ES2229299T3 - Productos cosmeticos o farmaceuticos a base de polimeros de acrilato. - Google Patents
Productos cosmeticos o farmaceuticos a base de polimeros de acrilato.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION TRATA DE UN MEDIO COSMETICO O FARMACEUTICO QUE CONTIENE AL MENOS UN POLIMERO O COPOLIMERO, QUE SE PUEDE OBTENER MEDIANTE POLIMERIZACION RADICAL POR EMULSIONAMIENTO O EN SUSPENSION EN PRESENCIA DE AL MENOS UN REACTIVO DE TRANSMISION POR CADENA, QUE MUESTRA UNA TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA SUPERIOR A LOS 35 (GRADOS) C Y UN CONTENIDO DE COMPONENTES ORGANICOS VOLATILES 0,5 % , Y QUE ESTA COMPUESTO AL MENOS EN UN 20 % EN PESO DE UN ESTER DE ACIDO (META)CRILICO.
Description
Productos cosméticos o farmacéuticos a base de
polímeros de acrilato.
La presente invención se refiere a productos
cosméticos o farmacéuticos para la aplicación sobre la piel, que
contienen para el aumento de la resistencia contra el agua
polímeros o copolímeros, que son obtenibles en presencia de
reactivos de transmisión de cadenas mediante polimerización en
emulsión o en suspensión por medio de radicales.
En productos cosméticos o farmacéuticos, que se
aplican sobre la piel, es a menudo deseable una buena resistencia
al agua. Los productos de este tipo son particularmente de interés,
si se observa un contacto frecuente de la piel con agua o líquidos
acuosos, como, por ejemplo, sudor, y que conduce una solidez de
abrasión en húmedo aumentada a una eficacia prolongada. Para
conseguir la solidez al agua deseada, se agregan a este tipo de
productos a menudo polímeros. Tiene que tenerse en cuenta además,
que estos productos ni secan la piel ni conducen a inflamaciones,
sino poseen un efecto ideal de donador de humedad y pueden
distribuirse uniformemente sobre la piel.
La DE-2 833 711 describe
formulaciones antisolares, que contienen para el aumento de la
estabilidad contra el agua polímeros de acrilato solubles en
aceite. Se describen bien homopolímeros obtenidos a partir de
ésteres del ácidos acrílicos como también copolímeros a partir de
ésteres de ácidos acrílicos y monómeros, que contienen grupos
carboxílicos, como ácidos (met)acrílicos o ácido itacónico.
Los polímeros se obtienen sin reactivos de transmisión de cadenas y
particularmente mediante polimerización en solución en un aceite
cosméticamente útil, como palmitato de isopropilo y se formula
directamente en forma de la solución obtenida para dar un producto
antisolar.
Los copolímeros, formados por
N-vinilpirrolidona y
\alpha-olefinas, y su empleo en formulaciones
cosméticas se describen, por ejemplo, por la US 5 219 559 y la US 3
423 381. Se elaboran adicionalmente mediante polimerización en
solución sin empleo de un producto de transmisión de cadenas y
después de la eliminación del disolvente.
Los productos conocidos según el estado de la
técnica muestran ciertamente una elevada estabilidad al agua,
tienen sin embargo diferentes inconvenientes, que proceden
particularmente al procedimiento allí empleado para la obtención de
los polímeros descritos. Se aprecia, por ejemplo, a menudo un
elevado contenido de monómeros residuales y otras impurificaciones
formadores de olor, que tienen que evitarse por razones
toxicológicas y olfactorias en productos farmacéuticas y
cosméticas. La eliminación necesaria de estos componentes de bajo
peso molecular tiene que realizarse a menudo tan solo con un gran
esfuerzo técnico o, como es el caso en una polimerización en
solución, incluso técnicamente imposible en la práctica.
Otro inconveniente de estos productos es la
comparablemente mala manejabilidad. En el caso de una
polimerización en solución, particularmente en caso de ésteres
acrílicos, se produce el polímero como masa aceitosa hasta de tipo
cera, resultando así limitaciones en la selección de la formulación
siguiente farmacéutica o cosmética y se ocasiona para el fabricante
de tales productos un esfuerzo técnico relativamente grande en la
elaboración.
El objeto de la presente invención consistía, por
consiguiente, en poner a disposición productos cosméticos y
farmacéuticos a base de acrilato con una elevada estabilidad al
agua, debiendo ser los polímeros obtenidos para esta finalidad
incoloros, pobres en olor y bien manejables.
Se encontró ahora sorprendentemente, que sirven
aquellos polímeros de ésteres del ácido (met)acrílico o sus
copolímeros con monómeros copolimerizables por medio de radicales
para la resolución de la tarea, que se obtienen por polimerización
en emulsión o en suspensión por medio de radicales en presencia de
reactivos de transmisión de cadenas.
El objeto de la presente invención es, pues, un
agente cosmético o farmacéutico, que contiene al menos un polímero
o un copolímero, que se obtiene por polimerización en emulsión o en
suspensión por medio de radicales en presencia de al menos un
reactivo de transmisión de cadenas, que muestra una temperatura de
transición vítrea de más de -35ºC (determinado mediante DSC) y un
contenido de componentes volátiles orgánicos \leq de un 0,5% en
peso y que esta formado en al menos un 20% en peso por un éster del
ácido (met)acrílico.
