JPH11106247A - セメント用分散剤 - Google Patents
セメント用分散剤Info
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- JPH11106247A JPH11106247A JP9284556A JP28455697A JPH11106247A JP H11106247 A JPH11106247 A JP H11106247A JP 9284556 A JP9284556 A JP 9284556A JP 28455697 A JP28455697 A JP 28455697A JP H11106247 A JPH11106247 A JP H11106247A
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- group
- dispersant
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セメント、モルタル、コンクリートなどのセ
メント配合物に添加した時に高い減水性、高いスランプ
ロス防止性、高い気泡保持性を同時に有し、かつ硬化遅
延を起こさないセメント用分散剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される単量体
（Ａ）と一般式（２）で表される単量体（Ｂ）とを必須
構成単位とする共重合体（Ｉ）からなるセメント用分散
剤。 一般式 Ｒ1−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]−Ｒ2 （１） ｛式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ2
は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは１
〜１４、ｎは１〜４の整数である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ
3Ｈ6Ｏ)n]は、ランダム状付加またはブロック状付加を
示す。｝ 一般式 Ｚ1−Ｒ3−ＣＯＯＭ1 （２） （式中、Ｚ1は水素原子または−ＣＯＯＭ2基である。Ｍ
1、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基または有機アミン塩である。Ｒ3は炭素
数２〜５のアルケニレン基である。）
メント配合物に添加した時に高い減水性、高いスランプ
ロス防止性、高い気泡保持性を同時に有し、かつ硬化遅
延を起こさないセメント用分散剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される単量体
（Ａ）と一般式（２）で表される単量体（Ｂ）とを必須
構成単位とする共重合体（Ｉ）からなるセメント用分散
剤。 一般式 Ｒ1−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]−Ｒ2 （１） ｛式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ2
は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは１
〜１４、ｎは１〜４の整数である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ
3Ｈ6Ｏ)n]は、ランダム状付加またはブロック状付加を
示す。｝ 一般式 Ｚ1−Ｒ3−ＣＯＯＭ1 （２） （式中、Ｚ1は水素原子または−ＣＯＯＭ2基である。Ｍ
1、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基または有機アミン塩である。Ｒ3は炭素
数２〜５のアルケニレン基である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント、モルタ
ル、コンクリートなどのセメント配合物に添加した時に
高い減水性と高いスランプロス防止性を有し、かつ硬化
遅延を起こさず、空気連行性が少ないセメント用分散剤
に関するものである。
ル、コンクリートなどのセメント配合物に添加した時に
高い減水性と高いスランプロス防止性を有し、かつ硬化
遅延を起こさず、空気連行性が少ないセメント用分散剤
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンクリートやモルタルなどのセ
メント配合物の添加剤として、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
カルボン酸系化合物などが減水剤として用いられてい
る。近年、コンクリートには高強度の要求が高まり、コ
ンクリート組成物中の水の量を少なくする必要性が出て
きた。上記の減水剤はコンクリート組成物中の水の量を
少なくする効果はあるが、経時的に起こるコンクリート
組成物の流動性の低下（スランプロスという）を避ける
ことができないという欠点を有していた。そこで、この
欠点を改善したものとして、減水性が大きく、かつ優れ
たスランプロス防止効果を有する共重合体が開示されて
いる（特開昭６３−２８５１４０号公報）。しかし、該
共重合体を用いると、空気連行性が大きく、消泡剤の併
用が必要となり、経時的に分離を起こすなどの諸問題が
生じる。また、コンクリート成型品中に気泡が多すぎる
と外観上の品質低下を招くため、消泡性を有するポリオ
キシアルキレンブロックポリマーの末端エステル化物を
用いる方法が開示されている（特開昭６１−１１１９５
０号公報）。しかしこの化合物を用いても、外観上の問
題は改善できたが空気連行性、減水性、スランプロス防
止性について、それら全てを満足するような効果は得ら
れていない。さらに、ポリオキシアルキレン誘導体と無
水マレイン酸との共重合体に消泡効果を持つ特定のポリ
オキシアルキレン誘導体を反応させた化合物が開示され
ている（特開平７−１５７３４８号公報）。しかし、こ
の化合物を用いた場合、ポリオキシアルキレン誘導体の
末端がアルキルエーテル化されているため、空気連行性
