JP2000089460A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度及び消去性を低下することなく耐刷力が
向上した感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）、（２）又は（３）
で示される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造
単位を含むビニル共重合体を含有する感光性組成物を支
持体上に塗設した感光層を有することをことを特徴とす
る感光性平版印刷版。 【化１４】 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃：水素原子又はフェニル基；Ｘ：−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂Ｏ−
又は−ＯＳＯ₂−；Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄，Ｙ₅：水素原子
又は置換基，Ｙ₁〜Ｙ₅のいずれか１つ以上がカルボキシ
ル基又はカルボキシル基を有する基；ｎ：１以上の整数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポジ型感光層を有
する感光性平版印刷版に関し、詳しくは、該感光性平版
印刷版を用いて作製された平版印刷版の耐刷力を改良す
る技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、水と油とが本質的に混じり
合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。ポジ型
感光性平版印刷版は、感光層に画像露光を施し、次いで
現像すると、露光部のインキ受容性である感光層は除去
されて親水性支持体の表面が露出する一方、露光されな
い部分のインキ受容性である感光層は支持体上に残留し
てインキ受容部を形成する。

【０００３】このポジ型感光性平版印刷版に求められる
性能の１つとして耐刷力がある。通常、耐刷力を向上さ
せる技術としては、感光層中のバインダーの分子量を
上げる、感光層中の感光体の分子量を上げる、感光
層皮膜の硬度が高いバインダー樹脂を使用する、等の方
法が知られているが、これら公知の方法では、アルカリ
現像性が劣化し、感度が低下したり、中間露光部で感光
体と光分解した感光体とのカップリングが起こり高分子
化し、消去液による消去が困難になる等の問題が生じて
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
問題を解決することを課題とし、感度及び消去性を低下
することなく耐刷力が向上した感光性平版印刷版を提供
することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
（１）〜（１０）に示す構成によって達成される。

【０００６】（１）下記一般式（１）で示される構造単
位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル
共重合体を含有する感光層を支持体上に有することをこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子
又はフェニル基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表
し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄及びＹ₅は各々水素原子、カル
ボキシル基又はカルボキシル基を有する基を表し、Ｙ₁
〜Ｙ₅の少なくとも１つはカルボキシル基又はカルボキ
シル基を有する基である。ｎは１以上の整数を表す。〕 （２）ビニル共重合体に含まれる上記一般式（１）で示
される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下で
あることを特徴とする上記（１）に記載の感光性平版印
刷版。

【０００９】（３）上記一般式（１）のｎが２以上であ
ることを特徴とする上記（１）に記載の感光性平版印刷
版。

【００１０】（４）下記一般式（２）で示される構造単
位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル
共重合体を含有する感光層を支持体上に有することをこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子
又はフェニル基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表
し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄及びＹ₅は各々水素原子、カル
ボキシル基又はカルボキシル基を有する基を表し、Ｙ₁
〜Ｙ₅の少なくとも１つはカルボキシル基又はカルボキ
シル基を有する基である。ｎは１以上の整数を表す。〕 （５）ビニル共重合体に含まれる上記一般式（２）で示
される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下で
あることを特徴とする上記（４）に記載の感光性平版印
刷版。

【００１３】（６）上記一般式（２）のｎが２以上であ
ることを特徴とする上記（４）に記載の感光性平版印刷
版。

【００１４】（７）下記一般式（３）で示される構造単
位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル
共重合体を含有する感光層を支持体上に有することをこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１５】

【化６】

【００１６】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子
又はフェニル基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表
し、ｎは１以上の整数を表す。〕 （８）ビニル共重合体に含まれる上記一般式（３）で示
される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下で
あることを特徴とする上記（５）に記載の感光性平版印
刷版。

【００１７】（９）上記一般式（３）のｎが２以上であ
ることを特徴とする上記（７）に記載の感光性平版印刷
版。

【００１８】（１０）ビニル共重合体の重量平均分子量
が６０００以上であることを特徴とする上記（１）〜
（９）のいずれか１項に記載の感光性平版印刷版。

【００１９】以下、本発明について詳述する。

【００２０】請求項１、２、３又は１０に係る発明の感
光性平版印刷版の感光層が含有するビニル系共重合体
（以下「ビニル系共重合体（１）」という）が有する一
般式（１）で表される構造単位（以下「構造単位
（１）」ともいう）の代表的具体例を次に挙げる。

【００２１】構造単位（１）

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】請求項４、５、６又は１０に係る発明の感
光性平版印刷版の感光層が含有するビニル系共重合体
（以下「ビニル系共重合体（２）」という）が有する一
般式（２）で表される構造単位（以下「構造単位
（２）」ともいう）の代表的具体例を次に挙げる。

【００２５】構造単位（２）

【００２６】

【化９】

【００２７】請求項７、８、９又は１０に係る発明の感
光性平版印刷版の感光層が含有するビニル系共重合体
（以下「ビニル系共重合体（３）」という）が有する一
般式（３）で表される構造単位（以下「構造単位
（３）」ともいう）の代表的具体例を次に挙げる。

