JPH1097088A

JPH1097088A - 感光体塗布液の検査方法およびその製造方法並びに電子写真感光体の製造方法および電子写真感光体

Info

Publication number: JPH1097088A
Application number: JP25333596A
Authority: JP
Inventors: Masanori Murase; 正典村瀬; Koichi Yahagi; 浩一矢作
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-09-25
Filing date: 1996-09-25
Publication date: 1998-04-14

Abstract

(57)【要約】【課題】感光体塗布液の良好な分散状態を評価し、該
感光体塗布液を用いて塗膜欠陥のない電気特性に優れた
電子写真感光体を製造する。【解決手段】電荷発生材料および溶剤を含む感光体塗
布液の検査方法において、感光体塗布液の吸収スペクト
ルを測定し、該スペクトルに形成される任意のピーク波
長の吸光度と該電荷発生材料固有の吸収のない波長にお
ける吸光度との比を式（Ｉ）（電荷発生材料固有の吸収
のない波長における吸光度）／（吸収スペクトルに形成
される任意のピーク波長の吸光度）×１００・・・
（Ｉ）によって求め、この比によって前記感光体塗布液に含ま
れる電荷発生材料の分散状態を評価する。電荷発生材料
がクロロガリウムフタロシアニン顔料においては、７８
０ｎｍにおける吸光度と１０００ｎｍにおける吸光度か
ら（Ｉ）式の値が２．５〜４．５の範囲内の任意の値と
なったときに分散を終了することが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光体塗布液の良
否を間便にしかも短時間で判別することができる感光体
塗布液の特性検査方法、及び、その特性検査方法を用い
て製造した塗布液、並びにその塗布液を用いて製造した
電子写真感光体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光体塗布液は結着樹脂を溶剤中に溶解
し、電荷発生材料や電荷輸送材料等を混合して調整され
ており、このような塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥
することにより感光体が作成されている。このような塗
布液を用いて作成された感光体は、成膜性能が良く、ま
た生産性能が高い等の利点を有しており、しかも使用す
る顔料などを自在にコントロールできる等の利点を有
し、これまで幅広い検討がなされてきた。

【０００３】ところで、上記電荷発生材料としての顔料
の分散状態によって、作成された感光体特性が大きく変
化することから、顔料を十分に液中に分散させるために
は、通常、予備分散が必要であり、また、製造された塗
布液が使用可能であるか否か、つまり顔料の分散状態が
十分であるか否かを検査するためには、この塗布液を用
いて感光体を作成し、この感光体について種々の特性を
検査していた。

【０００４】一方、電子写真感光体の製造方法として、
浸漬塗布方法は広く実施されており、その方法は、基本
的に塗布液の中に、被塗布物である導電性基体を下降さ
せていき、塗布したいところまで基体を浸漬させた後、
上昇させることによる。この浸漬塗布方法は、ドラム状
の感光体の製造方法として生産性、膜厚の均一性などに
おいて優れた方法である。しかしながら、電荷発生材料
からなる感光体塗布液の塗布工程においては、様々な問
題を有している。例えば、同一粘度、同一固形分比であ
るにもかかわらず同一塗布速度で塗布した際の塗膜膜厚
が異なり同時に異なった電気特性を示すことが上げら
れ、製造ラインにおいて調整生産を強いられること、ま
た、分散状態の善し悪しによって塗膜欠陥が生ずること
等が挙げられる。

