JPH09311437A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、耐刷性及びボールペン適性と現像性
が両立した、又は硬調性と現像性が両立したポジ型の感
光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】本発明は、ｏ−キノンジアジド化合物及び
アルカリ可溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感
光層が支持体上に少なくとも二層設けられている感光性
平版印刷版において、フッ素原子を有する化合物の濃
度が下層感光層よりも上層感光層の方が高く、且つアル
カリ可溶性樹脂を上層感光層にも含有すること、フッ
素原子を有する化合物の濃度が下層感光層よりも上層感
光層の方が高く、且つアクリル系高分子化合物を上層感
光層に含有すること、界面活性剤の濃度が下層感光層
よりも上層感光層の方が高く、且つアルカリ可溶性樹脂
を上層感光層にも含有すること、界面活性剤の濃度が
下層感光層よりも上層感光層の方が高く、且つアクリル
系高分子化合物を上層感光層に含有すること、を特徴と
する感光性平版印刷版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポジ型の感光性平版
印刷版に関し、詳しくは耐刷性及びボールペン適性と現
像性が両立した、又は硬調性と現像性が両立したポジ型
の感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷法は、水と油が本質的に混じり
合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面には
水を受容して油性インキを反発する非画像部と、水を反
発して油性インキを受容する画像部が形成され、印刷機
から水と油性インキを供給して、画像部に受容された油
性インキのみを紙に転写することにより印刷が行われる
ものである。印刷機は、印刷版面の画像部に受容された
油性インキを一度ゴム製のブランケットに転写した後、
紙に転写するオフセット印刷方式が一般的である。

【０００３】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の面から、親水性、保水性、感光
層との接着性に優れたものが要求されており、このよう
な観点から、通常、表面を砂目立てといわれる粗面化処
理を施されたアルミニウム板が用いられている。粗面化
処理としては、ボール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研
磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の機械的粗面化法、ま
た塩酸、硝酸等の酸性電解液中で交流或いは直流によっ
て支持体表面を電解処理する電気化学的粗面化法等が知
られている。このような方法で砂目立て処理したアルミ
ニウム板は、そのままでは比較的柔らかく摩耗し易いの
で、次いで陽極酸化処理を施して酸化被膜が形成され
る。このように処理されたアルミニウム板の表面は硬
く、耐摩耗性に優れた状態となる。

【０００４】ポジ型感光性平版印刷版は、このように処
理されたアルミニウム板上にｏ−キノンジアジド化合物
からなる感光層を設けたものが従来より広く知られてい
る。ｏ−キノンジアジドは、紫外線露光によりカルボン
酸に変化することが知られており、これをアルカリ水溶
液で現像すると、当該感光層の露光部のみが除去されて
支持体表面が露出することになる。このアルミニウム支
持体の表面は親水性なので、現像により支持体の表面が
露出された部分（非画像部）は水を受容して油性インキ
を反発することになる。一方、現像により感光層の除去
されなかった部分（画像部）は親油性なので水を反発し
て油性インキを受容することになる。一般に感光性平版
印刷版は、高感度であるほど露光に要する時間が短縮さ
れ、製版作業をはやく行うことができる。

【０００５】以上のような感光性平版印刷版の製版にお
いては、版上に、見当合わせや目印のためにボールペン
で印を付けることがある。その印を付けた部分は露光さ
れると、当然現像され、親水性支持体の表面が露出しボ
ールペンインキは除去されなければならない。しかし、
ボールペンインキが支持体表面に残ることがある。従
来、この問題を解決するためには、感光層の現像性を上
げる方法で対処してきたが、感光層の現像性を上げよう
とすると、耐刷性に問題が生じてくる。従って、ボール
ペンインキを支持体上に残らせないようにすることと、
現像性、耐刷性の全てを満足させることは非常に困難で
あった。

【０００６】また、感光性平版印刷版は、露光部と未露
光部の現像性の違いを利用しているため、感光層には硬
調性（階調性）が求められている。感光層を硬調なもの
とするためには、樹脂を高分子量化する等の方法が一般
的であるが、この方法では、現像性に問題が生じてく
る。従って、硬調性と現像性を同時に満足させることは
非常に困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
課題は、耐刷性及びボールペン適性と現像性が両立した
感光性平版印刷版を提供することにある。また本発明の
第２の課題は、硬調性と現像性が両立した感光性平版印
刷版を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶性樹脂
を含有する感光性組成物を有する感光層が支持体上に少
なくとも二層設けられている感光性平版印刷版におい
て、フッ素原子を有する化合物の濃度が支持体に近い側
の感光層よりも遠い側の感光層の方が高く、且つアルカ
リ可溶性樹脂を支持体に遠い側の感光層にも含有するこ
とを特徴とする感光性平版印刷版、

【０００９】２．ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカ
リ可溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が
支持体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印
刷版において、フッ素原子を有する化合物の濃度が支持
体に近い側の感光層よりも遠い側の感光層の方が高く、
且つアクリル系高分子化合物を支持体に遠い側の感光層
に含有することを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１０】３．ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカ
リ可溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が
支持体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印
刷版において、界面活性剤の濃度が支持体に近い側の感
光層よりも遠い側の感光層の方が高く、且つアルカリ可
溶性樹脂を支持体に遠い側の感光層にも含有することを
特徴とする感光性平版印刷版、

【００１１】４．ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカ
リ可溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が
支持体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印
刷版において、界面活性剤の濃度が支持体に近い側の感
光層よりも遠い側の感光層の方が高く、且つアクリル系
高分子化合物を支持体に遠い側の感光層に含有すること
を特徴とする感光性平版印刷版、

【００１２】５．支持体に遠い側の感光層にｏ−キノン
ジアジド化合物を含有することを特徴とする前記１〜４
のいずれかに記載の感光性平版印刷版、により達成され
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 （支持体）本発明に使用されるアルミニウム支持体に
は、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支
持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、
ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いら
れる。