Particularmente adecuados son agentes, que
contienen al menos un polímero o un copolímero, que está formado
por
- a)
- un 40 hasta un 100% en peso de al menos un éster del ácido (met)acrílico con 1 a 30 átomos de carbono como monómero A,
- b)
- un 0 hasta un 30% en peso de al menos un monómero hidrosoluble y copolimerizable por medio de radicales como monómero B,
- c)
- un 0 hasta un 40% en peso de al menos una (met)acrilamida copolimerizables por medio de radicales, en caso dado substituido por N-alquil- o -hidroxialquilo con 1 a 18 átomos de carbono como monómero C, y
- d)
- un 0 hasta un 30% en peso de al menos un monómero copolimerizable por medio de radicales como monómero D.
Si existen los monómeros B, C y D, entonces se
contienen preferentemente en al menos un 1% en peso.
En el caso de los ésteres del ácido
(met)arílico (monómeros A) empleados en la formación de los
polímeros según la invención se trata preferentemente de ésteres
del ácido (met)acrílico con alcoholes alquílicos con 1 a 30
átomos de carbono, por ejemplo de metacrilato de metilo, acrilato
de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de
n-propilo, metacrilato de n-propilo,
acrilato de iso-propilo, metacrilato de
iso-propilo, acrilato de n-butilo,
metacrilato de n-butilo, acrilato de
iso-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de
t-butilo, metacrilato de t-butilo,
acrilato de pentilo, metacrilato de pentilo, acrilato de
n-hexilo, metacrilato de n-hexilo,
acrilato de n-heptilo, metacrilato de
n-heptilo, acrilato de n-octilo,
metacrilato de n-octilo, acrilato de
2-etilhexilo, metacrilato de
2-etilhexilo, acrilato de decilo, metacrilato de
decilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, acrilato de
palmitilo, metacrilato de palmitilo, acrilato de estearilo,
metacrilato de estearilo, (met)acrilato de hidrenol,
(met)acrilato de behenilo, (met)acrilato de
poliisobuteno, acrilato de fenoxietilo o metacrilato de fenoxietilo,
o de (met)acrilatos de cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, pudiendo estar substituido el resto cicloalquilo por 1, 2
ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo
acrilato de ciclohexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de
4-metilciclohexilo o metacrilato de
4-metilciclohexilo.
Se prefieren ésteres del ácido
(met)acrílico con 2 a 6 átomos de carbono y ésteres del
ácido (met)acrílico con 12 a 22 átomos de carbono.
Particularmente preferentes como monómeros A son
acrilato de t-butilo, metacrilato de
t-butilo, acrilato de iso-butilo,
metacrilato de iso-butilo y acrilato de
t-butilo o metacrilato de
t-butilo.
Para la formación de los polímeros según la
invención pueden utilizarse también monómeros hidrosolubles y
polimerizables por medio de radicales (monómeros B), que influyen
sobre las propiedades físicas-químicas, como la
temperatura de transición vítrea y la solubilidad del copolímero
resultante así como la substantividad de un agente, que contiene
este polímero, sobre la piel. También pueden mejorar la
compatibilidad con otros componentes del preparado cosmético o
farmacéutico. Además puede servir el empleo de este monómero B a la
formación de los copolímeros según la invención a la optimización
del denominado tacto de la piel del producto después de la
aplica-
ción.
ción.
Por eso se prefieren productos cosméticos o
farmacéuticos que contienen copolímeros, que están formados por al
menos un monómero A y por al menos un monómero B.
Los monómeros B adecuados según la invención se
encuentran entre los ácidos carboxílicos monoetilénicamente
insaturados con 3 a 5 átomos de carbono, como ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido
fumárico, lactamas N-vinil substituidas, como, por
ejemplo, N-vinilpirrolidona,
N-vinilvalerolactama y
N-vinilcaprolactama, y ésteres del ácido
(met)acrílico con 2 a 6 átomos de carbono, que contienen
grupos hidroxilo, como (met)acrilato de hidroxietilo.
Las propiedades de los copolímeros así obtenidos,
formados por los monómeros A y B, pueden mejorarse todavía más de
tal manera, que se incorpora por polimerización en función de la
finalidad de empleo un otro monómero (monómero C), que puede
substituir el monómero B total o parcialmente.
Como monómero C sirven preferentemente, en caso
dado, (met)acrilamidas N-alquil o
-hidsróxialquilsubstituidos con 1 a 18 átomos de carbono, como
acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida,
N-metilacrilamida,
N-metilmetacrilamida,
N-etilacrilamida,
N-etilmetacrilamida,
N-propilacrilamida,
N-propilmetacrilamida,
N-iso-propilacrilamida,
N-iso-propilmetacrilamida,
N-n-butilacrilamida,
N-n-butilmetacrilamida,
N-iso-butilacrilamida,
N-iso-butilmetacrilamida,
N-t-butilacrilamida,
N-t-butilmetacrilamida,
N-pentilmetacrilamida,
N-hexilacrilamida,
N-hexilmetacril-amida,
N-heptilacrilaqmida,
N-heptilmetacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-octilmetacrilamida,
N-2-etilhexilacrilamida,
N-2-etilhexilmetacrilamida,
N-nonilacrilamida,
N-nonilmetacrilamida,
N-decil-acrilamida,
N-decilmetacrilamida,
N-laurilacrilamida,
N-laurilmetacrilamida,
N-palmitilacrilamida,
N-palmitilmetacrilamida, estearilacrilamida,
N-estearilmetacrilamida,
N-hidroxietilacrilamida,
N-hidroxietilmetacrilamida,
N-hidroxipropilacrilamida y
N-hidroxipropilmetacrilamida. Se prefieren
(met)acrilamidas alquilsubstituidas con 4 a 18 átomos de
carbono y particularmente
N-t-butil(met)-acrilamida.