【０００５】このような問題を解決するための対策とし
て、特開平４−７６１５３号公報には、感光体塗布液に
て形成される吸収スペクトルを測定し、該吸収スペクト
ルに形成される二つのピークの吸光度を比により感光体
塗布液に含まれる電荷発生材料の分散状態を評価する方
法が提案されている。しかし、この方法では、電荷発生
材料の分散程度によって吸収スペクトルに形成される２
つのピークの比が変化が少ないため、この比によって確
実に電荷発生材料の分散状態を評価することが困難であ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、感光体塗布液の分散状態を確実、簡便にしかも短時
間で評価して、該感光体塗布液を用いて作製する電子写
真感光体の電気特性を常時安定して製造できるようにす
ることにある。本発明の第２の目的は、感光体塗布液の
分散状態を簡便にしかも短時間で評価する感光体塗布液
の検査方法を提供することにある。本発明の第３の目的
は、上記の検査方法を利用して感光体塗布液を製造する
方法を提供することにある。本発明の第４の目的は、上
記の感光体塗布液の製造方法により製造された感光体塗
布液を用いて電子写真感光体を製造する方法を提供する
ことにある。本発明の第５の目的は、、上記の製造方法
で製造された電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、電荷発
生材料及び溶剤を含む感光体塗布液の検査方法におい
て、感光体塗布液にて形成される試料の吸収スペクトル
を測定し、該吸収スペクトルに形成される任意のピーク
の吸光度と該電荷発生材料固有の吸収の無い波長の吸光
度の比（電荷発生材料固有の吸収の無い波長の吸光度）
／（ピーク波長吸光度）×１００・・・（Ｉ）によっ
て、また、電荷発生材料固有の吸収の無い波長の吸光度
をピーク波長の５分の１以下の任意の波長の吸光度と
し、該吸収スペクトルに形成される任意のピーク波長の
吸光度とピーク波長の５分の１以下の任意の波長の吸光
度の比（ピーク波長の５分の１以下の任意の波長の吸光
度）／（ピーク波長吸光度）×１００によって、また、
電荷発生材料固有の吸収の無い波長を９００〜１０００
ｎｍの任意の吸光度の波長とし、（９００〜１０００ｎ
ｍの任意の波長の吸光度）／（ピーク波長吸光度）×１
００によって、感光体塗布液に含まれる電荷発生材料の
分散状態を評価する感光体塗布液の検査方法が提供され
る。また、分散中の感光体塗布液を前記検査方法によっ
て評価した値が任意の一定値の時点で分散操作を終了す
る感光体塗布液の製造方法が提供される。さらに、感光
体塗布液の分散工程時において、上記の所定の値が２．
０％以内となるように感光体塗布液を製造する方法が望
ましい。この際、電荷発生材料としてクロロガリウムフ
タロシアニンを用い、７８０ｎｍ付近のピークと１００
０ｎｍの吸光度の比をとった場合、前記（Ｉ）式による
値の範囲を２．５〜４．５とすることが望ましい。さら
に前記感光体塗布液の製造方法で製造された感光体塗布
液を用いて電子写真感光体を製造する方法および電子写
真感光体が提供される。

【０００８】本発明において、分散状態を良好に保ち塗
膜欠陥のない電子写真感光体の製造方法、並びに、同一
塗布速度、同一粘度、同一固形分比で一定の塗膜膜厚か
らなる一定の電気特性を示す感光層を与えるものであ
る。さらに、電荷発生材料としてクロロガリウムフタロ
シアニン顔料を用いる場合、生産性を損なうことなく、
一定の電気特性、安定した塗膜で欠陥のない電子写真感
光体を与えるものである。

【０００９】本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、電荷
発生材料特有の吸収スペクトルであるピークの吸光度に
着目し、また、電荷発生材料の吸収に関与しない波長の
吸光度が粒子の大きさに対応した散乱を起こし、粒子の
大きさが小さくなると、電荷発生材料の吸収に関与しな
い波長の吸光度が電荷発生材料特有の吸収スペクトルで
あるピークの吸光度に対して相対的に小さくすることに
着目し、この比を取ることによって分散状態を評価する
感光体塗布液の検査方法が可能となることを見出した。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、感光体塗布液
は、通常、顔料等の電荷発生材料と溶剤とを主成分と
し、その他結着樹脂を含有する。感光体塗布液の吸収ス
ペクトルにおいて、電荷発生材料、溶剤、結着樹脂等を
含有し、それらに固有の吸収スペクトルを形成する。溶
剤、結着樹脂等に固有の吸収スペクトルは、電荷発生材
料に固有の吸収スペクトルに対して低波長側に位置し、
電荷発生材料に固有の吸収スペクトル側には溶剤、結着
樹脂に固有の吸収スペクトルは現れない。したがって、
本発明における吸収スペクトルに形成される任意のピー
ク波長とは、電荷発生材料に固有の吸収スペクトルにお
ける任意のピーク波長をいい、電荷発生材料固有の吸収
ない波長とは、電荷発生材料に固有の吸収スペクトルに
おける吸収のない波長をいう。

