JPH11105410A - インクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光沢性、インク吸収速度、インク吸収容量、印
字濃度、耐水性、耐光性に優れるインクジェット用記録
体を提供する。 【解決手段】支持体に記録層を設けたインクジェット記
録体において、少なくとも１層の記録層が、平均粒径３
〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１０〜３
００ｎｍの２次粒子よりなるシリカ及び／またはアルミ
ナシリケートの微細コロイド粒子顔料、並びに酸化防止
剤を含有することを特徴とするインクジェット記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体に関し、特に印字光沢、印字濃度、耐水性に優れ且つ
耐光性が良好なインクジェット記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、インクジェ
ットノズルに目詰まりを生じないこと、鮮やかな色調を
有すること等の条件が要求されるので、使用するインク
の染料は酸性染料、直接染料が多く、必ずしも耐光性に
優れた染料を選択することができない。インクジェット
記録用紙としてはインク吸収性に富むように工夫された
上質紙や表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が市販さ
れている。これらの用紙に印字して長時間保存すると記
録画像の変退色が激しく、また、これらの記録体はすべ
て表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット
記録用紙が主体である。インクジェットプリンターの急
速の普及や高画質化にともなって、表面光沢の高い、優
れた外観をもち、且つ耐水性、耐光性も優れるインクジ
ェット記録用紙が強く要望されている。

【０００３】印字画像の耐光性を改良する目的で多くの
報告がみられる。例えば、特開昭５７−８７９８８号公
報、特開昭５７−８７９８９号公報に開示されたように
インクジェット記録用紙に紫外線吸収剤や酸化防止剤を
添加して耐光性の向上をはかったもの。記録層中のシリ
カとして、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂａ、
Ｓｒ、Ｓｎから選択される金属の金属石鹸、水酸化物、
塩または酸化物でシリカの表面を処理したものを用い、
記録体の耐光性を改良する報告（特開昭６３−１６６５
８６号公報）があった。上記の記録体はある程度の耐光
性改良効果は得られたが、記録層自身が数ミクロンオー
ダーの顔料により構成されているため、記録層の透明性
がなく、高光沢性、高印字濃度、高耐水性を得ることが
不可能である。

【０００４】また透光性、光沢性、インク吸収性、耐光
性、耐水性を改良する目的で水不溶性ポリマーに紫外線
吸収剤、酸化防止剤を含有させる報告があった（特開昭
６２−１７０３８１号公報）。上記の配合では、インク
吸収層に多孔の形成が難しいため、インクの吸収速度が
遅く、特に、最近のインクジェットプリンターの吐出速
度が速く、吐出量も多いため、インク吸収性と透光性、
光沢性のバランスがとれない。更に、基材上に紫外線吸
収剤または酸化防止剤と消光剤との混合物を含有する超
微細擬ベーマイトゾル多孔質記録層を設けた記録体があ
ったが（特開平７−６８９１９号公報）、擬ベーマイト
のインク吸収容量が小さく、インク吸収速度も得にくい
為、多量のインクを吐出させ画像濃度を得るには不向き
で、高光沢で写真調を有するメディアとして使用するこ
とは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】発明者らは特願平８−
１０２４９４号公報、特願平９−１２５６１３号公報に
粒子径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる粒子径１
０〜３００ｎｍの２次コロイド粒子を含有する記録体を
提案した。この被記録体に印字すると、光沢性、印字濃
度、インク吸収性、耐水性とも優れ、銀塩写真に匹敵す
る記録画像が得られる。ただし、印字物を長時間保存す
ると、特に光の強いところに保管すると画像が変退色す
るという問題があった。

【０００６】本発明は上記の問題を解決し、印字濃度、
光沢性、耐水性、耐光性とも優れるインクジェット記録
体を提供することを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の実施様態
を含むがこれらに限るものではない。 〔１〕支持体に記録層を設けたインクジェット記録体に
おいて、少なくとも１層の記録層が、平均粒径３〜４０
ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１０〜３００ｎ
ｍの２次粒子よりなる非晶質シリカ及び／またはアルミ
ナシリケートの微細コロイド粒子顔料、並びに酸化防止
剤を含有することを特徴とするインクジェット記録体。 〔２〕酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤であること
を特徴とする〔１〕記載インクジェット記録体。 〔３〕少なくとも１層の記録層を成形面に塗布成膜した
後、支持体に（支持体が既に他の記録層を有する場合は
他の記録層に）転写し、成形面を剥離してなる〔１〕ま
たは〔２〕記載のインクジェット記録体。

