JPH107858A - ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるブロー成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、自動車・２輪用大型中
空樹脂部品、住宅用大型中空樹脂部品、電気機器用大型
中空樹脂部品用樹脂材料として要求される耐衝撃性、ブ
ロー成形加工性および制電性のバランスに優れたブロー
成形用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるブロー成
形品の提供にある。 【解決手段】 特定の重量平均粒子径を有するゴム状重
合体からなるゴム含有グラフト共重合体と特定の組成お
よび還元粘度を有するシアン化ビニル系共重合体および
特定のポリエーテルエステルアミド・アニオン系界面活
性剤を特定割合で組み合わせることを特徴とするブロー
成形用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるブロー成
形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、ブロー
成形加工性および制電性のバランスに優れたブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）は耐衝撃性、成形加工性
のバランスに優れ、射出成形用樹脂として広く使われて
いる。近年、ブロー成形によって大型中空樹脂製品を得
る技術が注目されており、ＡＢＳ樹脂においてもブロー
成形に適した樹脂組成物が開発されている。しかし、ブ
ロー成形後の製品に埃がつき易く、保管・異動時にはカ
バーをする必要があった。

【０００３】従来、射出成形用の制電性樹脂樹脂組成物
として特開昭６０−２３４３５号公報、特開昭６３−９
５２５１号公報のようにカルボキシル基を含有する変性
ビニル系重合体とポリエーテルエステルアミドの樹脂組
成物が提案されているがブロー成形には加工性の点で劣
り、衝撃強度も十分でないという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決することを目的として鋭意検討した結果、特定
の重量平均粒子径を有するゴム状重合体からなるゴム含
有グラフト共重合体と特定の組成および還元粘度を有す
るシアン化ビニル系共重合体および特定のポリエーテル
エステルアミド・アニオン系界面活性剤を特定割合で組
み合わせることにより、耐衝撃性、ブロー成形加工性お
よび制電性のバランスに優れたブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物を見出し、本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の目的
は、重量平均粒子径が０．０５〜０．５０μｍであるゴ
ム質重合体（ａ）２０〜８０重量部の存在下にシアン化
ビニル系単量体（ｂ）５〜５０重量％、芳香族ビニル系
単量体（ｃ）１０〜９０重量％および不飽和カルボン酸
アルキルエステル（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体
混合物８０〜２０重量部を重合してなるゴム含有グラフ
ト共重合体（Ｉ）１０〜５０重量部、シアン化ビニル系
単量体（ｂ）１５〜５５重量％および芳香族ビニル系単
量体（ｃ）８５〜４５重量％からなり、還元粘度が０．
５〜１．５ｄｌ／ｇであるシアン化ビニル系共重合体
（ＩＩ）１０〜８０重量部、ポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）および／またはアニオン系界面活性剤（Ｉ
Ｖ）０．０５〜３０重量部およびシアン化ビニル系単量
体（ｂ）５〜３０重量％，芳香族ビニル系単量体（ｃ）
７５〜４５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体（ｅ）０〜６０重量％からなるビニル系共重
合体（Ｖ）０〜５０重量部からなり、ゴム含有グラフト
共重合体（Ｉ）、シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）、
ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）および／または
アニオン系界面活性剤（ＩＶ）およびビニル系共重合体
（Ｖ）の合計が１００重量部であることを特徴とするブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるブロ
ー成形品によって達成できる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明におけるゴム含有グラフト
共重合体（Ｉ）に用いるゴム質重合体（ａ）としては，
ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどで
あり、具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジ
エン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリ
ル）、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン−アクリル酸
ブチル）、ポリ（ブタジエン−アクリル酸メチル）、ポ
リ（ブタジエン−メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン
−アクリル酸エチル）、エチレン−プロピレンラバー、
エチレン−プロピレン−ジエンラバー、ポリ（エチレン
−イソブチレン）、ポリ（エチレン−アクリル酸メチ
ル）などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種
または２種以上の混合物で使用される。これらのゴム質
重合体のうち、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−ス
チレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、エ
チレン−プロピレンラバーが耐衝撃性の点で特に好まし
く用いられる。

【０００７】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）、シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）およびビニ
ル系共重合体（Ｖ）に用いるシアン化ビニル系単量体
（ｂ）の具体例としてはアクリロニトリルおよびメタク
リロニトリルなどが挙げられ、１種または２種以上用い
ることができる。中でもアクリロニトリルが耐衝撃性の
点で特に好ましい。

【０００８】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）、シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）およびビニ
ル系共重合体（Ｖ）に用いる芳香族ビニル系単量体
（ｃ）の具体例としては、スチレン，α−メチルスチレ
ン，オルソメチルスチレン，パラメチルスチレン，パラ
−ｔ−ブチルスチレンおよびハロゲン化スチレンなどが
挙げられ、１種または２種以上用いることができる。ス
チレン，α−メチルスチレンが特に好ましく、さらに好
ましくはスチレンが良い。