Finalmente pueden contener incorporado por
polimerización los copolímeros adecuados según la invención un otro
monómero (monómero D). En este caso pueden copolimerizarse los
monómeros D con los monómeros A en función de la finalidad del
empleo solos o en combinación con los monómeros B y/o C para la
formación de los polímeros según la invención.
Los monómeros D preferentes según la invención
son ésteres vinílicos con 1 a 30 átomos de carbono, como acetato de
vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, valerato de
vinilo, vinil-2-etilhexanoato,
decanoato de vinilo, palmitato de vinilo, estearato de vinilo y
laurato de vinilo, éteres vinílicos con 1 a 30 átomos de carbono,
como éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter
N-propilvinílico, éter
iso-propilvinílico, éter
n-butilvinílico, éter
iso-butilvinílico, éter
2-etilhexil-vinílico, éter
decilvinílico, éter dodecilvinílico, éter estearilvinílico, éter
2-(dietilamino)-etilvinílico, éter
2-(di-n-butilamino)etilvinílico
y éter metildiglicolcinílico, compuestos vinilaromáticos, por
ejemplo estirenos y estirenos substituidos, como
p-metilestireno y
\alpha-metilestireno, y monómeros que contienen
silicio, particularmente polisiloxanos insaturados.
Los monómeros D preferentes son ésteres
vinílicos, particularmente ésteres vinílicos con 12 a 22 átomos de
carbono, éteres vinílicos con 12 a 22 átomos de carbono, estireno y
polisiloxanos insaturados de la fórmula I:
en la cual n significa 6 a 50 y
alquilo un resto alquileno de cadena lineal o ramificado con 2 a 18
átomos de
carbono.
Las propiedades físicas-químicas
de los polímeros o copolímeros según la invención van en función
del tipo de los monómeros empleados, sus proporciones cuantitativas
relativas y de las condiciones de polimerización y pueden influirse
por la selección de parámetros adecuados de forma determinada.
Los polímeros según la invención muestran una
temperatura de transición vítrea Tg de más de -35ºC.
Preferentemente asciende la temperatura de transición vítrea a
\geq 0ºC y particularmente preferentes son polímeros o
copolímeros, cuya temperatura de transición vítrea se sitúa por
encima de 35ºC. Los polímeros según la invención con temperaturas
bajas de transición vítrea se obtienen preferentemente mediante
polimerización en emulsión, mientras los polímeros con temperaturas
mas elevadas de transición vítrea se obtienen preferentemente
mediante polimerización en suspensión. El límite superior de la
temperatura de transición vítrea asciende generalmente a 120ºC. Los
polímeros o copolímeros muy particularmente preferentes muestran
una temperatura de transición vítrea en el intervalo de 35ºC hasta
100ºC.
Los polímeros muestran particularmente valores de
K (según H. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932),
páginas 58 hasta 64 y 71 y 74) de > 15, preferentemente de >
20. Particularmente preferentes son polímeros, cuyo valor de K se
sitúa en el intervalo de 20 hasta 60.
La polimerización de los monómeros anteriormente
descritos se lleva a cabo mediante polimerización en emulsión o en
suspensión en un medio acuoso, preferentemente en agua. Tienen que
entenderse por medio acuoso en este caso también mezclas,
constituidas por agua y disolventes miscibles con agua, como
metanol, etanol, isopropanol, etc...
La polimerización se lleva a cabo habitualmente
con exclusión de oxígeno a temperaturas de, por ejemplo, 30 hasta
100ºC, preferentemente de 50 hasta 95ºC. La polimerización en
emulsión puede llevarse a cabo de forma discontinua o continua,
mientras se lleva a cabo la polimerización en suspensión
generalmente de forma discontinua.
La polimerización según la invención se lleva a
cabo mediante radicales. Como iniciadores para la polimerización
entran en consideración los compuestos empleados habitualmente en
polimerizaciones por medio de radicales, que proporcionan bajo las
condiciones de polimerización radicales, como, por ejemplo,
peróxidos, hidroperóxidos, peroxodisulfato, percarbonato,
peroxiéster, peróxido de hidrógeno y compuestos azóicos. Los
ejemplos para iniciadores son peróxido de hidrógeno,
dibenzoilperóxido, diciclohexilperoxidicarbonato, dilaurilperóxido,
metiletilcetonperóxido, acetilacetonperóxido,
t-butilhidroperóxido, cumolhidroperóxido,
t-butilperneodecanoato,
t-amil-perpivalato,
t-butilperpivalato,
t-butilperneohexanoato,
t-butilper-2-etilhexanoato,
t-butilperben-zoato, oxodisulfato de
litio, sódico, potásico y amónico, azoisobutironitrilo,
2,2'-azobis(2-amidinopropano)dihidrocloruro,
2-(carbamoilazo)isobutironitrilo y ácido
4,4'azobis(4-cianovaléri-co).
