JPH1062979A

JPH1062979A - 感光性平版印刷版原版およびその製版方法

Info

Publication number: JPH1062979A
Application number: JP8222265A
Authority: JP
Inventors: Kazuoki Goto; 一起後藤; Kenichi Tabata; 憲一田畑; Norimasa Ikeda; 憲正池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-08-23
Filing date: 1996-08-23
Publication date: 1998-03-06

Abstract

(57)【要約】【課題】現像が簡便で、不感脂化処理を行うことなく高
いインキ反発性を有し、湿し水のコントロール幅が広
く、湿し水のＩＰＡレス化が可能なポジ型の感光性平版
印刷版原版を得る。【解決手段】基板上に親水性膨潤層および光酸発生剤を
有する光溶解性の感光層をそなえることを特徴とする感
光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版原
版に関するものであり、不感脂化処理を行なうことなく
高いインキ反撥性を有し、湿し水として純水を使用でき
る新規な感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷とは、画線部と非画線部とを基
本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容
性、非画線部をインキ反撥性として、インキの付着性の
差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた後、
紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方式を意味
する。またこのような平版印刷には通常、ＰＳ版が用い
られる。

【０００３】ここで言うＰＳ版とは、下記のものを意味
する。

【０００４】すなわち、米澤輝彦著「ＰＳ版概論」
（株）印刷学会出版部（１９９３）ｐ１８〜ｐ８１に記
載されているように、親水化処理されたアルミニウム基
板上に親油性の感光性樹脂層を塗布し、フォトリソグラ
フィの技術により画線部は感光層が残存し、一方非画線
部は上記したアルミ基板表面が露出し、該表面に湿し水
層を形成してインキ反撥し、画像形成する水ありＰＳ版
と、湿し水層の代わりにシリコーンゴム層をインキ反撥
層として用いる水なしＰＳ版、いわゆる水なし平版であ
る。

【０００５】ここで言う水なし平版とは、非画線部がシ
リコーンゴム、含フッ素化合物などの通常平版印刷で用
いられる油性インキに対してインキ反撥性を有する物質
からなり、湿し水を用いずにインキ着肉性の画線部との
間で画像形成し、印刷可能な印刷版を意味する。

【０００６】前者の水ありＰＳ版は実用上優れた印刷版
で、支持体に通常アルミニウムが用いられ、該アルミニ
ウム表面は保水性を有するとともに印刷中に親油性の感
光性樹脂層が該表面から剥離脱落しないように感光層と
の接着性に優れている必要があった。そのため、該アル
ミニウム表面は通常砂目立てされ、さらに必要に応じて
この砂目立てされた表面を陽極酸化するなどの処理が施
され、保水性の向上と該感光性樹脂層に対する接着性の
補強が計られてきた。また、該感光性樹脂層の保存安定
性を得るために該アルミニウム表面はフッ化ジルコニウ
ム、ケイ酸ナトリウムなどの化学処理が一般的に施され
ている。

【０００７】このように水ありＰＳ版は製造工程が複雑
であり、その簡易化が望まれていたが、該版の優れた印
刷特性（耐刷性、画像再現性など）から広く使用されて
いる。

【０００８】上記問題を解決すべく、アルミニウム基板
と同等もしくはそれ以上の印刷特性を有し、しかも材料
コストが安くかつ簡易な製造工程によるアルミニウム基
板とは異なる新規な平版材料の提案がある。例えば、特
公昭５６−２９３８号公報においては、アルミニウム基
板に代えて親水性高分子材料からなるインキ反撥層を塗
設した支持体を用い、該支持体上に感光層を形成する方
法が提案されている。しかしながら、該方法は、ポリ塩
化ビニル、ポリウレタン、ポリビニルアルコールのアル
デヒド縮合物の耐水性層上に親水性層として尿素樹脂が
単純塗布されているものであるため、該層はインキ反撥
性が不十分であるうえ、感光性樹脂層との密着性にも劣
るものであり、耐刷性が不十分なものであった。また、
特開昭５７−１７９８５２号公報においては、支持体上
に親水性ラジカル重合化合物を塗設し、活性光線の照射
によって該支持体表面を親水化処理し、感光性樹脂層を
塗設する方法が提案されている。しかしながら、該方法
によって形成された親水性表面層も剛直でインキ反撥性
は不十分であり、耐刷性にも乏しいものであった。

【０００９】またこれらの水ありＰＳ版の現像に際して
は、感光層を溶解してアルミ基板表面を露出させる方式
であるため、感光層成分が現像液中に溶解させることが
必須で、該現像液は短期間に大幅に組成変動が起こり疲
労してしまうため、大量の現像廃液が発生する。

【００１０】そのため、該現像液は頻繁にメンテナンス
し交換する必要があった。また発生した現像廃液の処理
には多大な労力と費用が必要であった。

【００１１】また、水ありＰＳ版の簡便な形態として、
紙などの支持体上に、トナーなどの画像受理層を有しＰ
ＰＣを用いて画像形成し、非画像部をエッチ液などで不
感脂化処理して該画像受理層をインキ反撥層に変換させ
て使用する直描型平版印刷原版が広く実用に供されてい
る。具体的には、耐水性支持体上に水溶性バインダポリ
マ、無機顔料、耐水化剤等からなる画像受理層を設けた
ものが一般的で、ＵＳＰ２５３２８６５号公報、特公昭
４０−２３５８１号公報、特開昭４８−９８０２号公
報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭６０−２
３０９号公報、特開昭５７−１７９１号公報、特開昭５
７−１５９９８号公報、特開昭５７−９６９００号公
報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭６３−１
６６５９０号公報、特開昭６３−１６６５９１号公報、
特開昭６３−３１７３８８号公報、特開平１−１１４４
８８号公報、特開平４−３６７８６８号公報などが挙げ
られる。これらの直描型平版印刷原版は、インキ反撥層
に変換させる画像受理層として、ＰＶＡ、澱粉、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体などのような不感脂化処理す
る以前から親水性を示す水溶性バインダポリマおよびア
クリル系樹脂エマルジョン等の水分散性ポリマ、シリ
カ、炭酸カルシウム等のような無機顔料およびメラミン
・ホルムアルデヒド樹脂縮合物のような耐水化剤で構成
されているものが提案されている。

【００１２】また特開昭６３−２５６４９３号公報など
では、不感脂化処理により加水分解されて親水性基が発
生する疎水性ポリマを主成分として用いる直描型平版印
刷原版が提案されている。このような直描型平版印刷原
版は、いずれも画像受理層をインキ反撥層に変換するた
めに、不感脂化処理が必須であり、該処理なしではイン
キ反撥性を殆ど示さない性質のものであった。

【００１３】すなわち、実用レベルのインキ反撥性を得
るためには、不感脂化処理および、親水性バインダポリ
マを大量に使用する必要があるが、耐水性に劣る傾向に
あり印刷耐久性が低下する。また親水性を高めるとトナ
ーなどの画像との接着性が低下する傾向にあるなどの問
題点があった。一方、印刷耐久性を向上するために耐水
化剤の添加量を多くしたり疎水性ポリマを添加したりし
て耐水性を増大させると、親水性が低下し、インキ反撥
性が大幅に低下してしまう問題点があった。