【００１１】例えば、電荷発生材料としてのクロロガリ
ウムフタロシアニン顔料の場合、図１に示すような吸収
スペクトルを示す。図１において、感光体塗布液に含有
される結着樹脂、溶剤等の吸収スペクトルは、図１にお
ける波長よりも低波長側に位置するため、図１の吸収ス
ペクトルには現れない。図１におけるピーク波長は、６
６５ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近にあり、電荷発生材料に
固有の吸収スペクトルにおける任意のピーク波長とは６
６５ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近である。

【００１２】また、電荷発生材料固有の吸収ない波長
は、電荷発生材料がクロロガリウムフタロシアニン顔料
の場合、６６５ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近をそれぞれ除
く波長領域である。ただし、本発明において、電荷発生
材料固有の吸収ない波長としては、電荷発生材料がクロ
ロガリウムフタロシアニン顔料の場合、粒子の分散状態
に影響する波長領域は９００ｎｍ〜１０００ｎｍであ
り、特に粒子の分散状態に最も影響する波長領域は１０
００ｎｍである。ここで、例えば、電荷発生材料固有の
吸収のない波長を定義するには、少なくともその第２ピ
ークの吸収波長に相当する吸光度の１／５以下の波長と
して考えることができる。この場合、前記クロロガリウ
ムフタロシアニン顔料の場合には、７８０ｎｍ付近の第
２ピークに対して、例えば、８００ｎｍ、８５０ｎｍは
その比が１／５以上であり、この波長では分子の分散状
態を正しく表現できない。

【００１３】したがって、電荷発生材料に固有の吸収ス
ペクトルにおける任意のピーク波長および電荷発生材料
固有の吸収ない波長は、電荷発生材料によって異なるの
で、それぞれの電荷発生材料に応じてそれぞれの波長が
選定される。本発明においては、上記のようにして定ま
る電荷発生材料に固有の吸収スペクトルにおける任意の
ピーク波長の吸光度および電荷発生材料固有の吸収ない
波長の吸光度に基づいて下記の式（Ｉ）を求める。（電荷発生材料固有の吸収の無い波長の吸光度）／（ピーク波長吸光度）× １００・・・（Ｉ）

【００１４】電荷発生材料固有の吸収の無い波長の吸光
度は、電荷発生材料の分散状態により、すなわち、電荷
発生材料の粒子が小さくなると、ピーク波長の吸光度に
対して相対的に小さくなるので、分散性性能の評価は、
この値が小さい程、分散性能が優れていることになる。
したがって、分散状態の不良によって生ずる塗膜製造工
程における塗膜欠陥をなくすためにはこの値（Ｉ）が小
さいほど、例えば、電荷発生材料としてクロロガリウム
フタロシアニン顔料を用い、７８０ｎｍ付近のピーク波
長と１０００ｎｍの吸光度の比によって分散状態を評価
する場合は４．５以下、特に２．５〜４．５とすること
が望ましく、より望ましくは３．２〜４．０である。式
（Ｉ）の値が４．５を越えると、電荷発生材料の分散状
態を充分でなく、その感光体塗布液を用いて作製された
電子写真感光体のハーフトーンでの黒点数が増加する。
この理由は、詳細にはあきらかではないが、分散によっ
て十分にほぐれていない粒子、あるいは凝集物によって
膜厚の均一性が損ねられ、膜厚変動とそれに伴う電気特
性の変動を生じさせているとも考えられる。ただし、式
（Ｉ）の値が２．５より小さくすることは、感光体塗布
液を用いて電子写真感光体を製造する際、塗布速度が著
しく低下するため生産性の面から好ましくない。

