JPH1083814A - 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 - Google Patents
非水溶媒二次電池負極用炭素材料Info
- Publication number
- JPH1083814A JPH1083814A JP8239320A JP23932096A JPH1083814A JP H1083814 A JPH1083814 A JP H1083814A JP 8239320 A JP8239320 A JP 8239320A JP 23932096 A JP23932096 A JP 23932096A JP H1083814 A JPH1083814 A JP H1083814A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pitch
- carbon material
- secondary battery
- aqueous solvent
- solvent secondary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
非水溶媒二次電池負極用炭素材料
【課題】 大容量で、かつ容量ロスの少ない高性能な非
水溶媒二次電池負極用炭素材料を提供する。 【解決手段】 縮合多環式炭化水素またはこれを含有す
る物質を弗化水素・三弗化硼素の存在下で重合させて得
られた前駆ピッチあるいはタールを改質して製造された
１００％光学的等方性の改質ピッチを不融化処理した
後、焼成することにより調製する。
水溶媒二次電池負極用炭素材料を提供する。 【解決手段】 縮合多環式炭化水素またはこれを含有す
る物質を弗化水素・三弗化硼素の存在下で重合させて得
られた前駆ピッチあるいはタールを改質して製造された
１００％光学的等方性の改質ピッチを不融化処理した
後、焼成することにより調製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は大容量で不可逆容量
の少ない非水溶媒二次電池負極用炭素材料に関するもの
である。
の少ない非水溶媒二次電池負極用炭素材料に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】負極に炭素材料を用いた非水溶媒二次電
池はリチウムイオン二次電池として、その高エネルギー
密度、軽量小型および長期保存性などの利点により、す
でに実用化されている。しかし、電子機器の小型化、軽
量化に対応するため負極用炭素材料の高容量化が必要で
ある。そのため、例えば、特開平６−１８７９８８に記
載されているように、ピッチやタール類をニトロ化合物
と反応させることにより、高容量な炭素材料が見出さ
れ、検討されてきた。しかしながら、容量が向上する反
面、二次電池化において不利となる不可逆容量（第１サ
イクル目における吸蔵容量と放出容量の差）が増大し、
要求に対応するには不十分であった。
池はリチウムイオン二次電池として、その高エネルギー
密度、軽量小型および長期保存性などの利点により、す
でに実用化されている。しかし、電子機器の小型化、軽
量化に対応するため負極用炭素材料の高容量化が必要で
ある。そのため、例えば、特開平６−１８７９８８に記
載されているように、ピッチやタール類をニトロ化合物
と反応させることにより、高容量な炭素材料が見出さ
れ、検討されてきた。しかしながら、容量が向上する反
面、二次電池化において不利となる不可逆容量（第１サ
イクル目における吸蔵容量と放出容量の差）が増大し、
要求に対応するには不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の炭素材を負極材料として用いた非水溶媒二次電池は、
その特徴である大容量を実現するには十分なものではな
かった。本発明は、従来のかかる問題点、すなわち、負
極用炭素材料の第１サイクル目における不可逆容量を低
減化することにより、二次電池の大容量を実現でき、か
つ充放電サイクル特性が良好で、しかも、安定かつ安全
性に優れた高性能な非水溶媒二次電池負極用炭素材料を
提供することを目的とする。
の炭素材を負極材料として用いた非水溶媒二次電池は、
その特徴である大容量を実現するには十分なものではな
かった。本発明は、従来のかかる問題点、すなわち、負
極用炭素材料の第１サイクル目における不可逆容量を低
減化することにより、二次電池の大容量を実現でき、か
つ充放電サイクル特性が良好で、しかも、安定かつ安全
性に優れた高性能な非水溶媒二次電池負極用炭素材料を
提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、ピッチやタールを原料とする高容量
な負極用炭素材料を鋭意検討した結果、縮合多環式炭化
水素またはこれを含有する物質から合成によって得られ
る特定の前駆ピッチあるいはタールを、改質、不融化処
理した後、焼成することによって得られる炭素材料が非
水溶媒二次電池の負極として優れた性質を有することを
見出し本発明を完成するに至った。本発明の非水溶媒二
次電池負極用炭素材料は、縮合多環式炭化水素またはこ
れを含有する物質を弗化水素・三弗化硼素の存在下で重
合させて得られる特定の前駆ピッチあるいはタールを改
質することで等方性の改質ピッチを調製し、これを不融
化処理した後、焼成することにより調製されたことを特
徴とする非水溶媒二次電池負極用炭素材料である。
的を達成するため、ピッチやタールを原料とする高容量
な負極用炭素材料を鋭意検討した結果、縮合多環式炭化
水素またはこれを含有する物質から合成によって得られ
る特定の前駆ピッチあるいはタールを、改質、不融化処
理した後、焼成することによって得られる炭素材料が非
水溶媒二次電池の負極として優れた性質を有することを
見出し本発明を完成するに至った。本発明の非水溶媒二
次電池負極用炭素材料は、縮合多環式炭化水素またはこ
れを含有する物質を弗化水素・三弗化硼素の存在下で重
合させて得られる特定の前駆ピッチあるいはタールを改
質することで等方性の改質ピッチを調製し、これを不融
化処理した後、焼成することにより調製されたことを特
徴とする非水溶媒二次電池負極用炭素材料である。
【０００５】
【発明の実施の形態】縮合多環式化合物としては、ナフ
タレン、アントラセン、ピレン、コロネン等の縮合多環
式炭化水素およびその誘導体、ベンゾフラン、キノリ
ン、チアナフタレン、シラナフタレン等の縮合複素環式
化合物およびその誘導体、これら化合物が相互に架橋し
た化合物、またそれらの混合物である種々の石油留分、
石油加工工程の残油及び石炭タール留分等が挙げられ
る。特に、ナフタレンまたはメチルナフタレンおよびこ
れらの混合物が好ましい。縮合多環式化合物から、弗化
水素・三弗化硼素触媒下、前駆タール及びピッチを合成
する方法は、特に制限はないが、通常縮合多環式化合物
に対する触媒量を、縮合多環式化合物１モルに対し、弗
化水素を０.１〜１０モル、三弗化硼素を０.０１〜１.