【００１４】また、ユニオンカーバイド社が開発した親
水性／疎水性変換反応を利用した現像、ラッカー盛りお
よび不感脂化処理が一切不要な、いわゆる露光のみの一
工程版の技術が、特公昭４２−１３１号公報、特公昭４
２−５３６５号公報、特公昭４２−１４３２８号公報、
特公昭４２−２０１２７号公報、ＵＳＰ３２３１３７７
号公報、ＵＳＰ３２３１３８１号公報、ＵＳＰ３２３１
３８２号公報などによって開示されている。該版はポリ
エチレンオキサイドとフェノール樹脂の会合体を感光剤
とともに塗設したものであるが、非画線部が剛直で柔軟
性に劣りインキ反撥性が不十分であり、また非画線部と
画線部との間でのインキ反撥／インキ着肉差が小さく、
実用性に乏しいものであった。

【００１５】さらに、水ありＰＳ版は印刷に際して湿し
水の量を常時コントロールする必要があり、適性な湿し
水量を制御するには相当の技術や経験が必要とされてき
た。また、湿し水に必須成分として添加されるＩＰＡ
（イソプロパノール）が近年、労働衛生環境や廃水処理
の立場から使用が厳しく規制される方向にあり、その対
策が急務となっている。

【００１６】一方、後者の湿し水の代わりにシリコーン
ゴム層をインキ反撥層とする水なしＰＳ版の場合、特公
昭５４−２６９２３号公報、特公昭５７−３０６０号公
報、特公昭５６−１２８６２号公報、特公昭５６−２３
１５０号公報、特公昭５６−３０８５６号公報、特公昭
６０−６００５１号公報、特公昭６１−５４２２０号公
報、特公昭６１−５４２２２号公報、特公昭６１−５４
２２３号公報、特公昭６１−６１６号公報、特公昭６３
−２３５４４号公報、特公平２−２５４９８号公報、特
公平３−５６６２２号公報、特公平４−２８０９８号公
報、特公平５−１９３４号公報、特開平２−６３０５０
号公報、特開平２−６３０５１号公報などに示されてい
るように湿し水を用いずに印刷できるため、前者の水あ
りＰＳ版で必要な湿し水のコントロール作業がいっさい
必要なく、印刷作業が極めて簡便となることから、近年
急速に普及しつつある実用性の高い版材であるが、イン
キ反撥性層として力学的強度が弱いシリコーンゴム層を
用いるため、耐久性の不足が指摘され、耐久性に優れた
インキ反撥性材料の必要性が強く求められている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とすると
ころは、現像が簡便で、従来の水ありＰＳ版の平版印刷
の湿し水のコントロール幅の拡大ならびに従来不可能と
されてきた湿し水からのＩＰＡレス化を可能とし、また
直描型平版印刷原版のようにＰＰＣ方式で画像形成し不
感脂化処理するなどの複雑な製版工程を有することな
く、更にシリコーンゴム層をインキ反撥層とする水なし
平版の欠点である耐久性の不足を解消でき、また製造工
程が簡便な理想的な平版材料を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は下記の構成からなる。

【００１９】（１）基板上に少なくとも親水性膨潤層、
感光層をこの順に積層してなる感光性平版印刷版原版に
おいて、該感光層が少なくとも光照射により酸を発生す
る化合物を含有することを特徴とする感光性平版印刷版
原版。

【００２０】（２）基板上に少なくとも親水性膨潤層、
感光層をこの順に積層してなる感光性平版印刷版原版に
おいて、該感光層が少なくとも、光照射により酸を発
生する化合物、および、酸の作用で溶剤に対する溶解
性を変化させる化合物、を含有することを特徴とする感
光性平版印刷版原版。

【００２１】（３）画像露光後、現像処理前に熱処理を
施すことを特徴とする上記（１）（２）のいずれかに記
載の感光性平版印刷版原版の製版方法。

【００２２】（４）親水性膨潤層からなる非画線部の吸
水量が１〜５０ｇ／ｍ²であることを特徴とする（１）
（２）のいずれかに記載の感光性平版印刷版原版。

【００２３】（５）親水性膨潤層からなる非画線部の親
水性膨潤層の水膨潤率が１０〜２０００％であることを
特徴とする（１）（２）のいずれかに記載の感光性平版
印刷版原版。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の感光性平版印刷版原版の
親水性膨潤層について説明する。

【００２５】本発明の親水性膨潤層は親水性ポリマを主
成分とする組成物より得られる。

【００２６】まず、はじめに親水性ポリマについて説明
する。

【００２７】親水性ポリマとは、水に対して実質的に不
溶でかつ水膨潤性を示す、公知の水溶性ポリマ（水に完
全溶解するものを意味する）、疑似水溶性ポリマ（両親
媒性を意味し、マクロには水に溶解するがミクロには非
溶解部分を含むものを意味する）、水膨潤性ポリマ（水
に膨潤するが溶解しないものを意味する）を意味する。
すなわち、通常の使用条件下で水を吸着または吸収する
ポリマを意味し、水に溶けるか或いは水に膨潤するポリ
マを意味する。

【００２８】本発明の効果を有効に発現する親水性ポリ
マとしては、カルボン酸塩系共重合体が挙げられる。

【００２９】本発明に好ましく用いられるカルボン酸塩
系共重合体としては、吸水性および耐久性の観点から、
カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カ
ルボン酸イミド、カルボン酸無水物などのカルボキシル
基またはカルボキシル基に誘導しうる基を分子中に１個
または２個有するα、β−不飽和化合物をモノマ成分と
して含有するカルボン酸系共重合体のケン化反応物が挙
げられる。

【００３０】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド
（以下の説明で（メタ）□□□□とあるのは、□□□□
または／およびメタ□□□□を略したものである。）、
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アミド、マレ
イン酸イミド、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、メ
サコン酸などが挙げられ、本発明に必要な親水性を示す
範囲で共重合可能な他のモノマ成分と組合わせることが
可能である。

【００３１】共重合可能な他のモノマ成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、アクリ
ロニトリルなどのα−オレフィン、ビニル化合物、ビニ
リデン化合物などが挙げられる。

【００３２】他のモノマと組合わせる場合、カルボキシ
ル基もしくはこれに転化しうる基を含有するα、β−不
飽和化合物は、通常全モノマ成分中１０モル％以上で、
４０モル％以上であることがより好ましい。

【００３３】カルボキシル基またはこれに転化しうる基
を含有するα、β−不飽和化合物をモノマとして含有す
る重合体は、通常ラジカル重合により調製される。重合
度は特に限定されるものではない。

【００３４】このように調製される該重合体の中でも特
に、（メタ）アクリル酸との重合体または共重合体、α
−オレフィン、ビニル化合物と無水マレイン酸との共重
合体が好ましい。

【００３５】これらの重合体または共重合体は、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、バリウムなどのアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物また
は炭酸塩などの化合物、アンモニア、アミンなどを用い
てケン化反応させることによる親水性付与が好ましく行
なわれる。これらの反応は、該重合体または該共重合体
を各種の有機溶媒または水に溶解または分散させ、そこ
に前記したアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、アンモニア、アミンなどを撹拌下に添加することに
よって実施される。