は低いものの、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０，０００を超え、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０
以上では、親水性が低下し、充分な減水性を得にくい。
そして減水効果を得るため、添加量が増し、凝結遅延を
引き起こすということが問題視されている。
メント配合物の添加剤として、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
カルボン酸系化合物などが減水剤として用いられてい
る。近年、コンクリートには高強度の要求が高まり、コ
ンクリート組成物中の水の量を少なくする必要性が出て
きた。上記の減水剤はコンクリート組成物中の水の量を
少なくする効果はあるが、経時的に起こるコンクリート
組成物の流動性の低下（スランプロスという）を避ける
ことができないという欠点を有していた。そこで、この
欠点を改善したものとして、減水性が大きく、かつ優れ
たスランプロス防止効果を有する共重合体が開示されて
いる（特開昭６３−２８５１４０号公報）。しかし、該
共重合体を用いると、空気連行性が大きく、消泡剤の併
用が必要となり、経時的に分離を起こすなどの諸問題が
生じる。また、コンクリート成型品中に気泡が多すぎる
と外観上の品質低下を招くため、消泡性を有するポリオ
キシアルキレンブロックポリマーの末端エステル化物を
用いる方法が開示されている（特開昭６１−１１１９５
０号公報）。しかしこの化合物を用いても、外観上の問
題は改善できたが空気連行性、減水性、スランプロス防
止性について、それら全てを満足するような効果は得ら
れていない。さらに、ポリオキシアルキレン誘導体と無
水マレイン酸との共重合体に消泡効果を持つ特定のポリ
オキシアルキレン誘導体を反応させた化合物が開示され
ている（特開平７−１５７３４８号公報）。しかし、こ
の化合物を用いた場合、ポリオキシアルキレン誘導体の
末端がアルキルエーテル化されているため、空気連行性
は低いものの、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０，０００を超え、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０
以上では、親水性が低下し、充分な減水性を得にくい。
そして減水効果を得るため、添加量が増し、凝結遅延を
引き起こすということが問題視されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、少量添加しただけでも高い減水性が得ら
れ、かつ高いスランプロス防止性、低空気連行性を有
し、凝結遅延を起こさないセメント用分散剤の提供を目
的としてなされたものである。
事情のもとで、少量添加しただけでも高い減水性が得ら
れ、かつ高いスランプロス防止性、低空気連行性を有
し、凝結遅延を起こさないセメント用分散剤の提供を目
的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい性能を有するセメント用分散剤を開発すべく鋭意
検討した結果、アルケニルアルコールのエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドの付加物もしくはそのアル
キルエーテル化物を必須構成単位とする特定の共重合体
が、少量の添加でも高い減水性を示し、かつ高いスラン
プロス防止性と低空気連行性を有し、凝結遅延を起こさ
ないことを見出し、本発明を完成するに至った。
ましい性能を有するセメント用分散剤を開発すべく鋭意
検討した結果、アルケニルアルコールのエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドの付加物もしくはそのアル
キルエーテル化物を必須構成単位とする特定の共重合体
が、少量の添加でも高い減水性を示し、かつ高いスラン
プロス防止性と低空気連行性を有し、凝結遅延を起こさ
ないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（１）で表
される単量体（Ａ）と一般式（２）で表される単量体
（Ｂ）とを必須構成単位とする共重合体（Ｉ）からなる
セメント用分散剤である。 一般式 Ｒ1−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]−Ｒ2 （１） ｛式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ2
は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは１
〜１４、ｎは１〜４の整数である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ
3Ｈ6Ｏ)n]は、ランダム状付加またはブロック状付加を
示す。｝ 一般式 Ｚ1−Ｒ3−ＣＯＯＭ1 （２） （式中、Ｚ1は水素原子または−ＣＯＯＭ2基である。Ｍ
1、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基または有機アミン塩である。Ｒ3は炭素
数２〜５のアルケニレン基である。）
される単量体（Ａ）と一般式（２）で表される単量体
（Ｂ）とを必須構成単位とする共重合体（Ｉ）からなる
セメント用分散剤である。 一般式 Ｒ1−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]−Ｒ2 （１） ｛式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ2
は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは１
〜１４、ｎは１〜４の整数である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ
3Ｈ6Ｏ)n]は、ランダム状付加またはブロック状付加を
示す。｝ 一般式 Ｚ1−Ｒ3−ＣＯＯＭ1 （２） （式中、Ｚ1は水素原子または−ＣＯＯＭ2基である。Ｍ
1、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基または有機アミン塩である。Ｒ3は炭素