０モル、反応温度は０〜３００℃の範囲、好ましくは４
０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃で行な
われる。反応終了後、触媒を除去して得られたピッチあ
るいはタールの全量、もしくはその中の一部を蒸留によ
って分離したものを、前駆ピッチあるいはタールとして
用いる事ができる。縮合多環式化合物から得られる前駆
ピッチあるいはタールの性状は、軟化点としては０〜１
５０℃が好ましく、さらに好ましくは０〜１００℃であ
る。また炭素に対する水素の原子比が０．６〜０．９
５、ピリジン不溶分が１．０％以下、ピッチに含まれる
全水素の中の脂肪族水素の割合が２０〜７０％であるこ
とが好ましい。ピッチを常法により研磨後、偏光顕微鏡
下で観察したときの光学的組織は１００％等方性であ
る。
タレン、アントラセン、ピレン、コロネン等の縮合多環
式炭化水素およびその誘導体、ベンゾフラン、キノリ
ン、チアナフタレン、シラナフタレン等の縮合複素環式
化合物およびその誘導体、これら化合物が相互に架橋し
た化合物、またそれらの混合物である種々の石油留分、
石油加工工程の残油及び石炭タール留分等が挙げられ
る。特に、ナフタレンまたはメチルナフタレンおよびこ
れらの混合物が好ましい。縮合多環式化合物から、弗化
水素・三弗化硼素触媒下、前駆タール及びピッチを合成
する方法は、特に制限はないが、通常縮合多環式化合物
に対する触媒量を、縮合多環式化合物１モルに対し、弗
化水素を０.１〜１０モル、三弗化硼素を０.０１〜１.
０モル、反応温度は０〜３００℃の範囲、好ましくは４
０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃で行な
われる。反応終了後、触媒を除去して得られたピッチあ
るいはタールの全量、もしくはその中の一部を蒸留によ
って分離したものを、前駆ピッチあるいはタールとして
用いる事ができる。縮合多環式化合物から得られる前駆
ピッチあるいはタールの性状は、軟化点としては０〜１
５０℃が好ましく、さらに好ましくは０〜１００℃であ
る。また炭素に対する水素の原子比が０．６〜０．９
５、ピリジン不溶分が１．０％以下、ピッチに含まれる
全水素の中の脂肪族水素の割合が２０〜７０％であるこ
とが好ましい。ピッチを常法により研磨後、偏光顕微鏡
下で観察したときの光学的組織は１００％等方性であ
る。
【０００６】次に、前駆ピッチあるいはタールは光学的
等方性を保ったまま改質することで軟化点１５０℃以上
の改質ピッチとされる。改質は、蒸留、エアーブローイ
ング、硝酸添加、硫黄添加等の公知の方法によって行う
事ができる。それらのなかでも、加熱下流動状態にある
前駆ピッチあるいはタールの中に酸化性ガス、一般には
空気を流通させることによって行なう方法が、簡便かつ
安価であり、有効である。この時の温度は前駆ピツチあ
るいはタールの軟化点により一概に特定できないが、２
００℃以上、好ましくは３００〜３５０℃で行なわれ
る。処理温度が低すぎると反応性が低いため、空気によ
る改質が十分に行われない。また温度が高すぎると前駆
ピッチあるいはタール自身の熱重合が起こり、空気によ
る改質が有効に行われない。空気流量は装置形状等によ
って異なるが、ピッチに対して０．５〜５０ｍｌ／ｇ程
度である。この時、前駆ピッチあるいはタールと空気の
接触効率を上げるためメッシュやフィルター等の使用あ
るいは撹拌すること等が適用できる。酸化性ガスによる
改質の終了点は、軟化点の上昇が伴うため、この軟化点
の測定により判断できる。出発原料等により改質の終了
点の軟化点は特定できないが、１５０〜３５０℃が好ま
しい。
等方性を保ったまま改質することで軟化点１５０℃以上
の改質ピッチとされる。改質は、蒸留、エアーブローイ
ング、硝酸添加、硫黄添加等の公知の方法によって行う
事ができる。それらのなかでも、加熱下流動状態にある
前駆ピッチあるいはタールの中に酸化性ガス、一般には
空気を流通させることによって行なう方法が、簡便かつ
安価であり、有効である。この時の温度は前駆ピツチあ
るいはタールの軟化点により一概に特定できないが、２
００℃以上、好ましくは３００〜３５０℃で行なわれ
る。処理温度が低すぎると反応性が低いため、空気によ
る改質が十分に行われない。また温度が高すぎると前駆
ピッチあるいはタール自身の熱重合が起こり、空気によ
る改質が有効に行われない。空気流量は装置形状等によ
って異なるが、ピッチに対して０．５〜５０ｍｌ／ｇ程
度である。この時、前駆ピッチあるいはタールと空気の
接触効率を上げるためメッシュやフィルター等の使用あ
るいは撹拌すること等が適用できる。酸化性ガスによる
改質の終了点は、軟化点の上昇が伴うため、この軟化点
の測定により判断できる。出発原料等により改質の終了
点の軟化点は特定できないが、１５０〜３５０℃が好ま
しい。
【０００７】不融化処理は窒素、硫黄、酸素等を含有す
る化合物が使用できる。例えば、硝酸、硫酸、ニトロ化
剤、ニトロ化合物、硫酸アンモニウム、酸性硫酸アンモ
ニウム、二酸化窒素ガス、オゾン、空気、酸素等および
これらの混合物が挙げられる。なかでも、硫酸アンモニ
ウム及びジニトロナフタレンが好適に使用される。硫酸
アンモニウムを用いる場合、硫酸アンモニウムの改質ピ
ッチに対する重量比は適宜、最適値が選択されるが、
０．１〜３程度が好ましい。反応温度についても適宜、
最適値が選択されるが、通常２００〜６００℃程度であ
る。ニトロ化合物としては芳香族ニトロ化合物が好まし
く、特に、ジニトロナフタレンが好適に使用される。ニ
トロ化合物の改質ピッチに対する重量比は適宜、最適値
が選択されるが、例えば、ジニトロナフタレンでは０．
１〜３程度が好ましい。反応温度についても適宜、最適
値が選択されるが、通常２００〜６００℃程度である。
る化合物が使用できる。例えば、硝酸、硫酸、ニトロ化
剤、ニトロ化合物、硫酸アンモニウム、酸性硫酸アンモ
ニウム、二酸化窒素ガス、オゾン、空気、酸素等および
これらの混合物が挙げられる。なかでも、硫酸アンモニ
ウム及びジニトロナフタレンが好適に使用される。硫酸
アンモニウムを用いる場合、硫酸アンモニウムの改質ピ
ッチに対する重量比は適宜、最適値が選択されるが、
０．１〜３程度が好ましい。反応温度についても適宜、
最適値が選択されるが、通常２００〜６００℃程度であ
る。ニトロ化合物としては芳香族ニトロ化合物が好まし
く、特に、ジニトロナフタレンが好適に使用される。ニ
トロ化合物の改質ピッチに対する重量比は適宜、最適値
が選択されるが、例えば、ジニトロナフタレンでは０．
１〜３程度が好ましい。反応温度についても適宜、最適
値が選択されるが、通常２００〜６００℃程度である。
【０００８】不融化処理により得られた化合物を非酸化
性ガスまたは真空下で焼成することにより、本願発明の
炭素材料が得られる。焼成温度は８００〜１８００℃、
好ましくは１０００〜１３００℃、焼成時間は１〜５０
時間で適宜、最適な条件が選択される。また、８００℃
以下で予備焼成を行ってもよい。非酸化性ガスとしては
窒素、アルゴンが好ましい。非酸化性ガスを気流として
連続的に供給し、焼成によって発生するガスを同伴して
排出する方法や、真空排気により強制的に発生ガスを系
外に排出する方法が適宜適用できる。
性ガスまたは真空下で焼成することにより、本願発明の
炭素材料が得られる。焼成温度は８００〜１８００℃、
好ましくは１０００〜１３００℃、焼成時間は１〜５０
時間で適宜、最適な条件が選択される。また、８００℃
以下で予備焼成を行ってもよい。非酸化性ガスとしては