【００３６】このようなカルボン酸塩系共重合体の中で
も、特にビニルエステル／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体が、親水性膨潤層が適度な水膨潤性を示し、か
つ印刷耐久性およびインキ反撥性の両者を満足させる点
で好ましい。

【００３７】本発明に好ましく用いられるビニルエステ
ル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は公知の方法
を用いて製造することができる。例えば高分子化学、７
巻、１４２頁（１９５０）。すなわち、重合方式によっ
て適宜選択されるが、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシドなどのパーオキシド類、過
硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ化合物などの重合開始剤を用いた
ラジカル重合によって合成される。重合方式としては、
溶液重合、乳化重合、懸濁重合などが摘要される。該共
重合体中の（メタ）アクリル酸エステル成分が少ないと
吸水性が小さく、多すぎると高吸水状態となり膜強度が
極端に低下する傾向にある。

【００３８】従って、出発物質となる該共重合体中にお
ける（メタ）アクリル酸エステル成分の割合は、一般に
２０〜８０モル％の範囲にあることが好ましく、吸水性
および含水時の力学強度を両立させるためには３０〜７
０モル％であることが好ましい。

【００３９】本発明に用いられるビニルエステルとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニルなどが挙げられる。また（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、
具体的にはメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロ
ピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエス
テル、ｔ−ブチルエステルが挙げられる。

【００４０】上記に説明した共重合体はアルカリ触媒の
存在下でケン化反応することが好ましい。ケン化反応に
用いられる溶媒としてはアルコールおよびアルコール水
溶液が好ましい。また、ケン化反応に用いられる触媒と
しては公知のアルカリ触媒が用いられるが、特に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化
物が好ましい。ケン化反応は２０〜８０℃で１〜１０時
間で終結する。また、本発明のケン化反応物は、公知の
方法によって塩を任意に変えることが可能である。通常
用いられる塩形成物質としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルイソプロパノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、アニリン、ピリジンなどが挙げら
れる。

【００４１】またマグネシウム、カルシウムなどのアル
カリ土類金属塩類の多価金属塩類も前記の塩と混合塩の
形態で添加することが可能である。

【００４２】本発明の親水性膨潤層は上記の親水性ポリ
マを、必要に応じて架橋または疑似架橋し、水に不溶
化、もしくは形態保持性を持たせることによって基板上
に積層形成される。

【００４３】架橋もしくは疑似架橋は、親水性ポリマが
有する官能基を利用して、親水性ポリマ単独で行うこと
もできるし、あるいは架橋剤を添加することによっても
行うこともできるが、その効率などの面から架橋剤を添
加することが好ましい。

【００４４】また、架橋反応は、共有結合性の架橋であ
っても、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００４５】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、ポリアルデヒド化合物、ポリビニル化合物、ヒド
ラジンなどが挙げられ、該架橋反応は公知の触媒を添加
し反応を促進することが行なわれる。

【００４６】架橋性を有する公知の多官能性化合物の具
体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【００４７】（１）昇華硫黄、硫化水素を酸化して生成
させる副生硫黄、硫化水素を湿式で酸化して生成するコ
ロイド硫黄など。また、加熱すると分解して硫黄を発生
するジチオモルフォリン、チオプラストテトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなど
のチウラム系化合物、ピペリジンペンタメチレンチオカ
ルバメート、ピペコリンピペコリルジチオカルバメー
ト、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジチ
オカルバメート系化合物、イソプロピルキサントゲン酸
ナトリウム、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテ
ート化合物、チオウレア、チオカルバニリドなどのチオ
ウレア化合物、ジフェニルグアニジンなどのチアゾール
の亜鉛塩、メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム
塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、メルカプトベンゾ
チアゾールのシクロヘキシルアミン塩などのチアゾール
系化合物など。

【００４８】（２）ブチルアルデヒド−モノブチルアミ
ン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘプタ
アルデヒド−アニリン反応物、塩エチル−ホルムアルデ
ヒド−アンモニア反応物などのアルデヒドアミン系化合
物、酸化亜鉛、テルリウム、セレニウム、炭酸ジルコニ
ウムアンモニアや、ベンゾイルパーオキシド、ジクミル
パーオキシドなどの有機過酸化物など。

【００４９】さらに架橋促進剤としては、炭酸亜鉛、ス
テアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜
鉛、ジブチルアンモニウムオレエート、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールな
どが挙げられる。

【００５０】（３）ポリエポキシ化合物、尿素樹脂、ポ
リアミン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、酸無
水物など。

【００５１】ポリエポキシ化合物の具体例としては、グ
リセリンジポリリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルな
どが挙げられる。

【００５２】ポリアミンの具体例としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、
ポリアミドアミンなどが挙げられる。

【００５３】（４）ポリイソシアネート化合物など。

【００５４】ポリイソシアネート化合物の例としては、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、液状ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シ
クロヘキシルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニ
レンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシ
アネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシア
ネート、ポリプロピレングリコール／トリレンジイソシ
アネート付加反応物が挙げられる。

【００５５】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。

【００５６】用いられる架橋剤としては、水溶性の多官
能性化合物を用いることが好ましい。すなわち、水溶性
のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、メラミン化
合物などを用いることが好ましい。

【００５７】本発明の感光性平版印刷版原版に用いられ
る親水性膨潤層は、親水性部分の相および疎水性部分の
相の少なくとも２相から構成された相分離構造を有する
ことが好ましい。

【００５８】このような相分離構造は上記のように
（１）親水性ポリマ単独および（２）親水性ポリマに架
橋剤を添加したもの、からも得ることが出来るし、それ
らに疎水性ポリマを添加した混合物、すなわち（３）親
水性ポリマと疎水性ポリマの系、（４）親水性ポリマ、
疎水性ポリマおよび架橋剤の系、からも得ることが出来
る。

【００５９】本発明の親水性膨潤層に用いることの出来
る疎水性ポリマについて説明する。

【００６０】本発明に用いられる疎水性ポリマとしては
水性エマルジョンから主として構成されたものが好まし
い。

【００６１】本発明で言う水性エマルジョンとは、微細
なポリマ粒子と必要に応じて該粒子を包囲する保護層か
らなる粒子を水中に分散させた疎水性ポリマ懸濁水溶液
を意味する。

【００６２】すなわち、基本的に分散質としてのポリマ
粒子と必要に応じて形成される保護層からなるエマルジ
ョン粒子と分散媒としての希釈水溶液から構成される自
己乳化または強制乳化水溶液を意味する。本発明に用い
られる水性エマルジョンの具体例としては、ビニルポリ
マ系ラテックス、共役ジエンポリマ系ラテックスおよび
水性または水分散ポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【００６３】ビニルポリマ系ラテックスとしては、アク
リル系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系などが挙げら
れる。

【００６４】アクリル系ラテックスとしては、（メタ）
アクリル酸エステルを必須成分とした共重合体が挙げら
れる。具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの少なくとも１
種以上を共重合したものが挙げられる。

【００６５】酢酸ビニル系ラテックスとしては、酢酸ビ
ニル単独または（メタ）アクリル酸エステル、高級酢酸
ビニルエステル、エチレンなどとの共重合体が挙げられ
る。

【００６６】塩化ビニリデン系ラテックスとしては、塩
化ビニリデンとアクリル酸メチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリ
ル、塩化ビニルなどとの共重合体が挙げられる。