【００２８】構造単位（３）

【００２９】

【化１０】

【００３０】ビニル系共重合体（１）は、構造単位
（１）が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であること
及び一般式（１）のｎが２以上であることが本発明の目
的をより高度に達成し得る点から好ましく、ｎが３〜１
０であることがさらに好ましい。

【００３１】ビニル系共重合体（２）は、構造単位
（２）が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であること
及び一般式（２）のｎが２以上であることが本発明の目
的をより高度に達成し得る点から好ましく、ｎが３〜１
０であることがさらに好ましい。

【００３２】ビニル系共重合体（３）は、構造単位
（３）が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であること
及び一般式（３）のｎが２以上であることが本発明の目
的をより高度に達成し得る点から好ましく、ｎが３〜１
０であることがさらに好ましい。

【００３３】ビニル系共重合体（１）は、構造単位
（１）以外のビニル系モノマーから形成される構造単位
を有することができ、ビニル系共重合体（２）は構造単
位（２）以外のビニル系モノマーから形成される構造単
位を有することができ、ビニル系共重合体（３）は構造
単位（３）以外のビニル系モノマーから形成される構造
単位を有することができる。

【００３４】即ち、ビニル系共重合体（１）は構造単位
（２）及び／又は構造単位（３）を有していてもよく、
ビニル系共重合体（２）は構造単位（１）及び／又は構
造単位（３）を有していてもよく、ビニル系共重合体
（３）は構造単位（１）及び／又は構造単位（２）を有
していてもよい。

【００３５】更に、ビニル系共重合体（１）〜（３）
は、それぞれ共重合可能な上記以外の構造単位を有する
ことができる。そのような構造単位を形成するモノマー
の例としては、（１）脂肪族ヒドロキシル基を有するア
クリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（２）
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、（３）アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル等の（置換）アルキルアクリレート、（４）
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート（置換）
アルキルメタクリレート、（５）アクリルアミド、メタ
クリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルア
ミド類、（６）エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニル
エーテル類、（７）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート等のビニルエステル類、（８）スチレン、メチ
ルスチレン等のスチレン類、（９）メチルビニルケト
ン、エチルビニルケトン等のビニルケトン類、（１０）
エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類、
（１１）芳香族性ヒドロキシル基を有するビニル単量体
等が挙げられる。

【００３６】請求項１〜９に係る発明において、ビニル
系共重合体の重量平均分子量はそれぞれ６０００以上で
あることが本発明の目的をより高度に達成し得る点から
好ましい。該重量平均分子量は好ましくは２０万以下で
ある。

【００３７】ビニル系共重合体（１）〜（３）は、それ
ぞれ、感光層中に０．５〜７０重量％の範囲で含有させ
ることが好ましく、更に好ましくは３〜２０重量％であ
る。

【００３８】ビニル系共重合体（１）又は（２）を含有
する感光層を有する感光性平版印刷版は、ｐＨが１２．
５以下の現像液にも現像性の良い感光性平版印刷版とす
ることが可能である。

【００３９】次に、ビニル系共重合体（１）〜（３）の
具体例を挙げる。ただし、下記具体例において、ａ〜ｊ
は前記構造単位の具体例であり、（ｖ）は

【００４０】

【化１１】

【００４１】（ｗ）はメチルメタクリレート、（ｘ）は
アクリロニトリル、（ｙ）はベンジルメタクリレート、
（ｚ）はメタクリロニトリルから形成される構造単位を
表し、比はｍｏｌ比を表す。

【００４２】 ビニル系共重合体の例示化合物 （１） （ａ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｘ）／（ｙ） ＝１０／４０／３０／１０／１０ Ｍｗ＝６００００ （２） （ｂ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４００００ （３） （ｃ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４００００ （４） （ｄ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５５０００ （５） （ｅ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４００００ （６） （ｆ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５００００ （７） （ｇ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５００００ （８） （ａ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝７００００ （９） （ｂ）／（ｖ）／（ｗ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４５０００ （１０）（ｃ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４５０００ （１１）（ｄ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝６００００ （１２）（ｅ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝４５０００ （１３）（ｆ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５５０００ （１４）（ｇ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｚ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５５０００ （１５）（ａ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／１０／１０／１０ Ｍｗ＝５５０００ （１６）（ｄ）／（ｖ）／（ｐ）／（ｚ）／（ｙ） ＝２０／１０／４０／２０／１０ Ｍｗ＝４００００ 請求項１〜１０に係る発明の感光性平版印刷版の感光層
を形成する感光性組成物は、感光性平版印刷版のポジ型
感光層として通常使用されるものであればよい。そのよ
うな感光性組成物として例えばｏ−キノンジアジド化合
物を感光性成分とする感光性組成物が挙げられる。

