JPH1067617A - 化粧用又は医薬用組成物 - Google Patents

化粧用又は医薬用組成物

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JPH1067617A
JPH1067617A JP9178265A JP17826597A JPH1067617A JP H1067617 A JPH1067617 A JP H1067617A JP 9178265 A JP9178265 A JP 9178265A JP 17826597 A JP17826597 A JP 17826597A JP H1067617 A JPH1067617 A JP H1067617A
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meth
polymer
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シェールマン フォルカー
Christian Dr Schade
シャーデ クリスティアン
Axel Dr Sanner
ザンナー アクセル
Karin Dr Sperling
シュパーリング カリン
Hans-Ulrich Dr Wekel
ヴェーケル ハンス−ウルリヒ
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 無色、無臭で取り扱いの簡単な化粧用又は医
薬用組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも一種の連鎖移動試薬の存在
下、遊離基乳化又は懸濁重合により製造され、−35℃
以上のガラス転移温度を有し、少なくとも20重量%の
(メタ)アクリルエステルから構成される少なくとも一
種の重合体又は共重合体を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性を増大させ
るために連鎖移動試薬の存在下で遊離基乳化重合又は懸
濁重合により得られた重合体又は共重合体を含有する、
皮膚上に使用するための化粧用又は医薬用組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】皮膚に適用される化粧用又は医薬用の組
成物にとって、良好な耐水性はしばしば望ましい。水又
は汗のような水性液体が皮膚に接触することがしばしば
観察される場合には、この型の組成物は特に重要であ
り、かつ増大した湿気の存在は延長した効果をもたら
す。必要な耐水性を得るために、この型の組成物にしば
しば重合体が添加される。さらに、この組成物は皮膚を
乾燥させず、又炎症を生じさせるべきではなく、その一
方で理想的なモイスチャー効果を有し、かつ皮膚に均一
に分散すべきであるということに注意すべきである。
【0003】ドイツ特許第2833711号明細書に
は、耐水性を増大させるために油溶性のアクリレート重
合体を含有する日焼け止め剤が記載されている。アクリ
ルエステルから製造されるホモポリマー及びアクリルエ
ステルと(メタ)アクリル酸又はイタコン酸のようなカ
ルボキシル基含有単量体から成る共重合体が記載されて
いる。重合体は連鎖移動試薬を用いることなく、特に、
イソプロピルパルミテートのような化粧用に使用可能な
油中において溶液重合により製造され、かつ日焼け防止
組成物を与えるために生成した溶液の形態で直接処方さ
れる。
【0004】米国特許第5219559号及び同第34
23381号明細書には、例えば、N−ビニルピロリド
ンとα−オレフィンとの共重合体及び化粧用処方物にお
けるその使用が記載されている。これらは連鎖移動試薬
を使用することなく溶液重合により製造され、かつ、さ
らに溶剤を除いた後で処理される。
【0005】これらの先行技術の組成物は、増大した耐
水性を有しているが、記述された重合体を製造するため
にそこで用いられている方法に特に起因する種々の欠点
を有している。例えば、毒性上の及び嗅覚的な理由から
医薬用及び化粧用組成物においては避けなければならな
い、高含量の残留単量体及び悪臭のある不純物がしばし
ば観察される。これらの低分子量の構成分の必要な除去
は、しばしば大変な技術的複雑性を伴ってのみ可能であ
るにすぎず、又、溶液重合の場合には事実上技術的に不
可能である。
【0006】これらの生成物の他の欠点は、その取り扱
いの容易性が比較的乏しいということである。溶液重合
においては、特にアクリルエステルの場合には、結果と
しての重合体は油状又はワックス状の組成物を有し、こ
れはその後の医薬用又は化粧用の処方物を選択する際に
制限をもたらし、かつかかる組成物を製造するための方
法の比較的大きな技術的複雑性を生ずる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
耐水性を有するアクリレートをベースとした化粧用又は
医薬用組成物を提供することであり、その意図はこの目
的のために存在する重合体が無色であり、ほとんど臭い
を有さず、かつ取り扱いが容易であることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】この目的は、連鎖移動試
薬の存在下、遊離基乳化重合又は懸濁重合により製造さ
れ得る(メタ)アクリルエステル重合体又はその遊離基
共重合可能な単量体との共重合体を使用することにより