【０００９】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）に用いる不飽和カルボン酸アルキルエステル
（ｄ）とは、炭素数１〜６のアルキル基または置換アル
キル基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタク
リル酸エステルが好適であり、１種または２種以上を用
いることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸クロロメチルおよび（メタ）アクリル酸２−
クロロエチルなどが挙げられ、なかでも（メタ）アクリ
ル酸メチルが好ましく使用できる。

【００１０】本発明におけるビニル系共重合体（Ｖ）に
用いる共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）の具体例
としては、アクリル酸，メタクリル酸などの不飽和カル
ボン酸；アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，アク
リル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；ア
クリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メチルアクリル
アミドなどの（メタ）アクリルアミド類、マレイミド，
Ｎ−メチルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド類および無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水アコニット酸などの不飽和カルボン酸無水物な
どを挙げることができ、なかでもメタクリル酸メチル、
Ｎ−フェニルマレイミドがブロー成形加工性の点で好ま
しい。

【００１１】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）におけるゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径は
０．０５〜０．５０μｍであることが必要であり、特に
０．１０〜０．４５μｍの範囲にあることが好ましい。
ここで、重量平均粒子径は０．０５μｍ未満でも０．５
０μｍを越えても得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物の衝撃強度が低く好ましくない。

【００１２】ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）における
ゴム質重合体（ａ）の含有率は、２０〜８０重量部であ
る必要がある。２０重量部未満だと得られるブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物のブロー成形加工性が悪く、８０
重量部を越えると衝撃強度が低く好ましくない。中でも
３０〜７０重量部が好ましい。

【００１３】また、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）に
おける単量体混合物中のシアン化ビニル系単量体（ｂ）
の割合は、５〜５０重量％が必要である。５重量％未満
だと得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の衝撃強
度が低く好ましくない。また、５０重量％を越えると、
ブロー成形加工性が悪く好ましくない。中でも１０〜４
５重量％が好ましい。

【００１４】また、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）に
おける単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体（ｃ）の
割合は、１０〜９０重量％が必要である。１０重量％未
満だと得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物のブロ
ー成形加工性が悪く好ましくない。また９０重量％を越
えると、衝撃強度が低く好ましくない。中でも１５〜８
５重量％が好ましい。

【００１５】また、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）に
おける単量体混合物中の不飽和カルボン酸アルキルエス
テルは８０重量％以下である必要がある。８０重量％を
越えると得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強度が低く好ましくない。中でも７５重量％以下が好
ましい。

【００１６】また、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）の
グラフト率は、特に制限はないが、１０〜１００重量％
が好ましい。また、グラフト成分の共重合体の還元粘度
は、特に制限はないが、０．２〜１．０ｄｌ／ｇが耐衝
撃性の点で好ましい。

【００１７】本発明におけるシアン化ビニル系共重合体
（ＩＩ）は、シアン化ビニル系単量体（ｂ）１５〜５５
重量％、芳香族ビニル系単量体（ｃ）８５〜４５重量％
である。シアン化ビニル系単量体（ｂ）が１５重量％未
満であると、得られる共重合体を用いたブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、また５５
重量％を越えると、ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の
ブロー成形加工性が低下するため好ましくない。また、
芳香族ビニル系単量体（ｃ）が４５重量％未満である
と、得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物のブロー
成形加工性が低下し、８５重量％を越えると得られるブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下するた
め好ましくない。中でも、シアン化ビニル系単量体
（ｂ）２０〜５０重量％、芳香族ビニル系単量体（ｃ）
８０〜５０重量％の範囲のものが特に好ましい。

【００１８】また、本発明におけるシアン化ビニル系共
重合体（ＩＩ）の還元粘度（ηsp/c）は、得られるブロ
ー成形用熱可塑性樹脂組成物のブロー成形加工性をより
向上させるために、０．５〜１．５ｄｌ／ｇであること
必要である。０．５ｄｌ／ｇ未満でも１．５０ｄｌ／ｇ
を越えても、得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
のブロー成形加工性が著しく劣るため好ましくない。な
かでも、還元粘度（ηsp/c）０．７０〜１．３０ｄｌ／
ｇが特に好ましい。

【００１９】本発明におけるポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）とはエーテル結合、エステル結合およびア
ミド結合を有するブロックポリマーのことであり、ＩＩ
Ｉａ：アミノカルボン酸またはラクタム、もしくはジア
ミンとジカルボン酸の塩、ＩＩＩｂ：ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールおよびＩＩＩｃ：ジカルボン酸か
ら構成されることが必要である。ここでポリエーテルエ
ステルアミド（ＩＩＩ）の構成成分であるＩＩＩａ：ア
ミノカルボン酸またはラクタム、もしくはジアミンとジ
カルボン酸の塩としてはω−アミノカルボン酸、ω−ア
ミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペ
ルゴン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロ
ラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸
塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩など
のジアミン−カルボン酸の塩が用いられ、特にカプロラ
クタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。また、ポリ
エーテルエステルアミド（ＩＩＩ）の構成成分であるＩ
ＩＩａはポリエーテルエステルアミドの構成単位で２５
〜６０重量％が好ましく、３０〜５５重量％の範囲がよ
り好ましい。２５重量％未満ではポリエーテルエステル
アミドひいてはブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の機械
的性質が劣り、６０重量％を越えると、ブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物の制電性が劣り好ましくない。