【００１５】本発明において、感光体塗布液を製造する
際は、例えば、電荷発生材料としてクロロガリウムフタ
ロシアニン顔料を用いる場合、最初にピークの吸光度が
０．５〜２．０、望ましくは０．９〜１．１の範囲にな
るように感光体塗布液を希釈する。希釈溶媒としては、
感光体塗布液中の溶媒と同じものを用いることが望まし
いが、特にそれに限定されるものではない。その後、式
（Ｉ）の値を求め、その値が所定の値（例えば、４．５
以下、特に２．５〜４．５とすることが望ましく、より
望ましくは３．２〜４．０）になったときに感光体塗布
液の分散操作を終了する。式（Ｉ）の値が所定の値とな
った後も分散操作を継続すると、電荷発生材料の粒子の
再凝集が起こり、電子写真感光体の電気特性が低下しや
すい。

【００１６】一方、本検査方法において異なった値を示
す感光体塗布液を用いた場合、同一粘度、同一固形分比
であるにもかかわらず同一塗布速度で塗布した際の塗膜
膜厚が異なると同時に異なった電気特性を示す。したが
って、ある一定の範囲の検査値、望ましくは２．０％以
内の幅からなる感光体塗布液を用いることによって解決
することができる。

【００１７】さらに、分散工程中の液を少量分散機から
抜き取り該検査を行い、その値が任意の一定値の時点で
分散を終了させることによる感光体塗布液の製造方法に
よって、異なった電荷発生材料のロット、異なったバイ
ンダーのロットにおいても安定的に感光体塗布液を作成
することができる。この際、分散後の分散液の後処理、
例えば遠心沈降やフィルタリングよる分散性のさらなる
向上、また、塗液作成後の保管による二次凝集による分
散性の劣化等による検査値の変動を考慮して任意の一定
値は２．５〜６．５％の範囲の中で設定することが望ま
しい。

【００１８】このような分散液を得るための分散手段自
身は本発明では特に限定されるものではない。すなわ
ち、サンドミル、ボールミル、ペイントシェイカー、ホ
モミキサー、アトライター、ダイノーミルなどの湿式分
散装置を使用することによって達成されるが、分散処理
能力、及び、分散に要する破砕力の点よりダイノーミル
で行うことが望ましい。

【００１９】本発明において、感光体塗布液を製造する
際は、ダイノーミル等の湿式分散装置を用いて、例え
ば、循環ポンプを用いて貯蔵タンクとの間を循環させ、
その循環ラインの途中で感光体塗布液をサンプリングし
てこの感光体塗布液の式（Ｉ）の値を測定し、その値が
所定の値となったときに分散を終了する。

【００２０】上記のようにして得られる分散状態の良好
な感光体塗布液を導電性基体に塗布することによって、
電子写真感光体を製造される。この感光体塗布液を用い
た電子写真感光体は以下のような材料から構成される。
すなわち、導電性基体上に、下引層、電荷発生層、電荷
輸送層を順次積層したもの、もしくは、導電性基体上に
下引層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層したものか
らなる。

【００２１】導電性基体としては、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、およ
びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステ
ンレス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、Ｉ
ＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等あるいは
導電性付与剤を塗布、または、含浸させた紙、およびプ
ラスチックフィルム等があげられる。さらに必要に応じ
て導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種
の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理や
薬品処理、及び、着色処理等または、砂目立てなどの乱
反射処理等を行うことができる。

【００２２】下引き層に用いる結着樹脂はポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹
脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグル
タミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキレ
ート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、チタニ
ルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機
チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知の材料
を用いることができるが、これらに限定されるものでは
ない。また、これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上
混合して用いることができる。