達成されることが見出された。
【0009】従って、本発明は、少なくとも1つの連鎖
移動試薬の存在下で遊離基懸濁又は乳化重合により製造
され、−35℃以上のガラス転移温度を有し(DSCに
より測定した)、0.5重量%以下の有機揮発性構成物
の含量をもち、かつ少なくとも20重量%の(メタ)ア
クリルエステルから構成される少なくとも1つの重合体
又は共重合体を含む、化粧用又は医薬用組成物に関す
る。
【0010】特に適切な組成物は、 a)単量体Aとして、40〜100重量%の少なくとも
1つの炭素数1〜30の(メタ)アクリルエステル、 b)単量体Bとして、0〜30重量%の少なくとも1つ
の遊離基共重合可能な水溶性単量体、 c)単量体Cとして、0〜40重量%の少なくとも1つ
の、遊離基共重合可能な、未置換の又はC−原子数1〜
18のアルキル又はヒドロキシアルキルによりN−置換
された(メタ)アクリルアミド d)モノマーDとして、0〜30重量%の遊離基共重合
可能な少なくとも1つの単量体、から成る少なくとも1
つの重合体又は共重合体を含んでいる。
【0011】単量体B,C及びDが存在する場合には、
それらの含量は好適には少なくとも1重量%である。
【0012】本発明の重合体組成物において使用される
(メタ)アクリルエステル(単量体A)は、好ましくは
(メタ)アクリル酸とC−原子数1〜30のアルキルア
ルコールのエステル、例えばメチルメタアクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、n−プロピルメタアクリレート、
イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタアクリ
レート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアク
リレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタア
クリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタアク
リレート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメ
タアクリレート、n−ヘプチルアクリレート、n−ヘプ
チルメタアクリレート、n−オクチルアクリレート、n
−オクチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート、デシ
ルアクリレート、デシルメタアクリレート、ラウリルア
クリレート、ラウリルメタアクリレート、パルミチルア
クリレート、パルミチルメタアクリレート、ステアリル
アクリレート、ステアリルメタアクリレート、ヒドレノ
ール(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレ
ート、ポリイソブテン(メタ)アクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート又はフェノキシエチルメタアクリ
レート、又はC−原子数5〜6のシクロアルキル(メ
タ)アクリレート、ここでシクロアルキル基は1、2又
は3個のC−原子数1〜4のアルキル基で置換され得る
ものであり、例えば、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタアクリレート、4−メチルシクロヘキ
シルアクリレート又は4−メチルシクロヘキシルメタア
クリレートである。
【0013】C−原子数2〜6の(メタ)アクリルエス
テル及びC−原子数12〜22の(メタ)アクリルエス
テルが好ましい。
【0014】単量体Aとして特に好ましいものは、t−
ブチルアクリレート、t−ブチルメタアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート及
びt−ブチルアクリレート又はt−ブチルメタアクリレ
ートである。
【0015】本発明の重合体組成物において、遊離基重
合可能であり(単量体B)、ガラス転移温度や溶解度と
いった生成した共重合体の物理的特性、及びこれらのポ
リマーを含む組成物の皮膚における存在に影響を与える
水溶性単量体を使用することもできる。これらは、又、
化粧用又は医薬用調製物の他の成分との相溶性を改善す
る。本発明の共重合体の組成におけるこれら単量体Bの
使用は、組成物を使用した後の皮膚上での感覚を最適な
ものとする。
【0016】好ましい化粧用又は医薬用の組成物は、そ
れゆえ少なくとも1つの単量体Aと少なくとも1つの単
量体Bから成る共重合体を含むものである。
【0017】本発明において適当な単量体Bは、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸のようなモノエチレン性不飽和のC−
原子数3〜5のカルボン酸、N−ビニル置換ラクタム、
即ちN−ビニルピロリドン、N−ビニルバレロラクタム
及びN−ビニルカプロラクタム及びヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートのようなヒドロキシ含有C−原子
数2〜6の(メタ)アクリル酸エステルを含有する。
【0018】このようにして製造され、かつ単量体Aと
Bとから成る共重合体の特性は、使用目的に依存して全