Pueden utilizarse también fotoiniciadores. Los iniciadores se
emplean habitualmente en cantidades hasta un 10, preferentemente de
un 0,02 hasta un 5% en peso, referido a los monómeros a
polimerizar.
Los iniciadores pueden emplearse individualmente
o en mezcla entre sí. También es adecuado el empleo de conocidos
catalizadores Redox, en los cuales se aplica el componente reductor
generalmente en falta molecular. Como catalizadores Redox entran en
consideración además compuestos reductores, como ácido ascórbico,
sulfitos, bisulfitos, tiosulfatos, ditionitos y tetrationatos de
metal alcalino o amónicos o compuestos de fósforo con efectos
reductores, en los cuales tiene es fósforo un índice de oxidación
de 1 a 4, como, por ejemplo, hipofosfito sódico, ácido fosfórico u
fosfitos.
Para controlar el peso molecular de los
polímeros, se lleva a cabo la polimerización en presencia de
reactivos de transmisión de cadenas. Como reactivos de transmisión
de cadenas sirven, por ejemplo, aldehidos, como acetaldehido,
propionaldehido, N-butiraldehido e isobutiraldehido,
ácido fórmico, formiato amónico, sulfato hidroxilamónico y fosfato
hidroxilamónico. Además pueden emplearse reactivos de transmisión
de cadenas, que contienen azufre en forma orgánicamente ligada,
como compuestos orgánicos que muestran grupos SH, como ácido
tiomálico, ácido tioglicol-acético,
etilhexildiglicotato, ácido mercaptoacético, ácido
mercaptopropiónico, mercaptoetanol, mercaptopropanol,
mercaptobutanol, mercaptohexanol, dodecilmercaptano y
T-dodecilmercaptano. Pueden emplearse además como
reguladores hidrocarburos halogenados, como bromotriclorometano y
tetracloruro de carbono. Se prefieren etilhexildiglicolato y
mercaptoetanol. La cantidad de reactivo de transmisión de cadenas
asciende a un 0,1 hasta un 10, preferentemente a un 0,1 hasta un 5%
en peso, referido a la cantidad de monómero.
La polimerización puede llevarse a cabo en
presencia de un emulsionante y/o coloide protector habitual para
estas finalidades. Los coloides protectores adecuados son, por
ejemplo, alcoholes polivinílicos, derivados de celulosa o
polivinilpirrolidonas. Los emulsionantes pueden ser de naturaleza
aniónica, catiónica o no iónica. Los emulsionantes adecuados son,
por ejemplo, mono-, di- y trialquilfenoles (grado de EO 3 hasta 50,
resto alquilo: 4 a 9 átomos de carbono), alcoholes grasos
etoxilados (grado de EO: 3 hasta 50, resto alquilo 8 a 36 átomos de
carbono), sorbitanésteres etoxilados, así como sales alcalinas y
amónicas de alquilsulfatos (resto alquilo: 8 a 12 átomos de
carbono), de semiésteres del ácido sulfúrico de alcanoles
etoxilados (grado de EO: 4 a 30, resto alquilo: 12 a 18 átomos de
carbono) y alquilfenoles etoxilados (grado de EO: 3 a 50, resto
alquilo: 4 a 9 átomos de carbono), de ácidos alquilsulfónicos
(resto alquilo: 12 a 18 átomos de carbono), de ácido ligninsulfónico
y de ácidos alquilarilsulfónicos (resto alquilo: 9 a 18 átomos de
carbono). Como emulsionantes particularmente adecuados se han
mostrado los alquildifeniloxisulfonatos.
Las dispersiones obtenidas mediante
polimerización en emulsión pueden librarse eficazmente mediante
introducción de vapor de agua o nitrógeno de los monómeros
residuales indeseados por razones toxicológicas y olfactorias y
otros portadores de olor de bajo peso molecular. Estas dispersiones
pueden emplearse directamente en los productos correspondientes
cosméticos o farmacéuticos, particularmente en cremas o lociones.
Los copolímeros en emulsión pueden transformarse además en el caso
de una temperatura de transición vítrea suficientemente elevada del
polímero sin problemas mediante secado de pulverización o de
congelación o también mediante coagulación y siguiente secado en
polvos muy bien manejables y elaborables. Estas etapas del
procedimiento contribuyen adicionalmente a la minimización del
contenido de componentes volátiles de bajo peso molecular.
Los polímeros de suspensión pueden extraerse
también fácilmente mediante agua o vapor de agua y destacan además
por una excelente aptitud de manejo. Los polvos libremente fluibles
pueden formularse correspondientemente a las exigencias
conjuntamente con los diferentes productos auxiliares cosméticos o
farmacéuticos, particularmente con aceites.
Los polímeros de emulsión o de suspensión así
obtenidos destacan por un contenido extraordinariamente reducido de
componentes orgánicos y volátiles, que no supera un 0,5% en peso.
Los polímeros son incoloros, casi exentos de olor y ampliamente
solubles en aceite.