【００２３】本発明における感光体塗布液塗布液は、電
荷発生層を形成するための塗布液であって、電荷発生材
料および溶剤を主成分とし、必要に応じて公知の結着樹
脂、可塑剤、増感剤を用いることができる。電荷発生材
料としては、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、キノン顔料、キ
ノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベ
ンゾイミダゾール顔料、フタロシアニン顔料、キナクリ
ドン顔料、ピリリウム塩、アズレニウム塩、三晶方型セ
レンなどが挙げられる。結着樹脂としては、広範な絶縁
性樹脂から選択することができる。また、これらの電荷
発生材料は単独あるいは２種以上混合して用いることが
できる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなど
の有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好
ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重
縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミ
ド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアル
コール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の公知の絶縁
性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるも
のではない。また、これらの結着樹脂は単独あるいは２
種以上混合して用いることができる。

【００２４】電荷輸送層は、電荷輸送材料を適当な結着
樹脂中に含有させて形成される。電荷輸送材料として
は、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘
導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−
［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ジベン
ジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ．Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニ
ル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジエチ
ルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフ
ェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−ト
リアミン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−１，１’−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導
体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾ
リン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキ
シフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ
−（２，２’−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアニリン等のα−スチルベン誘導体、“Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ“２９：７
〜１０（１９８５）に記載されているエナミン誘導体、
Ｎ−エチルカルバゾール等のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾールエチル
グルタメートおよびその誘導体、さらにはピレン、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビフェニルアントラセン、ピレン
／ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール／ホルム
アルデヒド樹脂等の公知の電荷輸送材料を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。また、こ
れらの電荷輸送材料は単独あるいは２種以上混合して用
いることができる。

【００２５】さらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッ
ド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの公知の樹
脂を用いることができるが、これらに限定されるもので
はない。また、これらの結着樹脂は単独あるいは２種以
上混合して用いることができる。

【００２６】下引き層、電荷発生層および電荷輸送層の
塗布液作成に用いる溶剤には、例えば、メタノール、エ
タノール、イソプロパノールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類、などの一般に電子写真感光体の塗布液の作成
に用いられる公知の有機溶媒を用いることができるが、
これらに限定されるものではない。また、これらの溶剤
は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。実施例１以下の処方にて、分散方法の異なる感光体塗布液として
分散液ａ〜分散液ｌを得た。（処方）キシレン９．２ｋｇ酢酸ｎ−ブチル４．６ｋｇ構造式（１）の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１．２ｋｇをｓｕｓ製タンクに入れ１２時間撹はんエアー圧力０．
５ＭＰａにて撹はんし、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体を溶解させた。

【００２８】

【化１】

【００２９】次いで、タンクにクロルガリウムフタロシ
アニン１．５ｋｇを加え、循環ポンプによって１．４Ｌ
ダイノーミルを経由して液を循環させる方法によって分
散液を作製した。すなわち、液はダイノーミルを通過
後、再びタンクに戻る経路で循環する。

【００３０】この際、分散条件は以下の通りであるガラスビーズ１．６５ｋｇ回転数２０００ｒｐｍ液温度２０℃ 循環量０．５Ｌ／ｍｉｎこの条件下で分散時間を変えて分散液ａ〜分散液ｌまで
１２種類の分散液を作製した。また、分散液の検査は以
下の手順にて行った。すなわち、最初にピークの１つで
ある７８０ｎｍ付近の吸光度が０．９９〜１．０１の範
囲になるように分散液をキシレン、酢酸ｎ−ブチルの
２：１重量比の混合液にて希釈し、ついで１０００ｎｍ
の吸光度を測定し、（１０００ｎｍ吸光度）／（ピーク
波長吸光度）×１００によってその比を求める。このよ
うにして作製した分散液の結果を表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】表１のように分散液ａ〜分散液ｌの検査値
はすべて２０以下の値を示し（検査値：１／５×１００
が検査値２０を意味する）、ピーク吸光度に対して選択
した波長の吸光度が５分の１以下であることを示した。
次に、下記構成の塗布液（下引層）、塗布液（電荷輸送
層）を作製した。塗布液（下引き層）構造式（２）のジルコニウム化合物２０重量部構造式（３）のシランカップリング剤２重量部構造式（４）のポリビニルブチラール樹脂２重量部ｎ−ブタノール７０重量部塗布液（電荷輸送層）構造式（５）の電荷輸送物質１重量部構造式（６）のポリカーボネイト樹脂１重量部モノクロルベンゼン３重量部テトラヒドロフラン３重量部