体的に又は部分的に置き代えることのできる他の単量体
(単量体C)を含めることにより改善することができ
る。
【0019】単量体Cとして適当かつ好ましいものは、
アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−メチルアク
リルアミド、N−メチルメタアクリルアミド、N−エチ
ルアクリルアミド、N−エチルメタアクリルアミド、N
−プロピルアクリルアミド、N−プロピルメタアクリル
アミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−イソプ
ロピルメタアクリルアミド、N−n−ブチルアミド、N
−n−ブチルメタアクリルアミド、N−イソブチルアク
リルアミド、N−イソブチルメタアクリルアミド、N−
t−ブチルアクリルアミド、N−t−ブチルメタアクリ
ルアミド、N−ペンチルメタアクリルアミド、N−ヘキ
シルアクリルアミド、N−ヘキシルメタアクリルアミ
ド、N−オクチルメタアクリルアミド、N−2−エチル
ヘキシルアクリルアミド、N−2−エチルヘキシルメタ
アクリルアミド、N−ノニルアクリルアミド、N−ノニ
ルメタアクリルアミド、N−デシルアクリルアミド、N
−デシルメタアクリルアミド、N−ラウリルアクリルア
ミド、N−ラウリルメタアクリルアミド、N−パルミチ
ルアクリルアミド、N−パルミチルメタアクリルアミ
ド、ステアリルアクリルアミド、N−ステアリルメタア
クリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、
N−ヒドロキシエチルメタアクリルアミド、N−ヒドロ
キシプロピルアクリルアミド及びN−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリルアミドのような未置換の又はC−原子数
1〜18のアルキル又はヒドロキシアルキルでN−置換
された(メタ)アクリルアミドである。C−原子数4〜
18のアルキルで置換された(メタ)アクリルアミド、
特にN−t−ブチル(メタ)アクリルアミドが好まし
い。
【0020】最後に、本発明において適している共重合
体は、他の単量体ユニット(単量体D)を含むことがで
きる。この場合、本発明により製造される重合体の組成
物に対して、その使用目的に依存して、単量体Aのみと
共重合させるか、又は単量体B及び/又はCと組み合わ
せて共重合させることができる。
【0021】本発明において好ましい単量体Dは、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルバレレート、ビニル2−エチルヘキサノエー
ト、ビニルデカノネート、ビニルパルミテート、ビニル
ステアレート及びビニルラウレートのようなC−原子数
1〜30のビニルエステル、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イ
ソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビ
ニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、ステアリルビニルエーテル、2−(ジエチル
アミノ)エチルビニルエーテル、2−(ジ−n−ブチル
アミノ)エチルビニルエーテル及びメチルジグリコール
ビニルエーテルのようなC−原子数1〜30のビニルエ
ーテル、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン及びp−
メチルスチレン及びα−メチルスチレンのような置換ス
チレン、及びSi−含有単量体、特に不飽和ポリシロキ
サンである。
【0022】好ましい単量体Dは、ビニルエステル、特
にC−原子数12〜22のビニルエステル、C−原子数
12〜22のビニルエーテル、スチレン及び次式Iの不
飽和ポリシロキサン
【0023】
【化2】
【0024】[式中、nは6〜50であり、かつアルキ
ルは直鎖又は分枝状のC−原子数2〜18のアルキレン
基である]である。
【0025】本発明の重合体又は共重合体の物理化学的
特性は、使用される単量体の性質、その相対的な量及び
重合条件に依存しており、かつ特定のパラメータの選択
により特に影響を与えることができる。
【0026】本発明の重合体は、−35℃以上のガラス
転移温度Tgを有する。ガラス転移温度は、好ましくは
≧0℃であり、特に好ましい重合体又は共重合体は35
℃以上のガラス転移温度を有する。低いガラス転移温度
を有する本発明の重合体は好ましくは乳化重合により得
られ、一方、高いガラス転移温度を有する重合体は、好
ましくは懸濁重合により得られる。ガラス転移温度の上
限は、一般には120℃である。極めて特に好ましい重
合体又は共重合体は、35℃から100℃の範囲のガラ
ス転移温度を有する。
【0027】この重合体は、一般には>15、好ましく
は>20のK値(H.フィッケンチャーの方法、Cellul
ose-Chemie 13(1932)、58〜64及び71〜
74)を有する。20から60の範囲にあるK値を有す
る重合体が、特に好ましい。
【0028】上述の単量体の重合は、水性媒体中、特に
は水中で乳化又は懸濁重合により行われる。この関連に
おいて、水性媒体は、又、水及びメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の水と混和し得る溶剤を意味す