【００４３】ｏ−キノンジアジド化合物は、分子中にｏ
−キノンジアジド基を有する化合物であって、特に限定
されるものではなく、例えばｏ−キノンジアジド基を有
する重縮合樹脂（ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
とフェノール類およびアルデヒドまたはケトンとの重縮
合樹脂とのエステル化合物）等が挙げられる。上記フェ
ノール類及びアルデヒドまたはケトンとの重縮合樹脂に
おけるフェノール類としては、例えばフェノール、ｏ
−，ｍ−，ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カ
ルバクロール、チモール等の１価フェノール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン等の２価フェノール、ピ
ロガロール、フロログルシン等の３価フェノール等が挙
げられる。アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒドフルフラール等が挙げられる。これらのうちで
好ましいのはホルムアルデヒドおよびベンズアルデヒド
である。ケトンとしては例えばアセトン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。フェノール類およびアルデヒド
またはケトンとの重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００４４】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜
４５％である。さらに本発明に用いられるｏ−キノンジ
アジド化合物としては特開昭５８−４３４５１号記載の
以下の化合物も挙げることができる。１，２−ベンゾキ
ノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキノン
ジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミド等の公知の１，２−キノンジアジ
ド化合物、さらに具体的にはＪ．Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇ
ｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（１９６
５年）３３９頁〜３５２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ社（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）やＷ．Ｓ．Ｄｅ
Ｆｏｒｅｓｔ著「Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ」第５０巻
（１９７５年）、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ社（Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ）に記載されている１，２−ベンゾキノンジア
ジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，２，
１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−スルホ
ニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−
スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５−ジメ
チルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′−アゾ
−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、
２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルオキシ）−１−ヒドロキシアントラキノン、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−トリヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジ
アミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニルスルホ
ン酸１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリン１モ
ルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
（Ｎ−ジヒドロアビエチル）スルホンアミドなどの１，
２−ナフトキノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載の１，２−キノンジアジド化合物も挙げる
ことができる。上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリドまた
は１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドを
ピロガロール・アセトン縮合樹脂または２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−
キノンジアジドエステル化合物が特に好ましい。上記化
合物は各々単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせ
て用いてもよい。感光性組成物中に占める割合は５〜６
０重量％が好ましく、特に好ましいのは１０〜５０重量
％である。

【００４５】前記感光性組成物にはバインダーとしてア
ルカリ可溶性樹脂を含有させることができる。該アルカ
リ可溶性樹脂は特に限定されるものではなく、例えばノ
ボラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重
合体、特開昭５５−５７８４１号記載の多価フェノール
とアルデヒドまたはケトンとの縮合樹脂等を挙げること
ができる。使用できるノボラック樹脂としては、例えば
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号記載のフ
ェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹
脂、特開昭５５−１２７５５３号記載のｐ−置換フェノ
ールとフェノールもしくはクレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂の
分子量（ポリスチレン標準）は、好ましくは数平均分子
量Ｍｎが３．００×１０²〜７．５０×１０³、重量平均
分子量Ｍｗが１．００×１０³〜３．００×１０⁴より好
ましくはＭｎが５．００×１０²〜４．００×１０³、Ｍ
ｗが３．００×１０³〜２．００×１０⁴である。上記ノ
ボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。ノボラック樹脂は感光性組成物
中に５〜９５重量％含有させるのが好ましい。また、フ
ェノール性水酸基を有するビニル系重合体とは、該フェ
ノール性水酸基を有する単位を分子構造中に有する共重
合体であり、下記一般式（Ｂ１）〜（Ｂ５）で表される
構造単位を少なくとも１つ含む重合体が好ましい。

【００４６】

【化１２】

【００４７】一般式（Ｂ１）〜（Ｂ５）において、Ｒ₁
およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基またはカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ₃は
水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表し、好ま
しくは水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基で
ある。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基または
アラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ａは
窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る、置換基を有してもよいアルキレン基を表し、ｍは０
〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよいフェニ
レン基または置換基を有してもよいナフチレン基を表
す。本発明に用いる上記フェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体は、前記一般式（Ｂ１）〜（Ｂ５）で表さ
れる構造単位を有する共重合体型の構造を有するものが
好ましく、共重合させる単量体としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、アクリル酸メタクリル酸
等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、ベンジルメタアクリレート、α−クロロアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エ
タクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド、メ
タクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリ
ド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリル
アニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビ
ニリデンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメ
トキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。
これらの単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。上記の単量体のうち脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類、ニトリル類が優れた性能を示
し、好ましい。

【００４８】これらの単量体は、重合体中にブロックま
たはランダムのいずれかの状態で結合していてもよい。
フェノール性水酸基を有するビニル系重合体は感光性組
成物中に０．５〜７０重量％含有させることが好まし
い。フェノール性水酸基を有するビニル系重合体は上記
重合体を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
てもよい。また、他の高分子化合物等と組み合わせて用
いることもできる。

【００４９】感光性組成物は上記の他に次のような添加
剤を含有することができる。

【００５０】（１）酸：例えば特開昭６０−８８９４２
号、特願昭６３−２９３１０７号各公報に記載の有機酸
と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）９２頁
〜１５８頁記載の無機酸が挙げられる。有機酸の例とし
てはｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジス
ルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、
ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸等のスルフ
ィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロ
ロメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、
ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサン
カルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、ｏ
−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−
メトキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチル安息香酸、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシンカルボ
ン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等の芳香族
モノカルボン酸が挙げられる。またマロン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和または不飽和
脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、１，１−
シクロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、
１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。上記有機酸のうちより好ましいものはｐ−
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メ
シチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、シリンギン
酸である。

【００５１】無機酸の例としては硝酸、硫酸、塩酸、ケ
イ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは硫酸、リ
ン酸である。

