JPH1069069A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光層の薄膜化を達成しながら現像性と耐刷
性とを両立して改善することが可能な感光性平版印刷版
の作製方法の提供。 【解決手段】 支持体上に、複数の感光層塗布液を塗布
する工程を有する感光性平版印刷版の製造方法におい
て、最上層の感光層の乾燥塗布量が１０ｍｇ／ｄｍ²以
下であり、かつ該最上層の感光層の乾燥塗布量が下層よ
りも少ないことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
の製造方法に関し、特にポジ型の感光性平版印刷版に適
した製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、水と油とが本質的には混じ
り合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。ポジ
型感光性平版印刷版は、感光層に画像露光を施し、次い
で現像すると、露光部の感光層は除去されて親水性支持
体の表面が露出する一方、未露光部の感光層は支持体に
残留してインキ受容層を形成する。

【０００３】近年、処理廃液の低減や処理の迅速化が要
望され、そのための手段として感光層を薄膜化する技術
が有効であるが、一方で薄膜化することにより耐刷性に
問題が生じている。又平版印刷版の製版作業時に、該印
刷版上に、見当合わせや目印のためにボールペンで印を
付けることがある。その印を付けた部分は露光されると
当然現像され、親水性支持体の表面が露出しなければい
けない。しかし、ボールペンのインキが支持体表面に残
ってしまうという問題が生じる。この問題を解決するた
めには、感光層の現像性を上げる方法で対処してきた
が、感光層の現像性を上げようとすると耐刷性等に弊害
が生じてしまい、逆に耐刷性を上げようとするとその逆
の現象が起こる等相矛盾した問題を抱える。従って、ボ
ールペンのインキを支持体上に残らせないようにするこ
とと、現像性、耐刷性を兼ね備えるのは、特に感光層が
薄膜になった場合非常に困難な技術となる。

【０００４】特開昭６１−５２５１号においては、少な
くとも２種以上の非水系塗布液を同時重層塗布すること
でコストダウンをはかる技術が開示されている。しかし
この技術では上記した問題点の解決は困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、感光層の薄膜化
を達成しながら現像性と耐刷性とを両立して改善するこ
とが可能な感光性平版印刷版の作製方法を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００７】（１） 支持体上に、複数の感光層塗布液
を塗布する工程を有する感光性平版印刷版の製造方法に
おいて、最上層の感光層の乾燥塗布量が１０ｍｇ／ｄｍ
²以下であり、かつ該最上層の感光層の乾燥塗布量が下
層よりも少ないことを特徴とする感光性平版印刷版の製
造方法。

【０００８】又、好ましい態様として、第１の感光層が
湿潤状態にある内に、残る感光層塗布液を塗布する感光
性平版印刷版の製造方法、上記感光層塗布液の少なくと
も１層がｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶性
樹脂を有し、かつ各塗布液を１層毎に塗布・乾燥して設
ける工程を有する感光性平版印刷版の製造方法、上記感
光層の各塗布液間の粘度が異なる感光性平版印刷版の製
造方法、上記感光層の各塗布液間の表面張力が異なる感
光性平版印刷版の製造方法、上記感光層の各塗布液が、
他の塗布液に対する相互溶解性の小さい溶剤を含有する
感光性平版印刷版の製造方法、上記感光層の各塗布液
が、ｏ−キノンジアジト化合物に対する溶解性に差のあ
る溶剤を含有する感光性平版印刷版の製造方法、上記感
光層の各塗布液が、他の塗布液が有する溶剤の沸点に対
して差のある溶剤を含有する感光性平版印刷版の製造方
法を挙げることができる。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明の感光性平版印刷版の製造方法は、
最上層の感光層の乾燥塗布量が１０ｍｇ／ｄｍ²以下で
あり、かつ該最上層の感光層の乾燥塗布量が下層よりも
少ないことを特徴とする。

【００１１】感光性平版印刷版の製造方法としては、大
きく分けて、支持体上に最初に塗布された感光層が湿潤
状態、即ち乾燥工程を経ていない（乾燥されていない状
態）内に、残る感光層塗布液を塗布するというウェット
−オン−ウェット方式、又は同支持体上に、感光層塗布
液を１層毎に塗布・乾燥するサイクルを繰り返して行う
方法（逐次塗布乾燥方式）を挙げることができるが、本
発明においてはこれに限られない。