Los polímeros o copolímeros anteriormente
descritos proporcionan a los productos según la invención una más
elevada solidez de abrasión en húmedo. Preferentemente contienen
los productos de un 0,2 hasta un 20, particularmente de un 0,5
hasta un 10% en peso de polímero, referido a la totalidad del peso
del agente.
Un producto cosmético o farmacéutico de este tipo
puede estar presente, por ejemplo, como aceite, emulsión, como, por
ejemplo una crema, una loción o una leche, un gel, una pomada o un
spray. El experto conoce la composición para la formulación de
estas formas de aplicación diferentes.
Como base de aceite de los productos según la
invención entran en consideración, por ejemplo, los siguientes
aceites o bien sus mezclas: aceites vegetales, como aceite de
almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de ricino, aceite de
granos de uva, esencia de clavos, aceite de colza, aceite de
cacahuete, aceite de maíz, aceite de avellana, aceite de jojoba,
aceite de cartamo o aceite de gérmenes de trigo, aceites
hidrocarburos, como aceite de parafina, aceite de purzelina,
perhidroscuales y soluciones de ceras microcristalinas en estos
aceites, aceites minerales o aceites de silicona. Pueden emplearse
también otros productos sintéticos, como, por ejemplo, ésteres,
particularmente palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo,
miristato de butilo, miristato de cetilo, estearato de hexadecilo,
palmitato de etilo, así como triglicéridos de ácidos octanoicos,
ácidos decanoicos y ricinoleato de cetilo.
Los productos según la invención pueden contener
también determinadas ceras, particularmente cera de carnauba, cera
de abejas, ozoquerit o cera de candelilla.
Los emulsionantes adecuados para la formación de
las emulsiones según la invención son emulsionantes habituales
aniónactivos, catiónactivos, anfóteros y no iónicos.
Además pueden comprender los agentes aditivos
habituales, como conservantes, antioxidantes, perfumes, colorantes,
pigmentos, agentes que mantienen la humedad, cargas, como talco,
polvo de nilón, de seda, de almidón o de polietileno, espesantes,
estabilizantes, tampones, extensores, ácidos, bases,
particularmente aminas para la neutralización parcial o completa de
grupos carboxilo, filtros antisolares así como productos activos
farmacéuticos, como reguladores lipo, agentes antiinflamatorios,
productos antibióticos, productos ceralíticos, vitaminas, productos
astringentes, productos antifungiestáticos, productos repelentes de
insectos o productos estrechantes de vasos sanguí-
neos.
neos.
Así se emplean los productos cosméticos y
farmacéuticos, por ejemplo, en preparaciones antisolares, productos
del cuidado de la cara, del cuerpo o de la mano, productos
protectores contra los insectos, barras de labios, artículos de
cosmética, sombreados de ojos, tinta para las pestañas, cremas para
bebés, preparaciones para la protección de la piel en el caso de
incontinencia, cremas protectores contra el contacto con productos
químicos o pesticidas u otras preparaciones farmacéuticas para la
aplicación sobre la piel.
Los ejemplos siguientes explican la invención sin
limitarla.
En lo demás valen las siguientes
abreviaturas:
| EA | Acrilato de etilo |
| BA | Acrilato de butilo |
| EHA | Acrilato de 2-etilhexilo |
| LA | Acrilato de laurilo (Ester del ácido acrílico de alcohol con C12 a C14) |
| StA | Acrilato de estearilo |
| StMA | Metacrilato de estearilo |
| tBA | Acrilato de t-butilo |
| tBMA | Metacrilato de t-butilo |
| iBMA | Metacrilato de iso-butilo |
| MMA | Metacrilato de metilo |
| VP | Vinilpirrolidona |
| AS | Acido acrílico |
| MAS | Acido metacrílico |
| NTBAM | Acrilamida de N-t-butilo |
| HEMA | Metacrilato de hidroxietilo |
| AA | Acrilamida |
| MAA | Metacrilamida |
| BTCM | Bromotriclorometano |
| EHTG | Etilhexiltioglicolato |
| ME | Mercaptoetanol |
| S | Estireno |
Procedimiento
1
A una solución, constituida por 3,9 g de un
emulsionante adecuado o de una mezcla de emulsionantes en 850 g de
agua se agregan agitando en el transcurso de 2 horas en
aproximadamente 80ºC 450 g de la mezcla monómera a polimerizar, el
reactivo de transmisión de cadenas y 1,1 g de iniciador. Después de
finalizar la alimentación se sigue agitando en aproximadamente 80ºC
durante 1,5 horas, y se polimeriza completamente, en caso dado,
para la reducción de monómeros residuales mediante adición de un
sistema Redox. A continuación se hace pasar vapor de agua, hasta
que el porcentaje de componentes volátiles de vapor de agua ha
bajado hasta el nivel perseguido. La dispersión se transforma
entonces de manera conocida mediante secado por pulverización o
secado por congelación o coagulación en un polvo. Según este
procedimiento se obtenían polímeros con empleo de los monómeros y
reactivos de transmisión de cadenas indicados en la siguiente
tabla:
Procedimiento
2
A una solución, formada por 0,9 g de
polivinilpirrolidona, M_{w} aproximadamente
(1,0-1,5) x 10^{6}, y 375 g de agua se agregan
agitando 135 g de la mezcla monómera a polimerizar y el reactivo de
transmisión de cadenas. Se calienta hasta 80ºC y se agrega la
primera cantidad parcial del iniciador, 0,5 g de
t-butilper-2-etilhexanoato.