る。
【0029】重合は、通常酸素を排除して、例えば30
〜100℃、好ましくは50〜95℃で行われる。乳化
重合は、バッチ式又は連続的に実施することができるの
に対し、懸濁重合は通常バッチ式で実施される。
【0030】本発明による重合は、遊離基型のものであ
る。適当な重合開始剤は、通常遊離基重合で使用され、
かつ重合条件下で遊離基を提供する化合物、例えば、過
酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルオキソジスルフェー
ト、ペルカルボネート、ペルオキシエステル、過酸化水
素及びアゾ化合物である。開始剤の例は、過酸化水素、
ジベンゾイルペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキ
シジカルボネート、ジラウロイルペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキ
シド、t−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペ
ルオキシド、t−ブチルペルネオデカノエート、t−ア
ミルペルピバレート、t−ブチルペルピバレート、t−
ブチルペルネオヘキサノエート、t−ブチルペル−2−
エチルヘキサノエート、t−ブチルペルベンゾエート、
ペルオキソ二硫酸リチウム、ナトリウム、カリウム及び
アンモニウム、アゾイソブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2
−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル及び4,
4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)である。光開始剤
も、又使用できる。通常、開始剤は、重合される単量体
の重量の10%まで、好ましくは0.02から5%の量
で使用される。
【0031】開始剤は単独で又は互いに混合しうる。既
知の酸化還元触媒を使用することも適しており、この場
合には、一般に、還元成分は化学量論量以下で使用され
る。酸化還元触媒としては、アスコルビン酸、亜硫酸の
アルカリ金属又はアンモニウム塩、重亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、亜ジチオン酸塩及びテトラチオネート又は1から
4の酸化数を有する燐であって、還元作用を有する燐化
合物、次亜燐酸ナトリウム、燐酸及び亜燐酸塩である。
【0032】重合体の分子量をコントロールするため
に、重合は連鎖移動試薬の存在下で実施される。適当な
連鎖移動試薬の例は、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、n−ブチルアルデヒド及びイソブチルアルデ
ヒドのようなアルデヒド、ギ酸、ギ酸アンモニウム、硫
酸ヒドロキシルアンモニウム及び燐酸ヒドロキシルアン
モニウムである。さらに、チオリンゴ酸、チオグリコー
ル酸、エチルヘキシルチオグリコレート、メルカプト酢
酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノール、
メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、メル
カプトヘキサノール、ドデシルメルカプタン及びT−ド
デシルメルカプタン等のSH−含有有機化合物のような
有機的に結合した形態でイオウを含有する連鎖移動試薬
を使用することもできる。さらに、調節剤として、ブロ
モトリクロロエタン及びテトラクロロメタンのようなハ
ロゲン化炭化水素を使用することもできる。エチルヘキ
シルチオグリコレート及びメルカプトエタノールが好ま
しい。連鎖移動試薬の量は、単量体の重量に基づいて、
0.1〜10、好ましくは0.1〜5重量%である。
【0033】重合は、その目的のために慣用の乳化剤及
び/又は保護コロイドの存在下で実施することができ
る。適当な保護コロイドは、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体又はポリビニルピロリドンである。この
乳化剤は陽イオン性、陰イオン性又は非イオン性のもの
とすることができる。適当な乳化剤の例は、エトキシ化
されたモノ−、ジ−及びトリアルキルフェノール(EO
値3〜50、アルキル基:C4〜C9)、エトキシ化脂肪
族アルコール(EO値:3〜50、アルキル基:C8
36)、エトキシ化したソルビタンエステル、及び硫酸
アルキル(アルキル基:C8〜C12)の、エトキシ化ア
ルカノール(EO値:4〜30、アルキル基:C12〜C
18)の及びエトキシ化アルキルフェノール(EO値:3
〜50、アルキル基:C4〜C9)の硫酸モノエステル
の、アルキルスルホン酸(アルキル基:C12〜C18
の、リグニンスルホン酸の及びアルキルアリールスルホ
ン酸(アルキル基:C9〜C18)のアルカリ金属及びア
ンモニウム塩である。特に適当な乳化剤は、アルキルジ
フェニルオキシスルホネートであることが判明した。
【0034】乳化重合により得られた分散液は、蒸気又
は窒素を通気させることにより、毒性学的又は嗅覚的理
由により望ましくない残留単量体や他の低分子量で臭い
のある物質を効率的に除くことができる。これらの分散