窒素、アルゴンが好ましい。非酸化性ガスを気流として
連続的に供給し、焼成によって発生するガスを同伴して
排出する方法や、真空排気により強制的に発生ガスを系
外に排出する方法が適宜適用できる。
【０００９】本発明の非水溶媒系二次電池負極用炭素材
料は種々の優れた特徴を持っているが、特に、対リチウ
ム金属電位で０〜１．５（Ｖ）の間で４５０(mAh/g）以
上の放出容量が可能であると同時に、第１サイクル目に
おける不可逆容量が１００（mAh/g）以下であることが
最大の特徴である。以下、本発明について実施例を示し
てその効果を具体的かつ詳細に説明するが、以下に示す
例は、具体的に説明するためのものであって本発明の実
施形態や発明の範囲を限定するものとしては意図されて
いない。また、本実施例でのピッチの分析方法及び分析
条件を以下に記載する。
料は種々の優れた特徴を持っているが、特に、対リチウ
ム金属電位で０〜１．５（Ｖ）の間で４５０(mAh/g）以
上の放出容量が可能であると同時に、第１サイクル目に
おける不可逆容量が１００（mAh/g）以下であることが
最大の特徴である。以下、本発明について実施例を示し
てその効果を具体的かつ詳細に説明するが、以下に示す
例は、具体的に説明するためのものであって本発明の実
施形態や発明の範囲を限定するものとしては意図されて
いない。また、本実施例でのピッチの分析方法及び分析
条件を以下に記載する。
【００１０】（元素分析）炭素、窒素、水素の同時分析
には、分析装置としてパーキンエルマー（PERKINELME
R）社製、2400CHN型元素分析計を使用した。測定は、試
料のピッチを錫製の容器に1.5±0.2mgを秤量し、装置に
セット後、975℃の温度で５分間燃焼し、Heガスキャリ
ヤーによりＴＣＤで検出し測定した。なお、試料の測定
にあたって、予め、標準物質のアセトアニリド（2.0±
0.1mg）により補正した。 （ＮＭＲ分析）ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水
素の割合を求めるには、１H−ＮＭＲ法を用いた。ピッ
チはほぼ全量がクロロホルムに可溶であるので、その１
％重クロロホルム溶液を、ＮＭＲサンプル管に入れ、日
本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ２７０により測定を行っ
た。なお、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）を基準物質と
して、これを０ｐｐｍとした。
には、分析装置としてパーキンエルマー（PERKINELME
R）社製、2400CHN型元素分析計を使用した。測定は、試
料のピッチを錫製の容器に1.5±0.2mgを秤量し、装置に
セット後、975℃の温度で５分間燃焼し、Heガスキャリ
ヤーによりＴＣＤで検出し測定した。なお、試料の測定
にあたって、予め、標準物質のアセトアニリド（2.0±
0.1mg）により補正した。 （ＮＭＲ分析）ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水
素の割合を求めるには、１H−ＮＭＲ法を用いた。ピッ
チはほぼ全量がクロロホルムに可溶であるので、その１
％重クロロホルム溶液を、ＮＭＲサンプル管に入れ、日
本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ２７０により測定を行っ
た。なお、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）を基準物質と
して、これを０ｐｐｍとした。
【００１１】
実施例１ 内容積３Ｌの耐酸オートクレーブに、ナフタレン７モ
ル、弗化水素（ＨＦ）２．４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に１００℃まで昇
温した後、更に４時間、１００℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点８０℃の前駆ピッチを得た。前駆
ピッチに含有されている水素原子の炭素原子に対する比
（Ｈ/Ｃ）は０.７６、ピリジン不溶分は０.０％、前駆
ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合は３５
％であった。得られた前駆ピッチを、別のオートクレー
ブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空
気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点１７０℃の１０
０％光学的等方性の改質ピッチを得た。次に、改質ピッ
チ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で
混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室温
まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍに
粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼成
し、粉末状の炭素材料を得た。
ル、弗化水素（ＨＦ）２．４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に１００℃まで昇
温した後、更に４時間、１００℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点８０℃の前駆ピッチを得た。前駆
ピッチに含有されている水素原子の炭素原子に対する比
（Ｈ/Ｃ）は０.７６、ピリジン不溶分は０.０％、前駆
ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合は３５
％であった。得られた前駆ピッチを、別のオートクレー
ブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空
気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点１７０℃の１０
０％光学的等方性の改質ピッチを得た。次に、改質ピッ
チ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で
混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室温
まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍに
粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼成
し、粉末状の炭素材料を得た。
【００１２】（負極材料としての評価）得られた炭素材
料１００重量部に、ポリフルオロエチレン粉末５重量部
（バインダー）を配合・混合して円盤状に圧縮成型した
柔軟な成型体を作成し、評価用試験片とした。次いで、
ＬｉＰＦ６をエチレンカーボネートとジメチルカーボネ
ートの等容量混合物に溶解した溶液（濃度１.０mol/l）
を電解液とし、厚さ５０μｍのポリプロピレン製微孔膜
をセパレーターとするハーフセルを作製した。なお、対
極として直径１６ｍｍ、厚さ０.５ｍｍのリチウム金属
を使用した。また、参照極として対極と同様にリチウム