Se agita durante aproximadamente 3,5 horas a 80ºC adicionalmente, se
agregan otra vez o,5 g de iniciador y se agita luego durante 3,5
horas. Para la eliminación de monómeros residuales se introduce en
la suspensión vapor hasta que se ha bajado el porcentaje de los
componentes volátiles con vapor de agua hasta el nivel perseguido.
Después del enfriamiento se elimina el polímero por filtración y se
seca. Según este procedimiento se obtenían polímeros con empleo de
los monómeros y reactivos en la transmisión de cadenas indicados en
la siguiente tabla 2:
Todos los polímeros indicados en los ejemplos
muestran como solución al 10% en THF un índice de color según
Gardner \leq de 2, conteniendo menos de un 0,5% de componentes
orgánicos volátiles y son casi inodoros.
| Crema antisolar con protección contra insectos | (Partes en peso) |
| Ceteareth-6 (y) Estearilalcohol | 1,00 |
| Ceteareth-25 | 1,00 |
| Estearato de glicerilo SE | 6,00 |
| Cetearilalcohol | 0,50 |
| Palmitato de isopropilo | 6,00 |
| Octilmetoxicinnamato | 3,00 |
| Dimetilftalato | 5,00 |
| Benzofenona-3 | 2,00 |
| Polímero del ejemplo 9 | 5,00 |
| Carbomero | 0,30 |
| EDTA disódico | 0,05 |
| Propilenglicol | 6,00 |
| Conservante | q.s. |
| Agua | 60,60 |
| Tetrahidroxipropiletilendiamina | 0,55 |
| PEG-25-p-Acido aminobenzóico | 3,00 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Leche antisolar, tipo W/O | (Partes en peso) |
| PEG-7 Aceite de ricino hidrogenado | 6,00 |
| PEG-40 Aceite de ricino hidrogenado | 0,50 |
| PEG-45/Copolímero de dodecilglicol | 2,00 |
| Miristato de isopropilo | 8,00 |
| Aceite de parafina espeso | 5,00 |
| Aceite de jojoba | 6,00 |
| Octilmetoxicinnamato | 7,00 |
| Benzofenona-3 | 2,00 |
| Estearato de magnesio | 0,80 |
| Polímero del ejemplo 7 | 2,00 |
| Conservante | q.s. |
| Sulfato de magnesio-7H_{2}O | 0,50 |
| Glicerina al 87% | 5,00 |
| EDTA Disódico | 0,10 |
| PEG-25-p-Acido aminobenzóico | 5,00 |
| Agua | 50,1 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Loción antisolar, tipo O/W | (Partes en peso) |
| Ceteareth-6 (y) Estaerilalcohol | 1,50 |
| Ceteareth-25 | 3,00 |
| Ceteariloctanoato | 3,00 |
| Estearato de glicerilo | 1,00 |
| Cetearilalcohol | 3,00 |
| Dimeticon | 0,50 |
| Octilsalicilato | 5,00 |
| Benzofenona | 6,00 |
| Octocrileno | 10,00 |
| Polímero del ejemplo 7 | 2,00 |
| 1,2-Propilenglicol | 5,00 |
| Conservante | q.s. |
| Carbomero | 0,25 |
| EDTA-Disódico | 0,20 |
| Agua | 59,20 |
| Tetrahidroxipropiletilendiamina | 0,35 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Crema para bebés | (Partes en peso) |
| PEG-7 Aceite de ricino hidrogenado | 6,00 |
| Vaselina | 10,00 |
| Cera de abejas | 2,00 |
| Eucerinum anhydricum | 1,00 |
| Cera microcristalina | 2,00 |
| Estearato de aluminio | 0,50 |
| Estearato de magnesio | 0,50 |
| Ceteariloctanoato | 8,00 |
| (-)-\alpha-Bisabol nat. | 0,20 |
| Polímero del ejemplo 11 | 10,00 |
| D-Panthenol USP | 8,00 |
| 1,2-Propilenglicol USP | 3,00 |
(Continuación)
| Crema para bebés | (Partes en peso) |
| Oxido de cinc | 10,00 |
| Conservante | q.s. |
| Agua destilada | 38,8 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Leche corporal, Tipo O/W | (Partes en peso) |
| Ceteareth-6 (y) Estearilalcohol | 1,50 |
| Ceteareth-25 | 1,50 |
| Estearato de glicerilo | 3,00 |
| Cetilalcohol | 0,20 |
| Ceteariloctanoato | 5,00 |
| Aceite de parafina, muy espeso | 5,00 |
| Lanolina | 2,50 |
| (-)-\alpha-Bisabolol natural | 0,10 |
| Polímero del ejemplo 3 | 3,00 |
| 1,2-Propilenglicol USP | 3,00 |
| Panthenol | 2,00 |
| Carbomero | 0,15 |
| Conservante | q.s. |
| Agua | 72,85 |
| Tetrahidroxipropiletilendiamina | 0,20 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Mascara facial | (Partes en peso) |
| Ceteareth-6 (y) Estearilalcohol | 3,00 |
| Ceteareth-25 | 1,50 |
| Cetearilalcohol | 5,00 |
| Ceteariloctanoato | 6,00 |
| Aceite de parafina, muy espeso | 6,00 |
| (-)-\alpha-Bisabolol natural | 0,20 |
| Monoestearato de glicerina | 3,00 |
| Polímero del ejemplo 8 | 8,00 |
| 1,2-Propilenglicol USP | 2,00 |
| D-Panthenol USP | 5,00 |
| Conservante | q.s. |
| Agua | 59,8 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Acetato de tocoferil | 0,50 |
| Crema para las mano | (Partes en peso) |
