JPH0954427A - 感光性平版印刷版原版および平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた画像再現性を有し、簡便に現像できる平
版材料を得る。 【解決手段】本発明は、基板上に親水性膨潤層をそな
え、該親水性膨潤層のうち現像により除去される成分と
除去されない成分の単位面積当たりの重量比が１０：１
〜１０：２０である感光性平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版原
版に関するものであり、不感脂化処理を行なうことなく
高いインキ反撥性を有し、画像再現性に優れた新規な感
光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷とは、画線部と非画線部とを基
本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容
性、非画線部をインキ反撥性として、インキの付着性の
差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた後、
紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方式を意味
する。またこのような平版印刷には通常、ＰＳ版が用い
られる。

【０００３】ここで言うＰＳ版とは、下記のものを意味
する。

【０００４】すなわち、米澤輝彦著「ＰＳ版概論」
（株）印刷学会出版部（１９９３）ｐ１８〜ｐ８１に記
載されているように、親水化処理されたアルミニウム基
板上に親油性の感光性樹脂層を塗布し、フォトリソグラ
フィの技術により画線部は感光層が残存し、一方非画線
部は上記したアルミ基板表面が露出し、該表面に湿し水
層を形成してインキ反撥し、画像形成する水ありＰＳ版
と、湿し水層の代わりにシリコーンゴム層をインキ反撥
層として用いる水なしＰＳ版、いわゆる水なし平版であ
る。

【０００５】ここで言う水なし平版とは、非画線部がシ
リコ−ンゴム、含フッ素化合物などの通常平版印刷で用
いられる油性インキに対してインキ反撥性を有する物質
からなり、湿し水を用いずにインキ着肉性の画線部との
間で画像形成し、印刷可能な印刷版を意味する。

【０００６】前者の水ありＰＳ版は実用上優れた印刷版
で、支持体に通常アルミニウムが用いられ、該アルミニ
ウム表面は保水性を有するとともに印刷中に親油性の感
光性樹脂層が該表面から剥離脱落しないように感光層と
の接着性に優れている必要があった。そのため、該アル
ミニウム表面は通常砂目立てされ、さらに必要に応じて
この砂目立てされた表面を陽極酸化するなどの処理が施
され、保水性の向上と該感光性樹脂層に対する接着性の
補強が計られてきた。また、該感光性樹脂層の保存安定
性を得るために該アルミニウム表面はフッ化ジルコニウ
ム、ケイ酸ナトリウムなどの化学処理が一般的に施され
ている。

【０００７】このように水ありＰＳ版は製造工程が複雑
であり、その簡易化が望まれていたが、該版の優れた印
刷特性（耐刷性、画像再現性など）から広く使用されて
いる。

【０００８】上記問題を解決すべく、アルミニウム基板
と同等もしくはそれ以上の印刷特性有し、しかも材料コ
ストが安くかつ簡易な製造工程によるアルミニウム基板
とは異なる新規な平版材料の提案がある。例えば、特公
昭５６−２９３８号公報においては、アルミニウム基板
に代えて親水性高分子材料からなるインキ反撥層を塗設
した支持体を用い、該支持体上に感光層を形成する方法
が提案されている。しかしながら、該方法は、ポリ塩化
ビニル、ポリウレタン、ポリビニルアルコールのアルデ
ヒド縮合物の耐水性層上に親水性層として尿素樹脂が単
純塗布されているものであるため、該層はインキ反撥性
が不十分であるうえ、感光性樹脂層との密着性にも劣る
ものであり、耐刷性が不十分なものであった。また、特
開昭５７−１７９８５２号公報においては、支持体上に
親水性ラジカル重合化合物を塗設し、活性光線の照射に
よって該支持体表面を親水化処理し、感光性樹脂層を塗
設する方法が提案されている。しかしながら、該方法に
よって形成された親水性表面層も剛直でインキ反撥性は
不十分であり、耐刷性にも乏しいものであった。

【０００９】またこれらの水ありＰＳ版の現像に際して
は、感光層を溶解してアルミ基板表面を露出させる方式
であるため、感光層成分が現像液中に溶解させることが
必須で、該現像液は短期間に大幅に組成変動が起こり疲
労してしまうため、大量の現像廃液が発生する。