【００１２】本発明における感光層の乾燥塗布量は用途
により異なるが、全乾燥塗布量が５．０〜３０ｍｇ／ｍ
²の範囲が好ましい。又、本発明において、最上層の感
光層の乾燥塗布量は１０ｍｇ／ｄｍ²以下であり、かつ
該最上層の感光層の乾燥塗布量が同下層よりも少ないよ
うに設定することが必要である。例えば、逐次塗布乾燥
方式で塗布する場合、好ましくは１〜１０ｍｇ／ｄ
ｍ²、更に好ましくは２〜８ｍｇ／ｄｍ²であり、又上記
ウェット−オン−ウェット方式で塗布する場合、好まし
くは１〜８ｍｇ／ｄｍ²、更に好ましくは２〜６ｍｇ／
ｄｍ²である。

【００１３】上記下層の感光層の乾燥塗布量は１〜３０
ｍｇ／ｄｍ²が好ましく、更に好ましくは２〜２０ｍｇ
／ｄｍ²、最も好ましくは５〜１５ｍｇ／ｄｍ²である。
又感光層全体の乾燥塗布量は１〜１７ｍｇ／ｄｍ²が好
ましく、更に好ましくは１〜１４ｍｇ／ｄｍ²である。

【００１４】本発明において「最上層の感光層の乾燥塗
布量が下層よりも少ない」とは、例えば２層からなる場
合は最上層の感光層即ち支持体に第２番目に塗布形成さ
れた感光層の乾燥塗布量に対し、最初に塗布形成された
感光層の乾燥塗布量が多いことを意味し、又２層以上の
複数の感光層からなる場合は最上層の感光層の乾燥塗布
量に対し、残る全感光層の乾燥塗布量が多いことを意味
する。

【００１５】ウェット−オン−ウェット方式において、
「第１の感光層が湿潤状態にある内に、残る感光層塗布
液を塗布する」とは、具体的には、例えば図１の（ａ）
〜（ｃ）に示す型式のダイコーターを用いて塗布するこ
とであり、第１の感光層を塗布した支持体が乾燥ゾーン
の工程に入る前に残る感光層塗布液を塗布する場合をい
い、通常第１の感光層が塗布されると同時に、又は逐次
に塗布される場合でも５秒以内に残る感光層塗布液が塗
布される。図１において、１は矢印方向に移動する支持
体、２及び３はそれぞれ該支持体１上に塗布された感光
層の上層並びに下層、又４は液溜まり部５が設けられ、
前記感光層を塗布するダイコーターである。図１におけ
る（ａ）は上層と下層との塗布の際の間隔を設けた型で
あり、（ｂ）は下層の塗布直後に上層を塗布する型であ
り、又（ｃ）は上層及び下層の同時重層塗布を行う型を
表す。

【００１６】尚、本発明において、湿潤状態とは、支持
体に感光層塗布液とともに塗布された溶媒が支持体上に
残存している状態を示し、具体的には、支持体が乾燥ゾ
ーンの工程に入る前の段階の状態においてその残存率が
１０重量％以上である場合を意味する。

【００１７】本発明において、感光層の各塗布液間での
粘度が異なることが好ましく、粘度差は１ｃｐ以上、更
に好ましくは２ｃｐ以上、最も好ましくは３ｃｐ以上が
好ましい。これにより各感光層間での拡散混合が抑制さ
れ、乾燥工程を通過する間に所望の塗膜の形成が行われ
る。感光層塗布液の具体的な粘度としては、特に制限は
ないが、好ましくは１〜１０００ｃｐ、更に好ましくは
１〜５００ｃｐである。感光層の各塗布液の粘度の測定
法としては、Ｂ型回転粘度計を用いて測定する方法を挙
げることができる。ただし、測定値は回転開始後１分経
過した時点の値である。

【００１８】又本発明において、感光層の各塗布液間で
の表面張力が異なることが好ましく、その差は２ｄｙｎ
／ｃｍ以上あることが好ましく、更に好ましくは３ｄｙ
ｎ／ｃｍ以上、最も好ましくは５ｄｙｎ／ｃｍ以上であ
る。これにより各感光層間での拡散混合が抑制され、乾
燥工程を通過する間に所望の塗膜の形成を行うことが可
能となる。