【００６７】共役ジエンポリマ系ラテックスとしては、
スチレン／ブタジエン系（以下、ＳＢ系と略す）、アク
リロニトリル／ブタジエン系（以下、ＮＢ系と略す）、
メタクリル酸メチル／ブタジエン系（以下、ＭＢ系と略
す）、クロロプレン系などが挙げられる。

【００６８】ＳＢ系ラテックスとしては、スチレンおよ
びブタジエンを必須成分として、メタクリル酸メチル、
高級アクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリル
アミド、ヒドロキシエチルアクリレート、不飽和カルボ
ン酸（イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸など）との共重合体が挙げられる。

【００６９】水性または水分散ポリウレタン樹脂として
は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリ（エステル／エーテル）ポリオールとポリイソ
シアネートからなる疎水性のポリウレタン樹脂を界面活
性剤を用いて強制的に乳化させた強制乳化型、樹脂自身
に親水性基または、親水性セグメントを付与し、自己分
散性にして乳化させた自己乳化型が挙げられ、両者にお
いて非反応性のものおよびブロック剤でイソシアネート
基などの反応基をブロックした反応性のものが挙げられ
る。

【００７０】これらの水性エマルジョンの中でも本発明
に特に好ましく用いられる疎水性ポリマとしてはＳＢ
系、ＮＢ系、ＭＢ系、クロロプレン系などの共役ジエン
ポリマ系ラテックスが挙げられる。

【００７１】ここで言う共役ジエンポリマとしては、
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン
（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロル−１，３−ブタジエン（クロロプレン）
など１，３−位に炭素−炭素二重結合を有する非置換ま
たは置換１，３−ブタジエン骨格を有する化合物を意味
し、これらを必須成分とする単独またはブロック共重合
ゴム（ポリマ）が挙げられる。

【００７２】ブロック共重合ゴムとしては、１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレ
ン）などの１，３−ジエンと、常温でガラス状重合体を
与えるスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのモノビニル置換芳香族化合物とのブロック共重合
体が挙げられる。

【００７３】このようなブロック共重合ゴムとしては、
種々の公知のタイプが例示できるが、Ａ−Ｂ−Ａタイプ
のブロック共重合ゴム（ここでＡはモノビニル置換芳香
族化合物からなり、好ましくはガラス転移点が７０℃以
上で、重合度が１０〜２５００である重合体セグメント
を意味し、Ｂは１，３−ジエンを意味し、好ましくは数
平均分子量が５００〜２５０００である非晶性重合体セ
グメントを意味する）などを好ましく挙げることができ
る。また該ブロック共重合ゴムの水素添加物も同様であ
る。

【００７４】本発明に用いられる単独および共重合ゴム
の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン
（天然ゴムを含む）、ポリクロロプレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体
（例えばブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレート
共重合体、ブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレート
共重合体）、メタクリル酸エステル−ブタジエン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソ
プレン共重合体、ビニルピリジン−ブタジエン共重合
体、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−クロロプレン共重合体、スチレン−イソプレ
ン共重合体などが挙げられる。

【００７５】本発明に好ましく用いられる共役ジエンポ
リマ系ラテックスは、公知の方法で作製され、例えば必
須成分として共役ジエン系化合物を含むビニルモノマ組
成物に対して０．１〜２０重量％の乳化重合分散剤（界
面活性剤など）と２〜５０重量％の水を含む水性媒体中
で脱気窒素置換し、乳化させ、必要に応じて通常の乳化
重合に用いられる添加剤（分子量調整剤、酸化防止剤な
ど）を加えたのち、乳化重合用開始剤（例えば過酸化水
素、過硫酸カリウムなど）を添加し、常法に従って乳化
重合させることによって得ることができる。

【００７６】原料ビニルモノマ組成物中、共役ジエン系
化合物以外に用いられるビニルモノマとしては特に限定
されないが、主として下記のＩ群：疎水性モノマ、II
群：親水性モノマ、III 群：架橋性モノマの３つの群に
分類できる。

【００７７】Ｉ群：疎水性モノマとしては、１つのビニ
ル基を有する疎水性ビニルモノマ（ここで言う疎水性と
は２０℃において、水に対する溶解度が８重量％以下の
ものを意味する）で、（メタ）アクリル酸エステル類、
ビニルエステル類、スチレン類、オレフィン類などが挙
げられる。

【００７８】アクリル酸エステル類の具体例としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２
−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレートな
どが挙げられる。

【００７９】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、クロロベンジルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメ
タクリレート、２−エトキシエチルメタクリレートなど
が挙げられる。

【００８０】ビニルエステル類の具体例としては、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルアセトアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香
酸ビニルなどが挙げられる。

【００８１】スチレン類の具体例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メト
キシスチレン、クロルスチレンなどが挙げられる。

【００８２】オレフィン類の具体例としては、プロピレ
ン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデンなどを挙げることができ
る。

【００８３】その他アクリロニトリル、無水マレイン酸
なども挙げられる。

【００８４】II群：親水性モノマとしては、１つのビニ
ル基を有する親水性ビニルモノマで、（ここで言う親水
性とは、水に対する溶解度が大きく単独での水系乳化重
合が不可能なモノマを意味する）アミノ基、カルボキシ
ル基、スルフォン酸基、アミド基、水酸基などの官能基
を有するモノマが挙げられる。

【００８５】アミノ基を有するモノマの具体例として
は、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノメチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。

【００８６】カルボキシル基を有するモノマの具体例と
しては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、イタコ
ン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル、イタ
コン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど）、マレ
イン酸モノアルキル、シトラコン酸、（メタ）アクリル
酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウムなどが
挙げられる。

【００８７】スルフォン基を有するモノマの具体例とし
ては、スチレンスルフォン酸、ビニルベンジルスルフォ
ン酸、ビニルスルフォン酸、（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルスルフォン酸（例えばアクリロイルオキシメ
チルスルフォン酸、アクリロイルオキシプロピルスルフ
ォン酸、アクリロイルオキシブチルスルフォン酸、メタ
アクリロイルオキシブチルスルフォン酸など）、（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルフォン酸（例えば２−
アクリルアミド−２−メチルエタンスルフォン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルブタンスルフォン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルフォン酸な
ど）が挙げられる。

【００８８】アミド基を有するモノマの具体例として
は、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、プロピル
アクリルアミドなどが挙げられる。

【００８９】水酸基を有するモノマの具体例としては、
アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、多価アルコールのアリールエーテルなど
が挙げられる。

【００９０】その他にＮ−アクリロイルピペリジン、ビ
ニルピリジン、ビニルピロピドなども挙げられる。

【００９１】III 群：架橋性モノマとしては、反応性架
橋基（グリシジル基、ヒドロキシメチルアミド基、アル
コキシメチルアミド基、アシロキシメチルアミド基、イ
ソシアネート基など）を有するモノマ類および２つ以上
のビニル基を有する多官能性モノマが挙げられる。