液は、相応の化粧用又は医薬用組成物、特にクリーム又
はローションにおいて直接使用することができる。エマ
ルジョン共重合体は、その重合体のガラス転移温度が十
分に高いときは、スプレー及び凍結乾燥により又は他の
凝析により、及びその後の乾燥により、極めて容易に実
施及び取り扱いが可能な粉末に、困難性を伴うことなく
変換できる。この処理工程は、さらに低分子量の揮発性
成分の含量を最少化するのに役立つ。
【0035】懸濁重合体は同様に水又は蒸気で容易に抽
出することができ、又、その優れた取り扱い特性により
区別することができる。その自由流動性の粉末は、要求
に応じて種々の化粧用又は医薬用補助物質、特に油と処
方することができる。
【0036】こうして得られる乳化又は懸濁重合体は、
0.5重量%を越えない極めて低含量の揮発性有機成分
を有する。この重合体は無色で、本質的に無臭であり、
実質的に油溶性である。
【0037】上述の重合体又は共重合体は、本発明の組
成物に増大した湿分の存在を与える。この組成物は、組
成物の全重量に基づいて好ましくは0.2〜20重量
%、特には0.5〜10重量%の重合体を含有する。
【0038】これらの型の化粧用又は医薬用組成物は、
例えば、油、乳濁液、例えばクリーム、ローション又は
ミルク、ゲル、ポマード又はスプレーの形態とすること
ができる。これらの種々の適用物を処方するための組成
物及びその方法は、当業者には既知である。
【0039】本発明の組成物のための適当な油状ベース
の例は、以下の油又はそれらの混合物である:スウィー
トアーモンド油、アボガド油、ひまし油、オリーブ油、
ブドウ種油、丁子油、ナタネ油、アラキス油、トウモロ
コシ油、ハツバミ油、ジョジョバ(jojoba)油、べにば
な油又は小麦麦芽油のような植物油、液体パラフィン、
パーセリン(purcellin)油、ペルヒドロスクアレンの
ような炭化水素油及びこれらの油、鉱油又はシリコーン
油中の微結晶状ワックスの溶液。エステル、特にイソプ
ロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチ
ルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルス
テアレート、エチルパルミテートのような他の合成物、
及びオクタン酸及びデカン酸及びセチルリチノレエート
のトリグリセリドを使用することもできる。
【0040】本発明の組成物は、或る種のワックス、特
にカルナウバろう、蜜ろう、オゾケライト又はキャンデ
リラろうを含むことができる。
【0041】本発明の乳化組成物中の適当な乳化剤は、
慣用の陰イオン性、陽イオン性、両性及び非イオン性の
乳化剤である。
【0042】この組成物は、さらに、保存剤、抗酸化
剤、香料、染料、塗料、湿潤剤、のような慣用の添加
剤、タルク、ナイロン、シルク、澱粉又はポリエチレン
粉末のような容量増加剤、濃稠化剤、安定化剤、緩衝
剤、拡散剤、酸、塩基、特にカルボキシル基の部分的又
は完全中和のためのアミン、日焼け止めフィルター及び
脂質調節剤、抗炎症剤、抗生物質、表皮離脱剤、ビタミ
ン、収斂剤、抗真菌剤、昆虫忌避薬又は血管収縮剤等の
慣用の添加剤を含有してもよい。
【0043】本発明の化粧用又は医薬用の組成物は、こ
のため、例えば、日焼け止め調製物、顔−、体−又はハ
ンド−ケア用組成物、昆虫忌避用組成物、リップスティ
ック、メイクアップ、アイシャドウ、マスカラ、ボディ
クリーム、失禁時の皮膚保護用調節物、化学物質又は殺
虫剤との接触に対する保護用クリーム、又は皮膚に適用
するための他の医薬調製物において使用される。
【0044】
【実施例】以下の実施例は、発明を限定することなくそ
れを例示する。
【0045】ここでは、以下の略語が使用される: EA エチルアクリレート BA ブチルアクリレート EHA 2−エチルヘキシルアクリレート LA ラウリルアクリレート(C12〜C14−アル
コールアクリルエステル) StA ステアリルアクリレート StMA ステアリルメタアクリレート tBA t−ブチルアクリレート tBMA t−ブチルメタアクリレート iBMA イソブチルメタアクリレート MMA メチルメタアクリレート VP ビニルピロリドン AS アクリル酸 MAS メタアクリル酸 NTBAM N−t−ブチルアクリルアミド HEMA ヒドロキシエチルメタアクリレート AA アクリルアミド MAA メタアクリルアミド BTCM ブロモトリクロロメタン EHTG エチルヘキシルチオグリコレート ME メルカプトエタノール S スチレン 1. 本発明の共重合体の製造 工程1:乳化重合 水850g中の適当な乳化剤又は乳化剤混合物3.9g
を含有する撹拌した溶液に約80℃で2時間かけて、重
合すべき単量体混合物450g、連鎖移動試薬及び開始
剤1.1gを添加する。添加が完了したら約80℃で
1.5時間この混合物を撹拌し、必要ならば、残留単量
体を減少させるために酸化還元系を添加して重合を完了
させる。その後、蒸気−揮発性成分の量が所望のレベル
に下がるまで、蒸気を通過させる。次いで、この分散物
はスプレー乾燥又は凍結乾燥又は凝結により既知の方法
により粉末に転換される。粉末は次表に示される単量体
及び連鎖移動試薬を使用して、この方法により製造され
る:
【0046】
【表1】
【0047】工程2:懸濁重合 ポリビニルピロリドン0.9g、Mw約(1.0×1.