金属の小片を使用した。電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で
参照極に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定
電流充電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を
２０時間行ったところ、吸蔵容量：５７０ｍＡ／ｇが確
認された。次いで、電流密度１.０ｍＡｈ／ｃｍ2 で参
照極に対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定
電流放電を行ったところ、放出容量：４８５ｍＡｈ／ｇ
が確認された。すなわち、容量ロスは８５ｍＡｈ／ｇで
あった。
料１００重量部に、ポリフルオロエチレン粉末５重量部
（バインダー）を配合・混合して円盤状に圧縮成型した
柔軟な成型体を作成し、評価用試験片とした。次いで、
ＬｉＰＦ６をエチレンカーボネートとジメチルカーボネ
ートの等容量混合物に溶解した溶液（濃度１.０mol/l）
を電解液とし、厚さ５０μｍのポリプロピレン製微孔膜
をセパレーターとするハーフセルを作製した。なお、対
極として直径１６ｍｍ、厚さ０.５ｍｍのリチウム金属
を使用した。また、参照極として対極と同様にリチウム
金属の小片を使用した。電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で
参照極に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定
電流充電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を
２０時間行ったところ、吸蔵容量：５７０ｍＡ／ｇが確
認された。次いで、電流密度１.０ｍＡｈ／ｃｍ2 で参
照極に対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定
電流放電を行ったところ、放出容量：４８５ｍＡｈ／ｇ
が確認された。すなわち、容量ロスは８５ｍＡｈ／ｇで
あった。
【００１３】実施例２ 実施例１で得られた改質ピッチ１００重量部とジニトロ
ナフタレン３０部を粉末状態で混合し、４５０℃まで昇
温し、１時間保持した後、室温まで冷却した。得られた
処理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。ついで、窒素
気流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭素材料を
得た。実施例１と同様の、ハーフセルを作製し、電流密
度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の
電極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さらに電極電
位１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったところ、吸蔵容
量：６００ｍＡｈ／ｇが確認された。次いで、電流密度
１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行ったところ、放出
容量：５０９ｍＡｈ／ｇが確認された。すなわち、容量
ロスは９１ｍＡｈ／ｇであった。
ナフタレン３０部を粉末状態で混合し、４５０℃まで昇
温し、１時間保持した後、室温まで冷却した。得られた
処理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。ついで、窒素
気流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭素材料を
得た。実施例１と同様の、ハーフセルを作製し、電流密
度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の
電極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さらに電極電
位１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったところ、吸蔵容
量：６００ｍＡｈ／ｇが確認された。次いで、電流密度
１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行ったところ、放出
容量：５０９ｍＡｈ／ｇが確認された。すなわち、容量
ロスは９１ｍＡｈ／ｇであった。
【００１４】比較例１ 軟化点７６℃、含有されている水素原子の炭素原子に対
する比（Ｈ/Ｃ）は０.５５、ピリジン不溶分が０.１
％、含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合が３％であ
るコールタールピッチを、オートクレーブに仕込み、３
４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空気を吹き込み、
１時間反応させ、軟化点２４３℃の１００％光学的等方
性の改質ピッチを得た。次に、改質ピッチ１００重量部
と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で混合し、４５０
℃まで昇温し、１時間保持した後、室温まで冷却した。
得られた処理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。つい
で、窒素気流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭
素材料を得た。実施例１と同様に、ハーフセルを作製
し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価
用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さ
らに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったとこ
ろ、吸蔵容量：６０３ｍＡｈ／ｇが確認された。次い
で、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価
用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行った
ところ、放出容量：４６７ｍＡｈ／ｇが確認された。す
なわち、放出容量は４５０ｍＡｈ／ｇ以上であったが、
容量ロスは１３６ｍＡｈ／ｇと大きくなった。
する比（Ｈ/Ｃ）は０.５５、ピリジン不溶分が０.１
％、含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合が３％であ
るコールタールピッチを、オートクレーブに仕込み、３
４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空気を吹き込み、
１時間反応させ、軟化点２４３℃の１００％光学的等方
性の改質ピッチを得た。次に、改質ピッチ１００重量部
と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で混合し、４５０
℃まで昇温し、１時間保持した後、室温まで冷却した。
得られた処理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。つい
で、窒素気流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭
素材料を得た。実施例１と同様に、ハーフセルを作製
し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価
用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さ
らに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったとこ
ろ、吸蔵容量：６０３ｍＡｈ／ｇが確認された。次い
で、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価
用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行った
ところ、放出容量：４６７ｍＡｈ／ｇが確認された。す
なわち、放出容量は４５０ｍＡｈ／ｇ以上であったが、
容量ロスは１３６ｍＡｈ／ｇと大きくなった。
【００１５】比較例２ 軟化点２０℃以下（室温で液体）、含有されている水素
原子の炭素原子に対する比（Ｈ/Ｃ）が０.９５、ピリジ
ン不溶分が０.０％、含まれる全水素の中の脂肪族水素
の割合が５７％であるエチレンボトムオイルを、オート
クレーブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２
Ｌの空気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点２６０℃
の１００％光学的等方性ピッチを得た。次に、改質ピッ
チ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で
混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室温
まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍに
粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼成
し、粉末状の炭素材料を得た。実施例１と同様に、ハー
フセルを作製し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極
に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充
電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時
間行ったところ、吸蔵容量：６０９ｍＡｈ／ｇが確認さ
れた。次いで、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に
対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放
電を行ったところ、放出容量：４７４ｍＡｈ／ｇが確認
された。すなわち、放出容量は４５０ｍＡｈ／ｇ以上で
あったが、容量ロスは１３５ｍＡｈ／ｇと大きくなっ
た。
原子の炭素原子に対する比（Ｈ/Ｃ）が０.９５、ピリジ
ン不溶分が０.０％、含まれる全水素の中の脂肪族水素
の割合が５７％であるエチレンボトムオイルを、オート
クレーブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２
Ｌの空気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点２６０℃
の１００％光学的等方性ピッチを得た。次に、改質ピッ
チ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態で
混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室温
まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍに
粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼成
し、粉末状の炭素材料を得た。実施例１と同様に、ハー
フセルを作製し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極
に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充
電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時
間行ったところ、吸蔵容量：６０９ｍＡｈ／ｇが確認さ
れた。次いで、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に
対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放
電を行ったところ、放出容量：４７４ｍＡｈ／ｇが確認
された。すなわち、放出容量は４５０ｍＡｈ／ｇ以上で
あったが、容量ロスは１３５ｍＡｈ／ｇと大きくなっ
た。
【００１６】比較例３ 内容積３Ｌの耐酸オートクレーブに、ナフタレン７モ
ル、弗化水素（ＨＦ）２.４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に２３０℃まで昇
温した後、更に４時間、２３０℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点１８０℃の前駆ピッチを得た。こ
の前駆ピッチの、含有されている水素原子の炭素原子に
対する比（Ｈ/Ｃ）は０.６８、ピリジン不溶分は８．３
％であった。得られた前駆ピッチを、別のオートクレー
ブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空
気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点２４０℃の改質
ピッチを得た。改質ピッチを常法により研磨後、偏光顕
微鏡下で観察したときの光学的組織は約５０％が異方性
を示した。得られた改質ピッチ１００重量部と硫酸アン
モニウム３５部を粉末状態で混合し、４５０℃まで昇温
し、１時間保持した後、室温まで冷却した。得られた処
理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。ついで、窒素気
流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭素材料を得
た。実施例１と同様に、ハーフセルを作製し、電流密度
２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さらに電極電位
１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったところ、吸蔵容
量：５２０ｍＡｈ／ｇが確認された。次いで、電流密度
１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行ったところ、放出
容量：３８４ｍＡｈ／ｇが確認された。すなわち、容量
ロスは１３６ｍＡｈ／ｇと大きく、吸蔵・放出容量も低
下した。
ル、弗化水素（ＨＦ）２.４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に２３０℃まで昇
温した後、更に４時間、２３０℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点１８０℃の前駆ピッチを得た。こ