【００５２】酸無水物を用いる場合の酸無水物の種類も
任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香
酸など、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸など脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましくは無
水グルタル酸、無水フタル酸である。これらの酸の含有
量は、全感光性組成物の全固型分に対して、一般的に
０．０５〜５重量％であって、好ましくは０．１〜３重
量％の範囲である。これらの化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上混合して使用してもよい。

【００５３】（２）界面活性剤：界面活性剤としては、
両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤
等を挙げることができる。上記両性界面活性剤としては
ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリルカルボキシ
メチルヒドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等
がある。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。
カチオン性界面活性剤としてはアルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、アルキルベタイン等がある。ノニオ
ン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、
ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプ
ロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアル
カノールアミド等がある。フッ素系界面活性剤として
は、フルオロ脂肪族基を含むアクリレート、メタクリレ
ートおよび（ポリオキシアルキレン）アクリレートまた
は（ポリオキシアルキレン）メタクリレートの共重合
体、特開昭６２−１７０９５０号、特開昭６２−２２６
１４３号、米国特許第３，７８７，３５１号の各公報記
載のものが挙げられる。例えばメガファックＦ−１７
１，１７３，１７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１
２，３１３（大日本インキ化学工業株製）、モディパー
Ｆ−１００，１０２，１１０（日本油脂株製）等であ
る。これらの化合物は単独あるいは２種以上混合して使
用することができる。これらの感光性組成物中に占める
割合は０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好まし
くは０．０１〜５重量％である。

【００５４】（３）可視画剤：露光により酸または遊離
基を生成する化合物としては、例えばハロメチルオキサ
ジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
等が挙げられる。ハロメチルオキサジアゾール化合物と
は、オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはト
リクロロメチル基を有する化合物である。これらの化合
物は公知であり、例えば特公昭５７−６０９６号、同６
１−５１７８８号、特公平１−２８３６９号、特開昭６
０−１３８５３９号、同６０−１７７３４０号、同６０
−２４１０４９号公報に記載されている。また、ハロメ
チル−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に
１つ以上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル
基を有する化合物である。これらの化合物は単独あるい
は２種以上混合して使用することができる。これらの感
光性組成物中に占める割合は０．０１〜３０重量％が好
ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、特
に好ましくは０．２〜３重量％である。

【００５５】（４）色素：色素としてはフリーラジカル
または酸と反応して色調を変化させるものが好ましく使
用できる。ここに「色調が変化する」とは無色から有色
への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への
変化のいずれをも包含する。好ましい色素とは酸と塩を
形成して色調を変化するものである。例えば、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学株製）、オイルブ
ルー＃６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピ
ュアブルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メ
チルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、
ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッ
ド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミ
ン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノ
ン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリ
ド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系、オオキサジン系、キサンテン系、イミノナフト
キノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素
が有色から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変
色剤の例として挙げられる。一方、無色から有色に変化
する変色剤としては、ロイコ色素、及び例えばトリフェ
ニルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。これらの化合物は単独あるいは２種以上混合して使
用することができる。これらの感光性組成物中に占める
割合は０．０１〜１０重量％が好ましく、より好ましく
は０．０２〜５重量％である。これらのうちで特に好ま
しいのはビクトリアピュアブルーＢＯＨまたはオイルブ
ルー＃６０３である。

【００５６】（５）感脂化剤：画像部の感脂性を向上さ
せるものとしては、特開昭５５−５２７号公報記載のス
チレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハ
ーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂などのノボラック樹脂あるいはこれらの
樹脂とｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの添加量は
感光性組成物の全固型分の０．０１〜３０重量％であ
る。

【００５７】（６）マット剤：マット層の目的は密着露
光における画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密
着性を改良することにより、真空引き時間を短縮し、更
に密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止する
ことである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号記載のパウダリングされた固体粉末を熱
融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号記載のポリ
マー含有水をスプレーして乾燥させる方法、特開昭５６
−９７３９号記載のものを感光層中に添加し同時に塗布
する方法などがあり、どの方法でも良いが、マット層自
体がアルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより
除去できるものが好ましい。

【００５８】（７）包接化合物：特開平５−１７３３３
３号公報に記載された包接化合物。

【００５９】感光性平版印刷版は、感光層の表面には、
真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短
縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設けること
ができる。具体的には、特開昭５０−１２５８０５号、
特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６号に記載
されているようなマット層を設ける方法、特公昭６２−
６２３３７号に記載されているような固体粉末を熱融着
させる方法等が挙げられる。

【００６０】請求項１〜１０に係る発明の感光性平版印
刷版の支持体は感光性平版印刷版の支持体として通常使
用されるものを使用することができる。そのような支持
体には、純アルミニウムおよびアルミニウム合金からな
る支持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々の
ものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金を用
いることができる。

【００６１】アルミニウム支持体は粗面化に先立ってア
ルミニウム表面の油脂、錆、ごみなどを除去するために
脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、ト
リクレン等のシンナーによる溶剤脱脂、ケロシン、トリ
エタノール等のエマルジョンを用いたよるエマルジョン
脱脂処理等が用いられる。また、上記脱脂処理のみでは
除去されない汚れや自然酸化皮膜を除去するために、苛
性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いることもできる。