【００１９】本発明において、感光層塗布液の具体的な
表面張力としては特に制限はないが、好ましくは１０〜
８０ｄｙｎ／ｃｍ、更に好ましくは２０〜７０ｄｙｎ／
ｃｍである。又本発明において感光層の各塗布液の表面
張力の測定法としては、例えばＤｕ Ｎｏｕｙ表面張力
計（デュ・ニュイ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ）を用いる
方法が挙げられ、該方法は清潔な白金のリングを表面か
ら引き離すに要する力をねじり秤で測ることにより表面
張力を測定するものである。

【００２０】又本発明において、感光層の各塗布液が、
他の塗布液に対する相互溶解性の小さい溶剤を含有する
ことが好ましく、これにより各感光層間での拡散混合が
抑制され、乾燥工程を通過する間に所望の塗膜の形成が
行われる。相互溶解性の小さい溶剤としては、例えば、
シクロヘキサンとアセトン、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）とアセトン、シクロヘキサンとメチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、メチルセルソルブとアセトン、メチルセル
ソルブとＭＥＫ、エチルセルソルブとアセトン、ＴＨＦ
とトルエン、エチレングリコールモノメチルエーテルと
アセトン等を挙げることができ、これらの組み合わせに
より塗布性の良好な感光性平版印刷版を得ることが可能
となる。

【００２１】又本発明において、感光層の各塗布液が、
ｏ−キノンジアジト化合物に対する溶解性に差のある溶
剤を含有することが好ましく、これにより各感光層間で
の拡散混合が抑制される。ｏ−キノンジアジト化合物に
対する溶解性に差のある溶剤としては、例えば、シクロ
ヘキサンとアセトン、ＴＨＦとアセトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテルとＴＨＦ、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルとＭＥＫ、メチルセルソルブとア
セトン、エチルセルソルブとアセトン、ＴＨＦとＭＥ
Ｋ、シクロヘキサンとＭＥＫ等を挙げることができる。

【００２２】又本発明において、感光層の各塗布液は、
他の塗布液が有する溶剤と異なる沸点を有することが好
ましく、その差は５℃以上、より好ましくは１０℃以上
である。これにより各感光層間での拡散混合が抑制さ
れ、乾燥工程を通過する間に所望の塗膜の形成が行われ
る。

【００２３】本発明の感光性平版印刷版は、何れのもの
であってもよいが、本発明の課題を達成する点では下記
の感光性平版印刷版及び現像液を用いる場合に効果的で
ある。

【００２４】感光性平版印刷版に用いられる支持体とし
ては、通常の平版印刷版にセットできるたわみ性と印刷
時に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミ
ニウム、マグネシウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、ニッケ
ル等の金属板、及びこれらの金属の合金板等が挙げら
れ、更にはクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム
及び鉄等がメッキ又は蒸着によって被覆されている金属
板でもよい。これらのうち好ましい支持体は、アルミニ
ウム又はその合金である。

【００２５】支持体には、この技術分野において通常使
用されている脱脂処理、砂目立て処理及び陽極酸化処理
等が施されるが、少なくとも砂目立て処理及び陽極酸化
処理がこの順で行われた支持体を用いることが好まし
い。感光層との密着性を良好にし、かつ保水性を改善す
るために行われる砂目立て処理方法としては、機械的に
表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法と、電気化
学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学的粗面化法
がある。機械的粗面化法には例えばボール研磨、ブラシ
研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法がある。又電気
化学的粗面化法には、例えば塩酸又は硝酸等を含む電解
液中で交流或いは直流によって支持体を電解処理する方
法等がある。この内の何れか１つ、若しくは２つ以上の
方法を併用することにより、支持体を砂目立てすること
ができる。前述のような砂目立て処理して得られた支持
体の表面には、スマットが生成しているので、このスマ
ットを除去するために適宜水洗或いはアルカリエッチン
グ等の処理を行うことが一般に好ましい。このような処
理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号に記載さ
れているアルカリエッチング法や特開昭５３−１２７３
９号に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が
挙げられる。