【００１４】（脱脂処理）アルミニウム支持体は、粗面
化に先立ってアルミニウム表面の圧延油を除去するため
に脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、
トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケロ
シンとトリエタノール等のエマルジョンを用いたエマル
ジョン脱脂処理等が用いられる。また、脱脂処理には、
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもでき
る。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用い
た場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化
皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等
のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬してデスマ
ット処理を施すことが好ましい。

【００１５】（砂目立て処理）感光層との密着性を良好
にし、かつ保水性を改善するために行われる砂目立て処
理方法としては、機械的に表面を粗面化する、いわゆる
機械的粗面化法と、電気化学的に表面を粗面化する、い
わゆる電気化学的粗面化法と、アルカリ又は酸或いはそ
れらの混合物からなるエッチング剤で表面を粗面化す
る、いわゆる化学的粗面化法がある。また、これらを組
み合わせた方法も利用することができる。

【００１６】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング
研磨等の方法がある。この中でも、ブラシ研磨、ホーニ
ング研磨が好ましい。さらに予め粗面化されたシートを
支持体表面に貼り合わせ、圧力をかけて粗面パターンを
転写することにより粗面化を行うこともできる。

【００１７】また電気化学的粗面化法には、例えば、塩
酸または硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によ
って支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれ
か１つ、もしくは２つ以上の方法を併用することによ
り、支持体を砂目立てすることができる。

【００１８】電気化学的粗面化法については、例えば、
特公昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６５６
３号明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載され
ている方法を用いることができる。

【００１９】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更に好まし
い。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ^２が好ましく、
２０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量は、１
００〜２０００Ｃ／ｄｍ^２、好ましくは２００〜１５０
０Ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは２００〜１０００Ｃ／ｄ
ｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜
４５℃が更に好ましい。硝酸濃度は０．１〜５重量％が
好ましい。塩酸又は硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ま
しい。電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミ
ン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、
蓚酸等を加えることができる。

【００２０】粗面化処理を２つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸又はアルカリの水溶液に浸漬して表
面をエッチングすることが好ましい。酸としては、例え
ば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含ま
れ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの水溶
液を用いるのが好ましい。これらの酸又はアルカリの
０．０５〜４０重量％水溶液を用い、４０〜１００℃の
液温において５〜３００秒処理する。上記をアルカリの
水溶液で浸漬処理を行った場合、支持体の表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫
酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬し、デ
スマット処理を施すことが好ましい。粗面化処理は、搬
送時に感光層への擦れ傷を防止するための滑り性を付与
するために裏面に施してもよい。

【００２１】（陽極酸化処理）粗面化処理された支持体
は、次いで陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理に用
いられる電解液としては、多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用でき、一般に硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等或いはこれらの２種類以上を組み合わせた混酸が
用いられる。陽極酸化の処理条件は、使用する電解液に
より種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的に
は、電解液の濃度が１〜８０重量％、温度５〜７０℃、
電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲が適当である。好ましいのは硫
酸法で、通常、直流電流で処理が行われるが、交流を用
いることもできる。硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温
度２０〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ^２で２０〜
２５０秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中には
アルミニウムイオンが含まれているほうが好ましい。

【００２２】（封孔処理）支持体は、陽極酸化処理の
後、封孔処理を施してもよい。封孔処理としては、熱水
処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重ク
ロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処理
等が挙げられる。

【００２３】（親水化処理）更に支持体は、陽極酸化処
理後（封孔処理を施した場合はさらにその後）、親水化
処理を施す、即ち、親水性層を設けることが好ましい。
親水性層としては、米国特許第３，１８１，４６１号明
細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６
０，４２６号明細書に記載の親水性セルロース、特開昭
６０−１４９４９１号公報、同６３−１６５１８３号公
報に記載のアミノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９
９８号公報に記載の水酸基を有するアミン類及びその
塩、特開昭６２−１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特
開昭５９−１０１６５１号公報に記載のスルホ基を有す
るモノマー単位を含む高分子化合物等が挙げられる。

【００２４】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７
３５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１
７４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設け
る処理を行うことができる。支持体の裏面には、意匠を
具現化するための任意の模様、図形、文字等及びバーコ
ード等を、インクジェット方式や印刷方式等により形成
してもよい。

【００２５】（感光層）次に、上記表面処理されたアル
ミニウム支持体上に、下記する感光層を塗布することに
より感光性平版印刷版が得られる。本発明の感光性平版
印刷版は、ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶
性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が少なく
とも二層設けられるものであり、上層・下層の間に、又
は上層の上に若しくは下層の下に第三の感光層が存在し
てもよい。このように感光層が３以上からなる場合、少
なくとも一組の上層・下層の間において、本発明の各構
成要件を満足していればよい。尚、本明細書において、
支持体に近い側の感光層を下層感光層、又は単に下層と
いい、遠い側の感光層を上層感光層、又は単に上層とい
うこともある。

【００２６】以下、感光層の構成について詳述する。
尚、下記の各構成中に記載の各化合物の詳細については
後述する。

【００２７】請求項１に示す本発明では、フッ素原子を
有する化合物の濃度が下層よりも上層の方が高く、且つ
アルカリ可溶性樹脂を上層にも含有する構成を有してい
る。下層にフッ素原子を有する化合物が含まれていない
場合は、上層にフッ素原子を有する化合物を含むことで
本発明に包含される。フッ素原子を有する化合物の感光
層成分に占める割合は、上層で好ましくは２０〜９９重
量％、より好ましくは３０〜９５重量％、下層で好まし
くは０〜３０重量％、より好ましくは０〜２０重量％の
範囲であり、上層・下層共にフッ素原子を有する化合物
を含む場合は、上層と下層とのフッ素原子を有する化合
物の含有率の差は１重量％以上であることが好ましく、
より好ましくは５重量％以上であることである。アルカ
リ可溶性樹脂の感光層成分に占める割合は、上層で好ま
しくは１〜８０重量％、より好ましくは５〜７０重量
％、下層で好ましくは３０〜８０重量％、より好ましく
は４０〜７０重量％の範囲である。