数２〜５のアルケニレン基である。）
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
上記一般式で示される単量体（Ａ）において、Ｒ1は炭
素数２〜５のアルケニル基であり、具体例としてはＣＨ
2＝ＣＨ−基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨ−基、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2
−基、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−
基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−基、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2−基、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ2−基等
が挙げられる。[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]はランダム
状付加でもブロック状付加でもよいが、好ましくはブロ
ック状付加である。[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]中のｍ
／ｎの比は通常、９／１〜４／６であり、好ましくは８
／２〜５／５である。ｍは１〜１４、ｎは１〜４の整数
であり、好ましくはｍが５〜１０、ｎが１〜３の整数で
ある。Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
である。好ましくは、水素原子またはメチル基であり、
より好ましくは水素原子である。
上記一般式で示される単量体（Ａ）において、Ｒ1は炭
素数２〜５のアルケニル基であり、具体例としてはＣＨ
2＝ＣＨ−基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨ−基、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2
−基、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−
基、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−基、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2−基、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ2−基等
が挙げられる。[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]はランダム
状付加でもブロック状付加でもよいが、好ましくはブロ
ック状付加である。[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]中のｍ
／ｎの比は通常、９／１〜４／６であり、好ましくは８
／２〜５／５である。ｍは１〜１４、ｎは１〜４の整数
であり、好ましくはｍが５〜１０、ｎが１〜３の整数で
ある。Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
である。好ましくは、水素原子またはメチル基であり、
より好ましくは水素原子である。
【０００７】単量体（Ａ）の具体的な例としては、アリ
ルアルコールのエチレンオキサイド１０モルとプロピレ
ンオキサイド１モルのブロック状付加物、アリルアルコ
ールのエチレンオキサイド８モルとプロピレンオキサイ
ド２モルのランダム状付加物、メタアリルアルコールの
エチレンオキサイド６モルとプロピレンオキサイド２モ
ルのブロック状付加物、クロチルアルコールのエチレン
オキサイド１２モルとプロピレンオキサイド１モルのブ
ロック状付加物、２−ブテン−１，４ジオールのエチレ
ンオキサイド８モルとプロピレンオキサイド１モルブロ
ック状付加物などが挙げられる。
ルアルコールのエチレンオキサイド１０モルとプロピレ
ンオキサイド１モルのブロック状付加物、アリルアルコ
ールのエチレンオキサイド８モルとプロピレンオキサイ
ド２モルのランダム状付加物、メタアリルアルコールの
エチレンオキサイド６モルとプロピレンオキサイド２モ
ルのブロック状付加物、クロチルアルコールのエチレン
オキサイド１２モルとプロピレンオキサイド１モルのブ
ロック状付加物、２−ブテン−１，４ジオールのエチレ
ンオキサイド８モルとプロピレンオキサイド１モルブロ
ック状付加物などが挙げられる。
【０００８】単量体（Ｂ）において、Ｚ1は水素原子又
は−ＣＯＯＭ2基であり、Ｍ1、Ｍ2は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、又は有機
アミンの塩である。Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニレン
基であり、具体例としては−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−基、−ＣＨ＝Ｃ
(ＣＨ3)−基、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−基、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−基、−ＣＨ＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ2−基などが挙げら
れる。
は−ＣＯＯＭ2基であり、Ｍ1、Ｍ2は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、又は有機
アミンの塩である。Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニレン
基であり、具体例としては−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−基、−ＣＨ＝Ｃ