5)×106及び水375gを撹拌した溶液に、重合す
べき単量体135gと連鎖移動試薬を添加する。この混
合物を80℃に加熱し、開始剤、t−ブチルペル−2−
エチルヘキサノエート0.5gの最初の部分を添加す
る。次に、80℃で約3.5時間撹拌し、さらに開始剤
0.5gを添加し、3.5時間撹拌する。残留単量体を
除くために、蒸気−揮発性成分の含量が所望のレベルに
下がるまで、この懸濁物に蒸気を通気させる。冷却後、
この重合体を濾去し乾燥させる。次の第2表に示される
単量体及び連鎖移動試薬を使用して、この工程により重
合体が製造される:
【0048】
【表2】
【0049】実施例中に示されるすべての重合体は、T
HF中10%濃度として、2以下のガードナーカラーナ
ンバーを有し、0.5%以下の揮発性有機成分を含有
し、実質的に無臭である。
【0050】処方例: 実施例25: 虫保護作用を有する日焼け止めクリーム 重量部 セテアレス−6(Ceteareth-6)(及び)ステアリルアルコール 1.00 セテアレス−25 1.00 グリセリルステアレートSE 6.00 セテアリールアルコール 0.50 イソプロピルパルミテート 6.00 オクチルメトキシシンナメート 3.00 ジメチルフタレート 5.00 ベンゾフェノン−3 2.00 実施例9の重合体 5.00 カルボマー(Carbomer) 0.30 二ナトリウム−EDTA 0.05 プロピレングリコール 6.00 保存剤 十分量 水 60.60 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン 0.55 PEG−25 p−アミノ安息香酸 3.00 芳香油 十分量 実施例26: 日焼け止めミルク、W/O型 重量部 PEG−7水素添加したひまし油 6.00 PEG−40水素添加したひまし油 0.50 PEG−45/ドデシルグリコール共重合体 2.00 イソプロピルミリステート 8.00 液体パラフィン、高粘性 5.00 ジョジョバ油 6.00 オクチルメトキシシンナメート 7.00 ベンゾフェノン−3 2.00 マグネシウムステアレート 0.80 実施例7の重合体 2.00 保存剤 十分量 硫酸マグネシウム、7H2O 0.50 グリセロール 87%純度 5.00 二ナトリウム EDTA 0.10 PEG−25 p−アミノ安息香酸 5.00 水 50.1 芳香油 十分量 実施例27: 日焼け止めローション、O/W型 重量部 セテアレス−6(及び)ステアリルアルコール 1.50 セテアレス−25 3.00 セテアリールオクタノエート 3.00 グリセリルステアレート 1.00 セテアリールアルコール 3.00 ジメチコン 0.50 オクチルサリチレート 5.00 ベンゾフェノン−3 6.00 オクトクリレン 10.00 実施例7の重合体 2.00 1,2−プロピレングリコール 5.00 保存剤 十分量 カルボマー 0.25 二ナトリウムEDTA 0.20 水 59.20 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン 0.35 芳香油 十分量 実施例28: ベビー用クリーム 重量% PEG−7水素化ひまし油 6.00 ワセリン 10.00 蜜ろう 2.00 オイセリヌームアンヒドリクム 1.00 微結晶状ワックス 2.00 ステアリン酸アルミニウム 0.50 ステアリン酸マグネシウム 0.50 セテアリールオクタノエート 8.00 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.20 実施例11の重合体 10.00 D−パンテノール USP 8.00 1,2−プロピレングリコール USP 3.00 酸化亜鉛 10.00 保存剤 十分量 蒸留水 38.8 芳香油 十分量 実施例29: ボディ用ミルク、O/W型 重量部 セテアレス−6(及び)ステアリルアルコール 1.50 セテアレス−25 1.50 グリセリルステアレート 3.00 セチルアルコール 0.20 セテアリールオクタノエート 5.00 液体パラフィン、高粘度 5.00 ラノリン 2.50 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.10 実施例3の重合体 3.00 1,2−プロピレングリコール USP 3.00 パンテノール 2.00 カルボマー 0.15 保存剤 十分量 水 72.85 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン 0.20 芳香油 十分量 実施例30: フェースパック 重量部 セテアレス−6(及び)ステアリルアルコール 3.00 セテアレス−25 1.50 セテアリールアルコール 5.00 セテアリールオクタノエート 6.00 液体パラフィン、高粘度 6.00 ラノリン 2.50 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.20 グリセロールモノステアレート 3.00 実施例8の重合体 8.00 1,2−プロピレングリコール USP 2.00 D−パンテノール USP 5.00 保存剤 十分量 水 59.8 芳香油 十分量 トリフェリルアセテート 0.50 実施例31: ハンドクリーム 重量部 セテアレス−6(及び)ステアリルアルコール 