JPH1077210A - 化粧料用組成物及びその製造方法並びにこれを配合した化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪にコシを与え、皮膚に張りを与え、保湿
性、抗酸化性などの機能性を有する。また洗い流さない
タイプの化粧品として用いた場合に、使用後のべたつき
がなく、かつ雨や汗などで流れ落ちない。 【解決手段】 α−ケラトース又はγ−ケラトースの末
端アミノ基、末端カルボキシル基、構成アミノ酸である
リジンの側鎖アミノ基、ヒスチジンの側鎖イミダゾール
基及びチロシンの側鎖フェノール性水酸基にカチオン化
剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロリド又はグリシジルトリメチルアン
モニウムクロリドを付加したＮ−第４級アンモニウム塩
で誘導したα−ケラトース又はγ−ケラトースからなる
化粧料用組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水に可溶で、毛髪に
コシを与え、皮膚に張りを与え、保湿性、抗酸化性など
の機能性を有する化粧料用組成物及びその製造方法並び
にこれを配合した化粧品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】コラーゲン、シルク、カゼイン、ケラチ
ンなどの動物性タンパク質や、大豆、小麦などの植物性
タンパク質に由来する平均分子量が数百から数千程度の
ペプチドは、一般的に原料のタンパク質を強酸などを用
いて加熱下で加水分解することにより得られる。この場
合に低分子量のペプチドは容易に得られる。こうしたペ
プチドをそのまま保湿剤として化粧品に配合した商品も
多く見られる。一方、機能性や付加価値を高める目的
で、これをカチオン化、アシル化、或いはアルキル化な
どの化学修飾を行うことによってペプチドの誘導体を製
造し、このペプチドの誘導体を配合した化粧料又は化粧
品が特許公開公報に示されている（例えば、特開昭６３
−２３０６２０、特開平２−３１１４１２、特開平４−
２９９２１、特開平４−８２８２２）。

【０００３】これらの化粧料又は化粧品に配合される誘
導体の合成に用いられる原料ペプチドは、タンパク質を
強反応系で加水分解することにより得られるが、この方
法ではその平均分子量を数千以上に制御することは困難
である。このため上記公報に記載されたペプチドには分
子量制御が容易な平均分子量４００から１２００程度
（アミノ酸が２個から１０個程度）の小さなペプチドを
用いている。タンパク質の有する特徴は、そのアミノ酸
の組成、配列、長さ（分子量）にあり、小さなペプチド
の状態まで分解した場合、元来タンパク質が有している
機能を見いだせなくなる恐れがある。

【０００４】一方、ケラチンは毛髪や皮膚を構成するタ
ンパク質であり、そのアミノ酸組成もコラーゲンやシル
クなどのタンパク質と大きく異なっている。このことは
毛髪や皮膚への親和性を考えた場合、毛髪用又は皮膚用
化粧品にはケラチンに由来するタンパク質を配合した方
がよいことを示唆し、かつ従来の構造をできるだけ維持
していたほうが好ましい。またケラチンに由来するタン
パク質を化粧品に配合し、毛髪や皮膚への親和性を特徴
として、これを保護することを目的とする場合に、数個
のアミノ酸を有するペプチドを用いるよりも、５０個以
上のアミノ酸を有し、平均分子量が少なくとも５５００
以上のタンパク質の形態を保持している分解物のタンパ
ク質誘導体を用いる方が、損傷した毛髪の回復や皮膚へ
の潤いやなめらかさを付与できることが予想される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、５０個
以上のアミノ酸を有し、平均分子量が少なくとも５５０
０以上のタンパク質の形態を保持しているタンパク質誘
導体や、それを配合した化粧品はこれまでのところ単な
る要望にしか過ぎず、未だ実現されていなかった。また
従来の高級アルキル基或いは高級アルケニル基を保有す
るＮ−第４級アンモニウム誘導ケラチンペプチドは低分
子量のケラチン分解物を用いているため、カチオン化に
よる毛髪への親和性の良さからリンスや毛髪の補修剤等
に配合されてはいたが、ローション、ヘアリキッド、毛
髪補修剤等のような洗い流さないタイプの化粧品に用い
た場合には、使用後のべたつき感が強く、また雨や汗な
どで流れてしまう欠点もあった。

