JP2000141870A - インクジェット記録体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印字耐水性、印字濃度、印字光沢、耐光性に
優れるインクジェット用記録体及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】支持体と１層以上の記録層を有するインク
ジェット記録体において、少なくとも１層の記録層は平
均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径
１μ以下の微細シリカ及び／またはアルミナシリケート
の２次粒子を含有し、且つ少なくとも１層の記録層に紫
外線吸収剤と酸化防止剤の少なくとも一方を含有する液
を塗布してなるインクジェット記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体及びその製造方法に関し、耐水性、印字濃度、印字光
沢に優れ、特に耐光性が良好なインクジェット記録体及
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、インクジェ
ットノズルに目詰まりを生じないこと、鮮やかな色調を
有すること等の条件が要求されるので、使用するインク
の染料は酸性染料、直接染料が多く、必ずしも耐光性に
優れた染料を選択することができないのが現状である。
インクジェット記録用紙はインク吸収性に富むように工
夫された上質紙や表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等
が市販されている。これらの用紙に印字して長時間保存
すると記録画像の変退色が激しく、また、これらの記録
体はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインク
ジェット記録用紙が主体である。インクジェットプリン
ターの急速な普及や高画質化にともなって、表面光沢の
高い、優れた外観をもつだけでなく、耐水性、耐光性も
優れるインクジェット記録用紙が強く要望されている。

【０００３】印字画像の耐光性を改良する目的で多くの
報告がみられる。例えば、特開昭５７−８７９８８号公
報、特開昭５７−８７９８９号公報に開示されたように
インクジェット記録用紙に紫外線吸収剤や酸化防止剤を
添加して耐光性の向上をはかった。更に記録体がＮａ、
Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｓｎから選
択される金属の金属石鹸、水酸化物、塩または酸化物を
シリカの表面を処理し、記録体の耐光性を改良する報告
（特開昭６３−１６６５８６号公報）があった。その
他、紫外線吸収剤の光劣化に対する抑制効果を持続させ
るために、特公平９−２６７３８４０号公報に開示され
たようにインク受容層に遷移金属酸化物の超微粒子状粉
体（０．１μ以下）を添加する方法が挙げられる。上記
の記録体はある程度の耐光性改良効果が得られるが、記
録層自身が数ミクロンオーダーの顔料により構成されて
いるため、記録層の透明性がなく、高光沢性、高印字濃
度、高耐水性を得ることが不可能である。

【０００４】発明者らは上記の問題を解決するために、
特願平９−２５１８０６号公報、特願平９−２７１５７
１号公報に示すように、超微細顔料に紫外線吸収剤、酸
化防止剤などの配合を試みた。光沢性、印字濃度、耐水
性、耐光性とも著しく改良できたが、一般に紫外線吸収
剤や酸化防止剤は疎水性が高く、水溶性塗料を調製しよ
うとすると均一に分散せず、塗液表面に浮いたり、かた
まりを形成しやすい欠点があった。そのため、耐光性の
更なる改良では紫外線吸収剤などの配合量を増やせず、
十分な改良効果が得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、耐水性、印字濃度、光沢性、耐光性とも優れる
インクジェット記録体を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、１層以上の記録層
を有するインクジェット記録体において、少なくとも１
層の記録層は平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集し
てなる平均粒径１μ以下の超微細シリカ及び／またはア
ルミナシリケート２次粒子を含有し、該記録層上に紫外
線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を塗布する
と、耐光性の優れたインクジェット記録体が得られるこ
とを見出した。特に、少なくとも１層の記録層を予め成
形面に塗布成膜した後、紫外線吸収剤及び酸化防止剤の
少なくとも一方を該記録層上に塗布し、記録層に紫外線
吸収剤などを浸透させ、支持体に（支持体に他の記録層
を予め設けてなる場合は他の記録層に）転写し、成形面
から記録層を剥離して得られるインクジェット記録体
は、より高光沢、高印字濃度、高耐光性を有する。