【００６２】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、
あるいはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を施す
ことが好ましい。

【００６３】粗面化方法としては、機械的に表面を粗面
化する方法、電気化学的に粗面化する方法、アルカリま
たは酸あるいはそれらの混合物からなるエッチング剤で
表面を粗面化する化学的粗面化方法を用いることがで
き、また、これらを組み合わせた方法も利用することが
できる。

【００６４】機械的粗面化法には、例えばボール研磨、
ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨
等の方法を用いることができる。これらの中でも、ブラ
シ研磨及びホーニング研磨が好ましい。さらに、あらか
じめ粗面化されたシートを支持体表面に張り合わせ、圧
力をかけて粗面パターンを転写することにより粗面化を
行うこともできる。

【００６５】また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸
または硝酸等を含む酸性電解液中で交流または直流によ
って表面を電解処理する方法があるが、これらの内の１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより支持
体を粗面化することができる。電解粗面化処理について
は、例えば、特公昭４８−２８１２３号公報、英国特許
第８９６，５６３号明細書、特開昭５３−６７５０７号
公報に記載されており、本発明においては、これらの方
法を用いることができる。

【００６６】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０ボルトが好ましく、５〜３０ボルトが更に
好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ま
しく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ²が更に好ましい。電気量
は、１００〜２０００クーロン／ｄｍ²、好ましくは２
００〜１５００クーロン／ｄｍ²、より好ましくは２０
０〜１０００クーロン／ｄｍ²である。温度は、１０〜
５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。塩酸
または硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ましい。

【００６７】電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出来る。

【００６８】粗面化処理を２つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸またはアルカリの水溶液に浸漬する
化学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸として
は、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が
含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの
水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸またはアルカ
リの０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００℃
の液温において５〜３００秒処理する方法を適用でき
る。

【００６９】上記の処理をアルカリの水溶液で浸漬処理
を行った場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施
すことが好ましい。

【００７０】粗面化処理されたアルミニウム支持体は次
いで陽極酸化処理を施すことができる。陽極酸化処理に
用いられる電解液としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用でき、一般には硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等あるいはこれらの２種類以上を組み合わせた混酸
が用いられる。陽極酸化の処理条件は使用する電解液に
より種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的に
は、電解液の濃度が１〜８０重量％、温度５〜７０℃、
電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲が適当である。好ましいのは硫
酸法で、通常直流電流で処理が行われるが、交流を用い
ることもできる。硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温度
２０〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ²で２０〜２
５０秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはア
ルミニウムイオンが含まれている方が好ましい。

【００７１】陽極酸化処理されたアルミニウム支持体は
次いで封孔処理が施される。封孔処理は、熱水処理、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理等
の公知の方法を用いて行うことができる。

【００７２】封孔処理されたアルミニウム支持体には、
次いで親水性層を設けてもよい。親水性層の形成には、
米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のアルカ
リ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明細書
に記載の親水性セルロース、特公平６−９４２３４号公
報、特公平６−２４３６号公報に記載のアミノ酸および
その塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸
基を有するアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４
９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１
号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高
分子化合物等を用いることができる。

【００７３】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、特開昭５７−６３２９３号、特開昭
６０−７３５３８号、特開昭６１−６７８６３号、特開
平６−３５１７４号等に記載されている、支持体裏面に
保護層を設ける処理を行うことができる。

【００７４】請求項１〜１０に係る発明の感光性平版印
刷版は、前記のような感光性組成物を溶剤に溶解させ、
これを支持体の表面に塗布し乾燥して感光層を形成させ
て感光性平版印刷版が得られる。

【００７５】使用し得る溶媒としては、メチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、
エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
イソプロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ
カルボン酸メチルエーテル、ジプロピレングリコールメ
チルエチルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸
ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン
酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロ
ヘキサノン、ジアセトンアルコール、アセチルアセト
ン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒
は、単独あるいは２種以上混合して使用することができ
る。

【００７６】塗布方法としては、従来公知の回転塗布、
ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、
ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用いる
ことができる。

【００７７】塗布液の濃度は１〜５０重量％の範囲とす
ることが望ましい。この場合、塗布液の塗布量は、通
常、固形分として０．２〜１０ｇ／ｍ²程度が適当であ
る。

【００７８】請求項１〜１０に係る発明の感光性平版印
刷版の現像処理は、感光層の現像処理に適した公知の手
段を適用することができる。ｏ−キノンジアジド化合物
を感光成分とする感光層を有する感光性平版印刷版の現
像に用いる現像液としては、水を主たる溶媒とする（現
像液の溶媒の５０重量％以上が水である）アルカリ性の
現像液が好ましい。該現像液の組成は、ｏ−キノンジア
ジド化合物を感光成分とする感光性平版印刷版の現像に
通常用いられる現像液の組成であることができ、アルカ
リ剤の他に、例えば有機カルボン酸及びその塩、アニオ
ン型、ノニオン型、カチオン型各界面活性剤、有機溶媒
等を含有することができる。