【００２８】請求項２に示す本発明では、フッ素原子を
有する化合物の濃度が下層よりも上層の方が高く、且つ
アクリル系高分子化合物を上層に含有する構成を有して
いる。下層にフッ素原子を有する化合物が含まれていな
い場合は、上層にフッ素原子を有する化合物を含むこと
で本発明に包含される。フッ素原子を有する化合物の感
光層成分に占める割合は、上層で好ましくは２０〜９９
重量％、より好ましくは３０〜９５重量％、下層で好ま
しくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜２０重量％
の範囲であり、上層・下層共にフッ素原子を有する化合
物を含む場合は、上層と下層とのフッ素原子を有する化
合物の含有率の差は１重量％以上であることが好まし
く、より好ましくは５重量％以上であることである。ア
クリル系高分子化合物の感光層成分に占める割合は、上
層で好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１
〜４０重量％、下層で好ましくは０．５〜５０重量％、
より好ましくは１〜４０重量％の範囲である。尚、下層
にアクリル系高分子化合物を含まない場合も本発明に包
含される。

【００２９】請求項３に示す本発明では、界面活性剤の
濃度が下層よりも上層の方が高く、且つアルカリ可溶性
樹脂を上層にも含有する構成を有している。下層に界面
活性剤が含まれていない場合は、上層に界面活性剤を含
むことで本発明に包含される。界面活性剤の感光層成分
に占める割合は、上層で好ましくは２０〜９９重量％、
より好ましくは３０〜９５重量％、下層で好ましくは０
〜３０重量％、より好ましくは０〜２０重量％の範囲で
あり、上層・下層共に界面活性剤を含む場合は、上層と
下層との界面活性剤の含有率の差は１重量％以上である
ことが好ましく、より好ましくは５重量％以上であるこ
とである。アルカリ可溶性樹脂の感光層成分に占める割
合は、上層で好ましくは１〜８０重量％、より好ましく
は５〜７０重量％、下層で好ましくは３０〜８０重量
％、より好ましくは４０〜７０重量％の範囲である。

【００３０】請求項４に示す本発明では、界面活性剤の
濃度が下層よりも上層の方が高く、且つアクリル系高分
子化合物を上層に含有する構成を有している。下層に界
面活性剤が含まれていない場合は、上層に界面活性剤を
含むことで本発明に包含される。界面活性剤の感光層成
分に占める割合は、上層で好ましくは２０〜９９重量
％、より好ましくは３０〜９５重量％、下層で好ましく
は０〜３０重量％、より好ましくは０〜２０重量％の範
囲であり、上層・下層共に界面活性剤を含む場合は、上
層と下層との界面活性剤の含有率の差は１重量％以上で
あることが好ましく、より好ましくは５重量％以上であ
ることである。アクリル系高分子化合物の感光層成分に
占める割合は、上層で好ましくは０．５〜５０重量％、
より好ましくは１〜４０重量％、下層で好ましくは０．
５〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％の範囲
である。尚、下層にアクリル系高分子化合物を含まない
場合も本発明に包含される。

【００３１】請求項５に示す本発明は、上記の請求項１
〜４に示す本発明が上層にｏ−キノンジアジド化合物を
含有する構成、即ち、上層・下層の両方にｏ−キノンジ
アジド化合物を含有する構成、上層にのみｏ−キノンジ
アジド化合物を含有する構成である。

【００３２】尚、本発明の上層及び／又は下層は２種以
上のｏ−キノンジアジド化合物を含んでいてもよい。尚
また、本発明の効果が失われることがない限り、上層と
下層がある程度混合されていてもよい。即ち、支持体か
ら遠くなるに従ってフッ素原子を有する化合物と界面活
性剤の濃度条件が変化する勾配のある組成を有する感光
性平版印刷版も本発明に含まれる。特に、フッ素原子を
有する化合物と界面活性剤の濃度が支持体に近い程小さ
く、支持体から遠くなる程大きくなる勾配のある組成が
好ましい。

【００３３】感光層中に用いられる感光性物質の他の条
件としては特に限定されるものはなく、通常、ポジ型の
感光性平版印刷版に用いられている種々のものを用いる
ことができる。以下、この点について説明する。

【００３４】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）本発明に使用されるｏ−キノンジアジド化合物
とは、分子中にｏ−キノンジアジド化合物を有する化合
物である。

【００３５】ｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−キノンジアジドスルホン酸と、種々の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物、或いはフェノール類及びアルデヒ
ドまたはケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。

【００３６】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００３７】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３８】前記ｏ−キノンジアジド化合物のフェノー
ル類のＯＨ基に対するｏ−キノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、５〜８０％が
好ましく、より好ましいのは１０〜４５％である。

【００３９】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，
２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２
−キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサ
ール（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シ
ステムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン
・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・
ディ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著
「フォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０
巻（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ
Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエス
テル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジ
ド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，
２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１
−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）
−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン−４′−ヒドロキシジフェニル
−４′−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ
−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）
−アニリン、２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキ
ノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００４０】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００４１】（包接化合物）本発明に使用される感光性
組成物には包接化合物が含有されてもよい。該包接化合
物は、化学種を取り込む（包接する）ことができる化合
物であれば特に限定されないが、組成物の調製に用いる
溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そのような有機
系化合物の例としては、例えば、「ホストゲストケミス
トリー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４年、東京）な
どの成書や「テトラヘドロンレポート」（Ｎｏ．２２６
（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅｔら）、「化学
工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新海ら）、「化学
工業４月号（（１９９１）Ｐ２８８平岡ら）等に示され
ているものが挙げられる。

【００４２】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁体として
は、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリコキシド
結合によって連なった化合物として挙げられる。