【０００８】［４］微細コロイド粒子と酸化防止剤を含
有する層が最表層（記録面側の表層）であることを特徴
とする［１］または［２］記載のインクジェット記録
体。 ［５］記録層がカチオン性化合物を含有することを特徴
とする上記いずれかに記載のインクジェット記録体。 ［６］酸化防止剤の平均粒径は５００ｎｍ以下であるこ
とを特徴とする前記いずれかに記載のインクジェット記
録体。 ［７］酸化防止剤の平均粒径が１５０ｎｍ以下であるこ
とを特徴とする［６］記載のインクジェット記録体。 ［８］微細コロイド粒子と酸化防止剤の重量比率が１０
０／０．５〜１００／２５である前記いずれかに記載の
インクジェット記録体。 ［９］記録層が水溶性バインダーを含有することを特徴
とする前記いずれかに記載のインクジェット記録体。 ［10］成形面に塗布した記録層はウエットラミ法で支持
体（支持体に他の記録層を有する場合は他の記録層）に
接着し、乾燥（或いは半乾燥）後成形面を剥離してなる
［３］記載のインクジェット記録体。 ［11］酸化防止剤が２，２’−メチレンビス（４─エチ
ル─６─ｔ−ブチルフェノール）、４，４’─チオビス
（３─メチル─６─ｔ─ブチルフェノール）、１，１，
３─トリス（２─メチル─４─ヒドロキシ─５─ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、１，１，３─トリス（２─メチ
ル─４─ヒドロキシ─５─シクロヘキシルフェニル）ブ
タンより選ばれる少なくとも１種である上記いずれかに
記載のインクジェット記録体。 ［12］記録層が複層よりなり、前記微細コロイド粒子顔
料並びに酸化防止剤を含有する記録層が記録される面側
の表層である上記いずれかに記載のインクジェット記録
体。

【０００９】本発明により光沢性、印字濃度、耐水性、
耐光性に優れるインクジェット記録体が得られる。酸化
防止剤がフェノール系酸化防止剤であると耐光性の向上
著しく、また、これらの化合物とシリカ、アルミナシリ
ケートの混合性が比較的良好な為、容易に塗工すること
が可能である。本発明では、特に、少なくとも１層の記
録層を成形面に塗布成膜した後、支持体（支持体に他の
記録層を有する場合は他の記録層）に接着し、成形面を
剥離するとより高光沢、高印字濃度、耐水性、耐光性が
優れ、銀塩写真に匹敵するインクジェット記録体が得ら
れる。

【００１０】

【発明の実施の形態】支持体としては特に限定されず、
透明であっても不透明であってもよい。例えば、セロハ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニ
ル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチッ
クフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト
塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート
紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイ
ル、合成紙などが適宜使用される。

【００１１】記録層は１層以上により構成され、少なく
とも１層中に平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集し
てなる平均粒径１０〜３００ｎｍの２次粒子よりなる非
晶質シリカ及び／またはアルミナシリケートの微細コロ
イド粒子顔料と酸化防止剤を含有する。

【００１２】アルミナシリケートはアルミニウムアルコ
キシドと珪酸アルコキシドを主成分として加水分解法に
よって合成された複合体微粒子であり、粒子中にアルミ
ナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）成分とシリカ成分（ＳｉＯ₂ ）とを個
別に取り出すことができない状態に含有してなるもので
ある。アルミナ成分とシリカ成分のモル比率は略６：２
であるが、非晶質な構造であるため１：４〜４：１の範
囲でも合成することが可能であり、これらも本発明で使
用し得る。またはアルミナとシリカ以外の各種金属アル
コキシドを適宜加えて３成分からなる各種金属アルコキ
シドを製造してアルミナシリケート微粒子として使用す
ることができる。アルミナシリケート微粒子はアルコー
ル雰囲気で合成されるが、合成反応が完了した後、ミク
ロンオーダーの凝集体（２次粒子）として得られる。