【００９２】グリシジル基を有するモノマの具体例とし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、ｐ−ビニル安息香酸グリシジル、グリシジルクロ
トネート、ジグリシジルイタコネート、ジグリシジルマ
レエート、ジグリシジルメチレンマロネート、グリシジ
ルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジル−α−クロルアクリレートなどが挙げられる。

【００９３】ヒドロキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルメタクリルアミドなどが挙げられる。

【００９４】アルコキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、メトキシメチルアクリルアミド、メ
トキシメチルメタクリルアミド、エトキシメチルアクリ
ルアミド、エトキシメチルメタクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルメタクリルアミ
ド、ヘキシルオキシメチルメタクリルアミドなどが挙げ
られる。

【００９５】アシロキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、アセトキシメチルアクリルアミド、
アセトキシメチルメタクリルアミド、プロピオニルオキ
シメチルアクリルアミドなどが挙げられる。

【００９６】イソシアネート基を有するモノマの具体例
としては、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネー
トなどが挙げられる。

【００９７】多官能モノマの具体例としては、ジビニル
ベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレン数ｎ＝１〜２３）、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート（エチレン数ｎ＝１〜２３）、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートなどが挙げられる。

【００９８】本発明に好ましく用いられるラテックスを
作製する際の適当なモノマの組合わせとしては、必須成
分である共役ジエン系化合物に加えて（１）少なくとも１種以上のＩ群モノマの共重合体（２）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよび少なくと
も１種以上のII群モノマとの共重合体（３）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよび少なくと
も１種以上のII群モノマおよび少なくとも１種以上のII
I 群モノマとの共重合体（４）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよびIII 群モ
ノマの共重合体などの組合わせが挙げられるが、本発明はこれらの組合
わせに限定されない。

【００９９】本発明に好ましく用いられる共役ジエンポ
リマ系ラテックスの具体例としては、ＪＳＲ０５６１、
ＪＳＲ０５８９、ＪＳＲ０６０２、ＪＳＲ２１０８など
のＳＢ共重合ラテックス（日本合成ゴム（株）製）、Ｊ
ＳＲ０７００などのブタジエン重合ラテックス（日本合
成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０６５０、ＪＳＲ０６５２な
どのビニルピリジン−ＳＢ共重合ラテックス（日本合成
ゴム（株）製）、ＪＳＲ０５４５、ＪＳＲ０５４８、Ｊ
ＳＲ０５９６、ＪＳＲ０５９７、ＪＳＲ０５９８、ＪＳ
Ｒ０６１９、ＪＳＲ０６２４、ＪＳＲ０６４０、ＪＳＲ
０６９３、ＪＳＲ０６９６、ＪＳＲ０８５４、ＪＳＲ０
８６３、ＪＳＲ０８９８などのカルボキシ変性ＳＢ共重
合ラテックス（日本合成ゴム（株））製）、ラックスタ
ー４９４０Ｂ、ラックスター６８−０７３Ｓ、ラックス
ターＤＮ−７０４、ラックスターＤＮ−７０２、ラック
スター６８−０７４、ラックスターＤＮ−７０３などの
カルボキシ変性ＮＢ共重合ラテックス（大日本インキ化
学工業（株）製）、ラックスターＤＭ−８０１、ラック
スターＤＭ−４０１、ラックスター４９５０Ｃ、ラック
スターＤＭ−８０６などのカルボキシ変性ＭＢ共重合ラ
テックス（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げ
られる。

【０１００】これらの共役ジエンポリマ系ラテックスは
単独または２種以上を適宜混合して使用することが可能
である。

【０１０１】本発明の親水性膨潤層は先に述べたよう
に、親水性ポリマと上記の疎水性ポリマを混合し、必要
に応じて架橋または疑似架橋し、水に不溶化、もしくは
形態保持性を持たせることによって基板上に積層形成さ
れる。

【０１０２】架橋は、先に述べたような多官能性化合物
を用いて架橋構造を形成させる方法のほかに、本発明の
疎水性ポリマとして好ましく用いられる水性エマルジョ
ンを作製する際に、共重合成分としてカルボキシル基、
水酸基、メチロールアミド基、エポキシ基、カルボニル
基、アミノ基などの反応性官能基を存在させて自己架橋
させる方法が挙げられる。

【０１０３】また、本発明の親水性膨潤層には発明の効
果を損わない範囲で公知の親水性ポリマを加えることが
可能である。公知の親水性ポリマとしては、以下の例を
挙げることができる。

【０１０４】（Ａ）天然高分子類デンプンやセルロースにアクリロニトリルやアクリル
酸、アクリルアミド、スチレンスルフォン酸、あるいは
ビニルスルフォン酸などをグラフト重合させて得られる
化合物、カルボキシル化メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒアルロン
酸、アガロース、コラーゲン、ミルクカゼインなどの各
種カゼイン類やその誘導体、グルー、ゼラチン、グルテ
ン、大豆蛋白、アルギン酸塩、アラビヤガム、アイリッ
シュモス、大豆レシチン、ペクチン酸、寒天、デキスト
リン、マンナンなど。

【０１０５】（Ｂ）合成高分子類ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、水性
ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート系ポリマ、無水マレイン酸系共重
合体、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系共重合体、ビニル
ピロリドン系共重合体、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート系架橋重合体、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート系架橋重合体など。

【０１０６】なお、上記の親水性ポリマは発明の効果を
損わない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制御す
る目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を、１種
または２種以上を適宜混合して用いることが可能であ
る。

【０１０７】分散媒としては主として水が用いられる
が、必要に応じて公知の有機溶剤を添加することが可能
である。有機溶剤の添加方法としては重合溶媒として添
加する方法、および乳化重合後エマルジョン溶液に混合
溶媒として添加する方法が可能である。

【０１０８】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される吸水量が特定の範囲である
ことが好ましい。

【０１０９】吸水量（ｇ／ｍ²）＝Ｗ_WET−Ｗ_DRY Ｗ_DRY：乾燥状態における重量（ｇ／ｍ²）Ｗ_WET：水中に２５℃×１０分間浸漬した後の重量（ｇ
／ｍ²）［吸水量の測定方法］測定しようとする感光性平版印刷
版原版を所定面積に裁断し、２５℃の精製水中に浸漬す
る。１０分間浸漬した後、該原版の親水性膨潤層表面お
よび裏面に付着した余分の液体を「ハイゼガーゼ」（コ
ットン布：旭化成工業（株）製）にて素速く拭き取り、
該原版の膨潤重量Ｗ_WETを秤量する。その後、該原版を
６０℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗ
_DRYを秤量する。

【０１１０】本発明の親水性膨潤層の吸水量は、インキ
反発性および形態保持性の観点から１〜５０ｇ／ｍ²で
あることが好ましく、１〜１０ｇ／ｍ²、さらに２〜７
ｇ／ｍ²であることがさらに好ましい。

【０１１１】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される水膨潤率が特定の範囲であ
ることが好ましい。

【０１１２】水膨潤率（％）＝（Θ_WET−Θ_DRY）／Θ_DRY×１００ Θ_DRY：乾燥状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ） Θ_WET：膨潤状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ）［水膨潤率の測定方法（Ａ）］測定しようとする感光性
平版印刷版原版を十分に水洗・乾燥した後、所定の部位
が断面となるように切削して切片を作製する。この切片
を常温にて１昼夜真空乾燥した後、光学顕微鏡にて当該
部位の親水性膨潤層厚さを観察し、これをΘ_DR _Y（μ
ｍ）とする。なお、光学顕微鏡観察は２３℃、２０％Ｒ
Ｈの環境下において手早く行った。