【００４３】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ
_６Ｈ_４ＳＯ_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２
ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３
基、ＮＨ_２基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ
_２基、ＳＨ基、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール
基、エチレンジアミン基等の置換基を導入したＤ−グル
カン類の修飾物が挙げられる。また、下記一般式［Ｉ］
および一般式［ＩＩ］で表されるシクロデキストリン誘
導体および分岐シクロデキストリン、シクロデキストリ
ンポリマー等も挙げられる。

【００４４】

【化１】

【００４５】一般式［Ｉ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、そ
れぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が水
素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ
ル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル基
の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好ましい。
ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００４６】

【化２】

【００４７】一般式［ＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００４８】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００４９】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーとしては、下記一般式［ＩＩＩ］で表されるもの
が好ましい。

【００５０】

【化３】

【００５１】前記シクロデキストリンポリマーは、その
水溶性すなわち水に対する溶解度が、２５℃で水１００
ミリリットルに対し２０ｇ以上あることが好ましく、そ
のためには上記一般式［ＩＩＩ］における重合度ｎ_２を
３〜４とすればよく、この値が小さい程シクロデキスト
リンポリマー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果
が高い。シクロファン類とは、芳香環が種々の結合によ
りつながった構造を有する環状化合物であって、多くの
化合物が知られており、シクロファン類としては、これ
ら公知の化合物を挙げることができる。

【００５２】芳香環を結ぶ結合しては、例えば、単結
合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−結合、−Ｏ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ
Ｏ−結合、−ＮＨ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍＮＨ−結合、−（Ｃ
Ｒ_１Ｒ_２）_ｐＮＲ_３（ＣＲ_４Ｒ_５）_ｑ−結合、−（ＣＲ
_１Ｒ_２）_ｐＮ^＋ Ｒ_３Ｒ_４（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｑ−結合、−
（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｐＳ^＋Ｒ_３ （ＣＲ_４Ｒ_５）_ｑ−結合、
−ＣＯ_２−結合、−ＣＯＮＲ−結合（ここで、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示し、ｍ、ｐおよびｑは、同一でも異なっていてもよ
く、１〜４の整数を示す。）等が挙げられる。中性ポリ
リガンドとしては、クラウン化合物、クリプタンド、環
状ポリアミンおよびそれらの非環状類縁体が挙げられ
る。該化合物は、金属イオンを有効に取り込むことが知
られているが、カチオン性有機分子も有効に取り込むこ
とができる。

【００５３】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００５４】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００５５】上記包接化合物の内、環状及び非環状Ｄ−
グルカン類、シクロファン類、及び非環状シクロファン
類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキストリ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリゴマー
が好ましい。又、最も好ましいものとして、シクロデキ
ストリン及びその誘導体が挙げられ、この内、β−シク
ロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。これら
の包接化合物の感光性組成物に占める割合は、０．０１
〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ま
しい。

【００５６】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、アクリル系重合体、特開
昭５５−５７８４１号公報に記載されている多価フェノ
ールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ
る。

【００５７】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４
１号公報に記載されているようなフェノール・クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２
７５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノ
ールとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００５８】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００５９】（アクリル系重合体）本発明に使用される
アクリル系重合体としては、アクリル酸及びその誘導体
を重合して得られる重合体であって、該重合体にはアク
リル酸及びその誘導体以外の単量体を共重合したものも
含まれる。

【００６０】アクリル酸及びその誘導体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸等のアク
リル酸類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、
ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート等のアク
リル酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−メチルアミノスルホニルフェニル）メタクリルア
ミド等のアミド類；アクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類；ｐ−アミノスル
ホニルフェニルメタクリレート等が挙げられる。

【００６１】また、共重合成分として用いられるアクリ
ル酸及びその誘導体以外の単量体としては、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類；イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチル等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
のエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、
ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィ
ン類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のイミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニリ
デンクロライド；ビニリデンシアナイド；１−メチル−
１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、
１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカル
ボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン等の
エチレン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等
のビニル系単量体等が挙げられる。これらのビニル系単
量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中
に存在する。

【００６２】アクリル酸及びその誘導体及び共重合成分
として用いられるアクリル酸及びその誘導体以外の単量
体は、上記高分子化合物中にブロック又はランダムのい
ずれの状態で結合していてもよい。上記重合体はこれを
単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また他の高分子化合物等と組み合わせて
用いることもできる。また、本発明のアクリル系重合体
としては、フェノール性水酸基を有するアクリル重合体
が好ましい。

【００６３】（フェノール性水酸基を有するビニル系共
重体）フェノール性水酸基を有するアクリル系重合体に
おいて、フェノール性水酸基は、下記一般式［ＩＶ］〜
［ＩＸ］で表される構造単位として含まれているのが好
ましい。

【００６４】

【化４】

【００６５】一般式［ＩＶ］〜［ＩＸ］中、Ｒ_１および
Ｒ_２はそれぞれ水素原子、アルキル基又はカルボキシル
基、好ましくは水素原子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を表わし、好ましくは水素原
子又はメチル基、エチル基等のアルキル基を表わす。Ｒ
_４は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル
基を表わし、好ましくは水素原子を表わす。Ａは窒素原
子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結する、置換基
を有していてもよいアルキレン基を表わし、ｍは０〜１
０の整数を表わし、Ｂは置換基を有していてもよいフェ
ニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン基を表わ
す。本発明においては、これらのうち一般式［Ｖ］で示
される構造単位を少なくとも１つ含む共重合体が好まし
い。

【００６６】一般式［ＩＶ］〜［ＩＸ］で表される構造
単位を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イ
ソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン等のスチレン類、アクリル酸、メタク
リルサン等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例
えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニト
リル類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド等の
アミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリ
ルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキ
シアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニリデンシアナ
イド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，
１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチ
ル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えば
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のＮ−ビニル系単量体等が挙げられる。