【０００７】さらに、塗布する紫外線吸収剤を溶液、特
にｐＨ値１１以上の水溶液にすると、今まで粉末状やエ
マルション状では得られない耐光性の向上効果が得られ
た。紫外線吸収剤は粉末やエマルション状態では、粒子
径が比較的大きいため、塗工層表面がザラツキやすく、
外観を損なう問題があるが、紫外線吸収剤を溶液、特に
高ｐＨの水溶液にすると塗工層に浸透しやすく、耐光性
の効果だけでなく、塗工層表面にも影響を及ぼさないた
め、より高光沢、高印字濃度、高耐光性のインクジェッ
ト記録体が得られる。

【０００８】本発明は以下の実施様態を含むがこれらに
限るものではない。 ［１］ 支持体と１層以上の記録層を有するインクジェ
ット記録体において、少なくとも１層の記録層は平均粒
径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１μ
以下の微細シリカ及び／またはアルミナシリケートの２
次粒子を含有し、且つ少なくとも１層の記録層に紫外線
吸収剤と酸化防止剤の少なくとも一方を含有する液を塗
布してなるインクジェット記録体。 ［２］ １層以上の記録層を有するインクジェット記録
体において、少なくとも１層の記録層は平均粒径３〜４
０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１μ以下の微
細シリカ及び／またはアルミナシリケートの２次粒子を
含有し、この記録層を予め成形面に塗布成膜して、紫外
線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含有する液
をこの記録層上に塗布し、更にこの記録層を支持体に
（支持体が他の記録層を設けてなる支持体である場合は
他の記録層に）転写して成形面を剥離してなることを特
徴とするインクジェット記録体。 ［３］ 平均粒径１μ以下の微細シリカ及び／またはア
ルミナシリケート２次粒子が、平均粒径２０ｎｍ〜３０
０ｎｍの２次粒子であることを特徴とする［１］または
［２］のインクジェット記録体。 ［４］ 紫外線吸収剤と酸化防止剤の少なくとも一方を
含有する液が、紫外線吸収剤として溶解状態のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤及び酸化セリウムゾルの少な
くとも一方を含有することを特徴とする［１］〜［３］
のいずれかに記載のインクジェット記録体。

【０００９】［５］ 支持体と１層以上の記録層を有す
るインクジェット記録体の製造方法であり、少なくとも
１層の記録層は平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集
してなる平均粒径１μ以下の微細シリカ及び／またはア
ルミナシリケート２次粒子を含有し、且つ前記1層以上
の記録層に紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一
方を含有する液を塗布するインクジェット記録体の製造
方法。 ［６］ １層以上の記録層を有するインクジェット記録
体の製造方法であり、少なくとも１層の記録層は平均粒
径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１μ
以下の微細シリカ及び／またはアルミナシリケート２次
粒子を含有し、この記録層を予め成形面に塗布成膜した
後、紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含
有する液をこの記録層上に塗布し、更にこの記録層を支
持体に（支持体が他の記録層を設けてなる場合は他の記
録層に）転写して成形面を剥離するインクジェット記録
体の製造方法。 ［７］紫外線吸収剤として溶解状態のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を含有する液がｐＨ値１１以上の水溶
液であることを特徴とする［４］記載のインクジェット
記録体。 [８]少なくとも１層の記録層中にカチオン樹脂を含有す
ることを特徴とする[１]〜 [５]記載のインクジェット
記録体。 [９]記録層が水溶性バインダーを含有することを特徴と
する前記いずれかに記載のインクジェット記録体。尚，
微細シリカ及び／またはアルミナシリケートの２次粒子
とは、シリカ２次粒子の場合，アルミナシリケート２次
粒子の場合，これらの混合物の場合があり得るが，更に
シリカ１次粒子とアルミナシリケート１次粒子よりなる
２次粒子であってもよい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は１層以上の記録層を有す
るインクジェット記録体及びその製造方法において、少
なくとも１層の記録層は平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒
子が凝集してなる平均粒径１μ以下の超微細シリカ及び
／またはアルミナシリケート２次粒子（即ち凝集粒子）
を含有し、該記録層上に紫外線吸収剤及び酸化防止剤の
少なくとも一方を塗布してなるか、或いは少なくとも１
層の記録層を予め成形面に塗布成膜した後、紫外線吸収
剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を該記録層上に塗布
し、支持体（支持体に記録層を有する場合はその記録
層）上に転写して成形面を剥離してなることを特徴とす
るインクジェット記録体及びその製造方法を提供するも
のである。