【０００６】本発明の目的は、毛髪にコシを与え、皮膚
に張りを与え、保湿性、抗酸化性などの機能性を有する
化粧料用組成物及びその製造方法並びにこれを配合した
化粧品を提供することにある。本発明の別の目的は、洗
い流さないタイプの化粧品として用いた場合に、使用後
のべたつきがなく、かつ雨や汗などで流れ落ちない化粧
料用組成物及びその製造方法並びにこれを配合した化粧
品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
α−ケラトース又はγ−ケラトースの末端アミノ基、末
端カルボキシル基、構成アミノ酸であるリジンの側鎖ア
ミノ基、ヒスチジンの側鎖イミダゾール基及びチロシン
の側鎖フェノール性水酸基にカチオン化剤である３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロリド又はグリシジルトリメチルアンモニウムクロリ
ドを付加したＮ−第４級アンモニウム塩で誘導したα−
ケラトース又はγ−ケラトース（以下、これらのケラト
ースを「Ｎ−第４級アンモニウム誘導ケラトース」とい
う）からなる化粧料用組成物である。

【０００８】請求項２に係る発明は、請求項１に係る発
明であって、α−ケラトース又はγ−ケラトースの平均
分子量が５５００〜３００００である化粧料用組成物で
ある。請求項３に係る発明は、α−ケラトース又はγ−
ケラトースの末端アミノ基、末端カルボキシル基、構成
アミノ酸であるリジンの側鎖アミノ基、ヒスチジンの側
鎖イミダゾール基及びチロシンの側鎖フェノール性水酸
基にカチオン化剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリド又はグリシジル
トリメチルアンモニウムクロリドを付加することによ
り、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ケラトースを得る化粧
料用組成物の製造方法である。

【０００９】請求項４に係る発明は、請求項３に係る発
明であって、α−ケラトース又はγ−ケラトースの平均
分子量が５５００〜３００００である化粧料用組成物の
製造方法である。請求項５に係る発明は、請求項３又は
４記載のＮ−第４級アンモニウム塩で誘導したα−ケラ
トースの水溶液のｐＨを５以下に調整し、この水溶液に
アルコールを添加して４０〜８０％のアルコール濃度の
アルコール水を調製し、このアルコール水から不溶成分
を除去することによりＮ−第４級アンモニウム誘導α−
ケラトースを得る化粧料用組成物の製造方法である。請
求項５に係る方法で作られた化粧料用組成物は、水やア
ルコールに不溶で、アルコール水に可溶であるため、例
えばアルコールを含むヘアリキッドに配合して、毛髪に
使用した場合には、自然乾燥或いはヘアドライヤー等に
よって乾燥させることによって、アルコール水が蒸発
し、毛髪上に水に不溶の皮膜が形成される。

【００１０】本発明では、ケラチンを加水分解するに当
たり、強酸などを用いた強反応系によらずに、弱反応系
でケラチンを部分加水分解し、平均分子量が５５００以
上（アミノ酸が５０個以上）を保持しているケラトース
タンパク質を抽出し、これを化学修飾することによっ
て、従来のペプチドの誘導体とは異なった特徴を有する
ケラトースタンパク質の誘導体を得る。具体的には、ケ
ラチンを過ギ酸、過酢酸又は過酸化水素水などの弱反応
系で加水分解すると、アルカリ水には溶解するが酸性水
には溶解しない成分であるα−ケラトースと、酸性水に
もアルカリ水にも溶解しない成分であるβ−ケラトース
と、アルカリ水にも酸性水にも溶解する成分であるγ−
ケラトースとが抽出される。このような弱反応系では、
いずれの抽出物も平均分子量は５５００から３００００
程度と大きく、例えばケラチンを構成する１分子の分子
量が５００００であるとすると、これらのケラトースは
１分子当たり、２カ所から８カ所程度しか切断されてい
ないと考えられる。

【００１１】ここでいうペプチドとタンパク質の違い
は、ペプチド結合で連結されたアミノ酸の数で大別され
るが、通常２個のアミノ酸で構成されている場合がジペ
プチド、３〜１０個のアミノ酸で構成されている場合が
オリゴペプチド、おおよそ３０〜５０個又はこれ以上の
アミノ酸で構成されているポリペプチドはタンパク質に
分解される。タンパク質のアミノ酸数と分子量との関係
は、そのタンパク質の構成アミノ酸の種類によって異な
るが、例えばウシのインシュリンと呼ばれるタンパク質
はアミノ酸の数が５１個であり、その平均分子量は５７
３３である。「レーニンジャーの新生化学」（小山次郎
ら著、廣川書店発行、上巻 p141〜p142 (1988)）には、
アミノ酸１個の平均分子量を１１０と見なす計算方法が
記述され、この記述から最低でも５０個のアミノ酸が連
結した場合、或いは平均分子量が５５００以上である場
合をタンパク質と見なすことができる。