【００６７】一般式［ＩＶ］〜［ＩＸ］で表される構造
単位を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、
上記の単量体の内でも、アクリル酸類、メタクリル酸
類、脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が
総合的に優れた性能を示し、好ましい。より好ましく
は、メタクリル酸類、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、アクリル酸エチル等である。

【００６８】アクリル系樹脂中における、一般式［Ｉ
Ｖ］〜［ＩＸ］のそれぞれで示される構造単位の含有率
は、５〜７０モル％が好ましく、特に１０〜４０モル％
が好ましい。

【００６９】（紫外線吸収染料）本発明に使用される感
光性組成物には、ハレーションを防止するために、紫外
線吸収染料が含有されてもよい。このような化合物とし
ては、三菱化成社製ダイアレジン・ブリリアント、イエ
ロー６Ｇ、ダイアレジン・イエロー３Ｇ、ダイアレジン
・イエローＦ、ダイアレジン・レッドＺ、ダイアレジン
・イエローＨ２Ｇ、ダイアレジン・イエローＨＧ、ダイ
アレジン・イエローＨＣ、ダイアレジン・イエローＨ
Ｌ、ダイアレジン・オレンジＨＳ、ダイアレジン・オレ
ンジＧ、ダイアレジン・レッドＧＧ、ダイアレジン・イ
エローＧＲ、ダイアレジン・レッドＳ、ダイアレジン・
レッドＨＳ、ダイアレジン・レッドＡ、ダイアレジン・
レッドＨ、ダイアシッド・ライド・イエロー２Ｇ、日本
化薬社製カヤセット・イエローＫ−ＲＬ、カヤセット・
イエローＫ−ＣＬ、カヤセット・イエローＥ−Ｇ、カヤ
セット・イエローＥ−ＡＲ、カヤセット・イエローＡ−
Ｇ、カヤセット・イエローＧＮ、カヤセット・イエロー
２Ｇ、カヤセット・イエローＳＦ−Ｇ、カヤセット・オ
レンジＫ−ＲＬ、カヤセット・オレンジＧ、カヤセット
・オレンジＡ−Ｎ、カヤセット・オレンジＳＦ−Ｒ、カ
ヤセット・フラビンＦＮ、カヤセット・フラビンＦＧ、
カヤセット・レッドＫ−ＢＬ、Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｇｏ
ｌｄｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬ−ＥＤ等の黄色又はオレ
ンジ色の染料が挙げられる。

【００７０】上記紫外線吸収染料の含有量としては、感
光性組成物中に０．１〜１０重量％が好ましく、より好
ましくは０．５〜５重量％である。また、上記範囲内で
あれば二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００７１】（有機酸・無機酸・酸無水物）感光性組成
物は、有機酸・無機酸・酸無水物が含有されてもよい。
本発明に使用される酸としては、例えば特開昭６０−８
８９４２号、特開平２−１３７８５０号に記載の有機酸
と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）第９２
〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。有機酸の例と
しては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、
エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼン
ジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン
酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸等のス
ルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、
クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ
−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル安息香
酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシンカ
ルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等の芳
香族モノカルボン酸が挙げられる。また、マロン酸、メ
チルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和また
は、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
を挙げることができる。

【００７２】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【００７３】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００７４】（フッ素原子を有する化合物）本発明に用
いられるフッ素原子を有する化合物としては、分子内に
パーフルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性
剤を挙げることができる。かかるフッ素系界面活性剤と
しては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、
パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアル
キルリン酸エステル等のアニオン型、パーフルオロアル
キルベタイン等の両性型、パーフルオロアルキルトリメ
チルアンモニウム塩等のカチオン型、及びパーフルオロ
アルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチ
レンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基及び親
水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親
油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水
性基、親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル
基及び親油性基含有ウレタン等の非イオン型等が挙げら
れる。

【００７５】また、その他フッ素系界面活性剤として
は、フルオロ脂肪族基を含むアクリレートまたはメタア
クリレートおよび（ポリオキシアルキレン）アクリレー
トまたは（ポリオキシアルキレン）メタアクリレートの
共重合体等がある。例えば、特開昭６２−１７０９５０
号、同６２−２２６１４３号、米国特許３，７８７，３
５１号等に記載のもの（例えば、メガファックＦ−１７
１，１７３，１７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１
２，３１３（以上、大日本インキ化学工業社製）、モデ
ィパーＦ−１００，１０２，１１０（日本油脂社製）な
どが挙げられる。これらの化合物は、単独あるいは２種
以上混合して使用することができる。

【００７６】（界面活性剤）本発明に用いられる界面活
性剤としては、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を挙げるこ
とができる。また、上記フッ素系界面活性剤も挙げるこ
とができる。

【００７７】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある。カチオン
界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルベタイン等がある。ノニオン界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレン
ブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノール
アミド等がある。

【００７８】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００７９】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）露光により酸または遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハ
ロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。ハロ
メチルオキサジアゾール化合物とは、オキサジアゾール
類にハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００８０】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。また、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以
上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００８１】感光性組成物中における前記露光により酸
又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．０１〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０重
量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量％であ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用できる。

【００８２】（色素）色素は、露光による可視画像（露
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される。該色素としては、フリーラジカルまたは
酸と反応して色調を変化するものが好ましく使用でき
る。ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色
調への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調へ
の変化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を
形成して色調を変化するものである。例えば、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブル
ー＃６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュ
アブルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチ
ルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペ
イシックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッ
ド、ｍ−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラ
ミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノ
ン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリ
ド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が
有色から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色
剤の例として挙げられる。

【００８３】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色
剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０１〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
５重量％で使用される。これらの化合物は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色素
は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。

【００８４】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
前記支持体表面に塗布し乾燥させることにより、感光層
を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造することが
できる。尚、溶剤の用法については特別の制限はない。