【００１０】そのため、該現像液は頻繁にメンテナンス
し交換する必要があった。また発生した現像廃液の処理
には多大な労力と費用が必要であった。

【００１１】また、水ありＰＳ版の簡便な形態として、
紙などの支持体上に、トナーなどの画像受理層を有しＰ
ＰＣを用いて画像形成し、非画像部をエッチ液などで不
感脂化処理して該画像受理層をインキ反撥層に変換させ
て使用する直描型平版印刷原版が広く実用に供されてい
る。具体的には、耐水性支持体上に水溶性バインダポリ
マ、無機顔料、耐水化剤等からなる画像受理層を設けた
ものが一般的で、ＵＳＰ２５３２８６５号公報、特公昭
４０−２３５８１号公報、特開昭４８−９８０２号公
報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭６０−２
３０９号公報、特開昭５７−１７９１号公報、特開昭５
７−１５９９８号公報、特開昭５７−９６９００号公
報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭６３−１
６６５９０号公報、特開昭６３−１６６５９１号公報、
特開昭６３−３１７３８８号公報、特開平１−１１４４
８８号公報、特開平４−３６７８６８号公報などが挙げ
られる。これらの直描型平版印刷原版は、インキ反撥層
に変換させる画像受理層として、ＰＶＡ、澱粉、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体などのような不感脂化処理す
る以前から親水性を示す水溶性バインダポリマおよびア
クリル系樹脂エマルジョン等の水分散性ポリマ、シリ
カ、炭酸カルシウム等のような無機顔料およびメラミン
・ホルムアルデヒド樹脂縮合物のような耐水化剤で構成
されているものが提案されている。また特開昭６３−２
５６４９３号公報などでは、不感脂化処理により加水分
解されて親水性基が発生する疎水性ポリマを主成分とし
て用いる直描型平版印刷原版が提案されている。

【００１２】このような直描型平版印刷原版は、いずれ
も画像受理層をインキ反撥層に変換するために、不感脂
化処理が必須であり、該処理なしではインキ反撥性を殆
ど示さない性質のものであった。

【００１３】すなわち、実用レベルのインキ反撥性を得
るためには、不感脂化処理および、親水性バインダポリ
マを大量に使用する必要があるが、耐水性に劣る傾向に
あり印刷耐久性が低下する。また親水性を高めるとトナ
ーなどの画像との接着性が低下する傾向にあるなどの問
題点があった。一方、印刷耐久性を向上するために耐水
化剤の添加量を多くしたり疎水性ポリマを添加したりし
て耐水性を増大させると、親水性が低下し、インキ反撥
性が大幅に低下してしまう問題点があった。

【００１４】また、ユニオンカーバイド社が開発した親
水性／疎水性変換反応を利用した現像、ラッカー盛りお
よび不感脂化処理が一切不要な、いわゆる露光のみの一
工程版の技術が、特公昭４２−１３１号公報、特公昭４
２−５３６５号公報、特公昭４２−１４３２８号公報、
特公昭４２−２０１２７号公報、ＵＳＰ３２３１３７７
号公報、ＵＳＰ３２３１３８１号公報、ＵＳＰ３２３１
３８２号公報などによって開示されている。該版はポリ
エチレンオキサイドとフェノール樹脂の会合体を感光剤
とともに塗設したものであるが、非画線部が剛直で柔軟
性に劣りインキ反撥性が不十分であり、また非画線部と
画線部との間でのインキ反撥／インキ着肉差が小さく、
実用性に乏しいものであった。

【００１５】さらに、水ありＰＳ版は印刷に際して湿し
水の量を常時コントロールする必要があり、適性な湿し
水量を制御するには相当の技術や経験が必要とされてき
た。また、湿し水に必須成分として添加されるＩＰＡ
（イソプロパノール）が近年、労働衛生環境や廃水処理
の立場から使用が厳しく規制される方向にあり、その対
策が急務となっている。

【００１６】一方、後者の湿し水の代わりにシリコーン
ゴム層をインキ反撥層とする水なしＰＳ版の場合、特公
昭５４−２６９２３号公報、特公昭５７−３０６０号公
報、特公昭５６−１２８６２号公報、特公昭５６−２３
１５０号公報、特公昭５６−３０８５６号公報、特公昭
６０−６００５１号公報、特公昭６１−５４２２０号公
報、特公昭６１−５４２２２号公報、特公昭６１−５４
２２３号公報、特公昭６１−６１６号公報、特公昭６３
−２３５４４号公報、特公平２−２５４９８号公報、特
公平３−５６６２２号公報、特公平４−２８０９８号公
報、特公平５−１９３４号公報、特開平２−６３０５０
号公報、特開平２−６３０５１号公報などに示されてい
るように湿し水を用いずに印刷できるため、前者の水あ
りＰＳ版で必要な湿し水のコントロール作業がいっさい
必要なく、印刷作業が極めて簡便となることから、近年
急速に普及しつつある実用性の高い版材であるが、イン
キ反撥性層として力学的強度が弱いシリコーンゴム層を
用いるため、耐久性の不足が指摘され、耐久性に優れた
インキ反撥性材料の必要性が強く求められている。また
現像に際しては該シリコーンゴム層をブラシ擦りによっ
て機械的に剥離除去する必要があるため、剥離除去され
たシリコーンゴムかすを含んだ現像廃液が大量に発生す
る。そのため、ブラシの使用寿命が短く頻繁にブラシを
交換する必要がありまた、該シリコーンゴムかすを捕集
廃棄するなどのメンテナンス処置が必要であった。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
従来の水ありＰＳ版の平版印刷の湿し水のコントロール
幅の拡大ならびに従来不可能とされてきた湿し水からの
ＩＰＡレス化を可能とし、また直描型平版印刷原版のよ
うにＰＰＣ方式で画像形成し不感脂化処理するなどの複
雑な製版工程を有することなく、更にシリコーンゴム層
をインキ反撥層とする水なし平版の欠点である耐久性の
不足を解消できる上、従来のＰＳ版で必須であった現像
メンテナンスを必要とせず、また製造工程が簡便な理想
的な平版材料の開発を鋭意検討した結果、特定の材料群
から構成された相分離構造を有する親水性膨潤層をイン
キ反撥層とし、感光組成物を含浸させた系で該親水性膨
潤層と感光性組成物の単位面積当たりの重量比を特定の
範囲に設定することで優れた画像再現性を実現できるこ
とを見出した。