【００１２】請求項６に係る発明は、請求項３ないし請
求項５のいずれかに記載の方法により製造された化粧料
用組成物を０．１〜５．０重量％配合した化粧品であ
る。本発明で得られた化粧品は、毛髪や皮膚上で乾燥す
ると、べたつかずに、さらさらとした皮膜を形成し、そ
の平均分子量が比較的大きいにもかかわらず、水溶液で
安定に溶解する性質を有する。請求項３ないし請求項５
のいずれかに記載された化粧料用組成物は、化粧品に配
合しやすく、更に毛髪や皮膚に近いタンパク質に由来す
るため、皮膚の保護性や毛髪の補修性などに優れた化粧
品が得られる。また抗酸化性、毛髪に対する高い吸着性
などの機能を有しているため、化粧品にそれらの機能を
付与できる。Ｎ−第４級アンモニウム誘導−ケラトース
からなる化粧料用組成物の配合量が５．０重量％を越え
るとべたつくという不具合があり、０．１重量％未満で
はその効果がない。好ましくは０．５〜２．０重量％で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に用いるケラチン原料は、
羊毛、羽毛などの毛や、卵膜、角、蹄などから得られ
る。これらを弱反応系で加水分解し、比較的大きな分子
量を有するケラトースを得るためには、例えば、以下の
ような方法が挙げられる。第１にケラチンを２〜５％の
過ギ酸、過酢酸或いは過酸化水素水中で、室温〜１００
℃で、３０分〜３時間程度加水分解処理した後、これを
水で洗浄し、続いて苛性ソーダやアンモニア水などのア
ルカリ水溶液中に溶解する。第２に不溶物であるβ−ケ
ラトースを濾過布等で除いた後、硫酸や塩酸などの酸で
ｐＨ４まで酸性化し、生じた乳白色沈殿と透明の上澄液
とを濾過分離する。第３に乳白色の沈殿をアルカリ液で
再溶解し、透析用セロハンチューブ、透析膜や限外濾過
（ＵＦ）膜、逆浸透（ＲＯ）膜等を用いて透析すること
により、α−ケラトースを得る。また上澄液も同様に透
析を行った後、噴霧乾燥或いは凍結乾燥することによ
り、水溶性のγ−ケラトースを得る。

【００１４】請求項３に係る製造方法において、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロリド又はグリシジルトリメチルアンモニウムクロリ
ドを用いてカチオン化する方法としては、ｐＨ７〜１２
のアルカリ水溶液に対して１〜１０重量％のα−ケラト
ース、又は１〜２０重量％のγ−ケラトースを添加して
溶解し、これを室温〜８０℃に保温する。この反応液に
反応液量に対して５〜１５重量％の上記カチオン化剤を
添加し、時折ｐＨの低下を補正しながら８〜４８時間撹
拌する。反応の停止は反応液を酸性にし、未反応物の除
去のために、これを透析用セロハンチューブ、ＵＦ膜、
ＲＯ膜等を用いて透析し、これを噴霧乾燥或いは凍結乾
燥することにより粉末化するか、或いは液体のまま濃縮
するか、又は粉末化したものを水又はアルコール水に再
溶解することにより、液状にする。液状の場合、α−ケ
ラトースに由来するものはミルク状に分散した液とな
り、γ−ケラトースに由来するものは透明な水溶液とな
る。

【００１５】請求項５に係る製造方法において、Ｎ−第
４級アンモニウム誘導α−ケラトースは、具体的には次
の方法により作られる。ｐＨ７〜１２のアルカリ水溶液
に対して１〜１０重量％のα−ケラトースを添加して溶
解する。これを室温〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃
に保温し、これに５〜１５重量％、好ましくは１０重量
％のカチオン化剤を添加し、時折ｐＨの低下を補正しな
がら８〜４８時間、好ましくは１８〜３６時間撹拌す
る。続いて反応液のｐＨを３〜４に調整し、最終アルコ
ール濃度が４０〜８０容量％、好ましくは５０〜７０容
量％になるように添加する。このとき生じる沈殿物を遠
心分離又は濾過膜などにより除き、透明なアルコール水
溶液を得る。これを透析用セロハンチューブ、ＵＦ膜、
ＲＯ膜等を用いて透析し、これを噴霧乾燥或いは凍結乾
燥することにより粉末化するか、或いは粉末化したもの
をアルコール水に再溶解することによりミルク状に分散
した液にする。この粉末又は分散液が化粧料用組成物と
なる。