【００２０】ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）の
構成成分であるＩＩＩｂ：ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体および
エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまた
はランダム共重合体などが用いられる。これらの中で
も、特にポリエチレングリコールが制電性の点で好まし
く用いられる。ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
の数平均分子量は特に制限はないが、２００〜６０００
が好ましく、特に２５０〜４０００の範囲がブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物の機械的性質および制電性の点で
好ましい。

【００２１】ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）の
構成成分であるＩＩＩｃ：ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２、６
−ジカルボン酸、ナフタレン−２、７−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリ
ウムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキシ
ルジカルボン酸、１，２−シクロヘキシルジカルボン酸
およびジシクロヘキシル−４，４´ジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピ
ン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸などがあげられ、中でも特にテレフタル酸、イ
ソフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、セ
バシン酸、アジピン酸、ドデカンジ酸がブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物の機械的性質の点で好ましく用いられ
る。

【００２２】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸は反応上１：１のモル比で反応するが、使
用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み比を変え
て供給される。

【００２３】ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）の
構成成分であるポリエーテルエステル成分はポリエーテ
ルエステルアミドの構成単位で７５〜４０重量％が好ま
しく、より好ましくは７０〜４５重量％の範囲で用いら
れ、７５重量％を越えるとポリエーテルエステルアミド
ひいてはブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の機械的性質
が劣り、４０重量％未満では、ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物の制電性が劣り好ましくない。

【００２４】本発明におけるアニオン系界面活性剤（Ｉ
Ｖ）としては、一般にカルボン酸系やスルホン酸系のア
ルカリ金属塩が用いられ、特にスルホン酸系のナトリウ
ム塩およびカリウム塩が好ましい。具体的には、オクチ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデシル等のアルキ
ル基を有するスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩お
よびカリウム塩が挙げられる。

【００２５】また、本発明におけるビニル系共重合体
（Ｖ）はシアン化ビニル系単量体（ｂ）５〜３０重量
％、芳香族ビニル系単量体（ｃ）７５〜４５重量％およ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）０〜
６０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｂ）が５
重量％未満だと得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成
物の耐衝撃性が十分でなく、３０重量％を越えると得ら
れるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物のブロー成形加工
性が悪化するため好ましくない。また、芳香族ビニル系
単量体（ｃ）が４５重量％未満だと得られるブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物のブロー成形加工性が劣り、７５
重量％を越えると得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃性が十分でないため、好ましくない。ま
た、必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量体
（ｅ）を構成成分とすることができるが、６０重量％を
越えると得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の耐
衝撃性を維持することが困難になるため、かかる共重合
可能な他のビニル系単量体（ｅ）は０〜６０重量％が必
要である。特に、シアン化ビニル系単量体（ｂ）１０〜
２５重量％、芳香族ビニル系単量体（ｃ）７０〜５０重
量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体
（ｅ）０〜５０重量％の範囲のものが好ましい。また、
本発明におけるビニル系共重合体（Ｖ）の還元粘度（η
sp/c）は、特に制限はないが、０．２〜０．８ｄｌ／ｇ
が好ましい。

【００２６】本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
において、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、シアン化
ビニル系共重合体（ＩＩ）、ポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）・アニオン系界面活性剤（ＩＶ）およびビ
ニル系共重合体（Ｖ）の配合割合は、ゴム含有グラフト
共重合体（Ｉ）１０〜５０重量部、シアン化ビニル系共
重合体（ＩＩ）１０〜８０重量部、ポリエーテルエステ
ルアミド（ＩＩＩ）・アニオン系界面活性剤（ＩＶ）
０．０５〜３０重量部、ビニル系共重合体（Ｖ）０〜５
０重量部であり、合計が１００重量部である必要があ
る。ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）が１０重量部未満
だと得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の衝撃強
度が十分ではなく、５０重量部をこえるとブロー成形加
工性が劣るため好ましくない。シアン化ビニル系共重合
体（ＩＩ）が１０重量部未満だと得られるブロー成形用
熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度が十分ではなく、８０重
量部を越えるとブロー成形加工性が劣るため好ましくな
い。ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）・アニオン
系界面活性剤（ＩＶ）が０．０５重量部未満だと得られ
るブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の制電性が十分でな
く、３０重量部を越えるとブロー成形加工性が劣るため
好ましくない。なかでも０．１〜２５重量部が好まし
い。またビニル系共重合体（Ｖ）が５０重量部を越える
と得られるブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性
が劣るため好ましくない。