【００１８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、以下
の構成を有する。

【００１９】（１） 基板上に少なくとも感光性の親水
性膨潤層を備えた感光性平版印刷版原版であって、該親
水性膨潤層のうち、露光後の未露光部において現像によ
り除去されない成分と除去される成分の単位面積当たり
の重量比が１０：１〜１０：２０の範囲にあることを特
徴とする感光性平版印刷版原版。

【００２０】（２） 該親水性膨潤層の膜厚が０．１〜
１０ｇ／ｍ2 であることを特徴とする(1) 記載の感光性
平版印刷版原版。

【００２１】（３） 該親水性膨潤層が現像により除去
される成分としてエチレン性不飽和化合物を含有するこ
とを特徴とする(1) 記載の感光性平版印刷版原版。

【００２２】（４） 該エチレン性不飽和化合物がジア
ミン誘導体であることを特徴とする(3) 記載の感光性平
版印刷版原版。

【００２３】（５） 該エチレン性不飽和化合物が親油
性であることを特徴とする(3) 記載の感光性平版印刷版
原版。

【００２４】（６） 該親水性膨潤層が現像により除去
される成分として光増感剤を含有することを特徴とする
(1) 記載の感光性平版印刷版原版。

【００２５】（７） 該親水性膨潤層が現像により除去
される成分として重合禁止剤を含有することを特徴とす
る(1) 記載の感光性平版印刷版原版。

【００２６】（８） 該親水性膨潤層が現像により除去
される成分として染料を含有することを特徴とする(1)
記載の感光性平版印刷版原版。

【００２７】（９） 該親水性膨潤層の上に保護層を有
することを特徴とする(1) 記載の感光性平版印刷版原
版。

【００２８】（１０） 該保護層が光退色性化合物を有
することを特徴とする(9) 記載の感光性平版印刷版原
版。

【００２９】（１１） 現像を水で行うことを特徴とす
る(1) 記載の感光性平版印刷版原版。 （１２） (3) 記載の感光性平版印刷版原版の版表面に
活性光線を照射し、画線部に対応した部分の親水性膨潤
層内のエチレン性不飽和化合物を光硬化させ、その後、
非画線部に対応した部分の親水性膨潤層内のエチレン性
不飽和化合物を除去することを特徴とする平版印刷版の
製造方法。

【００３０】（１３） 非画線部に対応した部分の親水
性膨潤層内のエチレン性不飽和化合物の除去を、版全面
を湿潤させることによって行なうことを特徴とする(12)
記載の平版印刷版の製造方法。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明の親水性膨潤層について説
明する。

【００３２】本発明の感光性平版印刷版原版に用いられ
る親水性膨潤層は、親水性ポリマを主成分とする相およ
び疎水性ポリマを主成分とする相の少なくとも２相から
構成された相分離構造を有することが好ましい。

【００３３】親水性ポリマとは、水に対して実質的に不
溶でかつ水膨潤性を示す、公知の水溶性ポリマ（水に完
全溶解するものを意味する）、疑似水溶性ポリマ（両親
媒性を意味し、マクロには水に溶解するがミクロには非
溶解部分を含むものを意味する）、水膨潤性ポリマ（水
に膨潤するが溶解しないものを意味する）を意味する。
すなわち、通常の使用条件下で水を吸着または吸収する
ポリマを意味し、水に溶けるか或いは水に膨潤するポリ
マを意味する。

【００３４】本発明に用いられる親水性ポリマについて
説明する。

【００３５】本発明の効果を有効に発現する親水性ポリ
マとしては、カルボン酸塩系共重合体が挙げられる。本
発明に好ましく用いられるカルボン酸塩系共重合体とし
ては、吸水性および耐久性の観点から、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミ
ド、カルボン酸無水物などのカルボキシル基またはカル
ボキシル基に誘導しうる基を分子中に１個または２個有
するα、β−不飽和化合物をモノマ成分として含有する
カルボン酸系共重合体のケン化反応物が挙げられる。

【００３６】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸アミド、マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられ、本発明に必
要な親水性を示す範囲で共重合可能な他のモノマ成分と
組合わせることが可能である。

【００３７】共重合可能な他のモノマ成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのα−オレフィン、ビニ
ル化合物、ビニリデン化合物などが挙げられる。