【００１６】本発明の化粧品は、粉末状、液状、固体
状、ゲル状などいろいろな形態を有する。ここで使用さ
れるＮ−第４級アンモニウム誘導−ケラトースは、毛髪
や皮膚に近いアミノ酸配列と分子量を有するタンパク質
をカチオン化した誘導体であるため、毛髪に用いた場合
には、毛髪に潤いを付与する保湿効果のみならず、毛髪
に吸着し、毛髪の損傷を保護し、更に補修する作用を有
する。また皮膚に対しては、その親和性の高さから、潤
いやなめらかさを付与できる。更にケラトースの有する
抗酸化性により紫外線酸化や過酸化脂質への防御等の効
果が期待される。

【００１７】本発明の化粧品は、化粧水、クリーム、乳
液等の基礎化粧品や、おしろい、ファンデーション、口
紅、頬紅、アイメークアップ等のメークアップ製品や、
洗顔石鹸、ボディーシャンプー、ボディーソープ等の洗
浄剤や、シャンプー、ヘアリンス等の洗髪剤や、ヘアト
ニック、ヘアコンディショナー等の養毛剤や、ヘアクリ
ーム、ヘアリキッド、セットローション等の整髪剤や、
毛髪補修剤や、パーマネントウェーブや染毛剤の保護剤
や、パックやニキビ用品や、制汗剤や、制臭剤や、サン
タン製品や、日焼け止め製品や、カラミンローション
や、マニキュア製品等である。本発明の化粧品にはＮ−
第４級アンモニウム誘導ケラトースからなる化粧料用組
成物以外にも、通常の化粧品で用いられている化粧基材
を、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ケラトースの機能を損
なわない範囲で配合することが可能である。このような
化粧基材としては油剤、ゲル剤、界面活性剤、低級アル
コール、多価アルコール、香料、色素、顔料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、精製水、美
容成分等が挙げられる。

【００１８】

【実施例】次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく
説明するが、これらは本発明の技術範囲を限定するもの
ではない。 ＜実施例１＞先ず氷酢酸と過酸化水素水（濃度３５％）
とを重量比で８：２に採取して、これらを均一に混合し
て過酢酸溶液１００ｇを調製する。この過酢酸溶液中に
よく洗浄した脱脂羊毛を１０ｇ入れ、撹拌しながら羊毛
ケラチンを６０℃で３時間加水分解した。次に加水分解
された羊毛ケラチンを取り出し、水で洗浄し、これを５
０℃に保温した０．５モルのアンモニア水１００ｇによ
く撹拌しながら溶解させた。このアンモニア水溶液から
濾過布でアンモニア水溶液に溶解しないものを除き、濾
過液を硫酸を用いてｐＨを４以下に調整した。ｐＨ調整
後、乳白色に析出してきたタンパク質のα−ケラトース
を含むアンモニア水溶液を透析により精製し、スプレー
ドライヤーで乾燥して粉末化した。得られたα−ケラト
ースの平均分子量を高速液体クロマトグラフィーで測定
した結果、１８０００であった。

【００１９】この未処理のα−ケラトース１０ｇをｐＨ
１０の苛性ソーダ水溶液１００ｇに溶かして６５℃に保
温した。この溶液にグリシジルトリメチルアンモニウム
クロリド（有効成分７４％、坂本薬品製）１０ｍｌを添
加し、最初の１時間はｐＨの低下を補正しながら１８時
間撹拌した。この反応液に塩酸を加えて反応液のｐＨを
酸性にすることにより反応を停止させた。未反応物の除
去のために、これを分子量分画５０００の透析用セロハ
ンチューブを用いて蒸留水で透析し、不溶物を濾過し、
これを噴霧乾燥で粉末化した。このときの収率は８０％
であった。これを水に再溶解することにより、ミルク状
のＮ−第４級アンモニウム誘導α−ケラトースが分散し
たｐＨ６．５の液を得た。