【００２６】支持体には、通常、耐摩耗性、耐薬品性、
保水性を向上させるために、陽極酸化によって酸化被膜
を形成させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸及び／
又はリン酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解
液として電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解する方法が
好ましく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７
６８号に記載されている硫酸中で高電流密度で電解する
方法や米国特許第３，５１１，６６１号に記載されてい
る燐酸を用いて電解する方法等がある。

【００２７】支持体は、陽極酸化処理の後、熱水等によ
る封孔処理や、弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への
浸漬などによる表面処理を施されることが好ましい。

【００２８】上記表面処理された支持体上に感光性組成
物を含有する塗布液を塗布して感光層を形成することに
より感光性平版印刷版が得られる。この感光層中に用い
られる感光性物質は、特に限定されるものではなく、通
常、印刷版に用いられている、例えば下記のような各種
のものが使用される。

【００２９】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号、同第３，４３５，
２３７号及び同第３，６２２，３２０号等に記載されて
いる如き、重合体主鎖中に感光基として−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＯ−を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を
有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００３０】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、又は二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８６
３号及び同第２，７９１，５０４号等に記載されてい
る。

【００３１】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。

【００３２】この光重合系感光性樹脂組成物には、この
技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えばベン
ゾインメチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフ
ェノン等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導
体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添
加される。

【００３３】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒド又はアセ
トアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルアミンとホル
ムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例
えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸
塩、過塩素酸塩又は過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応
生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，３０
０，３０９号中に記載されているような、前記縮合物と
スルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。更にジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と
共に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子化
合物を使用することができるが、好ましくは特開昭５４
−９８６１３号に記載されているような芳香族性水酸基
を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシス
チレン、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第
４，１２３，２７６号中に記載されているようなヒドロ
キシエチルアクリレート単位又はヒドロキシエチルメタ
クリレート単位を主な繰り返し単位として含むポリマ
ー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアル
コール、米国特許第３，７５１，２５７号中に記載され
ているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコ
ールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートフタレート等のセルロール誘
導体が包含される。

【００３４】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物において
は、ｏ−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂を
併用することが好ましい。ｏ−キノンジアジド化合物と
しては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
と、フェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹
脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００３５】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００３６】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３７】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％が好ましく、より好ましいのは２０〜４５
％である。更にｏ−キノンジアジド化合物としては特開
昭５８−４３４５１号に記載のある化合物も使用でき
る。上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は１，２−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロール
・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノンジアジド
エステル化合物が特に好ましい。本発明に用いられるｏ
−キノンジアジド化合物としては上記化合物を各々単独
で用いてもよいし、２種以上組合せて用いてもよい。ｏ
−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合
は、６〜６０重量％が好ましく、特に好ましいのは１０
〜５０重量％である。

【００３８】アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭５５−５７８４１号に記載されている多価フェノー
ルとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ
る。上記ノボラック樹脂としては、例えばフェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されているよう
なフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体
樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載されているよ
うなｐ−置換フェノールとフェノール若しくは、クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙げられ
る。

【００３９】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．０
０×１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが
５．００×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×
１０³〜２．００×１０⁴である。上記ノボラック樹脂は
単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いてもよ
い。上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占める割合
は５〜９５重量％が好ましい。

【００４０】又、好ましく用いられるフェノール性水酸
基を有するビニル系共重合体としては、該フェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体であ
る。上記ビニル系重合体の感光性組成物中に占める割合
は０．５〜７０重量％であることが好ましい。ビニル系
重合体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種
以上組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と
組合せて用いることもできる。

【００４１】上記感光性組成物には、露光より可視画像
を形成させるプリントアウト材料を添加することができ
る。プリントアウト材料は露光により酸若しくは遊離基
を生成する化合物と相互作用することによってその色調
を変える有機染料よりなるもので、露光により酸若しく
は遊離基を生成する化合物としては、例えば特開昭５０
−３６２０９号に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号に
記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフェノール
類、又はアニリン酸とのエステル化合物又はアミド化合
物、特開昭５５−７７７４２号、特開昭５７−１４８７
８４号等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化
合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００４２】上記感光性組成物には、該感光性組成物の
感脂性を向上するために例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂やｐ−ｎ−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂や、或いはこれらの樹脂
がｏ−キノンジアジド化合物で部分的にエステル化され
ている樹脂などを添加することもできる。