(ＣＨ3)−基、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−基、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−基、−ＣＨ＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ2−基などが挙げら
れる。
【０００９】単量体（Ｂ）の具体的な例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロ
トン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水メ
サコン酸などが挙げられる。単量体（Ａ）、単量体
（Ｂ）はそれぞれ一種類とは限らず、それぞれ二種以上
の単量体を構成単位とすることも可能である。
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロ
トン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水メ
サコン酸などが挙げられる。単量体（Ａ）、単量体
（Ｂ）はそれぞれ一種類とは限らず、それぞれ二種以上
の単量体を構成単位とすることも可能である。
【００１０】また、本発明の共重合体（Ｉ）には上記の
必須構成単位の他に、本発明の性能を阻害しない範囲の
量で他の不飽和単量体を共重合させることもできる。こ
のような単量体の具体的な例としては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの
アルキルアクリレート類、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキ
ルメタクリレート類、スチレン、インデンなどのビニル
芳香族化合物、イソブチレン、イソプレンなどのオレフ
ィン類、アリルアルコール、メタリルアルコール、クロ
チルアルコール、３−ブテニルアルコール、４−ペンテ
ニルアルコール、３−メチル−３−ブテニルアルコール
等のアルケニルアルコール、アクリルアミド、アルケニ
ルアルコール硫酸エーテル類などが挙げられる。
必須構成単位の他に、本発明の性能を阻害しない範囲の
量で他の不飽和単量体を共重合させることもできる。こ
のような単量体の具体的な例としては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの
アルキルアクリレート類、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキ
ルメタクリレート類、スチレン、インデンなどのビニル
芳香族化合物、イソブチレン、イソプレンなどのオレフ
ィン類、アリルアルコール、メタリルアルコール、クロ
チルアルコール、３−ブテニルアルコール、４−ペンテ
ニルアルコール、３−メチル−３−ブテニルアルコール
等のアルケニルアルコール、アクリルアミド、アルケニ
ルアルコール硫酸エーテル類などが挙げられる。
【００１１】該共重合体（Ｉ）中の、単量体（Ａ）／単
量体（Ｂ）で示される構成単位の含有割合はモル比で、
１０／９０〜９０／１０であり、特に４０／６０〜６０
／４０が好ましい。該共重合体（Ｉ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）は通常４，０００〜２０，０００であり、好ま
しくは６，０００〜１５，０００である。
量体（Ｂ）で示される構成単位の含有割合はモル比で、
１０／９０〜９０／１０であり、特に４０／６０〜６０
／４０が好ましい。該共重合体（Ｉ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）は通常４，０００〜２０，０００であり、好ま
しくは６，０００〜１５，０００である。
【００１２】本発明の共重合体（Ｉ）の製造方法は、本
発明で特に限定するものではなく、従来公知の方法がい
ずれも適用できる。例えば、反応の形式としてはラジカ
ル重合が一般的であり、溶媒としては水またはメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類、ケトン類、ベンゼン、キシレン、
トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素
などが挙げられる。重合開始剤としては過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素などの過酸化物、あるいはアゾビスイソ
ブチロニトリルで代表されるアゾ化合物、さらには過硫
酸塩などが使用できる。重量平均分子量および分子量分
布を制御するためにメルカプトエタノール、メルカプト
プロピオン酸、ラウリルメルカプタン、トリエチレング
リコールジメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いても良
い。反応温度は溶媒や、重合開始剤によって異なるが、
通常５０℃〜２００℃で行うことができる。
発明で特に限定するものではなく、従来公知の方法がい
ずれも適用できる。例えば、反応の形式としてはラジカ
ル重合が一般的であり、溶媒としては水またはメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類、ケトン類、ベンゼン、キシレン、
トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素
などが挙げられる。重合開始剤としては過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素などの過酸化物、あるいはアゾビスイソ
ブチロニトリルで代表されるアゾ化合物、さらには過硫
酸塩などが使用できる。重量平均分子量および分子量分
布を制御するためにメルカプトエタノール、メルカプト
プロピオン酸、ラウリルメルカプタン、トリエチレング
リコールジメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いても良
い。反応温度は溶媒や、重合開始剤によって異なるが、
通常５０℃〜２００℃で行うことができる。
【００１３】さらに、本発明のセメント分散剤は、前述
の共重合体（Ｉ）以外に、下記一般式（３）で表される