【００２０】＜比較例１＞実施例１における未処理のα
−ケラトースを比較例１とした。

【００２１】＜反応によるアミノ酸組成の変化＞実施例
１で得られたＮ−第４級アンモニウム誘導α−ケラトー
スと、比較例１のＮ−第４級アンモニウム塩で誘導する
前の未処理のα−ケラトースについて、アミノ酸組成の
比較を行った。その結果を表１に示す。表１から明らか
なように、実施例１で得られたα−ケラトースは、末端
アミノ基、末端カルボキシル基以外に、主として構成ア
ミノ酸であるリジンの側鎖アミノ基、ヒスチジンの側鎖
イミダゾール基、及びチロシンの側鎖フェノール性水酸
基に、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが付
加されていることが判った。また計算ではα−ケラトー
スを構成するアミノ酸の１８％が、誘導体を示すピーク
へと移動しており、例えばα−ケラトースが１８０個の
アミノ酸からできていると仮定すると、その１分子当た
り３２分子のグリシジルトリメチルアンモニウムクロリ
ドが付加していることになることが判った。

【００２２】

【表１】

【００２３】＜実施例２＞実施例１と同様に、氷酢酸と
過酸化水素水（濃度３５％）とを重量比で８：２に採取
して、これらを均一に混合して過酢酸溶液１００ｇを調
製する。この過酢酸溶液中によく洗浄した脱脂羊毛を１
０ｇ入れ、撹拌しながら羊毛ケラチンを６０℃で３時間
加水分解した。次に加水分解された羊毛ケラチンを取り
出し、水で洗浄し、これを５０℃に保温した０．５モル
のアンモニア水１００ｇによく撹拌しながら溶解させ
た。このアンモニア水溶液から濾過布でアンモニア水溶
液に溶解しないものを除き、濾過液を硫酸を用いてｐＨ
を４以下に調整した。これを遠心分離し、上清の透明な
γ−ケラトース液を得た。これをエバポレーターで濃縮
後、透析により精製し、スプレードライヤーで粉末化し
た。得られたγ−ケラトースの平均分子量を高速液体ク
ロマトグラフィーで測定した結果、９８００であった。

【００２４】上記未処理のγ−ケラトース２０ｇをｐＨ
１０の苛性ソーダ水溶液１００ｇに溶かして６５℃に保
温した。この溶液にグリシジルトリメチルアンモニウム
クロリド（有効成分７４％、坂本薬品製）１０ｍｌを添
加し、最初の１時間はｐＨの低下を補正しながら１８時
間撹拌した。この反応液に塩酸を加えて反応液のｐＨを
酸性にすることにより反応を停止させた。未反応物の除
去のために、これを分子量分画３５００の透析用セロハ
ンチューブを用いて蒸留水で透析し、不溶物を濾過し、
これを噴霧乾燥で粉末化した。このときの収率は８５％
であった。これを水に再溶解することにより、透明なＮ
−第４級アンモニウム誘導γ−ケラトースが溶解したｐ
Ｈ６．５の水溶液を得た。

【００２５】＜比較例２＞実施例２における未処理のγ
−ケラトースを比較例２とした。

【００２６】＜実施例３＞実施例１で得られた未処理の
α−ケラトース１０ｇをｐＨ１０の苛性ソーダ水溶液１
００ｇに溶かして６５℃に保温した。この溶液にグリシ
ジルトリメチルアンモニウムクロリド（濃度７４％、坂
本薬品製）１０ｍｌを添加し、最初の１時間はｐＨの低
下を補正しながら１８時間撹拌し、これを付加反応させ
た。続いて反応液のｐＨを３．５に調整し、最終エタノ
ール濃度が約７０％になるように２．５倍容量のエタノ
ールを添加した。このとき生じた沈殿物を遠心分離して
透明な上清のエタノール水溶液を得た。これを分子量分
画３５００の透析用セロハンチューブを用いて蒸留水で
透析し、不溶物を濾過し、これを噴霧乾燥で粉末化し
た。このときの収率は６０％であった。これを５０％の
エタノール水に再溶解することにより、水には不溶で、
アルコール水には溶解する透明なＮ−第４級アンモニウ
ム誘導α−ケラトースが溶解したｐＨ６．５のアルコー
ル水溶液を得た。