【００１３】非晶質シリカ、アルミナシリケートの微細
コロイド粒子顔料は３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集して
なる平均粒径１０〜３００ｎｍの２次粒子を選択する
が、好ましくは５〜３０ｎｍの１次粒子が凝集してなる
平均粒径２０〜２００ｎｍの２次粒子を選択する。１次
粒子が小さすぎるとインク吸収性が劣り、一方、大きす
ぎると記録層の透明性が低下し、高印字濃度を得にく
い。２次粒子が小さすぎると塗膜の成膜性が悪く、塗膜
に多くのひび割れが生じる恐れがある。一方、２次粒子
が大きすぎると塗膜表面がざらつきやすく、高光沢を有
する記録体を得ることが困難である。平均粒径１０〜３
００ｎｍの２次粒子（分散体）を得るためには一般市販
の各種顔料（数ミクロン）を機械的手段で強い力を与え
ることにより得られることが可能である。つまり、ｂｒ
ｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方
法）によって得られる。機械的手段としては、超音波ホ
モジナイザー、圧力式ホモジナイザー、ナノマイザー、
高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪
拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等
の機械的手法が挙げられる。得られる超微細粒子はコロ
イド粒子であっても、スラリーであってもよい。本発明
でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）
で観察した粒径（マーチン径）である（「微粒子ハンド
ブック」、朝倉書店、ｐ５２参照）。

【００１４】非晶質シリカ、アルミナシリケートの微細
粒子以外に記録層の平滑性、透明性を損なわない程度に
インク吸収性を上げるために他の一般市販の顔料を添加
してもよい。例えば前記粒径以外のシリカ、アルミナシ
リケートや、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜
鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、珪酸
マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂
系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラス
チックピグメント等、一般塗工紙分野で公知公用の各種
顔料を適宜使用される。添加量としては微細コロイド粒
子顔料１００重量部に対して２０重量部以下に調節必要
がある。添加される顔料の大きさは２μm 以下が望まし
い。

【００１５】酸化防止剤としては下記が例示できる。 フェノール系酸化防止剤；モノフェノール系：２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシ
アニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビスフェノ
ール系：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール等、高分子型フェノール系：１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ノール）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシフェニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス−（メチレン−３−（３’５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）メタン、ビス（３，３’−ビス−（４’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド）
グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−
トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、トコフェノール（類）等が挙げられる。

【００１６】硫黄系酸化防止剤；ジラウリル３，３’−
チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジ
プロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピ
オネート等が挙げられる。 リン系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホ
スファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイ
ト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタ
デシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソ
デシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン＝１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−
オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト等が挙げられる。

【００１７】本発明では、塗料との混合性及び印字後の
耐光性からフェノール系酸化防止剤が有効である。特に
２，２’−メチレンビス（４─エチル─６─ｔ−ブチル
フェノール）（例えば川口化学社製，アンテージＷ−５
００）、４，４’─チオビス（３─メチル─６─ｔ─ブ
チルフェノール）（例えば住友化学社製，スミライザー
ＷＸ）、１，１，３─トリス（２─メチル─４─ヒドロ
キシ─５─ｔ−ブチルフェニル）ブタン（旭電化社製，
アデカスタブＡＯ−３０）、１，１，３─トリス（２─
メチル─４─ヒドロキシ─５─シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン（旭電化社製，ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）。

【００１８】本発明では酸化防止剤が溶液である場合は
そのまま塗料に混合して使用可能だが、不溶の粉体やエ
マルションの場合は、記録層の透明性や平滑性を損なわ
ないために、平均粒径を５００ｎｍ以下に調整した方が
より効果的である。５００ｎｍ以下に調整するのは上記
に示した機械的手段（ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法）
が挙げられる。また、酸化防止剤の添加量は特に限定す
るものではないが、好ましくは顔料１００重量部に対し
て０．５〜２５重量部に調節される。酸化防止剤の添加
量が少なすぎると耐光性の効果が不十分で、多すぎると
効果が飽和し無意味である。