【０１１３】さらに、この平版印刷版切片に過剰の水滴
を載せ、親水性膨潤層が十分に水膨潤した状態で断面を
光学顕微鏡観察し、当該部位の親水性膨潤層厚さを読み
とり、これをΘ_WET（μｍ）とする。

【０１１４】［水膨潤率の測定方法（Ｂ）］測定しよう
とする感光性平版印刷版原版を十分に水洗・乾燥した
後、ＯｓＯ₄水溶液の雰囲気下に１昼夜さらしてＯｓＯ
₄により親水性膨潤層を固定した後、所定の部位が断面
となるようにミクロトームで切削して超薄切片を作製す
る。この切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて１〜５
万倍程度の倍率で当該部位の親水性膨潤層厚さを観察
し、これをΘ_DRY（μｍ）とする。

【０１１５】一方、測定しようとする感光性平版印刷版
原版を十分に水洗・乾燥した後、をＯｓＯ₄水溶液に２
〜３日浸漬し親水性膨潤層を水膨潤状態で固化／固定す
る。所定の部位が断面となるようにミクロトームで切削
して超薄切片を作製し、この切片を透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）にて１〜５万倍程度の倍率で当該部位の親水
性膨潤層厚さを読みとり、これをΘ_WET（μｍ）とす
る。

【０１１６】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部の
水膨潤率は、インキ反発性および形態保持性の観点から
１０〜２０００％であることが好ましく、５０〜１７０
０％、さらに５０〜７００％の範囲であることがより好
ましい。水膨潤率が１０％未満になると、インキ反発性
が低下し、また塗工時にピンホールなどの欠陥が生じ易
くなる。一方、水膨潤率が２０００％よりも大きくなる
と、形態保持性が大きく低下し、印刷時に損傷を受け易
くなる。

【０１１７】次に、本発明の感光層を説明する。本発明
の感光層は、露光により感光層の耐溶剤性が変化し、そ
の後の現像により露光部の感光層のほとんどもしくは全
部が除去される光溶解性感光層である。露光部において
はこのように感光層が除去され、親水性膨潤層があらわ
れ非画像部となり、一方、非露光部は現像においてもそ
のまま残存し画像部となる。

【０１１８】光溶解性感光層を形成する化合物として
は、露光により、酸やアルカリ、有機溶剤や水などのい
わゆる溶剤に対する溶解性が増す化合物が好ましく用い
られる。

【０１１９】そのような機能を果たすものとして、少な
くとも（１）光照射により酸を発生する化合物を有する
感光層組成物が挙げられ、好ましくは（１）光照射によ
り酸を発生する化合物、および（２）酸の作用で溶剤に
対する溶解性を変化させる化合物を有する感光性組成物
が挙げられる。

【０１２０】まず、光照射により酸を発生する化合物に
ついて説明する。

【０１２１】光照射により酸を発生する化合物として
は、例えばオニウム塩化合物、ハロゲン含有化合物、ス
ルホン化合物およびスルホネート化合物等を挙げること
が出来る。より具体的には以下の化合物を挙げることが
出来る。

【０１２２】（１）オニウム化合物ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ピ
リジニウム塩、ジアゾニウム塩等を挙げることが出来
る。好ましくは、ジフェニルヨードニウムトリフレー
ト、ジフェニルヨードニウムピレンスルホネート、ジフ
ェニルヨードニウムドデシルベンゼンスルホネート、ト
リフェニルスルホニウムトリフレート、トリフェニルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニ
ルスルホニウムナフタレンスルホネート、（ヒドロキシ
フェニル）ベンジルメチルスルホニウムトルエンスルホ
ネート等である。

【０１２３】（２）ハロゲン含有化合物ハロアルキル基含有ヘテロ環状化合物、ハロアルキル基
含有炭化水素化合物等を挙げることが出来る。具体的に
はハロゲンを含有するアセトフェノン化合物、ピロン化
合物、トリアジン化合物、オキサゾール化合物などを挙
げることが出来る。より具体的には、フェニル−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシフェ
ニル−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、ナ
フチル−ビス−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
等の（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン誘導体や
１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−ト
リクロロエタン、トリクロロアセトフェノン、デシルク
ロリド（２−クロロー２−フェニルアセトフェノン）で
ある。

【０１２４】（３）スルホン化合物 β−ケトスルホン、β−スルホニルスルホンおよびそれ
らのα−ジアゾ化合物等を挙げることが出来る。好まし
くはフェナシルフェニルスルホン、メシチルフェナシル
スルホン、トリブロモメチルフェニルスルホン、ビス
（フェニルスルホニル）メタン、ビス（フェニルスルホ
ニル）ジアゾメタン等である。

【０１２５】（４）スルホネート化合物アルキルスルホン酸エステル、ハロアルキルスルホン酸
エステル、アリールスルホン酸エステル、イミノスルホ
ネート等を挙げることが出来る。好ましくは、ベンゾイ
ントシレート、ピロガロールのトリストリフレート、ニ
トロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２
−スルホネート、２，６−ジニトロベンジルスルホナー
トエステル、ｏ−ニトロベンジルスルホナートエステル
等である。

【０１２６】その他、Ｎ−イミドイルエステル、ピロガ
ロールエステル、ニトロベンジルエステル、αースルホ
ニルオキシケトン、トリス（トリクロロメチル）トリア
ジン、なども挙げられる。

【０１２７】これら光酸発生剤は単独で使用してもよい
し、２種以上を混合して使用してもよい。

【０１２８】光酸発生剤の感光層中に占める割合として
は、０．１重量％以上３０重量％以下が好ましく、より
好ましくは０．３〜１５重量％である。

【０１２９】光酸発生剤が少なすぎる場合は、露光で生
じる酸の量が少なく、酸による反応が十分に進行せず耐
溶剤性の変化が不十分となる場合があり、逆に多すぎる
場合は、未露光部の感光層の現像液に対する耐溶剤性が
悪くなったり、感光層自体の物性に問題を生じる場合が
ある。

【０１３０】酸の作用で溶剤に対する溶解性を変化させ
る化合物としては、まず酸の作用で容易に分解する官能
基を有する化合物を挙げることが出来る。

【０１３１】酸の作用で容易に分解する官能基としては
ｔ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブチル基、テトラヒド
ロピラニル基、トリメチルシリル基、第３級エステルな
どを挙げることが出来る。

【０１３２】前述の光照射で酸を発生する化合物（本発
明における化合物（１））と、ｔ−ブトキシカルボニル
基、ｔ−ブチル基、テトラヒドロピラニル基、トリメチ
ルシリル基などを導入し溶解性を抑制されたアルカリ可
溶性化合物（本発明における化合物（２）に相当）の混
合物に光を照射すると、発生した酸の作用で上記官能基
が脱離しフェノール性水酸基が再生する。この結果、混
合物としてもアルカリなど各種溶剤に可溶となる。