【００３３】

【化２】

【００３４】これらの塗布液、すなわち、塗布液（下引
き層）、分散液（ａ〜ｌ）、塗布液（電荷輸送層）を用
いて電子写真感光体を以下の手順で作製した。塗布液
（下引き層）溶液を浸漬塗布法にて塗布し、１２０℃に
おいて１０分間加熱乾燥し膜厚１．０μｍの下引層を形
成した。次ぎに、上記分散液（ａ〜ｌ）の各々を下引層
上に浸漬塗布方法にて塗布し、膜厚０．２０μｍの電荷
発生層を形成した。次いで、塗布液（電荷輸送層）を用
いて浸漬塗布法で塗布し、１２０℃において１時間加熱
乾燥、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。これらの
電子写真感光体をレーザープリンター（ＸＰ−１１：富
士ゼロックス製）に装着し、高温高湿（２８℃，８５％
ＲＨ）下で１００００枚の耐久試験を行い、画質評価を
行った。これらの結果を表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】この各々の結果を分散液検査値とハーフト
ーン黒点数との関係にまとめたのが図２である。このよ
うに分散液の検査値と１００００枚プリント後のハーフ
トーン画質（黒点個数／枚）は良い相関が見られた。

【００３７】また、電荷発生材料としてクロロガリウム
フタロシアニン顔料を用いた場合、７８０ｎｍ付近のピ
ーク波長と１０００ｎｍの吸光度の比によって分散状態
を評価する場合、感光体塗布液分散液検査値が４．５以
下の範囲において１００００枚プリント後のハーフトー
ン画質欠陥が極めて少なく良好であることが示された。

【００３８】さらに、また、本検査方法は分散途中の液
の少量（約１ｍｇ）をサンプリングすることによって可
能であり、任意の値に達した際、分散終了時間を判定す
ることが可能である。

【００３９】実施例２次に、分散液（ａ〜ｌ）を固形分比が４．６重量比にな
るように調整し、一定粘度１．４ｍＰａ・ｓの塗布液を
得た。この塗布液を用いて一定塗布速度２００ｍｍ／ｍ
ｉｎで塗布した以外は実施例１と同様の条件で電子写真
感光体を作製した。このようにして得られた電子写真用
感光体を、レーザープリンター改造スキャナー（ＸＰ−
１１改造機：富士ゼロックス製）を用いて、常温常湿
（２０℃，４０％ＲＨ）下で、グリッド印加電圧−７０
０Ｖのスコロトロン帯電器で帯電し（Ａ）、７８０ｎｍ
の半導体レーザーを用いて、１秒後に２９．０ｅｒｇｓ
／ｃｍ²の光を照射して放電を行い（Ｂ）、更に、３秒
後５０ｅｒｇｓ／ｃｍ²の赤色ＬＥＤ光を照射して除電
を行う（Ｃ）というプロセスによって、各部の電位を測
定した。また、電荷発生層の膜厚を電子写真感光体の断
面をカットし走査電顕微鏡にて求めた。これらの結果を
実験１３から２４としてまとめ表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】表３に示すように分散液が同一塗布粘度、
同一固形分比であるにもかかわらず、同一塗布速度で浸
漬塗布した膜厚が異なった値を示しており、分散液検査
値と相関がある。また、その影響は電気特性電位（Ｂ）
にも見られている。この各々の結果を分散液検査値と電
気特性電位（Ｂ）との関係にまとめたのが図３である。
このように、分散液検査値と電気特性（Ｂ）とは、直線
関係にあり、その傾きが約５Ｖ／％であることから、分
散液検査値の幅が例えば２．０％を越えると電気特性電
位（Ｂ）のばらつきが約１０Ｖ以上と大きくなり問題が
生ずる。従って、分散液検査値の幅は２．０％以内にし
なければならない。