【００２７】また、更に本発明の熱可塑性樹脂組成物に
対し、カルボキシル基、エポキシ基アミノ基、およびア
ミド基の少なくとも１種の官能基を有する変性ビニル系
共重合体（ＶＩ）を配合すると、耐衝撃性等の機械的強
度が向上するとともに層状剥離性も改良されるので好ま
しい。特に該熱可塑性樹脂組成物にポリエーテルエステ
ルアミド（ＩＩＩ）を用いた場合、ゴム含有グラフト共
重合体（Ｉ）、シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）およ
びビニル系共重合体（Ｖ）とポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）との相容性がよくなり、耐衝撃性等の機械
的強度が向上するとともに層状剥離性も改良されるので
好ましい。

【００２８】本発明で用いる変性ビニル系共重合体（Ｖ
Ｉ）とは、２種以上のビニル系単量体を共重合して得ら
れる構造を有し、分子鎖中にカルボシキル基、エポキシ
基、アミノ基、およびアミド基の少なくとも１種の官能
基を有するものである。これらの官能基の含有量として
は極小量でも良く、また、外観、流動性等の性能を損な
わない限り、多量に含有させることも可能であり、通常
は１分子鎖中に実質的に平均１種以上の官能基が存在す
れば十分である。これらの官能基のなかでは、カルボキ
シル基を含有する変性ビニル系共重合体（ＶＩ）が特に
好ましい。

【００２９】該変性ビニル系共重合体（ＶＩ）中のカル
ボキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基の少なく
とも１種の官能基を導入する方法は特に制限されない
が、通常、上記官能基を有するビニル系単量体（ｆ）を
共重合する方法、上記官能基を有する重合開始剤または
連鎖移動剤を用いて所定のビニル系単量体を共重合する
方法などが使用できる。特にカルボキシル基を含有した
ビニル系単量体（ｆ）を共重合した変性ビニル系共重合
体（ＶＩ）が好ましい。

【００３０】上記官能基を有するビニル系単量体
（ｆ）、重合開始剤および連鎖移動剤の具体例は以下の
通りである。上記官能基を有するビニル系単量体（ｆ）
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸またはイタコン酸等のカルボキシル
基を有する単量体、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジルまたはイタコン酸グリシジル等のエポキシ
基を有する単量体、アクリル酸アミノエチル、メタクリ
ル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミ
ノエチル等の（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエス
テル誘導体類、Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルア
ミン誘導体類、メタアリルアミン等のアリルアミン誘導
体またはアミノスチレン等のアミノ基を有する単量体、
アクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等のアミ
ド基を有する単量体が挙げられる。特にアクリル酸、メ
タクリル酸が好ましく用いられる。

【００３１】重合開始剤の例としては、γ，γ´−アゾ
ビス（γ−シアノバレイン酸）または過酸化サクシン酸
等のカルボキシル基を有する開始剤や、α, α´−アゾ
ビス（γ−アミノ−α, γ−ジバレロニトリル）または
ｐ−アミノベンゾイルパーオキサイド等のアミノ基を有
する開始剤が挙げられる。

【００３２】連鎖移動剤の例としては、メルカプトプロ
ピオン、４−メルカプト安息香酸またはチオグリコール
酸等のカルボキシル基を有する連鎖移動剤やメルカプト
メチルアミン、Ｎ−（β−メルカプトエチル）−Ｎ−メ
チルアミン、ビス−（４−アミノフェニル）ジスルフィ
ドまたはメルカプトアニリン等のアミノ基を有する連鎖
移動剤が挙げられる。

【００３３】変性ビニル系共重合体（ＶＩ）の組成につ
いては特に制限はないが、芳香族ビニル化合物５０〜７
９．９重量％、シアン化ビニル化合物２０〜４０重量％
およびカルボキシル基を有するビニル系単量体（ｆ）
０．１〜１０重量％からなる共重合体であると、層状剥
離防止性の改良の点で特に好ましい。

【００３４】本発明のブロ−成形性熱可塑性樹脂組成物
中の変性ビニル共重合体（ＶＩ）の含有量は、０〜２０
重量部である。層状剥離防止性および機械的強度と成形
加工性とのバランスの点から０〜１５重量部が特に好ま
しい。変性ビニル共重合体（ＶＩ）の含有量が２０重量
部を超えると耐衝撃性および成形品の表面光沢が低下す
る。特にポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）を使用
した場合は層状剥離性が顕著となるため、変性ビニル共
重合体（ＶＩ）を添加することが好ましい。

【００３５】本発明においては、さらに必要に応じて
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４、
４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）などのフェノール系酸化防止剤、トリス
（ミックスド、モノおよびジノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニル・イソデシルホスファイトなどのリン
系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピネート、ジミリ
スチルチオジプロピネートジアステリアルチオジプロピ
ネートなどのイオウ系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線
吸収剤、ビス（２、２、６、６、−テトラメチル−４−
ピペリジニル）などの光安定剤、ヒドロキシルアルキル
アミン、スルホン酸塩などの帯電防止剤、エチレンビス
ステアリルアミド、金属石鹸などの滑剤、ガラス繊維、
カーボン繊維などの無機充填材、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、デカブロモジフェニールオキサイド、ＴＢＡ
エポキシオリゴマー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマ
ー、三酸化アンチモンなどの難燃剤、着色剤なども添加
することも可能である。