化合物（ＩＩ）を含有しても良い。 一般式 Ｒ4−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q]−Ｒ5 （３） 化合物（ＩＩ）において、Ｒ4，Ｒ5は、それぞれ独立
に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
ｐは通常５０〜５００、好ましくは６０〜２００であ
る。ｑは通常０〜２００、好ましくは０〜５０であり、
ｐ＋ｑは５０〜５００であり、好ましくは６０〜２５０
である。
の共重合体（Ｉ）以外に、下記一般式（３）で表される
化合物（ＩＩ）を含有しても良い。 一般式 Ｒ4−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q]−Ｒ5 （３） 化合物（ＩＩ）において、Ｒ4，Ｒ5は、それぞれ独立
に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
ｐは通常５０〜５００、好ましくは６０〜２００であ
る。ｑは通常０〜２００、好ましくは０〜５０であり、
ｐ＋ｑは５０〜５００であり、好ましくは６０〜２５０
である。
【００１４】このような化合物（ＩＩ）の具体例として
は、低級アルコールのエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド付加物、ポリエチレングリコール、プルロニ
ック等が挙げられる。なお、ポリエチレングリコール、
プルロニックは、イソシアネート化合物で変性されたも
のでもよい。
は、低級アルコールのエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド付加物、ポリエチレングリコール、プルロニ
ック等が挙げられる。なお、ポリエチレングリコール、
プルロニックは、イソシアネート化合物で変性されたも
のでもよい。
【００１５】本発明のセメント用分散剤は、空気連行
性、高い減水性、高いスランプロス防止性、凝結遅延及
び作業性の観点から、セメントに対して、通常０．０１
〜３重量％、好ましくは０．０４〜１重量％の割合で添
加される。本発明のセメント用分散剤は、その性能を損
なわない範囲において、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物塩、ポリカルボン酸系化合物などの他の添加
剤、あるいは空気連行剤、消泡剤、膨張剤、防錆剤、凝
結促進剤、凝結遅延剤など様々な機能を付与した添加剤
と併用しても良い。
性、高い減水性、高いスランプロス防止性、凝結遅延及
び作業性の観点から、セメントに対して、通常０．０１
〜３重量％、好ましくは０．０４〜１重量％の割合で添
加される。本発明のセメント用分散剤は、その性能を損
なわない範囲において、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物塩、ポリカルボン酸系化合物などの他の添加
剤、あるいは空気連行剤、消泡剤、膨張剤、防錆剤、凝
結促進剤、凝結遅延剤など様々な機能を付与した添加剤
と併用しても良い。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部
は重量部を示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）による分子量の測定は次の通り。分子量は水
酸化ナトリウムで完全中和したときの値（水酸基換算分
子量）である。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部
は重量部を示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）による分子量の測定は次の通り。分子量は水
酸化ナトリウムで完全中和したときの値（水酸基換算分
子量）である。
【００１７】 《ＧＰＣの測定条件》 機種 カラム ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミテッド社製） ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度 ：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
【００１８】実施例１ アリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物（エチ
レンオキサイド１０モルとプロピレンオキサイド１モル
のブロック状付加物）４９８部を、攪拌機、窒素導入
管、温度計、還流管、滴下ロートを備えたガラス製反応
容器に仕込み、さらに水２８４．８部を加えて均一に溶
解し、雰囲気を窒素置換しながら１００℃まで加熱し
た。ここへ過硫酸ナトリウム２３．８部を水９５．４部
で希釈したものとマレイン酸４０％水溶液２９０部を同
時に滴下して重合を開始させ、さらに反応温度を１００
℃に保ち４時間で反応を完結させた。これを水酸化ナト
リウム４８％水溶液１６６．６部で中和し、本発明の分
散剤１を得た。
レンオキサイド１０モルとプロピレンオキサイド１モル
のブロック状付加物）４９８部を、攪拌機、窒素導入
管、温度計、還流管、滴下ロートを備えたガラス製反応
容器に仕込み、さらに水２８４．８部を加えて均一に溶
解し、雰囲気を窒素置換しながら１００℃まで加熱し
た。ここへ過硫酸ナトリウム２３．８部を水９５．４部
で希釈したものとマレイン酸４０％水溶液２９０部を同
時に滴下して重合を開始させ、さらに反応温度を１００
℃に保ち４時間で反応を完結させた。これを水酸化ナト
リウム４８％水溶液１６６．６部で中和し、本発明の分
散剤１を得た。
【００１９】実施例２〜４ 実施例１と同様にして、単量体を表１に示したように変
えてそれぞれ、分散剤２〜４を得た。なお、数値はモル
％を示す。{}はランダム状付加、その他はブロック状付
加を示す。
えてそれぞれ、分散剤２〜４を得た。なお、数値はモル
％を示す。{}はランダム状付加、その他はブロック状付
加を示す。
【００２０】実施例５ アリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物（エチ