【００１９】本発明では、より優れた耐光性を得るため
に紫外線吸収剤を併用することができる。併用する量は
特に限定しないが酸化防止剤１００重量部に対し１〜２
０重量部の範囲に調節することが望ましい。紫外線吸収
剤は有機系と無機系を挙げられる。 有機系としてサリチル酸系紫外線吸収剤；フェニルサリ
シレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等、 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ジヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノン等）、

【００２０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”，
４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２
−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕等、 シアノアクリレート系紫外線吸収剤；２−エチルヘキシ
ル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレー
ト等、等の公知の有機紫外線吸収剤が挙げられる。特に
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 無機系の紫外線吸収剤としては酢酸セリウム、酸化セリ
ウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化イットリウム等の遷
移金属酸化物が挙げられる。特に酸化セリウムが好まし
い。

【００２１】非晶質シリカ、アルミナシリケートの微細
粒子と酸化防止剤のみでは記録層が成膜しないため、記
録層には接着剤（バインダー）を用いる。接着剤として
は、水溶性樹脂；たとえばポリビニルアルコール（以下
ＰＶＡとも称す）、シリル変性ポリビニルアルコール、
カチオン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアル
コール類、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、で
んぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、水分散性樹脂；スチレン−ブ
タジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系
重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系共重合体ラテックスなどの一般に塗工紙に用い
られている接着剤（バインダー）が単独或いは併用して
用いられる。記録層と支持体、或いは記録層間の接着性
を上げるためには、水溶性樹脂が好ましい。特に重合度
２０００以上のポリビニルアルコール類を使用すると、
記録層と支持体、或いは記録層間の密着性がよく、高イ
ンク吸収速度、高インク吸収容量、高印字濃度、耐水
性、耐光性に優れるインクジェット記録体が得られる。
尚、重合度に特に上限はなく、粘度等の懸念もあるが１
００００程度までは問題がない。

【００２２】顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量
比も特に限定しないが１００／２〜１００／２００、好
ましくは１００／５〜１００／１００の範囲に調節され
る。接着剤（バインダー）の添加量が多いと、粒子間の
細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一
方、接着剤（バインダー）が少なすぎると記録層に大き
なひび割れが起こり、光沢性、印字濃度が低下する恐れ
がある。

【００２３】インク定着性を向上させる目的でカチオン
樹脂を記録層中に添加することができる。本発明の記録
層中に、複層の場合特に表層（上層ともいう。記録イン
クが付与される側の記録層）中に、カチオン性樹脂を添
加することが好ましい。添加されるカチオン樹脂として
は、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリア
ミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘
導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有する
アクリル樹脂、ジアクリルアミン等一般市販の各種公知
公用のカチオン樹脂が挙げられる。なお、カチオン樹脂
の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３０重
量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節され
る。その他、一般塗工紙製造において使用される分散
剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の
各種助剤が適宜添加される。

【００２４】記録層は上記の層のみにより構成してもよ
いが（即ち記録層が１層の態様）、インク吸収性等を上
げるために他の記録層を設けてもよい。他の記録層を有
する場合、少なくとも１層、好ましくは表層（上層）が
上記の構成である。他の記録層には上記の併用可能な一
般市販の顔料または前記特定の非晶質シリカ、アルミナ
シリケート等の顔料並びにバインダーを含み、カチオン
樹脂や助剤類を含有させることができる。

【００２５】記録層の塗工量は特に限定するものではな
いが、１層のみにより構成される場合の記録層の塗工量
は３〜６０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ² で
ある。他の記録層を有する場合は、酸化防止剤含有層
（好ましくは表層）の塗工量を３〜３０ｇ／ｍ² 、好ま
しくは５〜２０ｇ／ｍ² に調節する。塗工量が少ないと
耐光性の効果が得られにくく、塗工量多いと効果が飽和
する。他の記録層の塗工量は１〜５０ｇ／ｍ² 、好まし
くは５〜４０ｇ／ｍ² に調節される。