【００３８】他のモノマと組合わせる場合、カルボキシ
ル基もしくはこれに転化しうる基を含有するα、β−不
飽和化合物は、通常全モノマ成分中１０モル％以上で、
４０モル％以上であることがより好ましい。

【００３９】カルボキシル基またはこれに転化しうる基
を含有するα、β−不飽和化合物をモノマとして含有す
る重合体は、通常ラジカル重合により調整される。重合
度は特に限定されるものではない。

【００４０】このように調整される該重合体の中でも特
に、アクリル酸、メタクリル酸との重合体または共重合
体、α−オレフィン、ビニル化合物と無水マレイン酸と
の共重合体が好ましい。

【００４１】これらの重合体または共重合体は、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、バリウムなどのアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物また
は炭酸塩などの化合物、アンモニア、アミンなどを用い
てケン化反応させることによる親水性付与が好ましく行
なわれる。これらの反応は、該重合体または該共重合体
を各種の有機溶媒または水に溶解または分散させ、そこ
に前記したアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、アンモニア、アミンなどを撹拌下に添加することに
よって実施される。

【００４２】このようなカルボン酸塩系共重合体の中で
も、ビニルエステル／（メタ）アクリル酸エステル共重
合体が、親水性膨潤層が適度な水膨潤性を示し、かつ印
刷耐久性およびインキ反撥性の両者を満足させる点で好
ましい。

【００４３】本発明に好ましく用いられるビニルエステ
ル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（以下の説明
で（メタ）□□□□とあるのは、□□□□またはメタ□
□□□を略したものである。）は公知の方法を用いて製
造することができる。例えば高分子化学、７巻、１４２
頁（１９５０）。すなわち、重合方式によって適宜選択
されるが、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾ
イルパーオキシドなどのパーオキシド類、過硫酸アンモ
ニウムなどの過硫酸塩類、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ化合物などの重合開始剤を用いたラジカル重
合によって合成される。重合方式としては、溶液重合、
乳化重合、懸濁重合などが摘要される。該共重合体中の
（メタ）アクリル酸エステル成分が少ないと吸水性が小
さく、多すぎると高吸水状態となり膜強度が極端に低下
する傾向にある。

【００４４】従って、出発物質となる該共重合体中にお
ける（メタ）アクリル酸エステル成分の割合は、一般に
２０〜８０ｍｏｌ％の範囲にあることが好ましく、吸水
性および含水時の力学強度を両立させるためには３０〜
７０ｍｏｌ％であることが好ましい。

【００４５】本発明に用いられるビニルエステルとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニルなどが挙げられる。また（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、
具体的にはメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロ
ピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエス
テル、ｔ−ブチルエステルが挙げられる。

【００４６】上記に説明した共重合体はアルカリ触媒の
存在下でケン化反応することが好ましい。ケン化反応に
用いられる溶媒としてはアルコールおよびアルコール水
溶液が好ましい。また、ケン化反応に用いられる触媒と
しては公知のアルカリ触媒が用いられるが、特に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化
物が好ましい。ケン化反応は２０〜８０℃で１〜１０時
間で終結する。また、本発明のケン化反応物は、公知の
方法によって塩を任意に変えることが可能である。通常
用いられる塩形成物質としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルイソプロパノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、アニリン、ピリジンなどが挙げら
れる。

【００４７】またマグネシウム、カルシウムなどのアル
カリ土類金属塩類の多価金属塩類も前記の塩と混合塩の
形態で添加することが可能である。

【００４８】また本発明の効果を有効に発現する親水性
ポリマとして、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系共重合体
が挙げられる。

【００４９】Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系共重合体と
は、下記一般式（Ｉ）で示されるＮ−ビニルカルボン酸
アミド（以下、ＮＶＡと略す）を必須の繰り返し単位と
する共重合体（以下、ＮＶＡ系共重合体と略する）を意
味する。

【００５０】

【化１】 （ここでＲ1 は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2 は水素原子またはメチル基、フェニル基、Ｒ3
は水素原子または炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキ
ル基を表わす。） ＮＶＡの具体例としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルプロピオン酸アミド、Ｎ−ビニル安息香酸アミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル安息香酸アミド、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビ
ニル安息香酸アミドなどが挙げられるが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。

【００５１】本発明に好ましく用いられるＮＶＡ系共重
合体は、吸水性および耐久性の観点から、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミ
ド、カルボン酸無水物などのカルボキシル基またはカル
ボキシル基に誘導しうる基を分子中に１個または２個有
するα、β−不飽和化合物を共重合単位として含有する
ことが好ましい。

【００５２】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸アミド、マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられ、本発明に必
要な親水性を示す範囲で共重合可能な他のモノマ成分と
組合わせることが可能である。

【００５３】共重合可能な他のモノマ成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリルなどのα−オレフィン、ビニ
ル化合物、ビニリデン化合物などが挙げられる。