レンオキサイド１０モルとプロピレンオキサイド１モル
のブロック状付加物）５５６部を、攪拌機、窒素導入
管、温度計、還流管、滴下ロートを備えたガラス製反応
容器に仕込み、さらに水３８３．３部を加えて均一に溶
解し、雰囲気を窒素置換しながら１００℃まで加熱し
た。ここへ過硫酸ナトリウム２６．６部を水１０６．４
部で希釈したものとメルカプトエタノール６．７部を水
６０．３部で希釈したものおよびアクリル酸８０％水溶
液１３５部を同時に滴下して重合を開始させ、さらに反
応温度を１００℃に保ち４時間で反応を完結させた。こ
れを水酸化ナトリウム４８％水溶液１２９．９部で中和
し、本発明の分散剤５を得た。
レンオキサイド１０モルとプロピレンオキサイド１モル
のブロック状付加物）５５６部を、攪拌機、窒素導入
管、温度計、還流管、滴下ロートを備えたガラス製反応
容器に仕込み、さらに水３８３．３部を加えて均一に溶
解し、雰囲気を窒素置換しながら１００℃まで加熱し
た。ここへ過硫酸ナトリウム２６．６部を水１０６．４
部で希釈したものとメルカプトエタノール６．７部を水
６０．３部で希釈したものおよびアクリル酸８０％水溶
液１３５部を同時に滴下して重合を開始させ、さらに反
応温度を１００℃に保ち４時間で反応を完結させた。こ
れを水酸化ナトリウム４８％水溶液１２９．９部で中和
し、本発明の分散剤５を得た。
【００２１】実施例６〜１０ 実施例５と同様にして、単量体を表１に示したように変
えてそれぞれ、分散剤６〜１０を得た。
えてそれぞれ、分散剤６〜１０を得た。
【００２２】実施例１１ 実施例１で得られた分散剤１と化合物ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）140Ｈを重量比９０／１０の割合で配合し、分散剤
１１を得た。
Ｏ）140Ｈを重量比９０／１０の割合で配合し、分散剤
１１を得た。
【００２３】実施例１２〜１５ 実施例１１と同様にして表２に示したように分散剤１２
〜１５を得た。
〜１５を得た。
【００２４】
【表１】 Ａ−１：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)10(Ｃ3Ｈ6Ｏ)Ｈ Ａ−２：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)6(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2Ｈ Ａ−３：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ)6(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2ＣＨ3 Ａ−４：ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)8(Ｃ3Ｈ6Ｏ)ＣＨ3 Ｂ−１：マレイン酸 Ｂ−２：アクリル酸
【００２５】
【表２】 ＩＩ−１：ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）140Ｈ ＩＩ−２：ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）30（Ｃ3Ｈ6Ｏ）40（Ｃ2Ｈ4Ｏ）30Ｈ Ｉ：ＣＨ3Ｏ｛（Ｃ2Ｈ4Ｏ）100／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20｝ＣＨ3 （ランダム付加物）
【００２６】比較例１〜５ 次に示す化合物を比較例の分散剤（１）〜（６）として
用いた。 比較例１ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)15Ｈとマレイ
ン酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０）。 比較例２ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)10Ｈとマレイ
ン酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ８，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８９）。 比較例３ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2
Ｈとアクリル酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５
０／５０、Ｍｗ２５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０
５）。 比較例４ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20Ｈとアクリ
ル酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ２４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０３の共重合体ナ
トリウム塩。 比較例５ 実施例１の共重合体ナトリウム塩とＨＯ（Ｃ
2Ｈ4Ｏ）140Ｈとの混合物（重量比６０／４０）。 比較例６ 比較例１の共重合体ナトリウム塩とＨＯ（Ｃ
2Ｈ4Ｏ）140Ｈとの混合物（重量比９０／１０）。
用いた。 比較例１ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)15Ｈとマレイ
ン酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０）。 比較例２ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)10Ｈとマレイ
ン酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ８，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８９）。 比較例３ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2
Ｈとアクリル酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５