【００１１】平均粒径１μ以下の微細シリカ２次粒子及
び／またはアルミナシリケート２次粒子は一般市販の顔
料（数ミクロン）を機械的手段で強い力を与えることに
より得られることが可能である。つまり、ｂｒｅａｋｉ
ｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によっ
て得られる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザ
ー、圧力式ホモジナイザー、ナノマイザー、高速回転ミ
ル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジ
ェットミル、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げ
られる。得られる超微細粒子はコロイド状であっても、
スラリー状であってもよい。本発明でいう平均粒径はす
べて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径（マ
ーチン径）である（「微粒子ハンドブック」、朝倉書
店、ｐ５２参照）。超微細2次粒子顔料の平均粒径は１
μ以下の範囲に選択されるが、より、高光沢、高印字濃
度を得るためには、１０〜５００ｎｍの範囲が好まし
く、最も好ましい範囲は２０〜３００ｎｍである。２次
粒子が小さすぎると塗膜の成膜性が悪く、塗膜に多くの
ひび割れが生じる恐れがある。一方、２次粒子が大きす
ぎると塗膜表面がざらつきやすく、高光沢を有する記録
体を得ることが困難である。超微細2次粒子顔料の１次
粒径は３〜４０ｎｍから選択される。好ましくは５〜３
０ｎｍの範囲から選択される。１次粒子が小さすぎると
インク吸収性が劣り、一方、大きすぎると記録層の透明
性が低下し、高印字濃度を得にくい問題が生じる。

【００１２】アルミナシリケート微粒子はアルミニウム
アルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分
解法により合成された複合体微粒子であり、粒子中にア
ルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）成分とシリカ成分（ＳｉＯ₂）成分
とを個別に取り出すことができない状態に含有してなる
ものである。アルミナ成分とシリカ成分のモル比率は略
６：２であるが、非晶質な構造であるため１：４〜４：
１の範囲でも合成することが可能であり、アルミニウム
とシリカ以外の各種金属アルコキシドを適宜加えて３成
分からなる各種金属アルコキシドを製造して本発明のア
ルミナシリケート微粒子として使用することもできる。

【００１３】微細２次粒子顔料のみでは記録層が成膜し
ないため、記録層には接着剤（バインダー）を用いる必
要がある。接着剤としては、水溶性樹脂（たとえばポリ
ビニルアルコール（以下ＰＶＡとも称す）及びカチオン
性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコ
ール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルア
ルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、
でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の
共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテ
ックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共
重合体ラテックスなどの一般に塗工紙に用いられている
公知の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用い
られる。記録層と支持体、或いは記録層間の接着性を上
げるためには、水溶性樹脂が好ましい。特に重合度２０
００〜５０００のＰＶＡを使用すると、記録層と支持
体、或いは記録層間の密着性がよく、高インク吸収速
度、高インク吸収容量、高印字濃度、耐水性、耐光性に
優れるインクジェット記録体が得られる。

【００１４】顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量
比は１００／２〜１００／２００、好ましくは１００／
５〜１００／１００の範囲に調節される。接着剤（バイ
ンダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくな
り、インク吸収速度が得られにくい。一方、接着剤（バ
インダー）が少なすぎると記録層に大きなひび割れが起
こり、画質、印字濃度が低下する恐れがある。