【０１３３】アルカリ可溶性の化合物の具体例として
は、ヒドロキシスチレンの重合体および共重合体、フェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（フェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ノニルフェノール、カルダノール、クレゾー
ル、キシレノール、カテコールおよびピロガロールなど
のフェノール類とホルムアルデヒド類とを酸性触媒存在
下に縮合させて得られる樹脂）、ピロガロ−ルアセトン
樹脂、などを挙げることが出来る。

【０１３４】また、ポリ（ｐ−ビニル安息香酸エステ
ル）類やポリメタクリル酸エステル類の第３級エステル
（本発明における化合物（２）に相当）は、同様に酸の
作用でカルボン酸とオレフィンに容易に分解する。この
結果、同様に混合物としてもアルカリなど各種溶剤に可
溶となる。

【０１３５】酸の作用で溶剤に対する溶解性を変化させ
る化合物としては、酸の作用で容易に分解する化合物を
挙げることが出来る。このような化合物の具体例として
はポリフタルアルデヒド類、ポリ（α−アセトキシスチ
レン）、ポリカーボネート、ポリアセタールなどを挙げ
ることが出来る。

【０１３６】さらに、酸の作用で溶剤に対する溶解性を
変化させる化合物（本発明における化合物（２））とし
ては、前述のような酸の作用で容易に分解する官能基を
共有結合的に有する化合物だけでなく、例えばアルカリ
をはじめとする各種溶剤に溶解可能な化合物とその溶解
性を水素結合などで抑制する化合物の組み合わせも挙げ
ることが出来る。

【０１３７】このような組み合わせの具体例としては、
ヒドロキシスチレンの共重合体やノボラック樹脂などの
アルカリ可溶性化合物と溶解抑制剤としてのポリ−Ｎ，
Ｏ−アセタール、各種ｔ−ブチルエステル、ｔ−ブチル
カーボネート、ｔ−ブチルエーテルなどの組み合わせを
挙げることが出来る。

【０１３８】本発明の感光層には、染料、顔料、光発色
剤、触媒などの添加剤、さらには親水性膨潤層との接着
性改良のためのカップリング剤などを加えることは任意
である。

【０１３９】感光性組成物の量は、乾燥状態で０．１〜
１００ｇ／ｍ²、好ましくは約０．１〜１０ｇ／ｍ²で
ある。組成物量が少なすぎる場合には感光性組成物の存
在が不均一となり、露光時に均質な画像部が得られない
だけでなく、印刷耐久性の点から不利となる。一方、感
光性組成物量が多すぎる場合には、乾燥工程の負担が重
く、経済的に不利であるばかりでなく印刷耐久性の点に
おいても不良となる。

【０１４０】本発明の感光性平版印刷版原版の表面に
は、版面を保護する目的で適当な保護層をコーティング
により最上層に形成したり、保護フィルムをラミネート
してもよい。

【０１４１】保護フィルムの具体例としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタ
レート、セロファンなどが挙げられる。また、これらの
保護フィルムは画像露光時の焼枠における真空密着性を
改良するために、凹凸加工を施したり、表面をマット処
理したり、シリカ粒子などを含むプラスチック層を上記
保護フィルムの表面に塗布積層することも好ましく行な
われる。

【０１４２】また、保護層を設けない場合にも、画像露
光時の焼枠における真空密着性を改良するために、版表
面に凹凸加工を施したり、版表面をマット処理したり、
シリカ粒子などを含むプラスチック層を版表面に塗布積
層することも可能である。

【０１４３】次に本発明の感光性平版印刷版原版を用い
た平版印刷版の製造方法について説明する。

【０１４４】本発明の感光性平版印刷版原版は、ポジテ
ィブワーキング用の製版工程を経て刷版となる。すなわ
ち、基板上に形成された親水性膨潤層、キノンジアジド
化合物を含有する光溶解性感光層が、ポジ原画フィルム
および保護層を設けた場合にはこの保護層を通して露光
される。

【０１４５】本発明の製版露光工程で用いられる光源と
しては、例えば高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、蛍光灯などが挙げられる。

【０１４６】本発明の感光性平版印刷版原版は露光後、
現像処理の前に加熱処理を施すことが好ましい。これは
光照射で発生した酸による反応を促進するためであり、
処理温度としては５０℃以上２００℃未満が好ましく、
さらに好ましくは６０℃以上１５０℃未満である。処理
温度が５０℃より低い場合には、反応が十分に進行せ
ず、また進行するとしても多大な時間が必要となる。一
方、２００℃以上と高い場合には基板に歪みを生じさせ
たりするためである。

【０１４７】本発明に用いられる感光性平版印刷版原版
の基板としては、通常の平版印刷機に取り付けられるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要
がある以外には一切制限を受けない。

【０１４８】代表的なものとしては、アルミ、銅、鉄な
どの金属板、ポリエステルフィルムやポリプロピレンフ
ィルムなどのプラスチックフィルムあるいはコート紙、
ゴムシートなどが挙げられる。また、該基板は上記の素
材が複合されたものであってもよい。

【０１４９】また、該基板には検版性や接着性向上、ハ
レーション防止の目的から、各種表面処理やプライマー
層の塗設も可能である。

【０１５０】次に本発明の感光性平版印刷版原版から作
製された刷版を用いた印刷方法について説明する。

【０１５１】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。

【０１５２】本発明の感光性平版印刷版原版を画像形成
したのち、これらの平版印刷機の版胴に装着し、該版面
には接触するインキ着けローラーからインキが供給され
る。該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部分は湿し
水供給装置から供給される湿し水によって膨潤し、イン
キを反撥する。一方、画線部分はインキを受容し、オフ
セットブランケット胴表面または被印刷体表面にインキ
を供給して印刷画像を形成する。

【０１５３】本発明の感光性平版印刷版原版から得られ
た刷版で印刷する際に使用される湿し水は、水ありＰＳ
版で使用されるエッチ液を用いることはもちろん可能で
あるが、添加物を一切含有しない純水を使用することが
できる。

【０１５４】本発明の感光性平版印刷版を用いて印刷す
る際には添加物を一切有さない純水を使用することが好
ましい。

【０１５５】

【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。

【０１５６】参考例１〈親水性ポリマー１の合成〉酢酸ビニル６０ｇとアクリ
ル酸４０ｇに重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
０．５ｇを加えたものを、これに分散安定剤として部分
ケン化ポリビニルアルコール３ｇとＮａＣｌ１０ｇを含
む水３００ｍｌ中に分散させた。

【０１５７】該分散液を６５℃×６時間撹拌し、懸濁重
合を行なった。得られた共重合体のアクリル酸メチル成
分はＮＭＲスペクトルから同定した結果４８モル％であ
った。また３０℃におけるベンゼン溶液中での極限粘度
は２．１０であった。

【０１５８】次に、該共重合体８．６ｇを２００ｇのメ
タノールと１０ｇの水および５ｇのＮａＯＨ４０ｍｌか
らなるケン化反応液中に添加し撹拌懸濁させ、２５℃×
１時間ケン化反応を行なった後、温度を６５℃に昇温
し、さらに５時間ケン化反応を行なった。

【０１５９】得られたケン化反応物はメタノールで十分
に洗浄し、凍結乾燥した。ケン化度は９８．３モル％で
あり、赤外吸収スペクトルの測定の結果、１５７０ｃｍ
^-1に−ＣＯＯ^-基に帰属される強い吸収が確認された。