０／５０、Ｍｗ２５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０
５）。 比較例４ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20Ｈとアクリ
ル酸との共重合体のナトリウム塩（モル比５０／５０、
Ｍｗ２４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０３の共重合体ナ
トリウム塩。 比較例５ 実施例１の共重合体ナトリウム塩とＨＯ（Ｃ
2Ｈ4Ｏ）140Ｈとの混合物（重量比６０／４０）。 比較例６ 比較例１の共重合体ナトリウム塩とＨＯ（Ｃ
2Ｈ4Ｏ）140Ｈとの混合物（重量比９０／１０）。
【００２７】試験例１〜１５ 実施例１〜１５で得られた分散剤１〜１５及び比較例１
〜５の分散剤（１）〜（５）をセメント添加剤として用
いてコンクリートを作成した。コンクリートの材料を下
記に示し、その配合の割合を表３に示す。配合組成、試
験条件を次に示す。
〜５の分散剤（１）〜（５）をセメント添加剤として用
いてコンクリートを作成した。コンクリートの材料を下
記に示し、その配合の割合を表３に示す。配合組成、試
験条件を次に示す。
【００２８】セメント：普通ポルトランドセメント（日
本セメント社製） 細骨材：愛知川産、比重２．６５、粗粒率２．９６ 粗骨材：愛知川産、比重２．７０、粗粒率６．７７
本セメント社製） 細骨材：愛知川産、比重２．６５、粗粒率２．９６ 粗骨材：愛知川産、比重２．７０、粗粒率６．７７
【００２９】
【表３】 ＊）全骨材（細骨材＋粗骨材）中における細骨材の体積割合
【００３０】ついで、上記各セメント添加剤及びコンク
リート原料を、練り混ぜ量５０リットルとなるように調
合を計算し、強制練りミキサーに全材料を投入した。そ
して、直ちに２分間練り混ぜ（１９ｒｐｍ）、ミキサー
より全量排出して、スランプ、フロー及び空気量を測定
した。この値を練り混ぜ直後の値とする。ついで、コン
クリート全量を可傾式ミキサーに戻し、低速（４〜５ｒ
ｐｍ）で所定時間アジテーティングしてスランプおよび
フローの測定試験をした。その結果を表４、５に示し
た。また、このコンクリート原料により得られた製品の
凝結時間を測定し、その結果を表５に示した。
リート原料を、練り混ぜ量５０リットルとなるように調
合を計算し、強制練りミキサーに全材料を投入した。そ
して、直ちに２分間練り混ぜ（１９ｒｐｍ）、ミキサー
より全量排出して、スランプ、フロー及び空気量を測定
した。この値を練り混ぜ直後の値とする。ついで、コン
クリート全量を可傾式ミキサーに戻し、低速（４〜５ｒ
ｐｍ）で所定時間アジテーティングしてスランプおよび
フローの測定試験をした。その結果を表４、５に示し
た。また、このコンクリート原料により得られた製品の
凝結時間を測定し、その結果を表５に示した。
【００３１】上記スランプ、凝結時間及び空気量の測定
試験方法はそれぞれ下記の方法に従った。
試験方法はそれぞれ下記の方法に従った。
【００３２】 スランプ ：ＪＩＳ Ａ１１０１に準じた。 フロー ：ＪＩＳ Ｒ５２０１に準じた。 凝結時間 ：ＡＳＴＭ Ｃ４０３−７９Ｔに従った。 空気量 ：ＪＩＳ Ａ１１２８に準じた。
【００３３】
【表４】 −
【００３４】
【表５】
【００３５】表４の評価結果より、本発明の分散剤を用
いた実施例は、比較例と比べると半分以下の添加量で優
れた効果（高い減水性とスランプロスの防止）を発揮す
ることがわかる。それにたいして、例えばアリルアルコ
ールのエチレンオキサイドのみの付加物を用いた比較例
１や同じくプロピレンオキサイドのみの付加物を用いた
比較例２では、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを併用した本発明の実施例に比べてかなり不十分な
ものにとどまっていることがわかる。また、表５の評価
結果より、本発明の分散剤は、低空気連行性に関して優
れた効果を発揮し、凝結遅延を起こさないことがわか
る。
いた実施例は、比較例と比べると半分以下の添加量で優
れた効果（高い減水性とスランプロスの防止）を発揮す
ることがわかる。それにたいして、例えばアリルアルコ
ールのエチレンオキサイドのみの付加物を用いた比較例
１や同じくプロピレンオキサイドのみの付加物を用いた
比較例２では、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを併用した本発明の実施例に比べてかなり不十分な
ものにとどまっていることがわかる。また、表５の評価
結果より、本発明の分散剤は、低空気連行性に関して優
れた効果を発揮し、凝結遅延を起こさないことがわか
る。
【００３６】
【発明の効果】本発明のセメント用分散剤は、セメン
ト、モルタル、コンクリートなどのセメント配合物に添
加した時、従来よりも少量添加であるにもかかわらず、
高い減水性及び低スランプロス性、少ない空気連行性を
兼ね備え、かつ凝結遅延を起こさない。
ト、モルタル、コンクリートなどのセメント配合物に添
加した時、従来よりも少量添加であるにもかかわらず、
高い減水性及び低スランプロス性、少ない空気連行性を
兼ね備え、かつ凝結遅延を起こさない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 222/00 Ｃ０８Ｆ 222/00 290/06 290/06 Ｃ０８Ｌ 29/10 Ｃ０８Ｌ 29/10 33/00 33/00 35/00 35/00 55/00 55/00 71/02 71/02 // Ｃ０４Ｂ 103:40
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される単量体
（Ａ）と一般式（２）で表される単量体（Ｂ）とを必須
構成単位とする共重合体（Ｉ）からなるセメント用分散
剤。 一般式 Ｒ1−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n]−Ｒ2 （１） ｛式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基であり、Ｒ2