【００２７】＜化粧料用組成物としての評価試験＞ (1) カチオン化度 実施例１及び実施例３で得られたＮ−第４級アンモニウ
ム誘導α−ケラトースのアミノ基量と、実施例２で得ら
れたＮ−第４級アンモニウム誘導γ−ケラトースのアミ
ノ基量と、比較例１及び比較例２のＮ−第４級アンモニ
ウム塩で誘導する前のこれらの未処理のα−ケラトース
及びγ−ケラトースのアミノ基量について比較すること
により、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドに
よる付加反応がどの程度起こっているか調べた。アミノ
基はグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドの付加
反応が起こりやすいため、例えばケラトース分子に存在
するアミノ基がすべて反応している状態を１００％カチ
オン化されていると評価し、アミノ基の半分が未反応で
残っている状態を５０％カチオン化されていると評価し
た。

【００２８】アミノ基の測定はＴＮＢＳ（TriNitro Ben
zene Sulfonic acid）法（大野素徳等、「タンパク質の
化学修飾（上）」、学会出版センター発行、p38 (198
6)）により行った。即ち、この測定方法は蒸留水にケラ
トース試料を０．５重量％溶かした水溶液１ｍｌにホウ
酸−リン酸緩衝液（ｐＨ８．０）４ｍｌと０．１％ＴＮ
ＢＳ水溶液４ｍｌを加え、アルミホイルなどで遮光し、
４０℃で１時間反応させる。続いて、１Ｎ−ＨＣｌ４ｍ
ｌと１０％ＳＤＳ４ｍｌを加えて反応を止め、３４０ｎ
ｍの吸光度を測定し、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ケラ
トースのアミノ基と未処理のケラトースのアミノ基を定
量して比較する。その結果を表２に示す。表２から明ら
かなように、比較例１及び比較例２のカチオン化度がい
ずれも０％であったのに対して、実施例１のＮ−第４級
アンモニウム誘導α−ケラトースのカチオン化度は８５
％、実施例２のＮ−第４級アンモニウム誘導γ−ケラト
ースのカチオン化度は９５％及び実施例３のＮ−第４級
アンモニウム誘導α−ケラトースのカチオン化度は５３
％であった。

【００２９】

【表２】

【００３０】(2) 抗酸化性能 実施例１及び実施例３で得られたＮ−第４級アンモニウ
ム誘導α−ケラトースと、比較例１で得られた未処理の
α−ケラトースと、実施例２で得られたＮ−第４級アン
モニウム誘導γ−ケラトースと、比較例２で得られた未
処理のγ−ケラトースを用いて、リノール酸に対する抗
酸化性試験を行った。試験方法は、Linoleic acid syst
em（Osawa,T.,and Namiki,M., "A Novel Type of Antio
xidant Isolated from Leaf Wax of Eucalyptus Leave
s", Agro.Biol.Chem.,45,739-753(1981)）の方法に準拠
した。抗酸化性物質のコントロールとしてＢＨＡ（3(2)
-t-Butyl-4-hydoroxyanisole）を用いた。このＢＨＡは
合成抗酸化剤でビタミンＥの約１０倍の活性を持つ。

【００３１】先ずリノール酸０．１３ｍｌを９９％エタ
ノールで１０ｍｌにし、それに５０ｍＭリン酸緩衝液
（ｐＨ７）１０ｍｌを加えた。次にこのリノール酸溶液
に対して、抗酸化性を調べるため、ＢＨＡと、実施例１
及び実施例３のＮ−第４級アンモニウム誘導α−ケラト
ースと、比較例１のその未処理のα−ケラトースと、実
施例２のＮ−第４級アンモニウム誘導γ−ケラトース
と、比較例２のその未処理のγ−ケラトースの６種類の
サンプルをそれぞれ０．２％濃度の水溶液とし、これを
０．１ｍｌずつ添加した後、蒸留水で全量を２５ｍｌに
した。換言すれば全量に対して８ｐｐｍになるようにし
た。被検体である６種類のリノール酸溶液を４０℃で５
日間放置した。またコントロールとしてサンプルの代わ
りに水０．１ｍｌを添加したリノール酸溶液を４０℃で
５日間、及び４℃に保たれた冷蔵庫内にそれぞれ保管し
た。