【００４２】実施例３分散液ａ〜分散液ｌをそれぞれ電荷発生層の膜厚が０．
２０μｍになるように塗布速度を設定した以外は実施例
２と同等の条件で電子写真感光体を作成した。図４にこ
のときの分散液塗布速度と分散液検査値の関係を示し
た。このように、電荷発生材料としてクロロガリウムフ
タロシアニン顔料を用い、７８０ｎｍ付近のピーク波長
と１０００ｎｍの吸光度の比によって分散状態を評価す
る場合、分散液検査値の値が２．５より小さくなると塗
布速度が著しく遅くなることから、生産性の面から分散
液検査値２．５以上の分散液が妥当ということが示され
た。

【００４３】実施例４，５実施例１において分散液検査値を求める際、顔料固有の
吸収の無い波長として９００ｎｍ、及び９５０ｎｍを選
択した場合の分散液検査値とハーフトーン黒点数との関
係を表４にまとめた。

【００４４】

【表４】

【００４５】これらを実施例４，５としてグラフに示し
たのが図５，６である。このように分散液の検査値と１
００００枚プリント後のハーフトーン画質（黒点個数／
枚）は良い相関が見られた。また、表４のように顔料固
有の吸収の無い波長として９００ｎｍ、及び９５０ｎｍ
を選択した場合の分散液ａ〜分散液ｌの検査値はすべて
２０以下の値を示し（検査値：１／５×１００が検査値
２０を意味する）、ピーク吸光度に対して選択した波長
の吸光度が５分の１以下であることを示した。

【００４６】比較例１，２実施例１において分散液検査値を求める際、顔料固有の
吸収の無い波長として８００ｎｍ、及び８５０ｎｍを選
択した場合の分散液検査値とハーフトーン黒点数との関
係を表５にまとめた。

【００４７】

【表５】

【００４８】これらを比較例１，２としてグラフに示し
たのが図７，８である。このように分散液の検査値と１
００００枚プリント後のハーフトーン画質（黒点個数／
枚）は相関が見られない。また、表５のように顔料固有
の吸収の無い波長として８００ｎｍ、及び８５０ｎｍを
選択した場合の分散液ａ〜分散液ｌの検査値には２０以
上の値を示すものがあり（検査値：１／５×１００が検
査値２０を意味する）、ピーク吸光度に対して選択した
波長の吸光度が５分の１以上の条件では分散液の検査値
と１００００枚プリント後のハーフトーン画質（黒点個
数／枚）は相関が見られないことを示した。

【００４９】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、感光体塗
布液の分散状態を確実、簡便にしかも短時間で評価し
て、分散状態の良好な感光体塗布液を製造でき、該感光
体塗布液を用いて塗膜欠陥がなく、電気特性に優れた電
子写真感光体を常時安定して製造できる。特に同一塗布
速度、同一粘度、同一固形分比で一定の塗膜膜厚からな
る一定の電気特性を示す感光層を形成することができ、
電荷発生材料としてクロロガリウムフタロシアニン顔料
を用いる場合においても生産性を損なうことなく、一定
の電気特性、安定した塗膜で欠陥のない電子写真感光体
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷発生材料としてクロロガリウムフタロシア
ニン顔料を用いた感光体塗布液の吸収スペクトルを示す
グラフである。