2.00 セテアレス−25 2.00 セテアリールオクタノエート 4.00 セテアリールアルコール 3.50 グリセリルステアレート SE 3.50 液体パラフィン、高粘性 10.00 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.50 実施例11の重合体 6.00 パンテノール 4.00 1,2−プロピレングリコール USP 3.00 保存剤 十分量 水 59.50 芳香油 十分量 大豆抽出物 2.00 実施例32: メイクアップ 重量部 グリセロールモノステアレート 1.80 セチルアルコール 1.80 セテアレス−6(及び)ステアリルアルコール 1.80 セテアレス−25 1.80 カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド 5.30 液体パラフィン、高粘性 5.30 実施例15の重合体 4.00 1,2−プロピレングリコール 4.40 水 61.50 保存剤 十分量 芳香油 十分量 褐色鉄酸化物 1.80 二酸化チタン 10.50 実施例33: リップグロス 重量部 キャンデリラ(Candelilla)ろう 5.30 蜜ろう 1.10 微結晶状ワックス 1.10 セチルパルミテート 2.00 液体パラフィン、高粘性 3.30 ひまし油(及び)グリセリルリチノレエート(及び)オクチルドデカノール (及び)カルナウバ(及び)キャンデリラろう 2.40 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.20 セテアリールオクタノエート 16.00 水素化ココナツグリセリド 2.00 トコフェリルアセテート 0.50 実施例2の重合体 7.00 ひまし油 DAB8 54.30 シコメットアゾルビンレークE122 0.80 (Sicomet azorubine lake) 雲母(及び)二酸化チタン 4.00 実施例34: リップスティック 重量部 カルナウバろう 3.00 キャンデリラろう 3.50 蜜ろう 2.00 微結晶状ワックス(ペルムルギン4200) 3.50 微結晶状ワックス(ペルムルギン3220) 3.50 セチルパルミテート 1.50 ワセリン 5.50 ラノリンワックス 3.50 ラノリン 2.00 セテアリールオクタノエート 10.00 (−)−α−ビスアボロール 天然 0.20 D.L.−α−トコフェロール 0.50 ビタミンEアセテート 2.00 水素化ココナツグリセリド 3.50 実施例5の重合体 0.50 ひまし油 DAB8 48.30 黄色鉄酸化物 0.10 顔料 レッド 57:1 0.10 顔料 レッド 63:1 0.60 酸化鉄(シコパールコパー1000:Sicopearl copper 1000) 3.10 フラメンコ赤 3.10 実施例35: マスカラ 重量部 カルボマー 0.50 水 57.5 PVP 3.00 水 15.80 エタノール 12.00 実施例16の重合体 0.50 保存剤 十分量 トリエタノールアミン 0.70 黒色鉄酸化物 10.00 実施例36: アイブラウ ペンシル 重量部 水素化ココナッツグリセリド 14.0 カプリル/カプリン/ステアリン酸トリグリセリド 8.00 カプリル/カプリン酸トリグリセリド 8.00 ビス−ジグリセリルカプリレート/カプレート/イソステアレート /ヒドロキシステアレートアジペート 3.00 水素化パーム油 2.00 蜜ろう 3.00 実施例13の重合体 1.00 タルク 20.00 二酸化チタン、マイクロナイズ化 18.00 酸化亜鉛 18.00 黒色鉄酸化物 5.00 芳香油 十分量 実施例37: アイシャドー 重量部 タルク 19.80 ジャガイモ澱粉 9.90 ステアリン酸マグネシウム 5.10 結合剤 15.80 鉄酸化物(シコパールコパー1000) 49.40 結合剤: ワセリン 20.00 セテアリールオクタノエート 10.00 ジメチコン 5.00 微結晶状ワックス 5.00 PEG−7 水素化ひまし油 3.00 ポリグリセリル2−セスキイソステアレート(及び)蜜ろう(及び)鉱油 (及び)ステアリン酸マグネシウム(及び)ステアリン酸アルミニウム 5.00 実施例1の重合体 1.00 パンテノール 3.00 保存剤 十分量 水 48.00 芳香油 十分量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティアン シャーデ ドイツ連邦共和国 ルードヴィッヒスハー フェン ゲオルク−ヘルヴェーク−シュト ラーセ 22 (72)発明者 アクセル ザンナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ールシャー リンク 2ツェー (72)発明者 カリン シュパーリング ドイツ連邦共和国 ノイシュタット イム キルヒェンシュテュック 12 (72)発明者 ハンス−ウルリヒ ヴェーケル ドイツ連邦共和国 エラーシュタット ブ ルフシュトラーセ 66

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1つの連鎖移動試薬の存在下
    で遊離基乳化又は懸濁重合により得られ、−35℃以上
    のガラス転移温度を有し、有機揮発性成分の含量が0.