【００８５】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００８６】また、感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒には、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、メチルエチルケトン、乳酸メチル、ジエチルカルビ
トールから選ばれた少なくとも一つの溶剤を含有するの
が好ましい。

【００８７】（塗布）本発明は、前述したように感光性
組成物を有する感光層を少なくとも二層設ける構成であ
る。二層を塗布する方法としては、感光層の下層成分を
溶解した溶液（感光液）を塗布、乾燥した後、連続的に
上層成分を溶解した溶液（感光液）を塗布、乾燥する方
法や、乾燥成分の感光液が湿潤状態にある内にウェット
・オン・ウェット方式で上層成分の感光液を塗布する方
法等が挙げられる。

【００８８】塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静
電エアースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及び
カーテン塗布等の方法で塗布、乾燥し、次いで、上層成
分を溶解した溶液（感光液）を同様の公知の方法で塗
布、乾燥することが挙げられる。この他、同時重層塗布
法を採用することも好ましい。また、上層感光層成分
を、水、炭化水素、アルコール等に分散し塗布すること
もできる。分散には、ボールミル、サンドグラインダ
ー、ロールミル及び３本ロールミル等の方法を用いるこ
とができる。

【００８９】また、上層成分と下層成分を溶解している
感光液において上層成分を溶解し易く、下層成分を溶解
しにくい溶媒と下層成分を溶解し易く上層成分を溶解し
にくい溶媒で、且つ前者の沸点が後者の沸点より少なく
とも１０℃以上高い異なる２つ以上の溶媒を用い、塗布
乾燥時に上層と下層に分離（若しくは不完全な分離）さ
せる方法が挙げられる。

【００９０】更に、上層、下層成分溶液の溶剤を夫々必
要に応じて変えることもできる。

【００９１】感光層膜厚は特に制限しないが、全膜厚で
５〜３０ｍｇ／ｄｍ^２が好ましい。

【００９２】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。被覆層の塗布方法としては、前記感光性組
成物層の塗布と同様に従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が用
いられる。

【００９３】（マット剤）上記のようにして設けられた
感光層の表面には、さらにマット層を設けることが好ま
しい。マット層は、真空焼き枠を用いた密着露光の際の
真空引きの時間を短縮し、密着不良による露光時の微小
網点のつぶれや、焼きボケを防止する。具体的には、特
開昭５０−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、
同６１−２８９８６号の各公報に記載されているような
マット層を設ける方法、特公昭６２−６２３３７号公報
に記載されているような固体粉末を熱融着させる方法等
が挙げられる。マット層の目的は密着露光における画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。
マット層の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４
号に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融
着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に記載されて
いるポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法等があ
り、どの方法でもよいが、マット層自体がアルカリ現像
液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望
ましい。

【００９４】マット層の塗布方法としては、前記感光性
組成物層の塗布と同様に従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が
用いられる。

【００９５】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００９６】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の現像処理に用いられる現像液、現像補充液は何れも
アルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金属珪
酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好まし
い。現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量に合わせ
て、適当に現像補充液が補充されることが好ましい。

【００９７】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃
度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が
０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度が総重量に対し
て０．５〜５．０重量％であるアルカリ金属珪酸塩の水
溶液である。また、特に好ましくは、現像液の〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ_２濃
度が１．０〜４．０重量％、現像補充液の〔ＳｉＯ_２〕
／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、ＳｉＯ_２濃度が
１．０〜３．０重量％である。

【００９８】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。これ
ら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤は、現像液、現像補
充液に０．０５〜１０重量％を含有させることが好まし
い。また、現像液、現像補充液には、有機酸カルボン酸
を含有させることができる。

【００９９】これら有機酸カルボン酸には、炭素原子数
６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベンゼン環または
ナフタレン環にカルボキシル基が置換した芳香族カルボ
ン酸が包含される。

【０１００】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【０１０１】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【０１０２】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は少なくと
も０．１〜３０重量％を含有させることができる。ま
た、現像剤、現像補充剤には、各種アニオン型、ノニオ
ン型、カチオン型の各界面活性剤および有機溶媒を含有
させることができる。更に、現像液、現像補充液には、
公知の添加物を添加することができる。

【０１０３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 （支持体の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０、調質Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水
酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行
った後、水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、２
５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、中
和し、水洗した。次いでこのアルミニウム板を１．０重
量％の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度１
００Ａ／ｄｍ^２、処理時間６０秒の条件で交流電流によ
り電解粗面化を行った。その後、２０％硫酸水溶液中
で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間
陽極酸化処理した後、水洗した。その後、８０℃に保た
れた１％亜硫酸ナトリウム水溶液中に３０秒間浸漬し、
水洗した後、８０℃で３分間乾燥した。更に、８５℃に
保たれたカルボキシメチルセルロース水溶液（濃度０．
１重量％）に３０秒間浸漬した後、８０℃で５分間乾燥
し、アルミニウム支持体を得た。

【０１０４】実施例１−１ 上記のように作成したアルミニウム支持体の表面に下記
組成の感光性組成物塗布液１をワイヤーバーを用いて塗
布し、８０℃で１分間乾燥して下層感光層とし、次いで
下記組成の感光性組成物塗布液２をワイヤーバーを用い
て塗布し、８０℃で１分間乾燥して上層感光層とした２
層構成の感光性平版印刷版試料を得た。このときの感光
性組成物塗布液の塗布量は、下層及び上層ともに乾燥重
量でそれぞれ１０ｍｇ／ｄｍ^２となるようにした。

【０１０５】 感光性組成物塗布液１ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量Ｍｗが４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ 高分子化合物１ ０．２ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１０６】

【化５】

【０１０７】 感光性組成物塗布液２ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、Ｍｗが２０００） ６．７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ３．０ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１０８】実施例１−２ 実施例１−１の下層感光層用の感光性組成物塗布液１か
らフッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０を除いた以外は実施
例１−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料
を得た。