【００１５】記録層に塗布する紫外線吸収剤や酸化防止
剤は下記に示す。紫外線吸収剤としては有機系、無機系
のものが適宜選択される。有機系の紫外線吸収剤として
サリチル酸系（フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサ
リシレート等）、ベンゾフェノン系（２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、２−ジヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルホベンゾフェノン等）、ベンゾトリアゾー
ル系｛２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕等｝、シアノアク
リレート系（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート等）等の公知のもの
が挙げられる。無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜
鉛、酸化セリウム、酸化チタン、酸化イットリウム等の
遷移金属酸化物が適宜使用される。本発明では、塗工適
性及び印字後の耐光性から有機系ではベンゾトリアゾー
ル系、無機系では酸化セリウムが有効である。

【００１６】酸化防止剤としては熱や酸素による酸化を
防止するフェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤
と、ＨＡＬＳ（Hindered Amine Light Stabilizer）
と呼ばれる新しい光安定剤が挙げられる。フェノール系
酸化防止剤としてはモノフェノール系：２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビスフェノール
系：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール等、高分子型フェノール系：１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ
ール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス−（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート）メタン、ビス（３，３’−ビス
−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブ
チリックアシッド）グリコールエステル、１，３，５−
トリス（３‘，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，
３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェノール（類）等が挙げ
られる。硫黄系酸化防止剤としてはジラウリル３，３’
−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロ
ピオネート等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては
トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，
４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイ
ト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ及び／或いはジノニルフェニル）ホスファイト、
ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン＝１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−
１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリッ
クネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト等の公知のものが挙げられる。

【００１７】本発明のインクジェット記録体はいずれか
の記録層上に紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも
一方を含有する塗液を塗布することによって得られる。
これにより紫外線吸収剤または酸化防止剤の少なくとも
１部は記録層に含浸されると考えられる。紫外線吸収
剤、酸化防止剤は紫外線吸収剤、酸化防止剤の少なくと
も一方を含有すれば、形態等は特に限定するものではな
い。紫外線吸収剤や酸化防止剤は溶液、水分散液（ゾル
タイプ等）やエマルションにしてから塗布することが好
ましい。エマルジョンの粒径は５０ｎｍ〜１００ｎｍが
例示できる。例えば紫外線吸収剤または酸化防止剤を含
有する水分散品は界面活性剤を含有する水中に分散し、
ボールミル等で粉砕することによって得られる。エマル
ジョンは例えば紫外線吸収剤または酸化防止剤にメタク
リルモノマー等の親水性モノマーを導入することによっ
て調製できる。紫外線吸収剤は分散状態で使用する場
合、その粒径が細かい程耐光性改良効果が大きい。特
に、紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤を溶液としてから塗工することが好ましく、トル
エン等の溶剤に溶解して塗工する方法や比較的に高いｐ
Ｈの水に溶解させて塗工する方法を例示できる。特に、
ｐＨ値１１以上の水溶液にしてから記録層に塗工すると
耐光性が著しく向上した。またコロイド状の酸化セリウ
ム含有液を、記録層に塗布することによっても高光沢、
高印字濃度、高耐光性のインクジェット記録体が得られ
る。コロイド状の酸化セリウムは製造工程において粒子
の成長を一定の大きさで止めることによって得ることが
でき、例えば５〜５０ｎｍに調整する。また粒径の大き
いものをコロイド状になるまで粉砕して調整することも
できる。紫外線吸収剤や酸化防止剤は粉末やエマルショ
ン状態では、粒子径が比較的大きいため、塗工層表面が
ザラツキやすく、外観を損なう問題があるが、紫外線吸
収剤を溶液、高ｐＨの水溶液、コロイド状にすると塗工
層に浸透しやすく、耐光性の効果だけでなく、塗工層表
面にも影響を及ぼさないため、より高光沢、高印字濃
度、高耐光性のインクジェット記録体が得られる。勿
論、紫外線吸収剤と酸化防止剤の併用も可能である。
尚、紫外線吸収剤、或いは酸化防止剤を記録層塗液に直
接添加すると、混合性が悪い場合があり、また印字濃度
や光沢が低下する欠点があったが、本発明によりこのよ
うな問題は解消できた。