【００７９】上記現像液が含有するアルカリ剤として
は、例えば珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸
ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
二リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ−、ジ−また
はトリエタノールアミンおよび水酸化テトラアルキルア
ンモニウムのような有機アルカリ剤および有機珪酸アン
モニウム等が有用である。アルカリ剤の現像液中におけ
る含有量は少なくとも０．０５〜２０重量％の範囲であ
ることができる。

【００８０】上記現像液には、水溶性又はアルカリ可浴
性の有機および無機の還元剤を含有させることができ
る。

【００８１】有機の還元剤としては、例えばハイドロキ
ノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物があり、無機の還元剤としては、例えば亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸
塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水
素ナトリウム、亜リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、
ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリ
ウム等を挙げることができる。これら水溶性又はアルカ
リ可溶性還元剤は少なくとも０．１〜１０重量％を含有
させることができる。

【００８２】前記有機カルボン酸には、炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸、およびベンゼン環またはナフ
タレン環にカルボキシル基が置換した芳香族カルボン酸
が包含される。

【００８３】脂肪族カルボン酸としては炭素数６〜２０
のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプロ
ン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸等があり、特に好ましいのは炭素数６〜１２
のアルカン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する
脂肪酸でも、枝分れした炭素鎖のものでもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００８４】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等がある。

【００８５】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。

【００８６】脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも０〜３０重量％を含有させることがで
きる。

【００８７】上記現像液は、下記のようなノニオン型、
カチオン型、アニオン型及び両性型の各界面活性剤及び
有機溶媒を含有することができる。

【００８８】ノニオン界面活性剤にはポリエチレングリ
コール型と多価アルコール型があるが、どちらも使用で
きる。現像性能の点からはポリエチレングリコール型の
ノニオン界面活性剤が好ましく、その中でもエチレンオ
キシ基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）を３以上有し、かつＨＬＢ
値（ＨＬＢはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌ
ｅ Ｂａｌａｎｃｅの略）が５以上（より好ましくは８
〜２０、更に好ましくは１５〜２０）のノニオン界面活
性剤がより好ましい。

【００８９】また、ノニオン界面活性剤のうち、エチレ
ンオキシ基とプロピレンオキシ基の両者を有するものが
特に好ましく、そのなかでＨＬＢ値が８以上のものがよ
り好ましい。ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキ
シエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、
ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキ
シエチレングリセルモノステアレート、ポリオキシエチ
レンプロピレングリコールモノステアレート、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックポリマー、ジスチレン
化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベンジ
ルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチルフ
ェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加
物、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト等が挙げられる。

【００９０】ノニオン界面活性剤の重量平均分子量は３
００〜１００００の範囲が好ましく、５００〜５０００
の範囲が特に好ましい。ノニオン型界面活性剤は１種を
単独で含有させても、また２種以上を併用してもよい。

【００９１】カチオン界面活性剤はアミン型と第四アン
モニウム塩型に大別されるが、これらの何れをも用いる
ことができる。

【００９２】アミン型の例としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、Ｎ−アルキルプロピレンアミン、Ｎ
−アルキルポリエチレンポリアミン、Ｎ−アルキルポリ
エチレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニ
ド、長鎖アミンオキシド、アルキルイミダゾリン、１−
ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾリン、１−ア
セチルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリン、２−
アルキル−４−メチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾ
リン等がある。

【００９３】また、第四アンモニウム塩型の例として
は、長鎖第１アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、ジアルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アル
キルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル
キノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキ
ルピリジニウム硫酸塩、ステアラミドメチルピリジニウ
ム塩、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、アシルア
ミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アルキルア
ミドプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、脂肪酸
ポリエチレンポリアミド、アシルアミノエチルビリジニ
ウム塩、アシルコラミノホルミルメチルピリジニウム
塩、ステアロオキシメチルピリジニウム塩、脂肪酸トリ
エタノールアミン、脂肪酸トリエタノールアミンギ酸
塩、トリオキシエチレン脂肪酸トリエタノールアミン、
脂肪酸ジブチルアミノエタノール、セチルオキシメチル
ピリジニウム塩、ｐ−イソオクチルフェノキシエトキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウム塩等がある。（上
記化合物の例の中の「アルキル」とは炭素数６〜２０
の、直鎖または一部置換されたアルキルを示し、具体的
には、ヘキシル、オクチル、セチル、ステアリル等の直
鎖アルキルが好ましく用いられる。）これらの中では、
特に水溶性の第四アンモニウム塩型のカチオン界面活性
剤が有効で、その中でも、アルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、エ
チレンオキシド付加アンモニウム塩等が好適である。ま
た、カチオン成分をくり返し単位として有する重合体も
広い意味ではカチオン界面活性剤であり、本発明のカチ
オン界面活性剤に含包される。特に、親油性モノマーと
共重合して得られた第四アンモニウム塩を含む重合体は
好適に用いることができる。

【００９４】該重合体の重量平均分子量は３００〜５０
０００の範囲であり、特に好ましくは５００〜５０００
の範囲である。これらのカチオン界面活性剤は単独で使
用するほか、２種以上を併用してもよい。