| Ceteareth-6 (y) Estearilalcohol | 2,00 |
| Ceteareth-25 | 2,00 |
| Ceteariloctanoato | 4,00 |
| Cetearilalcohol | 3,50 |
| Estearato de glicerilo SE | 3,50 |
| Aceite de parafina, muy espeso | 10,00 |
| (-)-\alpha-Bisabolol natural | 0,50 |
| Polímero del ejemplo 11 | 6,00 |
| Panthenol | 4,00 |
(Continuación)
| Crema para las mano | (Partes en peso) |
| 1,2-Propilenglicol USP | 3,00 |
| Conservante | q.s. |
| Agua | 59,50 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Extracto de haba de soja | 2,00 |
| Maquillaje | (Partes en peso) |
| Monoestearato de glicerina | 1,80 |
| Cetilalcohol | 1,80 |
| Ceteareth-6 (y) Estearilalcohol | 1,80 |
| Ceteareth-25 | 1,80 |
| Triglicérido de ácido caprílico/caprínico | 5,30 |
| Aceite de parafina, muy espeso | 5,30 |
| Polímero del ejemplo 15 | 4,00 |
| 1,2-Propilenglicol | 4,40 |
| Agua | 61,50 |
| Conservante | q.s. |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Oxidos de hierro marrones | 1,80 |
| Dióxido de titanio | 10,50 |
| Lipgloss | (Partes en peso) |
| Cera de candelilla | 5,30 |
| Cera de abejas | 1,10 |
| Cera microcristalina | 1,10 |
| Cetilpalmitato | 2,00 |
| Aceite de parafina, muy espeso | 4,30 |
| Aceite de ricino (y) Ricinoleato de glicerilo | 2,40 |
| (y) Octildodecanol (y) Cera de canauba (y) de | |
| Candelilla | |
| (-)-\alpha-Bisabolol natural | 0,20 |
| Ceteariloctanoato | 16,00 |
| Glicéridos de Coco hidrogenados | 2,00 |
| Acetato de tocoferil | 0,50 |
| Polímero del ejemplo 2 | 7,00 |
| Aceite de ricino DAB 8 | 54,30 |
| Sicomet Barniz de Azorubin E 122 | 0,80 |
| Mica (y) Dióxido de titanio | 4,00 |
| Barra de labios | (Partes en peso) |
| Cera de carnauba | 3,00 |
| Cera de candelilla | 3,50 |
| Cera de abejas | 2,00 |
| Cera microcristalina (Permulgin 4200) | 3,50 |
| Cera microcristalina (Permulgin 3220) | 3,50 |
| Cetilpalmitato | 1,50 |
| Vaselina | 5,50 |
| Cera de lanolina | 3,50 |
| Lanolina | 2,00 |
(Continuación)
| Barra de labios | (Partes en peso) |
| Ceteariloctanoato | 10,00 |
| (-)-\alpha-Bisabolol natural | 0,20 |
| D,L-\alpha-Tocoferol | 0,50 |
| Acetato de Vitamina-E | 2,00 |
| Glicéridos de Coco hidrogenados | 3,50 |
| Polímero del ejemplo 5 | 0,50 |
| Aceite de ricino DAB 8 | 48,30 |
| Oxidos de hierro amarillos | 0,10 |
| Pigmente Red 57:1 | 0,10 |
| Pigmente Red 63:1 | 0,60 |
| Oxido de hierro (Sicopearl Cobre 1000) | 3,10 |
| Flamenco Red | 3,10 |
| Máscara | (Partes en peso) |
| Carbomero | 0,50 |
| Agua | 57,50 |
| PVP | 3,00 |
| Agua | 15,00 |
| Etanol | 12,00 |
| Polímero del ejemplo 16 | 0,50 |
| Conservante | q.s. |
| Trietanolamina | 0,70 |
| Oxidos de hierro negros | 10,00 |
| Lápiz para las cejas | (partes en peso) |
| Glicéridos de Coco hidrogenados | 14,00 |
| Triglicéridos del ácido caprílico/caprínico/ | |
| esteárico | 8,00 |
| Triglicéridos del ácido caprílico/caprínico | 8,00 |
| Bis-diglicerilcaprilato/Caprato/Isoestearato/ | |
| Hidroxiestearatadipato | 3,00 |
| Aceite de palma hidrogenado | 2,00 |
| Cera de abejas | 3,00 |
| Polímero del ejemplo 13 | 1,00 |
| Talco | 20,00 |
| Dióxido de titanio, micronizado | 18,00 |
| Oxido de cinc | 18,00 |
| Oxidos de hierro negros | 5,00 |
| Aceite de perfume | q.s. |
| Sombreado de Ojos | (Partes en peso) |
| Talco | 19,80 |
| Almidón de patata | 9,90 |
| Estearato de magnesio | 5,10 |
| Aglutinante | 15,80 |
| Oxidos de hierro (Sicopearl Cobre 1000) | 49,40 |
(Continuación)
| Aglutinante | |
| Vaselina | 20,00 |
| Ceteariloctanoato | 10,00 |
| Dimethicon | 5,00 |
| Cera microcristalina | 5,00 |
| PEG-7 Aceite de ricino hidrogenado | 3,00 |
| Poligliceril-2-sesquiisoestearato (y) Cera de abejas | |
| (y) Aceite mineral (y) Estearato de magnesio (y) | |
| Estearato de aluminio | 5,00 |
| Polímero del ejemplo 1 | 1,00 |
| Panthenol | 3,00 |
| Conservante | q.s. |
| Agua | 48,00 |
| Aceite de perfume | q.s. |
Claims (15)
1. Empleo de polímeros o copolímeros, que están
formados por
- a)
- un 40 hasta un 100% en peso de al menos un éster del ácido (met)acrílico con 1 a 30 átomos de carbono como monómero A,
- b)
- un 0 hasta un 30% en peso de al menos un monómero hidrosoluble y copolimerizable por medio de radicales como monómero B,
- c)