【００３６】以下、本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂
組成物の製造方法例について述べる。本発明におけるゴ
ム含有グラフト共重合体（Ｉ）の製造方法については特
に制限はなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、
溶液重合法ならびにそれらの組み合わせによる従来公知
の重合法により製造することができる。

【００３７】本発明におるシアン化ビニル系共重合体
（ＩＩ）の重合方法としては、高い還元粘度という観点
から従来公知の懸濁重合が好ましい。懸濁重合に使用さ
れる重合開始剤としては２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル），２，２’−アゾビス（２，４，４−トリ
メチルバレロニトリル）などのアゾニトリル化合物およ
びｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカネート，ｔ−ブチルパーオキシネオセキサノエー
ト，ｔ−ブチルパ−オキシピバレートなどの有機過酸化
物が挙げられ、これらは１種または２種以上併用して用
いることができるが、中でもアゾニトリル化合物が重合
速度の制御が容易な点で特に好ましい。また、ここで用
いられる連鎖移動剤についてはｎ−オクチルメルカプタ
ン，ｔ−ドデシルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプ
タンなどのアルキルメルカプタン類などが挙げられる。
これらの連鎖移動剤は１種または２種以上併用して用い
ることができる。使用方法としては一括添加、分割添
加、または連続添加のいずれの方法でも差支えない。

【００３８】本発明におけるポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）の製造方法については特に制限はなく、例
えばＩＩＩａとＩＩＩｃを反応させて両末端がカルボン
酸基のポリアミドプレポリマを作り、これにＩＩＩｂを
真空下に反応させる方法、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩ
ｃの各化合物を反応器に仕込み水の存在化または非存在
化に高温で反応させることにより、カルボン酸基のポリ
アミドプレポリマを生成させ、その後常圧または減圧下
で重合を進める方法などの公知の方法を利用することが
できる。

【００３９】本発明におけるビニル系共重合体（Ｖ）、
変性ビニル共重合体（ＶＩ）の製造方法については特に
制限はなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶
液重合法ならびにそれらの組み合わせによる従来公知の
重合法により製造することができる。

【００４０】本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
に関し、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、シアン化ビ
ニル系共重合体（ＩＩ）、ポリエーテルエステルアミド
（ＩＩＩ）、アニオン系界面活性剤（ＩＶ）、ビニル系
共重合体（Ｖ）、変性ビニル系共重合体（ＶＩ）の配合
・溶融押出しについては特に制限はなく、通常公知の方
法を採用することができる。配合の際には、例えばリボ
ンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等
を用いることができる。そして１軸押出機、２軸押出機
などの押出機、バンバリーミキサー、混合ロール、加圧
ニーダー等を使用した混練処理を採用することができ
る。

【００４１】また、本ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物
からなるブロ−成形品において、表面固有抵抗値は１０
¹⁶Ω以下であることが必要であり、特に１０¹⁵Ω以下で
あることが好ましい。表面固有抵抗値が１０¹⁶Ωを越え
る場合、制電性が十分でなく、成形品が静電気を帯びる
ために、埃の付着などによる外観不良や電気機器の機能
障害の原因となり好ましくない。

【００４２】本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
は耐衝撃性、ブロー成形加工性のバランスに優れかつ光
沢に優れているため、自動車・２輪用大型中空樹脂部
品、住宅用大型中空樹脂部品、電気機器用大型中空樹脂
部品に適している。本発明における自動車、２輪用大型
中空樹脂部品の具体例としてバンパー、エアースポイラ
ー、ラジエターグリル、スクーターハウジングなどがあ
り、住宅用大型中空樹脂部品の具体例としてはパーテー
ション、机の天板、家具、浴槽サイドカバーなどがあ
り、電気機器用大型中空樹脂部品としては電気冷蔵庫の
扉、事務機器などがあり、本発明のブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物が好適である。

【００４３】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。参考例、実施
例、比較例中の部、％はそれぞれ重量部、重量％を表
す。なお、得られたゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、
シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）、ビニル系共重合体
（Ｖ）およびブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の各物性
値は、下記の試験法により求めた。

【００４４】重量平均粒子径：アルギン酸ナトリウム
法。

【００４５】グラフト率：ゴム含有グラフト共重合体所
定量（Ｍ）にアセトンを加え、３時間還流し、この溶液
を４０分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不溶分を
６０℃で５時間減圧乾燥し、重量（Ｎ）を測定した。次
式によりグラフト率を求めた。ただし、式中Ｌはゴム含
有グラフト共重合体中のゴム含有率（％）である。 グラフト率（％）＝１００×（Ｎ−Ｍ×Ｌ／１００）／
（Ｍ×Ｌ／１００）