【００４３】これらの各成分を溶媒に溶解させて塗布液
となし、上記支持体表面に塗布乾燥して感光層を設け、
感光性平版印刷版を製造することができる。該溶媒とし
ては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモ
ノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルの
ようなカルボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサンのようなケトン
類；エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールベンジルモノフェニルエーテル、ベンジルア
ルコール、エチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルア
ルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコール
類；キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素、メ
チレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ
ルベンジンのようなハロゲン化炭化水素などを挙げるこ
とができる。これら有機溶媒は一種以上用いてもよい。
これらの有機溶媒の中では、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル
及びベンジルアルコールが特に好ましい。

【００４４】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ダイコーター、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及び
カーテン塗布等が用いられる。

【００４５】こうして得られた印刷版の使用に際して
は、従来から常用されている方法を適用することがで
き、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感
光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用
いて非画像部の感光性層を除去することによりレリーフ
像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メ
タルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルラン
プ、カーボンアーク灯などが使用され、又現像に使用さ
れる現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例え
ば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の水
溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのアルカ
リ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種類に
より異なるが、概して０．１〜１０重量％の範囲が適当
であり、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤
やアルコール等のような有機溶媒（例えば０．１〜２０
重量％）を加えることもできる。

【００４６】本発明で好ましく用いられる現像液は、ア
ルカリ剤、有機溶媒、アニオン系界面活性剤、水溶性還
元剤及び非イオン系界面活性剤及び／又はカチオン系界
面活性剤を含有する。

【００４７】現像液に用いられるアルカリ剤としては、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどのよう
な無機アルカリ剤、モノ−、ジ−又はトリエタノールア
ミン及び水酸化テトラアルキルアンモニウムのような有
機アルカリ剤及び有機ケイ酸アンモニウムなどが有用で
ある。これらの中でケイ酸塩アルカリが最も好ましい。
アルカリ剤の現像液中における含有量は、０．０５〜２
０重量％の範囲で用いるのが好適であり、より好ましく
は、０．１〜１０重量％である。

【００４８】現像液で用いられる有機溶媒としては２０
℃において水に対する溶解度が１０重量％以下であるも
のが好ましいが、このような有機溶媒としては、上述し
た感光層に使用される溶媒が好ましく用いられる。又そ
の含有量は、一般に０．０００１〜２０重量％が好まし
い。該有機溶媒は、ネガ型とポジ型の両印刷版に対して
現像性を向上させるための優れた添加剤である。

【００４９】又、本発明に用いられるアニオン系界面活
性剤としては、高級アルコール（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）硫酸エス
テル塩類（例えば、ラウリルアルコールサルフェートの
ナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェートのナト
リウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのアンモニ
ウム塩、「ティーボールＢ−８１」（商品名・シェル化
学製）、第二ナトリウムアルキルサルフェートなど）、
脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、セチル
アルコールリン酸エステルのナトリウム塩など）、アル
キルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデシルベンジ
ンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンス
ルホン酸のナトリウム塩、ジナフタリンジスルホン酸の
ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩など）、アルキルアミドのスルホン酸塩類（例え
ば、Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）、二
塩基性脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば、ナト
リウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウム
スルホコハク酸ジヘキシルエステルなど）がある。これ
らの中で特にアルキルナフタレンスルホン酸塩類が好適
に用いられる。

【００５０】上記アニオン系界面活性剤の濃度は好まし
くは、０．２〜１０重量％、特に１〜５重量％の範囲が
好ましい。

【００５１】又、本発明で用いられる現像液には水溶性
還元剤が含有されることが好ましいが、この水溶性還元
剤としては、有機及び無機の還元剤が含まれる。上記し
た水溶性還元剤の水溶性と言う意味の中には、アルカリ
可溶性をも含むものであり、これら水溶性還元剤は、
０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量
％の範囲で含有される。