の前駆ピッチの、含有されている水素原子の炭素原子に
対する比（Ｈ/Ｃ）は０.６８、ピリジン不溶分は８．３
％であった。得られた前駆ピッチを、別のオートクレー
ブに仕込み、３４０℃で１００ｇ当たり、毎分２Ｌの空
気を吹き込み、２時間反応させ、軟化点２４０℃の改質
ピッチを得た。改質ピッチを常法により研磨後、偏光顕
微鏡下で観察したときの光学的組織は約５０％が異方性
を示した。得られた改質ピッチ１００重量部と硫酸アン
モニウム３５部を粉末状態で混合し、４５０℃まで昇温
し、１時間保持した後、室温まで冷却した。得られた処
理物を、平均粒径１５μｍに粉砕した。ついで、窒素気
流中１２００℃で２時間焼成し、粉末状の炭素材料を得
た。実施例１と同様に、ハーフセルを作製し、電流密度
２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１ｍＶまで定電流充電を行い、さらに電極電位
１ｍＶで定電位充電を２０時間行ったところ、吸蔵容
量：５２０ｍＡｈ／ｇが確認された。次いで、電流密度
１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に対する評価用試験片の電
極電位が１.５Ｖまで定電流放電を行ったところ、放出
容量：３８４ｍＡｈ／ｇが確認された。すなわち、容量
ロスは１３６ｍＡｈ／ｇと大きく、吸蔵・放出容量も低
下した。
【００１７】比較例４ 内容積３Ｌの耐酸オートクレーブに、ナフタレン７モ
ル、弗化水素（ＨＦ）２.４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に１３０℃まで昇
温した後、更に４時間、１３０℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点９４℃の前駆ピッチを得た。前駆
ピッチに含有されている水素原子の炭素原子に対する比
（Ｈ/Ｃ）は０.７２、ピリジン不溶分は０.０％、前駆
ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合は４０
％であった。また前駆ピッチを常法により研磨後、偏光
顕微鏡下で観察したときの工学的組織は１００％等方性
であった。空気による処理を行わずに、得られた前駆ピ
ッチ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態
で混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室
温まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍ
に粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼
成し、粉末状の炭素材料を得た。実施例１と同様にハー
フセルを作製し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極
に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充
電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時
間行ったところ、吸蔵容量：５９０ｍＡｈ／ｇが確認さ
れた。次いで、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に
対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放
電を行ったところ、放出容量：４１３ｍＡｈ／ｇが確認
された。すなわち、容量ロスは１６７ｍＡｈ／ｇと大き
く、吸蔵・放出容量も大きく低下した。
ル、弗化水素（ＨＦ）２.４５モル、三弗化硼素（ＢＦ
３）０.７７モルを仕込み、自生圧下に１３０℃まで昇
温した後、更に４時間、１３０℃に保持して反応させ
た。次いで、常法に従って、オートクレーブ内に窒素を
吹き込んでＨＦ及びＢＦ３を回収し、引き続いて低沸点
成分を除去して軟化点９４℃の前駆ピッチを得た。前駆
ピッチに含有されている水素原子の炭素原子に対する比
（Ｈ/Ｃ）は０.７２、ピリジン不溶分は０.０％、前駆
ピッチに含まれる全水素の中の脂肪族水素の割合は４０
％であった。また前駆ピッチを常法により研磨後、偏光
顕微鏡下で観察したときの工学的組織は１００％等方性
であった。空気による処理を行わずに、得られた前駆ピ
ッチ１００重量部と硫酸アンモニウム３５部を粉末状態
で混合し、４５０℃まで昇温し、１時間保持した後、室
温まで冷却した。得られた処理物を、平均粒径１５μｍ
に粉砕した。ついで、窒素気流中１２００℃で２時間焼
成し、粉末状の炭素材料を得た。実施例１と同様にハー
フセルを作製し、電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極
に対する評価用試験片の電極電位が１ｍＶまで定電流充
電を行い、さらに電極電位１ｍＶで定電位充電を２０時
間行ったところ、吸蔵容量：５９０ｍＡｈ／ｇが確認さ
れた。次いで、電流密度１.０ｍＡ／ｃｍ2 で参照極に
対する評価用試験片の電極電位が１.５Ｖまで定電流放
電を行ったところ、放出容量：４１３ｍＡｈ／ｇが確認
された。すなわち、容量ロスは１６７ｍＡｈ／ｇと大き
く、吸蔵・放出容量も大きく低下した。
【００１８】
【発明の効果】従来のリチウム二次電池に比べ、負極用
炭素材料の第１サイクル目における不可逆容量を低減化
することにより、二次電池の大容量を実現できる。
炭素材料の第１サイクル目における不可逆容量を低減化
することにより、二次電池の大容量を実現できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 譲 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内 (72)発明者 酒井 幸男 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 縮合多環式炭化水素またはこれを含有す
る物質を弗化水素・三弗化硼素の存在下で重合させて得
られた前駆ピッチあるいはタールを改質して製造された
１００％光学的等方性の改質ピッチを不融化処理した
後、焼成することにより調製された非水溶媒二次電池負
極用炭素材料。 - 【請求項２】 前駆ピッチあるいはタールの軟化点が０
〜１５０℃、炭素に対する水素の原子比が０. ６０〜
１. ００、ピリジン不溶分が１.０％以下、含まれる全
水素の中の脂肪族水素の割合が２０〜７０％であること
を特徴とする請求項１記載の非水溶媒二次電池負極用炭
素材料。 - 【請求項３】 不融化処理に硫酸アンモニウム及びジニ
トロナフタレンを用いることを特徴とする請求項１記載