【００２６】本発明では、少なくとも１層の記録層（表
層）を成形面に塗被成膜した後、支持体（支持体上に他
の記録層を有する場合は他の記録層）に接着し、成形面
（から）を剥離すると、より優れた高光沢を得ることが
可能である。

【００２７】成形面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミ
ネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属
フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機
ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するド
ラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形
面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム
（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、
高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。

【００２８】成形面は光沢を付与する目的で平滑である
方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０
１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好まし
くはＲａが０．０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコ
ントロールして、セミグロス調、マット調などの風合い
をもたせることが可能である。

【００２９】成形面は無処理のままでよいが、記録層と
支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と
記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面
にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を
塗工して使用することが可能である。成形面に塗工した
記録層と支持体（或いは他の記録層）が接着さえできれ
ば特に接着方法は限定するものではない。接着は圧力
（例えば５〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）と熱（例えば３０〜１
００℃）のみで可能である。ただし、より好ましくは上
層及び／または下層に記録層絶乾重量１００％に対して
水分が５０〜３５０％になるように蒸気を当てたり、或
いは水塗りしてカレンダー等により圧着することによっ
て実現可能である。勿論、支持体に接着性若しくは粘着
性を有する中間層（接着剤、感圧接着剤など）を予め設
け接着することが可能であるが、より有効的な方法とし
ては、中間層をインク吸収性を有する記録層にすること
である。つまり、支持体に記録層を塗工し、ウエットの
状態で貼り合わせてから乾燥し接着する。

【００３０】記録層や中間層の塗工用コーターとしては
ダイコーター、ブレードコーター、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテ
ンコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。

【００３１】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成するための色素と該色素
を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または
分散安定化剤等を添加して調整される。

【００３２】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。

【００３３】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。 ［シリカゾルＡ］平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日
本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、
１次粒子径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーに
より粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉
砕分散し、平均粒子径が７５ｎｍになるまでサンドグラ
インダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り
返し、７％の分散液を試作した。

【００３５】［シリカゾルＢ］平均粒径１．５μの合成
非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓ
ｉｌ、Ｅ−１０１１、１次粒子径：２４ｎｍ）を用い、
サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモ
ジナイザーでさらに粉砕分散し、平均粒子径が２００ｎ
ｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザ
ーの粉砕分散操作を繰り返し、１２％の分散液を試作し
た。 ［シリカゾルＣ］平均粒径１．５μの合成無定型シリカ
（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、Ｅ−１
０１１、１次粒子径：２４ｎｍ）を用い、サンドグライ
ンダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーで
さらに粉砕分散し、平均粒子径が３５０ｎｍになるまで
サンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散
操作を繰り返し、１２％の分散液を試作した。

【００３６】［アルミナシリケートゾル］容量２Ｌのガ
ラス製反応容器に、イソプロピルアルコール１００ｇを
仕込み、オイルバスヒーターにより液温を６０℃に加熱
した。攪拌羽根（直径３ｃｍ、３枚羽根）を１００ｒｐ
ｍで回転させて攪拌しながら。アルミニウムイソプロポ
キシド（和光純薬工業社製）５ｇを添加した後、酸触媒
として酢酸（和光純薬工業社製）１．０ｇを添加して、
温度を保ちながら２４時間環流した。これとは別に、ガ
ラス製反応容器にイオン交換水１００ｇ仕込み、６０℃
に加温した後、オルト珪酸エチル（和光純薬工業社製）
１．８ｇを添加した後、酸触媒として硝酸（和光純薬工
業社製）１ｇを添加して、温度を保ちながら２４時間環
流した。ついで上述のオルト珪酸エチル−硝酸−イオン
交換水溶液を、アルミニウムイソプロポキシド−酢酸−
イソプロピルアルコール溶液に加えて、６０℃で６時間
攪拌を続けてアルミナシリケート微粒子を製造した。つ
いで６０℃に加温してエバポレーターで濃縮し、アルミ
ナシリケートの凝集体を得た。得られた粒子のアルミ
ナ：シリカの組成比（モル比率）は３：２であった。次
に、凝集体に水を添加し、サンドグラインダーにより分
散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒
子径が１００ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力
式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水溶
液を試作した。平均一次粒径は１０ｎｍであった。