【００５４】他のモノマと組合わせる場合、ＮＶＡ単位
は、通常全モノマ成分中１０モル％以上で、４０モル％
以上であることがより好ましい。

【００５５】ＮＶＡを含有する重合体は、通常ラジカル
重合により調整される。重合度は特に限定されるもので
はない。

【００５６】ＮＶＡ系共重合体の具体例としては、以下
のポリマが挙げられる。

【００５７】ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド／（メタ）アクリル酸共重合体および
その部分または完全中和物（「部分または完全中和物」
とは、共重合体中のカルボン酸、スルフォン酸、リン酸
など重合性官能基中の水素イオンの一部または全部がナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウ
ム、バリウムなどの金属土類塩化に置換されたものを意
味する）、Ｎ−ビニルアセトアミド／クロトン酸共重合
体およびその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセト
アミド／マレイン酸共重合体およびその部分または完全
中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／フマル酸共重合体お
よびその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド／シトラコン酸共重合体およびその部分または完全中
和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／ケイ皮酸共重合体およ
びその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド
／ビニルスルフォン酸共重合体およびその部分または完
全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／無水マレイン酸共
重合体およびその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルア
セトアミド／イタコン酸共重合体およびその部分または
完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／アコニット酸共
重合体およびその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルア
セトアミド／３−ブテノン酸共重合体およびその部分ま
たは完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／４−ペンテ
ン酸共重合体およびその部分または完全中和物、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド／アリルスルフォン酸共重合体および
その部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／
メタリルスルフォン酸共重合体およびその部分または完
全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／アリルリン酸共重
合体およびその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセ
トアミド／カルボキシエチルアクリレート共重合体およ
びその部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド
／２−アクロイルエチルリン酸共重合体およびその部分
または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／３−アク
ロイルプロピルリン酸共重合体およびその部分または完
全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／８−メタクリロイ
ルオクチルリン酸共重合体およびその部分または完全中
和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／２−アクリルアミド−
ｎ−プロパンスルフォン酸共重合体およびその部分また
は完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／２−アクリル
アミド−ｎ−オクタンスルフォン酸共重合体およびその
部分または完全中和物、Ｎ−ビニルアセトアミド／２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸共重
合体およびその部分または完全中和物などが挙げられ
る。

【００５８】このように調整される該重合体の中でも特
に、ＮＶＡとアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸などカルボン酸塩系の共重合体は、親水性膨潤層が適
度な水膨潤性を示し、かつ印刷耐久性およびインキ反撥
性の両者を満足させる点から好ましい。

【００５９】本発明の親水性膨潤層には発明の効果を損
わない範囲で公知の親水性ポリマを加えることが可能で
ある。公知の親水性ポリマとしては、以下の例を挙げる
ことができる。

【００６０】（Ａ）天然高分子類。

【００６１】デンプン−アクリロニトリル系グラフト重
合体加水分解物、デンプン−アクリル酸系グラフト重合
体、デンプン−スチレンスルフォン酸系グラフト重合
体、デンプン−ビニルスルフォン酸系グラフト重合体、
デンプン−アクリルアミド系グラフト重合体、カルボキ
シル化メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、キサントゲン酸セルロース、セルロース−アクリ
ロニトリル系グラフト重合体、セルロース−スチレンス
ルフォン酸系グラフト重合体、カルボキシメチルセルロ
ース系架橋体、ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲ
ン、ミルクカゼイン、酸カゼイン、レンネットカゼイ
ン、アンモニアカゼイン、カリ化カゼイン、ホウ砂カゼ
イン、グルー、ゼラチン、グルテン、大豆蛋白、アルギ
ン酸塩、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウ
ム、アルギン酸ナトリウムアラビヤガム、トラガカント
ガム、カラヤガム、グアールガム、ロカストビーンガ
ム、アイリッシュモス、大豆レシチン、ペクチン酸、澱
粉、カルボキシル化澱粉、寒天、デキストリン、マンナ
ンなど。

【００６２】（Ｂ）合成高分子類。

【００６３】ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリ（エチレンオキサイド-co-プロピレンオキ
サイド）、水性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ヒ
ドロキシエチル （メタ）アクリレート系ポリマ、ポリ
（ビニルメチルエーテル-co-無水マレイン酸）、無水マ
レイン酸系共重合体、ビニルピロリドン系共重合体、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート系架橋重
合体、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト系架橋重合体など。

【００６４】なお、上記の親水性ポリマは発明の効果を
損わない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制御す
る目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を、１種
または２種以上を適宜混合して用いることが可能であ
る。

【００６５】次に本発明の親水性膨潤層に用いられる疎
水性ポリマについて説明する。

【００６６】本発明に用いられる疎水性ポリマとしては
水性エマルジョンから主として構成されたものが好まし
く用いられる。

【００６７】本発明に言う水性エマルジョンとは、微細
なポリマ粒子と必要に応じて該粒子を包囲する保護層か
らなる粒子を水中に分散させた疎水性ポリマ懸濁水溶液
を意味する。