の非水溶媒二次電池負極用炭素材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8239320A JPH1083814A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8239320A JPH1083814A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1083814A true JPH1083814A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=17042970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8239320A Pending JPH1083814A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1083814A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013088712A1 (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 非晶質炭素粒子の製造方法、非晶質炭素粒子、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| WO2013088711A1 (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| WO2013111595A1 (ja) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、難黒鉛化性炭素材料、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2016056095A (ja) * | 2011-12-16 | 2016-04-21 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 非晶質炭素粒子の製造方法 |
| KR20160136483A (ko) | 2015-05-19 | 2016-11-30 | 주식회사 유성텔레콤 | 고연화점 피치의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 고연화점 피치 |
| KR20240049678A (ko) | 2022-06-29 | 2024-04-16 | 제이에프이 케미칼 가부시키가이샤 | 난흑연화성 탄소, 리튬 이온 2차 전지용 부극 및 리튬 이온 2차 전지 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06187988A (ja) * | 1991-12-17 | 1994-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 |
| JPH07226202A (ja) * | 1993-12-17 | 1995-08-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 |
| JPH07335218A (ja) * | 1994-06-07 | 1995-12-22 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
-
1996
- 1996-09-10 JP JP8239320A patent/JPH1083814A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06187988A (ja) * | 1991-12-17 | 1994-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 |
| JPH07226202A (ja) * | 1993-12-17 | 1995-08-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 |
| JPH07335218A (ja) * | 1994-06-07 | 1995-12-22 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016104698A (ja) * | 2011-12-16 | 2016-06-09 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 非晶質炭素粒子 |
| WO2013088711A1 (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2013144633A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-07-25 | Jfe Chemical Corp | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2013144632A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-07-25 | Jfe Chemical Corp | 非晶質炭素粒子の製造方法、非晶質炭素粒子、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| WO2013088712A1 (ja) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 非晶質炭素粒子の製造方法、非晶質炭素粒子、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| US9735421B2 (en) | 2011-12-16 | 2017-08-15 | Jfe Chemical Corporation | Method for producing amorphous carbon particles, amorphous carbon particles, negative electrode material for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery |
| CN104093664A (zh) * | 2011-12-16 | 2014-10-08 | 杰富意化学株式会社 | 难石墨化性碳材料的制造方法、锂离子二次电池用负极材料以及锂离子二次电池 |
| CN104093664B (zh) * | 2011-12-16 | 2017-04-12 | 杰富意化学株式会社 | 难石墨化性碳材料的制造方法、锂离子二次电池用负极材料以及锂离子二次电池 |
| US9379384B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-06-28 | Jfe Chemical Corporation | Method for producing non-graphitizable carbon material, negative electrode material for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery |
| JP2016056095A (ja) * | 2011-12-16 | 2016-04-21 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 非晶質炭素粒子の製造方法 |