【００１８】本発明において、支持体としては特に限定
されず、透明であっても不透明であってもよい。例え
ば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポ
リ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の
プラスチックフィルム類、上質紙、アート紙、コート
紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレン
ラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金
属フォイル、合成紙などが適宜使用される。

【００１９】インクジェット用記録体については、イン
ク定着性を向上させる目的でカチオン樹脂を記録層中に
添加することができる。本発明の記録層中にカチオン性
樹脂を添加することが好ましい。特に２層以上の記録層
を設けた態様では、上層（インクが付与される側の記録
層）中にカチオン性樹脂を添加することが好ましい。カ
チオン樹脂としては、例えばポリエチレンアミンやポリ
プロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン
類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモ
ニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等一
般市販の各種公知公用のカチオン樹脂が挙げられる。な
お、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に
対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部
の範囲で調節される。その他、一般塗工紙製造において
使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止
剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

【００２０】記録層は上記述べた層のみにより構成され
てもよいが、インク吸収性等を上げるために他の記録層
を設けてもよい。他の記録層を有する場合、少なくとも
１層、好ましくは上層が前記特定の粒径の微細シリカま
たは前記特定の粒径のアルミナシリケートを含有するも
のであり、これにより光沢の優れる記録体が得られる。
また上層に紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一
種を含有する液を塗工することにより優れた耐光性が得
られる。他の記録層は一般市販の顔料、或いは前記の特
定粒径のシリカ、アルミナシリケート、とバインダーを
含有する。顔料としては、シリカ、アルミナシリケー
ト、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化
錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サチンホワ
イト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、珪酸マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、
スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラス
チックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピ
グメント等、一般塗工紙分野で公知公用の各種顔料が例
示できる。またバインダーは前記のものが使用でき、ま
た前記カチオン性樹脂などを添加することができる。

【００２１】記録層の塗工量は特に限定するものではな
いが、１層のみにより構成される場合、記録層の塗工量
は３〜６０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²に調
節する。他の記録層（下層、支持体に近い位置の記録
層）を有する場合は、紫外線吸収剤や酸化防止剤を塗布
する記録層（好ましくは上層）の塗工量を２〜３０ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ²に調節する。他の塗工
層の塗工量は１〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜４０ｇ
／ｍ²に調節される。

【００２２】紫外線吸収剤や酸化防止剤の塗布量は０．
１〜５ｇ／ｍ²の範囲に調節する。好ましくは０．２〜
２．５ｇ／ｍ²の範囲である。少ないと効果が得られに
くく、多すぎると効果が飽和する。

【００２３】本発明では、少なくとも１層の記録層を予
め成形面に塗布成膜した後、紫外線吸収剤、酸化防止剤
を該記録層上に塗布し、支持体（支持体に記録層を有す
る場合はその記録層）上に転写して成形面を（から）剥
離すると、より高光沢を得ることが可能である。この場
合も同様、紫外線吸収剤を溶液（トルエン等の溶剤に溶
解して得る）、高ｐＨ水溶液、コロイド状にしてから塗
布した方が有効である。

【００２４】成形面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミ
ネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属
フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機
ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するド
ラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形
面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム
（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、
高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。

【００２５】成形面は光沢を付与する目的で平滑である
方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０
１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好まし
くはＲａが０．０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコ
ントロールして、セミグロス調、マット調などの風合い
をもたせることが可能である。

【００２６】成形面は無処理のままでよいが、記録層と
支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と
記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面
にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を
塗工して使用することが可能である。成形面に塗工した
記録層と支持体（或いは他の記録層）が接着さえできれ
ば特に接着方法は限定するものではない。接着は圧力
（５〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）と熱（３０〜１００℃）のみ
で可能だが、より好ましくは上層及び／または下層に記
録層絶乾重量に対して水分が５０〜３５０％になるよう
に蒸気を当てたり、或いは水塗りしてカレンダー等によ
り圧着することによって実現可能である。勿論、支持体
に中間層（接着剤、感圧接着剤など）を予め設け接着す
ることが可能であるが、より有効的な方法としては、中
間層をインク吸収性を有する記録層にすることである。
つまり、支持体に記録層を塗工し、ウエットの状態で貼
り合わせてから乾燥し接着する。