- un 0 hasta un 40% en peso de una (met)acrilamida copolimerizable por medio de radicales, en caso dado, N-alquil- o hidroxialquilsubstituida con 1 a 18 átomos de carbono como monómero C, y
- d)
- un 0 hasta un 30% en peso de al menos un monómero copolimerizable por medio de radicales como monómero D
y que son obtenibles mediante
polimerización en emulsión o en suspensión por medio de radicales en
presencia de al menos un reactivo de transmisión de cadenas, que
muestran una temperatura de transición vítrea mayor que -35ºC y un
contenido de componentes volátiles orgánicos \leq a un 0,5% en
peso, en productos cosméticos o farmacéuticos para el aumento de la
estabilidad a la abrasión en
húmedo.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cantidad de monómero B asciende a un
1 hasta un 30% en peso.
3. Empleo según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque la cantidad de monómero C asciende a un
1 hasta un 40% en peso.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque la cantidad de monómero D asciende a
un 1 hasta un 30% en peso.
5. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque se escoge el monómero
A entre ésteres del ácido (met)acrílico con 2 a 6 átomos de
carbono y ésteres del ácido (met)acrílico con 12 a 22 átomos
de carbono.
6. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque el monómero A está
escogido entre acrilato de t-butilo, metacrilato de
t-butilo, acrilato de iso-butilo o
metacrilato de iso-butilo.
7. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque se escoge el monómero
B entre ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 5
átomos de carbono, particularmente ácido acrílico y ácido
metacrílico, N-vinilpirrolidona,
N-vinilvalerolactama,
N-vinilcaprolactama y ésteres del ácido
(met)acrílico con 2 a 6 átomos de carbono y que contienen
grupos hidroxilo, particularmente (met)acrilato de
hidroxietilo.
8. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque se escoge el monómero
C entre (met)acrilamidas, en caso dado,
N-alquilsubstituidas con 4 a 18 átomos de carbono,
particularmente
N-t-butilacrilamida.
9. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque se escoge el monómero
D entre ésteres vinílicos con 1 a 30 átomos de carbono,
particularmente ésteres vinílicos con 12 a 12 átomos de carbono,
éteres vinílicos con 1 a 30 átomos de carbono, particularmente
éteres vinílicos con 12 a 22 átomos de carbono, compuestos
vinilaromáticos, particularmente estireno y estireno substituidos y
monómeros que contienen silicio, particularmente los monómeros de
la fórmula I
en la cual n significa 6 a 50 y
Alquilo significa un resto alquileno con 2 a 18 átomos de carbono de
cadena lineal o
ramificado.
10. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque el polímero o el
copolímero muestra una temperatura de transición vítrea > de 0ºC,
particularmente > de 35ºC.
\newpage
11. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque se escoge el reactivo
de transmisión de cadena entre aldehidos, compuestos orgánicos que
muestran grupos SH e hidrocarburos halogenados.
12. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque la cantidad de
reactivo de transmisión de cadenas asciende a un 0,1 hasta un 10,
particularmente a un 0,1 hasta un 5% en peso, referido a la cantidad
de monómero.
13. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque el polímero o el
copolímero es esencialmente exento de impurificaciones de bajo peso
molecular.
14. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque contiene de un 0,2
hasta un 20% en peso, particularmente de un 0,5 hasta un 10% en
peso, referido a la totalidad del peso del producto, del polímero o
del copolímero y, en caso dado, al menos un producto habitual
auxiliar.
15. Empleo según una de las anteriores
reivindicaciones, caracterizado porque el producto está
presente en forma de una crema, una loción, una leche, un aceite o
una gel.
Applications Claiming Priority (2)
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| DE19627204 | 1996-07-05 | ||
| DE19627204A DE19627204A1 (de) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | Kosmetische oder pharmazeutische Mittel zur Anwendung auf der Haut |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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