は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは１
〜１４、ｎは１〜４の整数である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ｃ
3Ｈ6Ｏ)n]は、ランダム状付加またはブロック状付加を
示す。｝ 一般式 Ｚ1−Ｒ3−ＣＯＯＭ1 （２） （式中、Ｚ1は水素原子または−ＣＯＯＭ2基である。Ｍ
1、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム基または有機アミン塩である。Ｒ3は炭素
数２〜５のアルケニレン基である。） - 【請求項２】 該単量体（Ａ）／該単量体（Ｂ）のモル
比が１０／９０〜９０／１０である請求項１記載のセメ
ント分散剤。 - 【請求項３】 共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４０００〜２０，０００、かつＭｗと数平均分子
量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０である請
求項１または２記載のセメント分散剤。 - 【請求項４】 さらに下記一般式（３）で表される化合
物（ＩＩ）が、（Ｉ）／（ＩＩ）の重量比で７０／３０
〜９９／１の割合で含有された請求項１記載のセメント
用分散剤。 一般式 Ｒ4−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q]−Ｒ5 （３） （式中、Ｒ4，Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基である。ｐは５０〜５００、
ｑは０〜２００の整数であり、ｍ＋ｎは５０〜５００で
ある。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9284556A JPH11106247A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | セメント用分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9284556A JPH11106247A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | セメント用分散剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106247A true JPH11106247A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17679996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9284556A Pending JPH11106247A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | セメント用分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106247A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002734A (ja) * | 1999-06-24 | 2001-01-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体の製造方法 |
| JP2001172068A (ja) * | 1999-10-06 | 2001-06-26 | Kao Corp | コンクリート混和剤 |
| JP2003064136A (ja) * | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリカルボン酸の製造方法、ポリカルボン酸及びセメント添加剤 |
| JP2003073157A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント混和剤及びセメント組成物の施工方法 |
| US6569234B2 (en) | 2000-08-11 | 2003-05-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant and cement composition comprising this |
| US6727315B2 (en) | 1999-11-29 | 2004-04-27 | Masaya Yamamoto | Copolymer for cement admixtures and its production process and use |
| JP2004307590A (ja) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Nmb Co Ltd | セメント添加剤 |
| JP2007113002A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-05-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体、その重合体の製造方法およびその重合体を用いたセメント混和剤 |
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| JP2018509489A (ja) * | 2015-03-16 | 2018-04-05 | コアテツクス | 水硬性組成物中の減水剤としての新規なコポリマー |
| JP2021024751A (ja) * | 2019-08-01 | 2021-02-22 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性組成物用分散剤及び水硬性組成物 |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP9284556A patent/JPH11106247A/ja active Pending
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