| WO2013111595A1 (ja) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、難黒鉛化性炭素材料、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| US9327978B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-05-03 | Jfe Chemical Corporation | Method for producing non-graphitizable carbon material, non-graphitizable carbon material, negative electrode material for lithium-ion secondary battery, and lithium-ion secondary battery |
| EP2808300A4 (en) * | 2012-01-27 | 2015-09-02 | Jfe Chemical Corp | METHOD FOR GENERATING A NEARLY GRAPHITABLE CARBON MATERIAL, NEARLY GRAPHITABLE CARBON MATERIAL NEGATIVE ELECTRODE MATERIAL FOR LITHIUM ION SECONDARY BATTERIES AND LITHIUM ION SECONDARY BATTERY |
| CN104105661A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-10-15 | 杰富意化学株式会社 | 难石墨化碳材料的制造方法、难石墨化碳材料、锂离子二次电池用负极材料和锂离子二次电池 |
| JP2013173663A (ja) * | 2012-01-27 | 2013-09-05 | Jfe Chemical Corp | 難黒鉛化性炭素材料の製造方法、難黒鉛化性炭素材料、リチウムイオン二次電池用負極材料およびリチウムイオン二次電池 |
| KR20160136483A (ko) | 2015-05-19 | 2016-11-30 | 주식회사 유성텔레콤 | 고연화점 피치의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 고연화점 피치 |
| US10053631B2 (en) | 2015-05-19 | 2018-08-21 | Yusung Telecom Co., Ltd. | Method of preparing high softening point pitch and high softening point pitch prepared thereby |
| KR20240049678A (ko) | 2022-06-29 | 2024-04-16 | 제이에프이 케미칼 가부시키가이샤 | 난흑연화성 탄소, 리튬 이온 2차 전지용 부극 및 리튬 이온 2차 전지 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7008526B2 (en) | Processes for producing coke, artificial graphite and carbon material for negative electrode of non-aqueous solvent type secondary battery and pitch composition used therefor | |
| JP4303126B2 (ja) | 電気貯蔵セルの電極材料として特に有用なコーティングされた炭素質粒子およびその製造方法 | |
| CA2083001C (en) | Lithium secondary battery using a non-aqueous solvent | |
| JP5949194B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 | |
| WO2011127396A2 (en) | Methods of preparing carbonaceous material | |
| JP5737265B2 (ja) | 珪素酸化物及びその製造方法、負極、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
| JPH09165210A (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 | |
| JP3540085B2 (ja) | 電池電極用炭素質材料、その製造方法、電極構造体および電池 | |
| JPH1083814A (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 | |
| KR101811667B1 (ko) | 규소 산화물 입자 및 그 제조 방법과 리튬 이온 이차전지 및 전기화학 커패시터 | |
| JP3687711B2 (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料の製造法 | |
| JP2016106358A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 | |
| JP2500677B2 (ja) | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 | |
| US6228343B1 (en) | Method for producing isotropic pitch, activated carbon fibers and carbon materials for non-aqueous secondary battery anodes | |
| JP3687712B2 (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料の製造法 | |
| JPH10149830A (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 | |
| JPH0737577A (ja) | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 | |
| JPH097598A (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 | |
| JP3570443B2 (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 | |
| CA2138334C (en) | Lithium secondary battery employing a non-aqueous media | |
| JP3489600B2 (ja) | 非水溶媒二次電池負極用炭素材料 | |
| JPH06132031A (ja) | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 | |
| JP2000149947A (ja) | リチウムイオン電池負極用グラファイト粉末 | |
| JPH07254412A (ja) | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 | |
| JPH07226202A (ja) | 改良された非水溶媒リチウム二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050223 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050622 |