【００２７】記録層や中間層の塗工用コーターとしては
ダイコーター、ブレードコーター、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテ
ンコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。

【００２８】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成するための色素と該色素
を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または
分散安定化剤等を添加して調整される。

【００２９】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。

【００３０】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、それぞれ水
を除いた固形分の重量部及び重量％を示す。 ［シリカゾルＡ］凝集（二次粒子）平均粒径３μｍの合
成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐ
ｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）をサンドグ
ラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザ
ーでさらに粉砕分散し、凝集平均粒子径が７０ｎｍにな
るまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉
砕分散操作を繰り返し、８％の水分散液を試作した。 ［シリカゾルＢ］シリカゾルＡ１００部に、カチオン樹
脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド
（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１５部
を添加し、増粘・凝集させた後、サンドグラインダーに
より再粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに
粉砕分散し、平均粒子径が１５０ｎｍになるまでサンド
グラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を
繰り返し、９％の水分散液を試作した。 ［シリカゾルＣ］平均粒径３μｍの合成無定型シリカ
（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＬＰ、
１次粒子径：１６ｎｍ）１００部に、カチオン樹脂（前
記）１５部を添加し、サンドグラインダーにより粉砕分
散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、
平均粒子径が６００ｎｍになるまでサンドグラインダー
と超音波ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、９
％の水分散液を試作した。

【００３２】［シリカゾルＤ］シリカゾルＣと同様の方
法で、ただし平均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕分
散操作を繰り返し、９％の水分散液を試作した。 ［アルミナシリケートゾル］容量２Ｌのガラス製反応容
器に、イソプロピルアルコール１００ｇを仕込み、オイ
ルバスヒーターにより液温を６０℃に加熱した。撹拌羽
根（直径３ｃｍ、３枚羽根）を１００ｒｐｍで回転させ
て撹拌しながら。アルミニウムイソプロポキシド（和光
純薬工業社製）５ｇを添加した後、酸触媒として酢酸
（和光純薬工業社製）１．０ｇを添加して、温度を保ち
ながら２４時間環流した。これとは別に、ガラス製反応
容器にイオン交換水１００ｇ仕込み、６０℃に加温した
後、オルト珪酸エチル（和光純薬工業社製）１．８ｇを
添加した後、酸触媒として硝酸（和光純薬工業社製）１
ｇを添加して、温度を保ちながら２４時間環流した。つ
いで上述のオルト珪酸エチル−硝酸−イオン交換水溶液
を、アルミニウムイソプロポキシド−酢酸−イソプロピ
ルアルコール溶液に加えて、６０℃で６時間撹拌を続け
てアルミナシリケート微粒子を製造した。ついで６０℃
に加温してエバポレーターで濃縮し、アルミナシリケー
トの凝集体を得た。得られた粒子のアルミナ：シリカの
組成比（モル比率）は３：２であった。次に、凝集体に
水を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧
力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が２００
ｎｍ（１次粒子：１０ｎｍ）になるまでサンドグライン
ダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１
０％の水溶液を試作した。

【００３３】［紫外線吸収剤ゾルＡ］ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤である２−（２’−ヒドロキシ −
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール[城北化学
社製、商品名：ＪＦ−７７、2-(2'-hydroxy-5'-methylp
henyl)benzotriazole]１００部を、０．０１％のアセチ
レングリコール水溶液（日信化学社製、商品名：オルフ
ィンＥ−１００４）に添加し、ボールミル粉砕機で平均
粒子径が５００ｎｍになるまで粉砕分散操作をし、紫外
線吸収剤濃度が２０％の水分散液を試作した。 ［紫外線吸収剤溶液Ｂ］上記の紫外線吸収剤２−（２’
−ヒドロキシ −５’−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール[城北化学社製、商品名：ＪＦ−７７]をトルエン
溶液に溶解し、５％溶液を作製した。 ［紫外線吸収剤水溶液Ｃ］上記の紫外線吸収剤２−
（２’−ヒドロキシ −５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール[城北化学社製、商品名：ＪＦ−７７]をｐ
Ｈ１３．５の水溶液に溶かし、２％の水溶液を作製し
た。 ［酸化防止剤溶液Ｄ］酸化防止剤としては高分子用光安
定剤ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバ
ケート（城北化学社製、商品名：ＪＦ−９０、Bis(2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacate）を用い、エ
タノールに溶解し、５％の溶液を作製した。