【０１０９】実施例１−３ 実施例１−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液２に
ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物
（エステル化率３０％）１．５ｇを加えた以外は実施例
１−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１１０】比較例１−１ 先ず実施例１−１において上層感光層用として塗布した
感光性組成物塗布液２を塗布して下層感光層とし、次に
同じく実施例１−１において下層感光層用として塗布し
た感光性組成物塗布液１を塗布して上層感光層とした以
外は実施例１−１と同じにして感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１１１】比較例１−２ 実施例１−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液２中
のノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−
クレゾールのモル比が１０／５４／３６、Ｍｗが２００
０）を除いた以外は実施例１−１と同じにして２層構成
の感光性平版印刷版試料を得た。

【０１１２】比較例１−３ 前記のように作成したアルミニウム支持体の表面に前記
感光性組成物塗布液１をワイヤーバーを用いて塗布し、
８０℃で１分間乾燥して１層構成の感光性平版印刷版試
料を得た。このときの感光性組成物塗布液の塗布量は、
乾燥重量で２０ｍｇ／ｄｍ^２となるようにした。

【０１１３】実施例２−１ 実施例１−１と同様に、前記アルミニウム支持体の表面
に前記感光性組成物塗布液１をワイヤーバーを用いて塗
布し、８０℃で１分間乾燥して下層感光層とし、続いて
下記組成の感光性組成物塗布液３をワイヤーバーを用い
て塗布し、８０℃で１分間乾燥して上層感光層とした２
層構成の感光性平版印刷版試料を得た。このときの感光
性組成物塗布液の塗布量は、前記実施例１−１と同様に
下層及び上層ともに乾燥重量でそれぞれ１０ｍｇ／ｄｍ
^２となるようにした。

【０１１４】 感光性組成物塗布液３ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、Ｍｗが２０００） ６．７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ３．０ｇ 高分子化合物１ ０．２ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１１５】実施例２−２ 実施例２−１の下層感光層用の感光性組成物塗布液１か
らフッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０を除いた以外は実施
例２−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料
を得た。

【０１１６】実施例２−３ 実施例２−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液３に
ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物
（エステル化率３０％）１．５ｇを加えた以外は実施例
２−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１１７】比較例２−１ 先ず実施例２−１において上層感光層用として塗布した
感光性組成物塗布液３を塗布して下層感光層とし、次に
同じく実施例２−１において下層感光層用として塗布し
た感光性組成物塗布液１を塗布して上層感光層とした以
外は実施例２−１と同じにして感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１１８】以上のように作成した各感光性平版印刷版
試料について、耐刷性、現像性及びボールペン適性につ
いて下記評価方法に基づき評価した。また、感度につい
ても評価した。結果を表１に示す。

【０１１９】＜評価方法＞ （感度の評価）得られた各試料に感度測定用ステップタ
ブレット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差
０．１５ずつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、光源として４ｋｗメタルハライドランプ（大日本ス
クリーン社製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を使用し、９０ｃｍ
の距離から露光した。この露光済の試料を市販の現像液
（コニカ社製ＳＤＲ−１、６倍に希釈、現像時間２０
秒、現像温度２７℃）で現像処理した。上記ステップタ
ブレットの３．０段が完全にクリアになる露光時間をも
って感度とした。

【０１２０】（耐刷性の評価）得られた各試料を、光源
として４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン
社製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を使用し、９０ｃｍの距離か
ら露光した。この露光済の試料を市販の現像液（コニカ
社製ＳＤＲ−１、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温
度２７℃）で現像処理した。得られた平版印刷版を、印
刷機（ハイデルベルグ社製ＧＴＯ）にかけ、コート紙、
湿し水（コニカ社製ＳＥＵ−３、２．５％）、インキ
（東洋インキ製造社製ニューブライト紅）を使用して印
刷を行い、印刷物の画像のベタ部に着肉不良が現れる
か、又は非画線部にインキが着肉するまで印刷を行い、
そのときの印刷枚数をもって耐刷性の評価とした。

【０１２１】（現像性の評価）得られた各試料を、光源
として４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン
社製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を使用し、９０ｃｍの距離か
ら露光した。この露光済の試料を市販の現像液（コニカ
社製ＳＤＲ−１）を希釈倍率を増加し、上記耐刷性の評
価と同様の印刷条件（現像時間２０秒、現像温度２７
℃）で印刷を行った時、露光・現像処理しても感光層が
完全に除去されずに非画線部の汚れが発生する希釈倍率
をもって現像性の評価とした。

【０１２２】（ボールペン適性の評価）得られた各試料
に荷重５０ｇをかけて油性ボールペン（パイロット社
製）を用いて描画する。その後、光源として４ｋｗメタ
ルハライドランプ（大日本スクリーン社製ｖｉｏ Ｑｕ
ｉｃｋ）を使用し、９０ｃｍの距離から露光した。この
露光済の試料を市販の現像液（コニカ社製ＳＤＲ−１、
６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温度２７℃）で現像
処理した。ボールペンインキの残り具合を下記評価基準
に基づき目視し、ボールペン適性の評価とした。 ○：完全にボールペンインキが残っていない △：所々にボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている

【０１２３】

【表１】

【０１２４】実施例３−１ 実施例１−１と同様に、前記アルミニウム支持体の表面
に下記組成の感光性組成物塗布液４をワイヤーバーを用
いて塗布し、８０℃で１分間乾燥して下層感光層とし、
続いて下記組成の感光性組成物塗布液５をワイヤーバー
を用いて塗布し、８０℃で１分間乾燥して上層感光層と
した２層構成の感光性平版印刷版試料を得た。このとき
の感光性組成物塗布液の塗布量は、前記実施例１−１と
同様に下層及び上層ともに乾燥重量でそれぞれ１０ｍｇ
／ｄｍ^２となるようにした。