【００９５】アニオン型界面活性剤としては、高級アル
コール（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）硫酸エステル塩類〔例えば、ラウ
リルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクテル
アルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、「Ｔｅｅｐｏｌ
−８１」（商品名・シエル化学製）、第二ナトリウムア
ルキルサルフェートなど〕、脂肪族アルコールリン酸エ
ステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステル
のナトリウム塩など）、アルキルアリールスルホン酸塩
類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム
塩、ジナフタリンジスルホン酸のナリトウム塩、メタニ
トロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩など）、アルキ
ルアミドのスルホン酸塩類（例えば、Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ
（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａなど）、二塩基性脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホコハ
ク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク酸ジ
ヘキシルエステルなど）がある。これらの中で特にスル
ホン酸塩類が好適に用いられる。

【００９６】両性界面活性剤としては、例えばＮ−メチ
ル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウムのような化
合物を用いることができる。

【００９７】界面活性剤は、現像液に０．０１〜１０重
量％の範囲の濃度で含有させるのが好ましい。

【００９８】有機溶媒としては２０℃おける水に対する
溶解度が１０重量％以下のものが挙げられ、例えば酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、エ
チレングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、
レプリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エチル
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンのようなケトン類；エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコ
ール、メチルアミルアルコールのようなアルコール類；
キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロルベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
の有機溶媒は一種以上を用いてもよい。

【００９９】上記現像液には現像性能を高めるために以
下のような添加剤を加えることができる。例えば特開昭
５８−７５１５２号公報記載のＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢ
ｒ等の中性塩、特開昭５９−１９０９５２号公報記載の
ＥＤＴＡ，ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭５９−１２１
３３６号公報記載の〔Ｃｏ（ＮＨ₃）〕₆Ｃｌ₃等の錯
体、特開昭５６−１４２５２８号公報記載のビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸ナ
トリウムの共重合体等の両性高分子電解質、特開昭５８
−５９４４４号公報記載の塩化リチウム等の無機リチウ
ム化合物、特公昭５０−３４４４２号公報記載の安息香
酸リチウム等の有機リチウム化合物、特開昭５９−７５
２５５号公報記載のＳｉ，Ｔｉ等を含む有機金属界面活
性剤、特開昭５９−８４２４１号公報記載の有機硼素化
合物が挙げられる。

【０１００】ビニル系共重合体（１）又は（２）を含有
する感光層を有する感光性平版印刷版は、ｐＨが１２．
５以下の現像液にも現像性が良好である。

【０１０１】ビニル系共重合体（１）〜（３）は一般的
に知られている種々の方法で合成することができる。次
に、合成例を示す。

【０１０２】ビニル系共重合体（１）の例示化合物ａの
合成例 撹拌機、冷却管、滴下ロートを備えた２００ｍｌ三つ口
フラスコに、下記モノマーＡを４．０ｇ、下記モノマー
Ｖを８．９ｇ、メチルメタクリレート３．８ｇ、アクリ
ルニトリル０．６６ｇ、ベンジルメタクリレート２．２
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌを加え、
湯水浴により６４℃に加熱しながら撹拌した。この混合
物にα，α−アゾビスイソブチロニトリル０．３０ｇを
加え温水浴により６４℃に保ちながら窒素気流下で５時
間撹拌した。反応終了後、この反応物を水２リットルに
撹拌滴下投入し、３０分撹拌した後、濾過乾燥すること
により白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより、この高分子化合物の重量平均分子量
（ポリスチレン基準）を測定したところ６００００であ
った。

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】他のビニル系共重合体（１）〜（３）も同
様の方法で合成可能である。

【０１０５】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

【０１０６】支持体の作製 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０，調質
Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水
溶液中で１分間脱脂処理を行った後、水洗し、２５℃に
保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、中和し、
更に水洗した。このアルミニウム板を１．０ｗｔ％の塩
酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度１００Ａ／
ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流電流により電解粗
面化を行った。次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液中
で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行い、その後、
２０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ
²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。そ
の後、８０℃に保たれた１％酢酸アンモン水溶液中に３
０秒間浸漬し後、水洗後８０℃で５分間乾燥し、支持体
を作製した。

【０１０７】感光層用塗布液の作製 下記組成の感光層用塗布液を作製した。

【０１０８】 感光層用塗布液Ａ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／のモル比 が１０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロライドの縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ビクトリアプュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ メチルエチルケトン／乳酸メチル＝５／５（重量比） １００ｍｌ ビニル系共重合体の例示化合物（１） ０．２ｇ 感光層用塗布液Ｂ〜Ｒ 感光層用塗布液Ａの組成中のビニル系共重合体の例示化
合物（１）を下記表１に記載のビニル系共重合体の例示
化合物（２）〜（１６）又は下記比較用ビニル系共重合
体に変えた以外は感光層用塗布液Ａと同じ組成の感光層
用塗布液Ｂ〜Ｒを作製した。

【０１０９】比較用ビニル系共重合体は下記の通りであ
る。

【０１１０】 （１７）（ｖ）／（ｐ）／（ｘ）／（ｙ） ＝４０／３０／２０／１０ Ｍｗ＝３５０００ （１８）（ｖ）／（ｐ）／（ｚ）／（ｙ）／（ａ） ＝３０／３０／１０／１０／２０ Ｍｗ＝５０００ （注）ｖ、ｐ、ｘ、ｙ及びａは前述した通りの構成単位を意味する。