【００３７】実施例１ シリカゾルＡ１００部に、酸化防止剤として２，２’−
メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）（川口化学社製、商品名：アンテージ Ｗ−５０
０）３部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：
９９％以上）３５部を混合した７％水溶液を用い、塗工
量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（王子製紙社
製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）に塗工
乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００３８】実施例２ シリカゾルＡ１００部に、カチオン樹脂としてジアリル
ジメチルアンモニウムクロライドーアクリルアミド共重
合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）１５
部を添加し、一旦凝集・増粘させた後、圧力式ホモジナ
イザーで平均粒子径が１００ｎｍになるように再度粉砕
分散し、得られたカチオン樹脂含有シリカゾルに、酸化
防止剤として２，２’−メチレンビス（４−エチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製、商品名：ア
ンテージ Ｗ−５００）３部、ポリビニルアルコール
（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３
５００、ケン化度：９９％以上）２０部を添加し、濃度
８％の水溶液を調整した。塗工量が２０ｇ／ｍ² となる
ように市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコー
ト、１２７．９ｇ／ｍ² ）に塗工乾燥し、本発明のイン
クジェット記録体を製造した。

【００３９】実施例３ 実施例２の酸化防止剤を４，４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）（住友化学社製、商品
名：スミライザーＷＸ）に変更した以外は実施例２と同
様に本発明のインクジェット記録体を製造した。 実施例４ 実施例２の酸化防止剤を１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン（旭電化社製、商品名：ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）
に変更した以外は実施例２と同様に本発明のインクジェ
ット記録体を製造した。

【００４０】実施例５ 実施例２の酸化防止剤をジラウリル ３，３−チオジプ
ロピオネート（住友化学社製、商品名：スミライザーＴ
ＰＬ）に変更した以外は実施例２と同様に本発明のイン
クジェット記録体を製造した。 実施例６ 実施例２のシリカゾルＡをシリカゾルＢに変更した以外
は実施例２と同様に本発明のインクジェット記録体を製
造した。 実施例７ 実施例２のシリカゾルＡをアルミナシリケートゾルに変
更した以外は実施例２と同様に本発明のインクジェット
記録体を製造した。

【００４１】実施例８ 実施例２の塗料を用い、塗工量が１５ｇ／ｍ² となるよ
うに、成形面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社
製、商品名：ルミラーＴ、５０μm 、表面粗さRa=0.02
μm ）に塗工乾燥した。シリカゾルＢ１００部に、ポリ
ビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３
５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）２５
部を混合した１０％水溶液を用い、塗工量が１０ｇ／ｍ
² となるように一般上質紙（米坪：１２７．９ｇ／
ｍ² ）に塗工し、上記塗工層と貼り合わせ、乾燥し、Ｐ
ＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００４２】比較例１ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５０
０、ケン化度：９９％）３５部を混合した７％水溶液を
用い、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙
（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／
ｍ² ）に塗工乾燥し、本発明のインクジェット記録体を
製造した。

【００４３】比較例２ シリカゾルＣ１００部に、酸化防止剤として２，２’−
メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）（川口化学社製、商品名：アンテージ Ｗ−５０
０）３部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：
９９％）３５部を混合した１０％水溶液を用い、塗工量
が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（王子製紙社
製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）に塗工
乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００４４】比較例３ 非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
４５、平均粒径：４．５μm ）１００部に、酸化防止剤
として２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）（川口化学社製、商品名：アンテー
ジ Ｗ−５００）３部、シリル変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）３０部を混合
した１０％水溶液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ² となる
ように市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコー
ト、１２７．９ｇ／ｍ² ）に塗工乾燥し、本発明のイン
クジェット記録体を製造した。

【００４５】比較例４ 市販の非光沢タイプのインクジェット記録用紙、即ちマ
ット紙（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＭＪＡ４ＳＰ１）を
用いた。 比較例５ 市販の光沢タイプのインクジェット記録用紙、即ち光沢
紙（ＣＡＮＯＮ社製、商品名：ＧＰ−１０１）を用い
た。 比較例６ 市販の光沢タイプのインクジェット記録用紙、フォトジ
ェットペーパー光沢紙（コニカ社製、商品名：ＫＪＰＡ
４−ＧＨ２０）を用いた。