【００３２】抗酸化性の測定にはチオアシアネート法を
用いた。５日間放置した５種類のリノール酸溶液を０．
１ｍｌずつ取り、これらに７５％エタノールと３０％ロ
ダンアンモンを加え、良く撹拌した。塩化第１試薬（２
０ｍＭのＦｅＣｌ₂，３．５％ＨＣｌ溶液１０ｍｌ）を
０．１ｍｌ加え、正確に３分後に、５００ｎｍにおける
吸光度を測定した。酸化度は［（５日目の４０℃のサン
プル）−（５日目の４℃のコントロール）］／［（リノ
ール酸のみの５日間の４０℃のサンプル）−（５日目の
４℃のコントロール）］で算出した。その結果を表３に
示す。酸化度の値が小さいほど抗酸化性が高いことを意
味する。表３から明らかなように、比較例１の未処理の
α−ケラトース及び比較例２の未処理のγ−ケラトース
は、それぞれ８ｐｐｍという低濃度で抗酸化性を示し、
この機能はＮ−第４級アンモニウム塩で誘導体化された
場合において少し低下する傾向が見られた。保湿剤とし
て化粧品に配合される量としては、０．１〜２．０％程
度であり、この濃度においては十分な抗酸化性を期待し
得る。

【００３３】

【表３】

【００３４】(3) 保湿性能 実施例２で得られたＮ−第４級アンモニウム誘導γ−ケ
ラトースと、比較例２で得られた未処理のγ−ケラトー
スと、合成保湿剤であるグリセリンを用いて保湿性能試
験を行った。この試験は、室温２０℃、湿度７７％の高
湿度条件下でサンプルに水を一定量添加し、デシケータ
中での水分量の変化を測定するデシケータ・シリカゲル
テストにより行った。その結果を図１に示す。図１から
明らかなように、比較例２のγ−ケラトースが２４時間
経過後約７０％の水分量を保持したのに対して、実施例
２のＮ−第４級アンモニウム塩で誘導したγ−ケラトー
スは２４時間経過後約９５％の水分量を保持しており、
保湿性が向上していることが判った。またグリセリンは
水分を過剰に吸水するため、べたつく感が強かったのに
対して、実施例２のＮ−第４級アンモニウム塩で誘導し
たγ−ケラトースは過剰な吸水はなく、初期状態と同程
度の水分を保ち続けることも判った。実施例１及び実施
例３のＮ−第４級アンモニウム誘導ケラトースについて
も同様のデシケータ・シリカゲルテストを行ったとこ
ろ、ほぼ同じ結果が得られた。

【００３５】(4) 毛髪への吸着性能 実施例１及び実施例３で得られたＮ−第４級アンモニウ
ム誘導α−ケラトースと、比較例１で得られた未処理の
α−ケラトースと、実施例２で得られたＮ−第４級アン
モニウム誘導γ−ケラトースと、比較例２で得られた未
処理のγ−ケラトースとを用いて、これらの毛髪への吸
着性を調べた。先ずパーマネントウェーブ処理した毛髪
１ｇを束ねて、その中央部を固く縛った後、これを２重
量％のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルで
洗浄し、更に蒸留水で十分にすすいだ。この毛髪束を脱
水することなく自然乾燥させ、シリカゲルデシケーター
中で１０日間真空乾燥させた後、秤量ビンを用いて毛髪
束の重さを精密に測定した。上記のように処理し重量測
定した毛髪束を５０本用意し、毛髪束を１０本ずつ、実
施例１〜実施例３で得られた３種類のＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ケラトースのｐＨ７．０の５％水溶液５０ｍ
ｌと、比較例１及び比較例２の未処理のケラトースのｐ
Ｈ７．０の５％水溶液５０ｍｌとに浸漬し、４０℃で１
時間振盪して、毛髪束に水溶液を吸着させた後、蒸留水
５０ｍｌで１５分間水洗し自然乾燥させた。続いてシリ
カゲルデシケーター中で１０日間真空乾燥させた後、秤
量ビンを用いて毛髪束の重さを精密に測定した。Ｎ−第
４級アンモニウム誘導ケラトース又は未処理のケラトー
スを吸着する前後の重量差によってその吸着量を調べ
た。１０本の吸着量の平均値を表４に示す。表４から明
らかなように、実施例１〜実施例３のすべてのＮ−第４
級アンモニウム誘導ケラトースは未処理のケラトースと
比較して毛髪への吸着性が高いことが判った。