【００４６】還元粘度（ηｓｐ/c）：ウベローデ粘度計
を使用し、測定温度３０℃、試料濃度０．４ｇ／ｄｌの
メチルエチルケトン溶液より測定した。

【００４７】１／２インチ、ノッチ付きアイゾット衝撃
強度：ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の射出成形品に
ついて、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じた。

【００４８】表面固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準じ
て、東亜電波工業（株）製絶縁抵抗計ＳＭ−１０型を用
いて測定した。

【００４９】ブロー成形加工性：１．５ｍのパリソンが
３０秒以上ドローダウンしなかったものを◎、１５秒以
上ドローダウンしなかったものを○と判定した。また、
ドローダウンが激しかったもの又はメルトフラクチャー
を起こし均一な肉厚のパリソンが得られなかったものを
×と判定した。

【００５０】層状剥離防止性：層状剥離防止評価は引張
試験片を折り曲げて破断し、破断面の状態を目視観察し
た。判定基準は、◎：極めて良好、○：良好、△：やや
不良、×：極めて不良とした。

【００５１】以下、実施例および比較例を示す。 参考例１ ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ａの製造 窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５
部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．０
０５部およびゴムの重量平均粒子径０．３５μｍである
ポリブタジエンラテックス５０部（固形分換算）を仕込
み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温した。
内温が６５℃に達した時点を重合開始としてスチレン３
５部，アクリロニトリル１５部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０．３部からなる混合物を５時間かけて連続滴
下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド
０．２５部，オレイン酸カリウム２．５部および純水２
５部からなる水溶液を７時間かけて連続滴下し、反応を
完結させた。得られたゴム含有グラフト共重合体ラテッ
クスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和後、洗浄、濾
過、乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ａを得
た。このゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ａのグラフト
率、樹脂成分のηsp/cを表１に示した。

【００５２】参考例２ ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）Ｂの製造 参考例１のポリブタジエンラテックスをゴムの重量平均
粒子径が０．２０μｍ、であるポリブタジエンラテック
ス６０部（固形分換算）、スチレン２９部，アクリロニ
トリル１１部に変えた以外は、参考例１と同様に行い、
表１記載のゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ｂを得た。

【００５３】参考例３ ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）Ｃの製造 参考例１のポリブタジエンラテックスをゴムの重量平均
粒子径が０．０３μｍであるポリブタジエンラテックス
５０部（固形分換算）に変えた以外は、参考例１と同様
に行い、表１記載のゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ｃ
を得た。

【００５４】参考例４ ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）Ｄの製造 参考例１のポリブタジエンラテックスをゴムの重量平均
粒子径が０．７μｍであるポリブタジエンラテックス５
０部（固形分換算）に変えた以外は、参考例１と同様に
行い、表１記載のゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）Ｄを
得た。

【００５５】参考例５ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ａの製造 容量が２０Ｌで、バッフルおよびファウドラ型攪拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５
１号公報記載）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶
解した溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、系内を窒素ガスで
置換した。次にアクリロニトリル２８部、スチレン７２
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．４０部の混合溶液を反
応系を攪拌しながら添加し、６０℃に昇温し重合を開始
した。１５分かけて反応温度を６５℃まで昇温したの
ち、５０分かけて１００℃まで昇温した。以降は、通常
の方法に従って、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗
浄、乾燥を行ない、表２記載のシアン化ビニル系共重合
体 （ＩＩ）ａを得た。

【００５６】参考例６ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｂの製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル２４部、スチ
レン７１部、メタクリル酸メチル５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．１部にした以外は、参考例５と同様に重
合を行い、表２記載のシアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｂを得た。

【００５７】参考例７ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｃの製造 参考例５の条件のうち、ｔ−ドデシルメルカプタンを
１．５部にした以外は、参考例５と同様に同様の方法で
重合を行い、表２記載のシアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｃを得た。

【００５８】参考例８ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｄの製造 参考例５の条件のうち、ｔ−ドデシルメルカプタンを０
部にした以外は、参考例５と同様に同様の方法で重合を
行い、表２記載のシアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）ｄ
を得た。

【００５９】参考例９ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）ｅの製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル１０部、スチ
レン９０部とし、あとは参考例５と同様の方法で重合を
行い、表２記載のシアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）ｅ
を得た。

【００６０】参考例１０ ポリエーテルエステルアミド
（ＩＩＩ）イの製造 カプロラクタム５０部、数平均分子量が１０００のポリ
エチレングリコール４５部およびアジピン酸７．０部を
“イルガノックス”１０９８（酸化防止剤）０．２部お
よび三酸化アンチモン触媒０．１部と共にヘリカルリボ
ン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して２４
０℃で６０分加熱撹拌して透明な均質溶液とした後、２
６０℃、０．５mmHg以下の条件で４時間重合し、粘ちょ
うで透明なポリマを得た。ポリマを冷却ベルト上にガッ
ト状に吐出し、ペレタイズすることよって、ペレット状
のポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）イを調整し
た。

