
ある請求項１または２のマンモグラフィー用ハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項４】前記コントラストが３．８以上４．５以
下であり、かつ感光層のバインダー使用量が２ｇ／m²以
上４．５ｇ／m²以下であることが特徴の請求項１〜３の
いずれか１項記載のマンモグラフィー用ハロゲン化銀写
真感光材料。
【請求項５】少なくとも１層に使用しているハロゲン
化銀乳剤に銀１モルに対して１×１０^-8モル以上５×１
０^-8モル以下のＲｈ化合物がドープされている請求項１
〜４のいずれかのマンモグラフィー用ハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかのハロゲン化銀
写真感光材料と、実質的にテルビウム賦活ガドリニウム
オキシスルフィド（Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ）からなる蛍光
体を用いたＸ線増感スクリーンとの組体において、Ｘ線
増感スクリーンが、空間周波数５本／ｍｍで０．４０以
上１．００以下であるコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）
を有することを特徴とする写真組体。
【請求項７】Ｘ線増感スクリーンの蛍光体が実質的に
テルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド（Ｇｄ₂
Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ）よりなり、かつ蛍光体層が実質的に染色
されておらず、かつ蛍光体層の蛍光体の体積充填率が６
５％以上８０％以下である請求項６の写真組体。