【０１６０】実施例１厚さ０．２mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）に、下
記組成物を塗布したのち、１８０℃×３０分間熱処理し
て３ｇ／ｍ²の厚みを有する親水性膨潤層を塗設した。

【０１６１】〈親水性膨潤層組成（重量部）〉（１）親水性ポリマー１１０重量部（２）精製水９０重量部上記の様にして塗設した親水性膨潤層上に、次に記す組
成の感光性組成物を塗布量が１．０ｇ／ｍ²となるよう
均一に塗布し、１００℃×３分間熱処理してポジ型の感
光性平版印刷用原版を得た。

【０１６２】〈感光層組成（重量部）〉（１）ポリ（ｐ−ビニルフェノール）（丸善石油化学（株）製７重量部 “ＰＨＭ−Ｃ”、Ｍｗ＝５２００、Ｍｎ＝２７００）の水酸基の一部をｔ−ブトキシカルボニル（ｔ−ＢＯＣ）化した化合物（ｔ−ＢＯＣ化率：２５％）（２）イソフタル酸のｔ−ブチルエステル化物３重量部（３）トリフェニルスルホニウムトリフレート０．５重量部（４）シクロヘキサノン６０重量部（５）ジエチレングリコールジメチルエーテル１０重量部（６）ジメチルホルムアミド５重量部得られた平版印刷版原版は、高圧水銀灯「ジェットライ
ト３３０ｋｗ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣ
Ｗ（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込ん
だポジフィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/c
m²）した。次いで、８０℃で６０秒間加熱処理を施し
た後、版全面をテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
２．５ｗｔ％水溶液に１分間リンスすることで、露光部
の感光性組成物を洗浄、除去して刷版とした。

【０１６３】得られた刷版は、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５：小森コーポレーション（株）製」に
装着したのち、湿し水として市販の精製水を供給しなが
ら上質紙（62.5kg／菊）を用いて印刷した。インキ反撥
性およびインキ着肉性は印刷物を目視観察することによ
り評価した。画線部および非画線部の吸水量は定義に従
って測定した結果、２．５ｇ／ｍ²および２１．５ｇ／
ｍ²であった。また、画線部および非画線部の水膨潤率
は定義にしたがって測定した結果、それぞれ１４０％お
よび６７０％であった。

【０１６４】また約３０００枚の印刷を行なった時点
で、各刷版にインキ汚れは発生せず、十分にコントラス
トを有する明瞭な印刷物が得られた。

【０１６５】実施例２厚さ０．２mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）に、下
記組成物を塗布したのち、１５０℃×８０分間熱処理し
て３ｇ／ｍ²の厚みを有する親水性膨潤層を塗設した。

【０１６６】〈親水性膨潤層組成（重量部）〉（１）親水性ポリマー１７５重量部（２）テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル５重量部（３）水性ラテックス「ＪＳＲ０５４８」１８重量部［カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス：日本合成ゴム製］（４）２−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部（５）精製水９００重量部上記の様にして塗設した親水性膨潤層上に、実施例１と
同様の感光層を塗設しポジ型の感光性平版印刷用原版を
得た。

【０１６７】得られた平版印刷版原版を実施例１と同様
に露光、現像し刷版を得た後、同様に評価したところ、
画線部および非画線部の吸水量は２．３ｇ／ｍ²および
１５．７ｇ／ｍ²、画線部および非画線部の水膨潤率は
それぞれ１２０％および５１０％であった。

【０１６８】また約３０００枚の印刷を行なった時点
で、各刷版にインキ汚れは発生せず、十分にコントラス
トを有する明瞭な印刷物が得られた。

【０１６９】実施例３以下の感光性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様
にして感光性平版印刷版原版を得た。

【０１７０】〈感光層組成（重量部）〉（１）ポリ（ジーｔ−ブチルフマレート）２重量部（２）ジフェニルヨードニウムドデシルベンゼンスルホネート０．２重量部（３）トルエン２０重量部得られた平版印刷版原版を実施例１と同様に露光し、８
０℃で１分間熱処理を施した。水酸化ナトリウムの１規
定水溶液に１分間浸し、スキージした後、さらに水道水
を含んだハイゼガーゼで擦ることにより現像を行った。
同様に評価したところ、画線部および非画線部の吸水量
は２．３ｇ／ｍ²および２１．１ｇ／ｍ²、画線部およ
び非画線部の水膨潤率はそれぞれ１２７％および６４７
％であった。

【０１７１】また約３０００枚の印刷を行なった時点
で、各刷版にインキ汚れは発生せず、十分にコントラス
トを有する明瞭な印刷物が得られた。

【０１７２】実施例４実施例１に用いた平版印刷版と通常のＰＳ版（ＦＰＱ；
富士写真フィルム（株）製）を露光、現像処理して刷版
としたものを、同じ版胴に装着し、湿し水として市販の
精製水を供給しながら印刷を行った。

【０１７３】湿し水の供給量を標準条件から増量した場
合、ＰＳ版を用いた部分では、画線部のインキ濃度が極
端に低下し、いわゆる「水負け」によるインキの着肉不
良が発生した。一方、実施例１に用いた平版印刷版を用
いた部分では、着肉不良の程度が軽微であった。

【０１７４】また、湿し水の供給量を標準条件から減量
した場合、ＰＳ版を用いた部分では、全面にインキ汚れ
が発生した。一方、実施例１に用いた平版印刷版を用い
た部分では、良好な印刷物が得られた。

【０１７５】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版原版は、基板
上に親水性膨潤層および感光層をこの順に有し、感光層
中に光照射で酸を発生する化合物を有しており、従来の
ＰＳ版より簡便に印刷可能なポジ型の版を供給できる。

【０１７６】該原版から得られた平版印刷版は、従来の
ＰＳ版でインキ反撥性を発現するために必要な基板への
特殊な表面処理を行なうことなく、高いインキ反撥性を
発現する。また、わずかな湿し水の給水量で効率良くイ
ンキを反撥することができ、湿し水のコントロール幅が
拡大される。さらに、湿し水に通常添加されるイソプロ
パノールなどの溶剤を用いることなく、印刷が可能とな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に少なくとも親水性膨潤層、感光層
をこの順に積層してなる感光性平版印刷版原版におい
て、該感光層が少なくとも光照射により酸を発生する化
合物を含有することを特徴とする感光性平版印刷版原
版。
【請求項２】基板上に少なくとも親水性膨潤層、感光層
をこの順に積層してなる感光性平版印刷版原版におい
て、該感光層が少なくとも（１）光照射により酸を発生
する化合物、および（２）酸の作用で溶剤に対する溶解
性を変化させる化合物を含有することを特徴とする感光
性平版印刷版原版。
【請求項３】画像露光後、現像処理前に熱処理を施すこ
とを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の感光性
平版印刷版原版の製版方法。
【請求項４】親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量が
１〜５０ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１、２
のいずれかに記載の感光性平版印刷版原版。
【請求項５】親水性膨潤層からなる非画線部の水膨潤率
が１０〜２０００％であることを特徴とする請求項１、
２のいずれか記載の感光性平版印刷版原版。