【００６１】参考例１１ ポリエーテルエステルアミド
（ＩＩＩ）ロの製造 ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）５０部、数平均分子量が６
００のポリエチレングリコール４１．１部およびテレフ
タル酸１１．８部を用い、重合時間を４時間にした以外
は、参考例１０と同じ方法でポリエーテルエステルアミ
ド（ＩＩＩ）ロを調整した。

【００６２】参考例１２ ビニル系共重合体（Ｖ）の
製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル２８部、スチ
レン７２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部とし、
あとは参考例５と同様の方法で重合を行い、表３記載の
ビニル系共重合体（Ｖ）を得た。

【００６３】参考例１３ ビニル系共重合体（Ｖ）の
製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル３５部、スチ
レン３５部、Ｎ−フェニルマレイミド３０部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部とし、あとは参考例５と同様
の方法で重合を行い、表３記載のビニル系共重合体
（Ｖ）を得た。

【００６４】参考例１４ ビニル系共重合体（Ｖ）の
製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル３部、スチレ
ン９７部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部とし、あ
とは参考例５と同様の方法で重合を行い、表３記載のビ
ニル系共重合体（Ｖ）を得た。

【００６５】参考例１５ 変性ビニル系共重合体（Ｖ
Ｉ）の製造 参考例５の条件のうち、アクリロニトリル２５部、スチ
レン７２部、メタクリル酸３部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．５部とし、あとは参考例５と同様の方法で重合
を行い、変性ビニル系共重合体（ＶＩ）を得た。

【００６６】実施例 １〜６ ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物の製造 参考例１〜２にて製造されたゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）Ａ〜Ｂ、参考例５〜６にて製造されたシアン化ビ
ニル系共重合体（ＩＩ）ａ〜ｂおよび参考例１０〜１１
にて製造されたポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）
イ〜ロ、表４記載のアニオン系界面活性剤（ＩＶ）、参
考例１２〜１４にて製造されたビニル系共重合体（Ｖ）
および参考例１５にて製造された変性ビニル系共重合
体（ＶＩ）を表４に示す配合割合にてヘンシェルミキサ
ーで混練後、４０ｍｍφ押出機により押出しブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物を得た。得られたブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物を射出成形により試験片を作成し、ア
イゾット衝撃強度を測定しその測定値を表４に示した。
また、ブロー成形を行い、ブロー成形加工性および成形
品の表面固有抵抗値の結果も表４に示した。

【００６７】比較例 １〜１１ ブロー成形用熱可塑性
樹脂組成物の製造 参考例１〜４にて製造されたゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）Ａ〜Ｄ、参考例５〜９にて製造されたシアン化ビ
ニル系共重合体（ＩＩ）ａ〜ｅ、参考例１０〜１１にて
製造されたポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）イ〜
ロ、表４記載のアニオン系界面活性剤（ＩＶ）、参考例
１２〜１４にて製造されたビニル系共重合体（Ｖ）〜
および参考例１５にて製造された変性ビニル系共重合
体（ＶＩ）を表４に示す配合割合にてヘンシェルミキサ
ーで混練後、４０ｍｍφ押出機により押出しブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物を得た。得られたブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物を射出成形により試験片を作成し、ア
イゾット衝撃強度を測定しその測定値を表４に示した。
また、ブロー成形を行い、ブロー成形加工性および成形
品の表面固有抵抗値の結果も表４に示した。

【００６８】実施例１〜６より、本発明の請求項記載の
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性、ブロー成
形加工性、制電性のバランスに優れていることが判る。
しかし、比較例１、２、１０、１１はゴム含有グラフト
共重合体（Ｉ）、シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）、
ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）、アニオン系界
面活性剤（ＩＶ）、ビニル系共重合体（Ｖ）および変性
ビニル系共重合体（ＶＩ）の配合割合が本発明の規定す
る範囲外であるため、比較例１、１１は衝撃強度が低
く、比較例２、１０はブロー成形加工性が劣る。また、
比較例３〜９はゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、シア
ン化ビニル系共重合体（ＩＩ）、ポリエーテルエステル
アミド（ＩＩＩ）、アニオン系界面活性剤（ＩＶ）およ
びビニル系共重合体（Ｖ）が本発明の規定する範囲外で
あるため、比較例７、９は衝撃強度が低く、比較例５、
６、８はブロー成形加工性が劣り、比較例３は衝撃強度
とブロー成形加工性が劣り、比較例４は衝撃強度と制電
性が劣る。さらに変性ビニル系共重合体（ＶＩ）を添加
した実施例５〜６は層状剥離防止性が高くさらに優れて
いる。