【００６８】すなわち、基本的に分散質としてのポリマ
粒子と必要に応じて形成される保護層からなるエマルジ
ョン粒子と分散媒としての希釈水溶液から構成される自
己乳化または強制乳化水溶液を意味する。本発明に用い
られる水性エマルジョンの具体例としては、ビニルポリ
マ系ラテックス、共役ジエンポリマ系ラテックスおよび
水性または水分散ポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【００６９】ビニルポリマ系ラテックスとしては、アク
リル系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系などが挙げら
れる。共役ジエンポリマ系ラテックスとしては、スチレ
ン／ブタジエン系（以下、ＳＢ系と略す）、アクリロニ
トリル／ブタジエン系（以下、ＮＢ系と略す）、メタク
リル酸メチル／ブタジエン系（以下、ＭＢ系と略す）、
クロロプレン系などが挙げられる。

【００７０】アクリル系ラテックスとしては、アクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルを必須成分とし
た共重合体が挙げられる。具体的には、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレン
などの少なくとも１種以上を共重合したものが挙げられ
る。

【００７１】酢酸ビニル系ラテックスとしては、酢酸ビ
ニル単独またはアクリル酸エステル、高級酢酸ビニルエ
ステル、エチレンなどとの共重合体が挙げられる。

【００７２】塩化ビニリデン系ラテックスとしては、塩
化ビニリデンとアクリル酸メチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリ
ル、塩化ビニルなどとの共重合体が挙げられる。

【００７３】ＳＢ系ラテックスとしては、スチレンおよ
びブタジエンを必須成分として、メタクリル酸メチル、
高級アクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリル
アミド、ヒドロキシエチルアクリレート、不飽和カルボ
ン酸（イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸など）との共重合体が挙げられる。

【００７４】水性または水分散ポリウレタン樹脂として
は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリ（エステル／エーテル）ポリオールとポリイソ
シアネートからなる疎水性のポリウレタン樹脂を界面活
性剤を用いて強制的に乳化させた強制乳化型、樹脂自身
に親水性基または、親水性セグメントを付与し、自己分
散性にして乳化させた自己乳化型が挙げられ、両者にお
いて非反応性のものおよびブロック剤でイソシアネート
基などの反応基をブロックした反応性のものが挙げられ
る。

【００７５】これらの水性エマルジョンの中でも本発明
に特に好ましく用いられる疎水性ポリマとしてはＳＢ
系、ＮＢ系、ＭＢ系、クロロプレン系などの共役ジエン
系化合物を含有するラテックスが挙げられる。

【００７６】ここで言う共役ジエン系ゴムとしては、
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン
（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロル−１，３−ブタジエン（クロロプレン）
など１，３−位に炭素−炭素二重結合を有する非置換ま
たは置換１，３−ブタジエン骨格を有する化合物を意味
し、これらを必須成分とする単独またはブロック共重合
ゴム（ポリマ）が挙げられる。

【００７７】ブロック共重合ゴムとしては、１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレ
ン）などの１，３−ジエンと、常温でガラス状重合体を
与えるスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのモノビニル置換芳香族化合物とのブロック共重合
体が挙げられる。

【００７８】このような共重合ゴムとしては、種々の公
知のタイプが例示できるが、Ａ−Ｂ−Ａタイプのブロッ
ク共重合ゴム（ここでＡはモノビニル置換芳香族化合物
からなり、好ましくはガラス転移点が７０℃以上で、重
合度が１０〜２５００である重合体セグメントを意味
し、Ｂは１，３−ジエンを意味し、好ましくは数平均分
子量が５００〜２５０００である非晶性重合体セグメン
トを意味する）などを好ましく挙げることができる。ま
た該ブロック共重合ゴムの水素添加物も同様である。

【００７９】本発明に用いられる単独および共重合ゴム
の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン
（天然ゴムを含む）、ポリクロロプレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体
（例えばブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレート
共重合体、ブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレート
共重合体）、メタクリル酸エステル−ブタジエン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソ
プレン共重合体、ビニルピリジン−ブタジエン共重合
体、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−クロロプレン共重合体、スチレン−イソプレ
ン共重合体などが挙げられる。

【００８０】本発明に好ましく用いられる共役ジエンポ
リマ系ラテックスは、公知の方法で作製され、例えば必
須成分として共役ジエン系化合物を含むビニルモノマ組
成物に対して０．１〜２０重量％の乳化重合分散剤（界
面活性剤など）と２〜５０重量％の水を含む水性媒体中
で脱気窒素置換し、乳化させ、必要に応じて通常の乳化
重合に用いられる添加剤（分子量調整剤、酸化防止剤な
ど）を加えたのち、乳化重合用開始剤（例えば過酸化水
素、過硫酸カリウムなど）を添加し、常法に従って乳化
重合させることによって得ることができる。

【００８１】原料ビニルモノマ組成物中、共役ジエン系
化合物以外に用いられるビニルモノマとしては特に限定
されないが、主として下記のＩ群：疎水性モノマ、II
群：親水性モノマ、III 群：架橋性モノマの３つの群に
分類できる。