【００５２】更に、本発明で用いられる現像液には、非
イオン系及び／又はカチオン系界面活性剤が含有される
ことも好ましい。非イオン系界面活性剤としては、各種
の化合物を用いることができるが、大別するとポリエチ
レングリコール系化合物と多価アルコール系化合物に分
けることができ、ポリエチレングリコール系化合物がよ
り好ましく使用される。中でも、オキシエチレン単位が
３以上の繰返し構造を有し且つＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐ
ｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）が５
以上、更に好ましくは、１０〜２０の非イオン系界面活
性剤が好適である。これら非イオン系界面活性剤の添加
量は、好ましくは０．００１〜１．０重量％であり、よ
り好ましくは０．０１〜１．０重量％の範囲である。
又、これらの重量平均分子量は、３００〜５００００が
好ましく、特に好ましくは５００〜５０００の範囲であ
る。該非イオン系界面活性剤は単独で用いられてもよい
し、２種以上を併用してもよい。カチオン系界面活性剤
としては、各種の化合物があるが、有機アミン系化合物
と第四級アンモニウム塩系化合物を挙げることができ
る。これらの化合物の中では、特に水溶性の第四級アン
モニウム塩のカチオン系界面活性剤が効果に優れてお
り、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメ
チルベンジルアンモニウム塩、エチレンオキシド付加ア
ンモニウム塩などを挙げることができる。又、カチオン
成分をくり返し単位として有する重合体も一般的にはカ
チオン系界面活性剤であり、本発明の目的を達成するの
効果的である。特に、親油性モノマーと共重合して得ら
れた第四級アンモニウム塩を含む重合体は好適に用いる
ことができる。上記カチオン系界面活性剤の添加量は非
イオン系界面活性剤と同じく、好ましくは０．００１〜
５重量％、より好ましくは０．０１〜１．０重量％の範
囲である。又、重量平均分子量は、３００〜５００００
の範囲で、特に好ましくは５００〜５０００の範囲であ
る。これらカチオン系界面活性剤は単独で用いられる
が、２種以上を併用してもよい。更に、非イオン系界面
活性剤とカチオン系界面活性剤とを併用することができ
る。

【００５３】本発明で用いられる現像液には、更に現像
性を高めるために以下のような添加剤を加えることがで
きる。例えば、特開昭５８−７５１５２号記載のＮａＣ
ｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒなどの中性塩、特開昭５８−１９０
９５２号記載のＥＤＴＡ、ＮＴＡなどのキレート剤、特
開昭５９−１２１３３６号記載の［Ｃｏ（ＮＨ₃）₆］Ｃ
₁₃などの錯体、特開昭５０−５１３２４号記載のアルキ
ルフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−テトラデジル−
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルベタインなどのアニオン又
は両性界面活性剤、特開昭５５−９５９４６号記載のｐ
−ジメチルアミノメチルオリスチレンのメチルクロライ
ド４級化物などのカチオニックポリマー、特開昭５６−
１４２５２８号記載のビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体な
どの両性高分子電解質、特開昭５７−１９２９５２号記
載の還元性無機塩、特開昭５８−５９４４４号記載の塩
化リチウムなどの無機リチウム化合物、特公昭５０−３
４４４２号記載の安息香酸リチウムなどの有機リチウム
化合物、特開昭５９−７５２５５号記載のＳｉ、Ｔｉな
どを含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１
号記載の有機ホウ素化合物などが挙げられる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５５】実施例１ （支持体の作製）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０，調質Ｈ１６）を、６５℃に保持した５％水
酸化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理を行った後水
洗し、２５℃に保持した１０％硫酸水溶液中に１分間浸
漬して中和し、更に水洗した。このアルミニウム板を
１．０ｗｔ％の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電
流密度１００Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流
電流により電解粗面化を行った。次いで、５％水酸化ナ
トリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理
を行い、その後、２０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電
流密度３Ａ／ｄｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化
処理を行った。その後、８０℃に保持した１％亜硝酸ナ
トリウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で３
分間乾燥した。

【００５６】更に、８５℃に保持したカルボキシメチル
セルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）に３０秒浸漬
した後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を作製した。