【０１１１】感光層用塗布液Ｓ 感光層用塗布液Ａの組成中のビニル系共重合体の例示化
合物（１）０．２ｇを上記比較用ビニル系共重合体（１
７）０．６ｇに、かつノボラック樹脂の量６．７ｇを
６．５ｇに変えた以外は感光層用塗布液Ａと同じ組成の
感光層用塗布液Ｓを作製した。

【０１１２】感光性平版印刷版試料の作製 上記支持体上に感光層用塗布液Ａ〜Ｓをそれぞれワイヤ
ーバーを用いて塗布し、８０℃で１分間乾燥し、感光性
平版印刷版試料１〜１９を作製した。乾燥後の感光層の
膜厚を１６ｍｇ／ｄｍ²とした。

【０１１３】これらの感光性平版印刷版試料について、
感度、耐刷力及び消去性を下記の方法で試験した。該試
験に使用した現像液は下記である。

【０１１４】 現像液 Ａケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ９２重量部 ｐ−ｔ−ブチル安息香酸 １７重量部 エチレンジアミン４酢酸 １７重量部 水 １５０６重量部 感度 感光性平版印刷版試料に感度測定用ステップタブレット
（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５
ずつで２１段階のグレースケール）を密着して、４ｋＷ
メタルハライドランプ（大日本スクリーン（株）製ｖｉ
ｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源にして９０ｃｍの距離から露光
した。次に、この試料を上記現像液Ａで２７℃で２０秒
間現像する。上記ステップタブレットの３．０段が完全
にクリアになる露光時間を感度とした。

【０１１５】耐刷力 感光性平版印刷版試料に感度測定用ステップタブレット
（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５
ずつで２１段階のグレースケール）を密着して、４ｋＷ
メタルハライドランプ（大日本スクリーン（株）製ｖｉ
ｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源にして９０ｃｍの距離から露光
する。次に、この試料を上記現像液３０℃で１２秒間現
像する。

【０１１６】得られた平版印刷版をハイデルベルグ
（株）製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙、印刷インキ
（東洋インキ製造（株）製ＨＹＥＣＯＯ紅）及び湿し水
（コニカ（株）製ＳＥＵ−３、２．５％）を使用して印
刷を行い、印刷物の画像のベタ部に着肉不良が現れるか
又は非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、その
時の印刷枚数で評価した。

【０１１７】消去性 感光性平版印刷版試料を上述の露光条件で露光した後、
上記現像液を使用した現像条件で得た平版印刷版の画像
部を消去液（ＳＩＲ−１５、コニカ（株）製）により消
去後３０秒で水洗し、現像インキ（ＳＰＯ−１、コニカ
（株）製）盛り後、消去性を目視で評価した。下記表１
中の記号の意味は下記である。

【０１１８】○：消去されている △：僅かに消え残りが見られる ×：消去されていない 以上の結果を下記表１に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【発明の効果】本発明によれば、感度及び消去性を低下
することなく耐刷力が向上した感光性平版印刷版を提供
することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示される構造単位か
   ら選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル共重
   合体を含有する感光層を支持体上に有することをことを
   特徴とする感光性平版印刷版。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子又はフェニル
   基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、
   Ｙ₃、Ｙ₄及びＹ₅は各々水素原子、カルボキシル基又は
   カルボキシル基を有する基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₅の少なくと
   も１つはカルボキシル基又はカルボキシル基を有する基
   である。ｎは１以上の整数を表す。〕
2. 【請求項２】 ビニル共重合体に含まれる一般式（１）
   で示される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以
   下であることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印
   刷版。
3. 【請求項３】 一般式（１）のｎが２以上であることを
   特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 下記一般式（２）で示される構造単位か
   ら選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル共重
   合体を含有する感光層を支持体上に有することをことを
   特徴とする感光性平版印刷版。 【化２】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子又はフェニル
   基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、
   Ｙ₃、Ｙ₄及びＹ₅は各々水素原子、カルボキシル基又は
   カルボキシル基を有する基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₅の少なくと
   も１つはカルボキシル基又はカルボキシル基を有する基
   である。ｎは１以上の整数を表す。〕
5. 【請求項５】 ビニル共重合体に含まれる一般式（２）
   で示される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以
   下であることを特徴とする請求項４記載の感光性平版印
   刷版。
6. 【請求項６】 一般式（２）のｎが２以上であることを
   特徴とする請求項４記載の感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】 下記一般式（３）で示される構造単位か
   ら選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むビニル共重
   合体を含有する感光層を支持体上に有することをことを
   特徴とする感光性平版印刷版。 【化３】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子又はフェニル
   基を表し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ₂Ｏ−又は−ＯＳＯ₂−を表し、ｎは１以上
   の整数を表す。〕
8. 【請求項８】 ビニル共重合体に含まれる一般式（３）
   で示される構造単位が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以
   下であることを特徴とする請求項５記載の感光性平版印
   刷版。
9. 【請求項９】 一般式（３）のｎが２以上であることを
   特徴とする請求項７記載の感光性平版印刷版。
10. 【請求項１０】 ビニル共重合体の重量平均分子量が６
    ０００以上であることを特徴とする請求項１〜９のいず
    れか１項に記載の感光性平版印刷版。