【００８２】Ｉ群：疎水性モノマとしては、１つのビニ
ル基を有する疎水性ビニルモノマ（ここで言う疎水性と
は２０℃において、水に対する溶解度が８重量％以下の
ものを意味する）で、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オレ
フィン類などが挙げられる。

【００８３】アクリル酸エステル類の具体例としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２
−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレートな
どが挙げられる。

【００８４】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エト
キシエチルメタクリレートなどが挙げられる。

【００８５】ビニルエステル類の具体例としては、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルアセトアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香
酸ビニルなどが挙げられる。

【００８６】スチレン類の具体例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフル
オルメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メト
キシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ト
リクロルスチレン、ブロムスチレンなどが挙げられる。

【００８７】オレフィン類の具体例としては、プロピレ
ン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデンなどを挙げることができ
る。

【００８８】その他アクリロニトリル、無水マレイン酸
なども挙げられる。

【００８９】II群：親水性モノマとしては、１つのビニ
ル基を有する親水性ビニルモノマで、（ここで言う親水
性とは、水に対する溶解度が大きく単独での水系乳化重
合が不可能なモノマを意味する）アミノ基、カルボキシ
ル基、スルフォン酸基、アミド基、水酸基などの官能基
を有するモノマが挙げられる。

【００９０】アミノ基を有するモノマの具体例として
は、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミ
ノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルアクリ
レート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられる。

【００９１】カルボキシル基を有するモノマの具体例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、クロトン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、イ
タコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル、
イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど）、
マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど）、シトラコン酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル
酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウムなどが挙げ
られる。

【００９２】スルフォン基を有するモノマの具体例とし
ては、スチレンスルフォン酸、ビニルベンジルスルフォ
ン酸、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸、アク
リロイルオキシアルキルスルフォン酸（例えばアクリロ
イルオキシメチルスルフォン酸、アクリロイルオキシプ
ロピルスルフォン酸、アクリロイルオキシブチルスルフ
ォン酸など）、メタクリロイルオキシアルキルスルフォ
ン酸（例えばメタクリロイルオキシメチルスルフォン
酸、メタクリロイルオキシメチルスルフォン酸、メタク
リロイルオキシプロピルスルフォン酸、メタクリロイル
オキシブチルスルフォン酸など）、アクリルアミドアル
キルスルフォン酸（例えば２−アクリルアミド−２−メ
チルエタンスルフォン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルフォン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルブタンスルフォン酸など）、メタクリルアミドア
ルキルスルフォン酸（例えば２−メタクリルアミド−２
−メチルエタンスルフォン酸，２−メタクリルアミド−
２−メチルプロパンスルフォン酸、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルブタンスルフォン酸など）が挙げられ
る。

【００９３】アミド基を有するモノマの具体例として
は、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、プロピル
アクリルアミドなどが挙げられる。

【００９４】水酸基を有するモノマの具体例としては、
アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、多価アルコールのアリールエーテルなど
が挙げられる。

【００９５】その他にＮ−アクリロイルピペリジン、ビ
ニルピリジン、ビニルピロピドなども挙げられる。

【００９６】III 群：架橋性モノマとしては、反応性架
橋基（グリシジル基、ヒドロキシメチルアミド基、アル
コキシメチルアミド基、アシロキシメチルアミド基、イ
ソシアネート基など）を有するモノマ類および２つ以上
のビニル基を有する多官能性モノマが挙げられる。

【００９７】グリシジル基を有するモノマの具体例とし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、ｐ−ビニル安息香酸グリシジル、グリシジルクロ
トネート、ジグリシジルイタコネート、ジグリシジルマ
レエート、ジグリシジルメチレンマロネート、グリシジ
ルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジル−α−クロルアクリレートなどが挙げられる。

【００９８】ヒドロキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルメタクリルアミドなどが挙げられる。

【００９９】アルコキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、メトキシメチルアクリルアミド、メ
トキシメチルメタクリルアミド、エトキシメチルアクリ
ルアミド、エトキシメチルメタクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルメタクリルアミ
ド、ヘキシルオキシメチルメタクリルアミドなどが挙げ
られる。

【０１００】アシロキシメチルアミド基を有するモノマ
の具体例としては、アセトキシメチルアクリルアミド、
アセトキシメチルメタクリルアミド、プロピオニルオキ
シメチルアクリルアミドなどが挙げられる。

【０１０１】イソシアネート基を有するモノマの具体例
としては、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネー
トなどが挙げられる。

【０１０２】多官能モノマの具体例としては、ジビニル
ベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレン数ｎ＝１〜２３）、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート（エチレン数ｎ＝１〜２３）、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートなどが挙げられる。

【０１０３】本発明に好ましく用いられるラテックスを
作製する際の適当なモノマの組合わせとしては、必須成
分である共役ジエン系化合物に加えて （１）少なくとも１種以上のＩ群モノマの共重合体 （２）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよび少なくと
も１種以上のII群モノマとの共重合体 （３）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよび少なくと
も１種以上のII群モノマおよび少なくとも１種以上のII
I 群モノマとの共重合体 （４）少なくとも１種以上のＩ群モノマおよびIII 群モ
ノマの共重合体 などの組合わせが挙げられるが、本発明はこれらの組合
わせに限定されない。