【００５７】感光層塗布液の作製 以下のようにして、感光層塗布液Ａ及びＢを作製した。

【００５８】 （感光層塗布液Ａ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ ｐ−クレゾールのモル比が１０／５４／３６、 重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００） とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの 縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学株製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ株製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ シクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝７０／３０ １５０ｍｌ 高分子化合物１ ０．２ｇ （感光層塗布液Ｂ）溶媒のシクロヘキサノン／メチルエ
チルケトン（７０／３０）をアセトン／乳酸メチル（５
０／５０ １００ｍｌ）に変更した以外は感光層塗布液
Ａと同様にして感光層塗布液Ｂを作製した。

【００５９】感光性平版印刷版の作製 上記支持体に、得られた感光層塗布液Ｂをダイコーター
を用いて塗布し、引き続き８０℃で乾燥させた後、更に
得られた感光層塗布液Ａを同様にして塗布し、８０℃で
乾燥させ、感光性平版印刷版１を作製した。尚、感光層
の乾燥塗布量は上層（感光層塗布液Ａ）が７ｍｇ／ｄｍ
²、下層（感光層塗布液Ｂ）が１０ｍｇ／ｄｍ²であっ
た。又、上記支持体に塗布した感光層塗布液Ｂをダイコ
ーターを用いて塗布し、引き続き感光層塗布液Ａを塗布
液Ｂが湿潤状態にあるうちにウェット−オン−ウェット
方式にて同様に塗布し、８０℃で乾燥させ、感光性平版
印刷版２を作製した。尚、感光層の乾燥膜厚は上層が４
ｍｇ／ｄｍ²、下層が１０ｍｇ／ｄｍ²であった。又感光
層塗布液Ａの粘度は１ｃｐ、同Ｂの粘度は４ｃｐであっ
た。又、感光層塗布液Ａの溶剤をシクロヘキサノン／メ
チルエチルケトン（７０／３０，１５０ｍｌ）からメチ
ルセロソルブ，１５０ｍｌに変更した以外は上記感光性
平版印刷版１と同様にして感光性平版印刷版３を作製し
た。尚、感光層塗布液Ａの粘度は１ｃｐ、同Ｂの粘度は
４ｃｐであった。又、感光層塗布液Ａの溶剤をシクロヘ
キサノン／メチルエチルケトン（７０／３０，１５０ｍ
ｌ）からメチルセロソルブ，１５０ｍｌに変更した以外
は上記感光性平版印刷版２と同様にして感光性平版印刷
版４を作製した。尚、感光層塗布液Ａの粘度は１ｃｐ、
同Ｂの粘度は４ｃｐであった。又、乾燥塗布量を上層が
５ｍｇ／ｄｍ²、下層を１５ｍｇ／ｄｍ²に変更した以外
は上記感光性平版印刷版１と同様にして感光性平版印刷
版５を作製した。又、乾燥塗布量を上層が２ｍｇ／ｄｍ
²、下層を１０ｍｇ／ｄｍ²に変更した以外は上記感光性
平版印刷版２と同様にして感光性平版印刷版６を作製し
た。又、支持体上に感光層塗布液Ａ、Ｂを、該塗布液Ａ
が上層、該塗布液Ｂが下層となるように、２つのスリッ
トを持つダイコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥さ
せ、感光性平版印刷版７を作製した。尚、感光層塗布液
Ａの乾燥塗布量は４ｍｇ／ｄｍ²、同Ｂが１０ｍｇ／ｄ
ｍ²であった。又、支持体上に感光層塗布液Ａをダイコ
ーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥させ、感光性平版
印刷版８を作製した。尚、感光層の乾燥塗布量は１４ｍ
ｇ／ｄｍ²であった。又、支持体上に感光層塗布液Ｂを
ダイコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥させ、感光
性平版印刷版９を作製した。尚、感光層の乾燥塗布量は
１４ｍｇ／ｄｍ²であった。又、乾燥塗布量を上層が１
２ｍｇ／ｄｍ²、下層を５ｍｇ／ｄｍ²に変更した以外は
上記感光性平版印刷版１と同様にして感光性平版印刷版
１０を作製した。又、乾燥塗布量を上層が１２ｍｇ／ｄ
ｍ²、下層を５ｍｇ／ｄｍ²に変更した以外は上記感光性
平版印刷版２と同様にして感光性平版印刷版１１を作製
した。