【００３６】

【表４】

【００３７】＜化粧品としての評価試験＞ （１） ヘアリンス 実施例１のＮ−第４級アンモニウム誘導α−ケラトース
を用いて、次の組成のヘアリンスを調製した。単位は重
量％である。 ・Ｎ−第４級トリメチルアンモニウム誘導加水分解αーケラトース １．０ ・ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ２．０ ・メチルアルコール １．０ ・モノステアリン酸グリセリン ０．５ ・プロピレングリコール ５．５ ・蒸留水 ９０．０ １０日間、男女それぞれ５名からなる１０人のモニター
に同じシャンプーで洗髪した後に、上記組成のヘアリン
スをそれぞれ使用して貰い、毛髪の感触を評価させた。
評価は表５に示すように−２点〜＋２点の５段階評価で
行い、１０人の総合点を表６に示した。

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】表６から明らかなように実施例１のＮ−第
４級アンモニウム誘導α−ケラトースを配合したヘアリ
ンスはセット力、コシ、しっとり感、艶、ふっくら感に
おいて、優れていることが判った。

【００４１】(2) ボディーソープ 実施例２のＮ−第４級アンモニウム誘導γ−ケラトース
を用いて、次の組成のボディーソープを調製した。単位
は重量％である。 ・Ｎ−第４級トリメチルアンモニウム誘導加水分解γーケラトース ０．５ ・ヤシ油脂肪酸アミノプロピオン酸ナトリウム液 ４０．０ ・β−ラウリン酸アミノプロピオン酸ナトリウム液 ４０．０ ・１．３ブチレングリコール ３．０ ・パラベンＭ ０．２ ・蒸留水 １６．３ このボディーソープを使用したところ、皮膚はさっぱり
と洗い上がり、その後皮膚にはしっとり感が残った。

【００４２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、毛
髪や皮膚に近いアミノ酸配列と分子量を有するタンパク
質であるα−ケラトース又はγ−ケラトースをＮ−第４
級アンモニウム塩で第４級化することにより、毛髪や皮
膚に対する親和性が高く、保湿性や抗酸化性等の機能を
有する化粧料用組成物が得られる。また水やアルコール
には不溶で、アルコール水には可溶なＮ−第４級アンモ
ニウム誘導α−ケラトースを化粧品に配合すれば、毛髪
や皮膚上で乾燥した後、べたつかずに、さらさらとした
皮膜を形成するとともに、水に流されないために、雨や
汗に強い化粧品が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例２で得られたＮ−第４級アンモ
ニウム誘導γ−ケラトースと、比較例２で得られた未処
理のγ−ケラトースと、合成保湿剤であるグリセリンの
保湿性能を示す図。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−ケラトース又はγ−ケラトースの末
   端アミノ基、末端カルボキシル基、構成アミノ酸である
   リジンの側鎖アミノ基、ヒスチジンの側鎖イミダゾール
   基及びチロシンの側鎖フェノール性水酸基にカチオン化
   剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
   ルアンモニウムクロリド又はグリシジルトリメチルアン
   モニウムクロリドを付加したＮ−第４級アンモニウム塩
   で誘導したα−ケラトース又はγ−ケラトースからなる
   化粧料用組成物。
2. 【請求項２】 α−ケラトース又はγ−ケラトースの平
   均分子量が５５００〜３００００である請求項１記載の
   化粧料用組成物。
3. 【請求項３】 α−ケラトース又はγ−ケラトースの末
   端アミノ基、末端カルボキシル基、構成アミノ酸である
   リジンの側鎖アミノ基、ヒスチジンの側鎖イミダゾール
   基及びチロシンの側鎖フェノール性水酸基にカチオン化
   剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
   ルアンモニウムクロリド又はグリシジルトリメチルアン
   モニウムクロリドを付加することにより、Ｎ−第４級ア
   ンモニウム塩で誘導したα−ケラトース又はγ−ケラト
   ースを得る化粧料用組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 α−ケラトース又はγ−ケラトースの平
   均分子量が５５００〜３００００である請求項３記載の
   化粧料用組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項３又は４記載のＮ−第４級アンモ
   ニウム塩で誘導したα−ケラトースの水溶液のｐＨを５
   以下に調整し、この水溶液にアルコールを添加して４０
   〜８０％のアルコール濃度のアルコール水を調製し、こ
   のアルコール水から不溶成分を除去することにより液状
   のＮ−第４級アンモニウム誘導α−ケラトースを得る化
   粧料用組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項３ないし請求項５のいずれかに記
   載の方法により製造された化粧料用組成物を０．１〜
   ５．０重量％配合した化粧品。