【０１２５】 感光性組成物塗布液４ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量Ｍｗが４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ 界面活性剤ＰＥＧ＃２０００ ０．２ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ 高分子化合物１ ０．２ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１２６】 感光性組成物塗布液５ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、Ｍｗが２０００） ６．７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ 界面活性剤ＰＥＧ＃２０００ ３．０ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１２７】実施例３−２ 実施例３−１の下層感光層用の感光性組成物塗布液４か
ら界面活性剤ＰＥＧ＃２０００を除いた以外は実施例３
−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を得
た。

【０１２８】実施例３−３ 実施例３−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液５に
ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物
（エステル化率３０％）１．５ｇを加えた以外は実施例
３−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１２９】比較例３−１ 先ず実施例３−１において上層感光層用として塗布した
感光性組成物塗布液５を塗布して下層感光層とし、次に
同じく実施例３−１において下層感光層用として塗布し
た感光性組成物塗布液４を塗布して上層感光層とした以
外は実施例３−１と同じにして感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１３０】比較例３−２ 実施例３−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液５中
のノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−
クレゾールのモル比が１０／５４／３６、Ｍｗが２００
０）を除いた以外は実施例３−１と同じにして２層構成
の感光性平版印刷版試料を得た。

【０１３１】比較例３−３ 前記のように作成したアルミニウム支持体の表面に前記
感光性組成物塗布液４をワイヤーバーを用いて塗布し、
８０℃で１分間乾燥して１層構成の感光性平版印刷版試
料を得た。このときの感光性組成物塗布液の塗布量は、
乾燥重量で２０ｍｇ／ｄｍ^２となるようにした。

【０１３２】実施例４−１ 実施例１−１と同様に、前記アルミニウム支持体の表面
に前記実施例３−１で用いた感光性組成物塗布液４をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で１分間乾燥して下
層感光層とし、続いて下記組成の感光性組成物塗布液６
をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で１分間乾燥し
て上層感光層とした２層構成の感光性平版印刷版試料を
得た。このときの感光性組成物塗布液の塗布量は、前記
実施例１−１と同様に下層及び上層ともに乾燥重量でそ
れぞれ１０ｍｇ／ｄｍ^２となるようにした。

【０１３３】 感光性組成物塗布液６ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、Ｍｗが２０００） ６．７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ 界面活性剤ＰＥＧ＃２０００ ３．０ｇ 高分子化合物１ ０．２ｇ アセトン／乳酸メチル＝５０／５０ １００ｍｌ

【０１３４】実施例４−２ 実施例４−１の下層感光層用の感光性組成物塗布液４か
ら界面活性剤ＰＥＧ＃２０００を除いた以外は実施例４
−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を得
た。

【０１３５】実施例４−３ 実施例４−１の上層感光層用の感光性組成物塗布液６に
ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗが３０００）とｏ−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物
（エステル化率３０％）１．５ｇを加えた以外は実施例
４−１と同じにして２層構成の感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１３６】比較例４−１ 先ず実施例４−１において上層感光層用として塗布した
感光性組成物塗布液６を塗布して下層感光層とし、次に
同じく実施例４−１において下層感光層用として塗布し
た感光性組成物塗布液４を塗布して上層感光層とした以
外は実施例４−１と同じにして感光性平版印刷版試料を
得た。

【０１３７】以上のように作成した各感光性平版印刷版
試料について、現像性及び硬調性について下記評価方法
に基づき評価した。また感度についても評価した。結果
を表２に示す。

【０１３８】＜評価方法＞ （感度の評価）前述した通り （現像性の評価）前述した通り

【０１３９】（硬調性の評価）得られた各試料に感度測
定用ステップタブレット（イーストマンコダック社製Ｎ
ｏ．２、濃度差０．１５ずつで２１段階のグレースケー
ル）を密着して、光源として４ｋｗメタルハライドラン
プ（大日本スクリーン社製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を使用
し、９０ｃｍの距離から露光した。この露光済の試料を
市販の現像液（コニカ社製ＳＤＲ−１、６倍に希釈、現
像時間２０秒、現像温度２７℃）で現像処理した。得ら
れたグレースケール現像画像から、完全に現像されてい
ないベタ段数と完全に現像されているクリア段数を求
め、［ベタ段数−クリア段数］の値をもって硬調性の評
価とした。この値が小さい程硬調性に優れている。

【０１４０】

【表２】

【０１４１】

【発明の効果】請求項１、２に示す本発明によれば、耐
刷性及びボールペン適性と現像性が両立したポジ型の感
光性平版印刷版を提供することができる。また請求項
３、４に示す本発明によれば、硬調性と現像性が両立し
たポジ型の感光性平版印刷版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 宏司 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可
   溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が支持
   体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印刷版
   において、フッ素原子を有する化合物の濃度が支持体に
   近い側の感光層よりも遠い側の感光層の方が高く、且つ
   アルカリ可溶性樹脂を支持体に遠い側の感光層にも含有
   することを特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可
   溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が支持
   体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印刷版
   において、フッ素原子を有する化合物の濃度が支持体に
   近い側の感光層よりも遠い側の感光層の方が高く、且つ
   アクリル系高分子化合物を支持体に遠い側の感光層に含
   有することを特徴とする感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可
   溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が支持
   体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印刷版
   において、界面活性剤の濃度が支持体に近い側の感光層
   よりも遠い側の感光層の方が高く、且つアルカリ可溶性
   樹脂を支持体に遠い側の感光層にも含有することを特徴
   とする感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】ｏ−キノンジアジド化合物及びアルカリ可
   溶性樹脂を含有する感光性組成物を有する感光層が支持
   体上に少なくとも二層設けられている感光性平版印刷版
   において、界面活性剤の濃度が支持体に近い側の感光層
   よりも遠い側の感光層の方が高く、且つアクリル系高分
   子化合物を支持体に遠い側の感光層に含有することを特
   徴とする感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】支持体に遠い側の感光層にｏ−キノンジア
   ジド化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４の
   いずれかに記載の感光性平版印刷版。