【００３４】実施例１ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５０
０、ケン化度：９９％以上）３５部を混合した７％水溶
液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²となるように市販塗工
紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ
／ｍ²）に塗工乾燥した。塗工層上に塗工量が１．０ｇ
／ｍ²になるように紫外線吸収剤ゾルＡを塗布乾燥し、
本発明のインクジェット記録体を製造した。 実施例２ シリカゾルＡをシリカゾルＢに変更した以外は実施例１
と同様に本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００３５】実施例３ シリカゾルＡをシリカゾルＣに変更した以外は実施例１
と同様に本発明のインクジェット記録体を製造した。 実施例４ シリカゾルＡを前記アルミナシリケートゾルに変更した
以外は実施例１と同様に本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００３６】実施例５ シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５０
０、ケン化度：９９％以上）３５部を混合した８％水溶
液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²となるように市販塗工
紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ
／ｍ²）に塗工乾燥した。塗工層上に塗工量が０．５ｇ
／ｍ²になるように紫外線吸収剤溶液Ｂを塗布乾燥し、
本発明のインクジェット記録体を製造した。 実施例６ 紫外線吸収剤溶液Ｂを紫外線吸収剤水溶液Ｃに変更した
以外は実施例５と同様に本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００３７】実施例７ 紫外線吸収剤溶液Ｂを酸化防止剤溶液Ｄに変更した以外
は実施例５と同様に本発明のインクジェット記録体を製
造した。 実施例８ 紫外線吸収剤溶液Ｂの塗布を行うかわりに，１５％の酸
化セリウムゾル（多木化学社製、商品名：Ｕ−１５、平
均粒子径８ｎｍ）の水分散液を乾燥塗工量０．５ｇ／ｍ
²となるように塗工した以外は実施例５と同様に本発明
のインクジェット記録体を製造した。

【００３８】実施例９ シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ、重合度：４００
０、ケン化度：９９％以上）３０部を混合した８％水溶
液を用い、塗工量が１０ｇ／ｍ²となるように成形面と
して利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名：ルミ
ラーＴ、３８μm）に塗工乾燥した。次に、上記塗工層
上に塗工量が０．５ｇ／ｍ²になるように紫外線吸収剤
水溶液Ｃを塗布乾燥した。続いて、シリカゾルＣ１００
部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：１
４０Ｈ）３５部を混合した８％水溶液を用い、塗工量が
１０ｇ／ｍ²となるように一般上質紙（米坪：１５７ｇ
／ｍ²）に塗工し、上記塗工層と貼り合わせ乾燥し、Ｐ
ＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００３９】比較例１ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）３５部を混合した
７％水溶液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²となるように
市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２
７．９ｇ／ｍ²）に塗工乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録体を製造した。 比較例２ シリカゾルＡ１００部に、紫外線吸収剤ゾルＡ７．１
部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶ
Ａ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以
上）３５部を混合した７％水溶液を用い、塗工量が２０
ｇ／ｍ²となるように市販塗工紙（王子製紙社製、商品
名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ²）に塗工乾燥し、
本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００４０】比較例３ シリカゾルＡをシリカゾルＤに変更した以外は実施例１
と同様に本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００４１】［評価方法］実施例、比較例で得られたイ
ンクジェット記録体の印字耐水性、印字濃度、印字光
沢、耐光性は以下に示す方法で評価した。評価用プリン
ター： ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−７００Ｃ。 ［印字耐水性］インクジェット記録体に印字した後、２
４時間放置後、水滴を落とし、１分後に水滴を拭き取
り、水滴に浸せきされた部分の状況を観察する。 ○：インクが殆どとれなかった。 △：インクの一部がとれた。 ×：インクが完全にとれた。）