【図２】実施例１における分散液（感光体塗布液）の検
査値とハーフトーン黒点数との関係を示す図である。

【図３】実施例２における分散液（感光体塗布液）の検
査値と電子写真感光体の電気特性との関係を示す図であ
る。

【図４】実施例３における分散液（感光体塗布液）の検
査値と分散液（感光体塗布液）の塗布速度との関係を示
す図である。

【図５】実施例４における分散液（感光体塗布液）の検
査値とハーフトーン黒点数との関係を示す図である。

【図６】実施例５における分散液（感光体塗布液）の検
査値とハーフトーン黒点数との関係を示す図である。

【図７】比較例１における分散液（感光体塗布液）の検
査値とハーフトーン黒点数との関係を示す図である。

【図８】比較例２における分散液（感光体塗布液）の検
査値とハーフトーン黒点数との関係を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電荷発生材料および溶剤を含む感光体塗
布液の検査方法において、前記感光体塗布液の吸収スペ
クトルを測定し、該スペクトルに形成される任意のピー
ク波長の吸光度と該電荷発生材料固有の吸収のない波長
における吸光度との比を下記の式（Ｉ）（電荷発生材料固有の吸収のない波長における吸光度）／（吸収スペクトルに形成される任意のピーク波長の吸光度）×１００・・・（Ｉ）によって求め、この比によって前記感光体塗布液に含ま
れる電荷発生材料の分散状態を評価することを特徴とす
る感光体塗布液の検査方法。
【請求項２】前記電荷発生材料固有の吸収のない波長
における吸光度が前記ピーク波長の吸収度の１／５以下
の吸収度を示す任意の波長であることを特徴とする請求
項１に記載の感光体塗布液の検査方法。
【請求項３】前記電荷発生材料固有の吸収のない波長
が９００乃至１００ｎｍの任意の波長であることを特徴
とする請求項１に記載の感光体塗布液の検査方法。
【請求項４】前記電荷発生材料がクロロガリウムフタ
ロシアニン顔料であることを特徴とする請求項３に記載
の感光体塗布液の検査方法。
【請求項５】前記ピーク波長が７８０ｎｍ付近のピー
ク波長であり、前記前記電荷発生材料固有の吸収のない
波長が１０００ｎｍであることを特徴とする請求項４に
記載の感光体塗布液の検査方法。
【請求項６】電荷発生材料および溶媒を分散する感光
体塗布液の製造方法において、分散した前記感光体塗布
液の吸収スペクトルを測定し、該吸収スペクトルに形成
された任意のピーク波長の吸収度と該電荷発生材料固有
の吸収のない波長における吸収度との比を下記の式
（Ｉ）（電荷発生材料固有の吸収のない波長における吸光度）／（吸収スペクトルに形成される任意のピーク波長の吸光度）×１００・・・（Ｉ）によって求め、この比が所定の値となったときに分散を
終了することを特徴とする感光体塗布液の製造方法。
【請求項７】前記電荷発生材料固有の吸収のない波長
における吸光度が前記ピーク波長の吸収度の１／５以下
の吸収度を示す任意の波長であることを特徴とする請求
項６に記載の感光体塗布液の製造方法。
【請求項８】前記電荷発生材料固有の吸収のない波長
が９００乃至１００ｎｍの任意の波長であることを特徴
とする請求項６に記載の感光体塗布液の製造方法。
【請求項９】前記電荷発生材料がクロロガリウムフタ
ロシアニン顔料であることを特徴とする請求項８に記載
の感光体塗布液の製造方法。
【請求項１０】前記ピーク波長が７８０ｎｍ付近のピ
ーク波長であり、前記前記電荷発生材料固有の吸収のな
い波長が１０００ｎｍであることを特徴とする請求項９
に記載の感光体塗布液の製造方法。
【請求項１１】前記所定の値が、２．５乃至４．５の
値であることを特徴とする請求項１０に記載の感光体塗
布液の製造方法。
【請求項１２】前記所定の値が、３．２乃至４．０の
値であることを特徴とする請求項１１に記載の感光体塗
布液の製造方法。
【請求項１３】前記所定の値の幅を２％以内とするこ
とを特徴とする請求項１０に記載の感光体塗布液の製造
方法。
【請求項１４】請求項６乃至請求項１３の方法で製造
された感光体塗布液を導電性基体に塗布することを特徴
とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項１５】請求項１４の方法で製造された電子写
真感光体であることを特徴とする電子写真感光体。