【００６９】このように各実施例および各比較例より、
本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、ブロー成形加工性、制電性のバランスに優れてい
る。これは、特定の重量平均粒子径を有するゴム状重合
体からなるゴム含有グラフト共重合体と特定の組成およ
び還元粘度を有するシアン化ビニル系共重合体および特
定のポリエーテルエステルアミド・アニオン系界面活性
剤を特定割合で組み合わせることにより、初めて実現さ
れるものである。

【００７０】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成
物は、特定の重量平均粒子径を有するゴム状重合体から
なるゴム含有グラフト共重合体と特定の組成および還元
粘度を有するシアン化ビニル系共重合体および特定のポ
リエーテルエステルアミド・アニオン系界面活性剤を特
定割合で組み合わせることが特徴であり、耐衝撃性、ブ
ロー成形加工性、制電性のバランスに優れている。

【００７２】そして、本発明のブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物は、これらの特徴をいかしてブロー成形加工用
途に供されるが自動車・２輪用大型中空樹脂部品、住宅
用大型中空樹脂部品、電気機器用大型中空樹脂部品用樹
脂材料として好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/42 ＫＧＡ Ｃ０８Ｋ 5/42 ＫＧＡ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ ＬＭＦ ＬＭＦ 57/04 ＬＭＫ 57/04 ＬＭＫ 77/12 ＬＱＳ 77/12 ＬＱＳ // Ｂ２９Ｋ 25:00 55:02 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均粒子径が０．０５〜０．５０μ
   ｍであるゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部の存在下
   にシアン化ビニル系単量体（ｂ）５〜５０重量％、芳香
   族ビニル系単量体（ｃ）１０〜９０重量％および不飽和
   カルボン酸アルキルエステル（ｄ）０〜８０重量％から
   なる単量体混合物８０〜２０重量部を重合してなるゴム
   含有グラフト共重合体（Ｉ）１０〜５０重量部、 シアン化ビニル系単量体（ｂ）１５〜５５重量％および
   芳香族ビニル系単量体（ｃ）８５〜４５重量％からな
   り、還元粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇであるシアン化
   ビニル系共重合体（ＩＩ）１０〜８０重量部、 ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）および／または
   アニオン系界面活性剤（ＩＶ）０．０５〜３０重量部、
   およびシアン化ビニル系単量体（ｂ）５〜３０重量％，
   芳香族ビニル系単量体（ｃ）７５〜４５重量％およびこ
   れらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）０〜６０
   重量％からなるビニル系共重合体（Ｖ）０〜５０重量部
   からなり、 ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、シアン化ビニル系共
   重合体（ＩＩ）、ポリエーテルエステルアミド（ＩＩ
   Ｉ）および／またはアニオン系界面活性剤（ＩＶ）およ
   びビニル系共重合体（Ｖ）の合計が１００重量部である
   ことを特徴とするブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）の
   ゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径が０．１０〜０．
   ４５μｍであることを特徴とする請求項１記載のブロー
   成形用熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記シアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）
   の還元粘度が０．７〜１．３ｄｌ／ｇであることを特徴
   とする請求項１または２記載のブロー成形用熱可塑性樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリエーテルエステルアミド（ＩＩＩ）
   がアミノカルボン酸またはラクタム、もしくはジアミン
   とジカルボン酸の塩、ポリ（アルキレンオキシド）グリ
   コールおよびジカルボン酸からなるポリエーテルエステ
   ルアミドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 アニオン系界面活性剤（ＩＶ）がスルホ
   ン酸系のアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項
   １〜４記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物１
   ００重量部にカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、
   及びアミド基よりなる郡より選ばれた少なくとも一種の
   官能基を有する変性ビニル系共重合体（ＶＩ）０〜２０
   重量部を配合することを特徴とする請求項１〜５のいず
   かに記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記変性ビニル系共重合体（ＶＩ）とし
   てカルボキシル基を含有する変性ビニル系共重合体（Ｖ
   Ｉ）を配合してなる請求項１〜６のいずれかに記載のブ
   ロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 前記変性ビニル系共重合体（ＶＩ）がシ
   アン化ビニル系単量体（ｂ）２０〜４０重量部、芳香族
   ビニル系単量体（ｃ）５０〜７９．９重量％、カルボキ
   シキル基を有するビニル系単量体（ｆ）０．１〜１０重
   量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体
   （ｅ）０〜５０重量％を重合してなる共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のブロー
   成形用熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 表面固有抵抗値が１０¹⁶Ω以下であるこ
   とを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のブロー
   成形用熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 自動車、２輪用大型中空樹脂部品、住
    宅用大型中空樹脂部品および家庭用電気機器用大型中空
    樹脂部品に適した請求項１〜９のいずれかに記載のブロ
    ー成形用熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜９のいずれかに記載のブロ
    ー成形用熱可塑性樹脂組成物を用いてブロー成形により
    成形した表面固有抵抗値が１０¹⁶Ωである自動車、２輪
    用大型中空樹脂部品、住宅用大型中空樹脂部品および家
    庭用電気機器用大型中空樹脂部品。