【００４６】［評価方法］実施例、比較例で得られたイ
ンクジェット記録体の塗膜耐水性、印字耐水性、インク
吸収性、光沢性、印字濃度、耐光性等は以下に示す方法
で評価した。評価用プリンター：ＥＰＳＯＮ社製、商
標：ＰＭ−７００Ｃ。光沢性、印字濃度、耐光性につい
ては上記プリンターで記録を行った場合のベタ部分の光
沢感、印字濃度を示す。 ［塗膜耐水性］インクジェット記録体を水中にドボ漬け
し、１時間後にドボ漬けの状態で記録表面を手で擦る。
（○：記録層が全くとれなかった。△：記録層の一部が
とれた。×：記録層が完全にとれた。）

【００４７】［印字耐水性］インクジェット記録体に印
字した後、２４時間放置後、水滴を落とし、１分後に水
滴を拭き取り、水滴に浸せきされた部分の状況を観察す
る。（○：インクが殆どとれなかった。△：インクの一
部がとれた。×：インクが完全にとれた。） ［インク吸収性］印字部が黒ベタ印字になるようにイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各単色を重ね打ちし、印字直
後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、
インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転
写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を
４段評価した（○：１５秒以下、△：１５〜６０秒、
×：６０秒以上）。

【００４８】［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光
沢感はブラック、イエロー、シアン、マゼンタの各印字
部に対して横の角度から目視し、以下のように４段評価
した。 ◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：一般市販のコート紙やアート紙並。 ×：全く照り感がない。

【００４９】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値であ
る。 ［耐光性］ＪＩＳ Ｂ ７７５４（１９９１）の規格に
準じ、キセノン灯式ＦＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲ（ＡＴＬＡ
Ｓ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥＳ Ｃｏ．社製、
ＭＯＤＥＬ：ＣＩ３５Ｆ）を用い、６３℃、５０％の条
件で印字サンプルを７２時間連続処理し、下記の式から
各色の残存率を求め、耐光性の指標とした。 退色率（％）＝[(未処理時の印字濃度- 処理後の印字濃
度) ×100]/ 未処理時の印字濃度 退色率が高いほど耐光性が劣る。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の方法
により得られたインクジェット記録体は塗膜耐水性、イ
ンク吸収性、光沢性、印字濃度が良好で且つ耐光性も優
れるインクジェット記録体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 向吉 俊一郎 東京都江東区東雲１丁目10番６号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体に記録層を設けたインクジェット記
   録体において、少なくとも１層の記録層が、平均粒径３
   〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１０〜３
   ００ｎｍの２次粒子よりなる非晶質シリカ及び／または
   アルミナシリケートの微細コロイド粒子顔料、並びに酸
   化防止剤を含有することを特徴とするインクジェット記
   録体。
2. 【請求項２】酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤であ
   ることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録
   体。
3. 【請求項３】酸化防止剤が２，２’−メチレンビス（４
   ─エチル─６─ｔ−ブチルフェノール）、４，４’─チ
   オビス（３─メチル─６─ｔ─ブチルフェノール）、
   １，１，３─トリス（２─メチル─４─ヒドロキシ─５
   ─ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３─トリス
   （２─メチル─４─ヒドロキシ─５─シクロヘキシルフ
   ェニル）ブタンより選ばれる少なくとも１種である請求
   項１記載のインクジェット記録体。
4. 【請求項４】記録層が複層よりなり、前記微細コロイド
   粒子顔料並びに酸化防止剤を含有する記録層が記録され
   る面側の表層である請求項１、２または３記載のインク
   ジェット記録体。
5. 【請求項５】少なくとも１層の記録層を成形面に塗布成
   膜した後、支持体に（支持体が既に他の記録層を有する
   場合は他の記録層に）転写し、成形面を剥離してなる請
   求項１、２、３または４記載のインクジェット記録体。