【００６０】得られた感光性平版印刷版１〜１１を以下
のようにして評価した。

【００６１】（評価方法） −感度− 感光性平版印刷版１〜１１に感度測定用ステップタブレ
ット（イーストマンコダック社製 Ｎｏ．２、濃度差
０．１５ずつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４Ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン
（株）製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの
距離から露光した。次に、現像液（ＳＤＲ−１コニカ
（株）社製）を水で６倍に希釈した現像液を用いて露光
済みの感光性平版印刷版１〜１１を２７℃にて２０秒間
現像した。上記ステップタブレットの３．０段が完全に
クリアになる露光時間をもって感度とした。

【００６２】−耐刷力− 感光性平版印刷版１〜１１を感度の測定と同様にして露
光、現像した。得られた平版印刷版を印刷機（ハイデル
ベルグ（株）製 ＧＴＯ）にかけ、コート紙、印刷イン
キ（東洋インキ製造（株）製 ニューブライト紅）及び
湿し水（コニカ（株）社製 ＳＥＵ−３；２．５％）を
使用して印刷を行い、印刷物の画像のベタ部に着肉不良
が現れるか又は非画線部にインキが着肉するまで印刷を
続け、その時の印刷枚数を数えた。

【００６３】−ボールペン残り− 感光性平版印刷版１〜１１に荷重５０ｇをかけて油性ボ
ールペン（パイロット製）を用いて描画する。その後、
感度の測定と同様にして露光、現像した。ボールペンイ
ンキの残り具合を目視評価した。

【００６４】 ○：完全にボールペンインキが残っていない △：所々ボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている。

【００６５】−塗布性− 塗布性を目視で判定した。

【００６６】 ○：塗布性良好 △：所々塗布ムラが発生 ×：全面にムラが発生。

【００６７】結果を表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１から明らかなように、本発明の感光性
平版印刷版の作製方法により得られた感光性平版印刷版
１〜７は、感光層が十分薄膜化されているにもかかわら
ず高感度で、かつ現像性と耐刷性とを両立して改善さ
れ、しかも塗布性も良好であるという顕著に優れた効果
を奏している。

【００７０】

【発明の効果】本発明により、感光性平版印刷版の感光
層の薄膜化を達成しながら現像性と耐刷性とを両立して
改善し、しかも塗布性をも向上できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ダイコーターの例を示す図。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 上層 ３ 下層 ４ ダイコーター ５ 液溜まり部

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、複数の感光層塗布液を塗布
   する工程を有する感光性平版印刷版の製造方法におい
   て、最上層の感光層の乾燥塗布量が１０ｍｇ／ｄｍ²以
   下であり、かつ該最上層の感光層の乾燥塗布量が下層よ
   りも少ないことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
   法。
2. 【請求項２】 第１の感光層が湿潤状態にある内に、残
   る感光層塗布液を塗布することを特徴とする請求項１記
   載の感光性平版印刷版の製造方法。
3. 【請求項３】 上記感光層塗布液の少なくとも１層がｏ
   −キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶性樹脂を有
   し、かつ各塗布液を１層毎に塗布・乾燥して設ける工程
   を有することを特徴とする請求項１記載の感光性平版印
   刷版の製造方法。
4. 【請求項４】 上記感光層の各塗布液間の粘度が異なる
   ことを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の
   感光性平版印刷版の製造方法。
5. 【請求項５】 上記感光層の各塗布液間の表面張力が異
   なることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記
   載の感光性平版印刷版の製造方法。
6. 【請求項６】 上記感光層の各塗布液が、他の塗布液に
   対する相互溶解性の小さい溶剤を含有することを特徴と
   する請求項１乃至５の何れか１項に記載の感光性平版印
   刷版の製造方法。
7. 【請求項７】 上記感光層の各塗布液が、ｏ−キノンジ
   アジト化合物に対する溶解性に差のある溶剤を含有する
   ことを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の
   感光性平版印刷版の製造方法。
8. 【請求項８】 上記感光層の各塗布液が、他の塗布液が
   有する溶剤の沸点に対して差のある溶剤を含有すること
   を特徴とする請求項１乃至７の何れか１項に記載の感光
   性平版印刷版の製造方法。