    5重量%以下であり、かつ少なくとも20重量%の(メ
    タ)アクリルエステルから構成される少なくとも1つの
    重合体又は共重合体を含む、化粧用又は医薬用組成物。
  2. 【請求項2】 重合体又は共重合体が、 a)単量体Aとして40〜100重量%の少なくとも1
    つのC−原子数1〜30の(メタ)アクリルエステル、 b)単量体Bとして、0〜30重量%の少なくとも1つ
    の遊離基共重合可能な水溶性単量体、 c)単量体Cとして、0〜40重量%の遊離基共重合可
    能で、未置換の又はC−原子数1〜18のアルキル又は
    ヒドロキシアルキルでN−置換された少なくとも1つの
    (メタ)アクリルアミド及び d)単量体Dとして、0〜30重量%の少なくとも1つ
    の遊離基共重合が可能な少なくとも一種の単量体、から
    構成されるものである、請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 単量体Bの量が1〜30重量%である、
    請求項2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 単量体Cの量が1〜40重量%である、
    請求項2又は3記載の組成物。
  5. 【請求項5】 単量体Dの量が1〜30重量%である、
    請求項2から4までのいずれか1項記載の組成物。
  6. 【請求項6】 単量体AがC−原子数2〜6の(メタ)
    アクリルエステル及びC−原子数12〜22の(メタ)
    アクリルエステルから選ばれるものである、請求項1か
    ら5までのいずれか1項記載の組成物。
  7. 【請求項7】 単量体Aがt−ブチルアクリレート、t
    −ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート又
    はイソブチルメタアクリレートから選ばれるものであ
    る、請求項1から6までのいずれか1項記載の組成物。
  8. 【請求項8】 単量体Bがモノエチレン性不飽和のC−
    原子数3〜5のカルボン酸、特にアクリル酸、及びメタ
    クリル酸、N−ビニルピロリドン、N−ビニルバレロラ
    クタム、N−ビニルカプロラクタム及びヒドロキシ−含
    有C−原子数2〜6の(メタ)アクリルエステル、特に
    ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートから選ばれるも
    のである、請求項1から7までのいずれか1項記載の組
    成物。
  9. 【請求項9】 単量体Cが未置換の又はC−原子数4〜
    18のアルキルでN−置換された(メタ)アクリルアミ
    ド、特にN−t−ブチルアクリルアミドから選ばれたも
    のである、請求項1から8までのいずれか1項記載の組
    成物。
  10. 【請求項10】 単量体DがC−原子数1〜30のビニ
    ルエステル、特にC−原子数12〜22のビニルエステ
    ル、C−原子数1〜30のビニルエーテル、特にはC−
    原子数12〜22のビニルエーテル、ビニル芳香性化合
    物、特にスチレン及び置換スチレン及びSi−含有単量
    体、特に次式Iの単量体: 【化1】 [式中、nは6〜50であり、アルキルは直鎖又は分枝
    状のC−原子数2〜18のアルキレン基である]から選
    ばれるものである、請求項1から9までのいずれか1項
    記載の組成物。
  11. 【請求項11】 重合体又は共重合体が>0℃、特に>
    35℃のガラス転移温度を有するものである、請求項1
    から10までのいずれか1項記載の組成物。
  12. 【請求項12】 連鎖移動試薬がアルデヒド、SH−含
    有有機化合物及びハロゲン化炭化水素から選ばれるもの
    である、請求項1から11までのいずれか1項記載の組
    成物。
  13. 【請求項13】 連鎖移動試薬の量が単量体の重量の
    0.1〜10重量%、特に0.1〜5重量%である、請
    求項1から12までのいずれか1項記載の組成物。
  14. 【請求項14】 重合体又は共重合体が本質的に低分子
    量の不純物を有しないものである、請求項1から13ま
    でのいずれか1項記載の組成物。
  15. 【請求項15】 組成物の全重量に基づいて、0.2〜
    20重量%の、特に0.5〜10重量%の重合体又は共
    重合体及び適当な場合には少なくとも1つの慣用の補助
    物質から成る、請求項1から14までのいずれか1項記
    載の組成物。
  16. 【請求項16】 クリーム、ローション、ミルク、油又
    はゲルの形態である、請求項1から15までのいずれか
    1項記載の組成物。
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