【００４２】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値であ
る。 ［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光沢感はブラッ
ク、イエロー、シアン、マゼンタの各印字部に対して横
の角度から目視し、以下のように４段階評価した。 ◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：一般市販のコート紙やアート紙並。 ×：全く照り感がない。

【００４３】［耐光性］ＩＳＯ−４００の画像（「高精
細カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−
ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご、ｐ１４、画
像名称：キャンドル、財団法人 日本規格協会発行）を
光沢紙モードで印字し、キセノン灯式ＦＡＤＥ−ＯＭＥ
ＴＥＲ（ＡＴＬＡＳ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥ
Ｓ Ｃｏ．社製、ＭＯＤＥＬ：ＣＩ３５Ｆ）を用い、６
３℃、５０％の条件で印字サンプルを４０時間連続処理
し、２種類の画像を未処理の画像と比較し、耐光性のレ
ベルを下記に示す。 ◎：殆ど退色しなかった。 ○：画像が薄く退色しているが、色のバランスが崩れて
いない。 △：画像が退色して、色のバランスが崩れている。 ×：かなり退色している。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の方法
により得られたインクジェット記録体は印字耐水性、印
字濃度、印字光沢が良好で、特に耐光性が優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA32 BA33 BA38 BA46 4H025 AA55 AA91 AB00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体と１層以上の記録層を有するインク
   ジェット記録体において、少なくとも１層の記録層は平
   均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径
   １μ以下の微細シリカ及び／またはアルミナシリケート
   の２次粒子を含有し、且つ少なくとも１層の記録層に紫
   外線吸収剤と酸化防止剤の少なくとも一方を含有する液
   を塗布してなるインクジェット記録体。
2. 【請求項２】１層以上の記録層を有するインクジェット
   記録体において、少なくとも１層の記録層は平均粒径３
   〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１μ以下
   の微細シリカ及び／またはアルミナシリケートの２次粒
   子を含有し、この記録層を予め成形面に塗布成膜して、
   紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含有す
   る液をこの記録層上に塗布し、更にこの記録層を支持体
   に（支持体が他の記録層を設けてなる支持体である場合
   は他の記録層に）転写して成形面を剥離してなることを
   特徴とするインクジェット記録体。
3. 【請求項３】平均粒径１μ以下の微細シリカ及び／また
   はアルミナシリケートの２次粒子が、平均粒径２０ｎｍ
   〜３００ｎｍの２次粒子であることを特徴とする請求項
   １または２記載のインクジェット記録体。
4. 【請求項４】紫外線吸収剤と酸化防止剤の少なくとも一
   方を含有する液が、紫外線吸収剤として溶解状態のベン
   ゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び酸化セリウムゾルの
   少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載のインクジェット記録体。
5. 【請求項５】支持体と１層以上の記録層を有するインク
   ジェット記録体の製造方法であり、少なくとも１層の記
   録層は平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる
   平均粒径１μ以下の微細シリカ及び／またはアルミナシ
   リケートの２次粒子を含有し、且つ前記1層以上の記録
   層に紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含
   有する液を塗布するインクジェット記録体の製造方法。
6. 【請求項６】１層以上の記録層を有するインクジェット
   記録体の製造方法であり、少なくとも１層の記録層は平
   均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径
   １μ以下の微細シリカ及び／またはアルミナシリケート
   の２次粒子を含有し、この記録層を予め成形面に塗布成
   膜した後、紫外線吸収剤及び酸化防止剤の少なくとも一
   方を含有する液をこの記録層上に塗布し、更にこの記録
   層を支持体に（支持体が他の記録層を設けてなる場合は
   他の記録層に）転写して成形面を剥離するインクジェッ
   ト記録体の製造方法。