【０１０４】本発明に好ましく用いられる共役ジエンポ
リマ系ラテックスの具体例としては、ＪＳＲ０５６１
（ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、Ｊ
ＳＲ０５８９（ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム
（株）製）、ＪＳＲ０６０２（ＳＢ共重合ラテックス：
日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０７００（ブタジエン
重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ２１
０８（ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）
製）、ＪＳＲ０６５０（ビニルピリジン−ＳＢ共重合ラ
テックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０６５２
（ビニルピリジン−ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴ
ム（株）製）、ＪＳＲ０５４５（カルボキシ変性ＳＢ共
重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０５
４８（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテックス：日本合成
ゴム（株）製）、ＪＳＲ０５９６（カルボキシ変性ＳＢ
共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０
５９７（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテックス：日本合
成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０５９８（カルボキシ変性Ｓ
Ｂ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ
０６１９（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテックス：日本
合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０６２４（カルボキシ変性
ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳ
Ｒ０６４０（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテックス：日
本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０６９３（カルボキシ変
性ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、Ｊ
ＳＲ０６９６（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテックス：
日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０８５４（カルボキシ
変性ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）製）、
ＪＳＲ０８６３（カルボキシ変性ＳＢ共重合ラテック
ス：日本合成ゴム（株）製）、ＪＳＲ０８９８（カルボ
キシ変性ＳＢ共重合ラテックス：日本合成ゴム（株）
製）、ラックスター４９４０Ｂ（カルボキシ変性ＮＢ共
重合ラテックス：大日本インキ化学工業（株）製）、ラ
ックスター６８−０７３Ｓ（カルボキシ変性ＮＢ共重合
ラテックス：大日本インキ化学工業（株）製）、ラック
スターＤＮ−７０４（カルボキシ変性ＮＢ共重合ラテッ
クス：大日本インキ化学工業（株）製）、ラックスター
ＤＮ−７０２（カルボキシ変性ＮＢ共重合ラテックス：
大日本インキ化学工業（株）製）、ラックスター６８−
０７４（カルボキシ変性ＮＢ共重合ラテックス：大日本
インキ化学工業（株）製）、ラックスターＤＮ−７０３
（カルボキシ変性ＮＢ共重合ラテックス：大日本インキ
化学工業（株）製）、ラックスターＤＭ−８０１（カル
ボキシ変性ＭＢ共重合ラテックス：大日本インキ化学工
業（株）製）、ラックスターＤＭ−４０１（カルボキシ
変性ＭＢ共重合ラテックス：大日本インキ化学工業
（株）製）、ラックスター４９５０Ｃ（カルボキシ変性
ＭＢ共重合ラテックス：大日本インキ化学工業（株）
製）、ラックスターＤＭ−８０６（カルボキシ変性ＭＢ
共重合ラテックス：大日本インキ化学工業（株）製）な
どが挙げられる。

【０１０５】これらの共役ジエンポリマ系ラテックスは
単独または２種以上を適宜混合して使用することが可能
である。

【０１０６】本発明の親水性膨潤層は上記の親水性ポリ
マと疎水性ポリマを混合し、必要に応じて架橋または疑
似架橋し、水に不溶化せしめることによって基板上に積
層形成される。

【０１０７】架橋には親水性ポリマおよび疎水性ポリマ
が有する反応性官能基を用いて架橋反応することが好ま
しい。

【０１０８】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【０１０９】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、アルデヒド化合物、ポリビニル化合物、ヒドラジ
ンなどが挙げられ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、
反応を促進することが行なわれる。

【０１１０】また本発明の疎水性ポリマとして好ましく
用いられる水性エマルジョンを作製する際に、共重合成
分として、カルボキシル基、水酸基、メチロールアミド
基、エポキシ基、アルボニル基、アミノ基などの反応性
官能基を存在させて自己架橋させる方法および、架橋剤
として上記の多官能性化合物を用いて架橋構造を形成さ
せる方法が挙げられる。

【０１１１】架橋性を有する公知の多官能性化合物の具
体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【０１１２】（１）昇華硫黄、硫化水素を酸化して生成
させる副生硫黄、硫化水素を湿式で酸化して生成するコ
ロイド硫黄など。また、加熱すると分解して硫黄を発生
するジチオモルフォリン、チオプラストテトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなど
のチウラム系化合物、ピペリジンペンタメチレンチオカ
ルバメート、ピペコリンピペコリルジチオカルバメー
ト、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジチ
オカルバメート系化合物、イソプロピルキサントゲン酸
ナトリウム、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテ
ート化合物、チオウレア、チオカルバニリドなどのチオ
ウレア化合物、ジフェニルグアニジンなどのチアゾール
の亜鉛塩、メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム
塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、メルカプトベンゾ
チアゾールのシクロヘキシルアミン塩などのチアゾール
系化合物など。

【０１１３】（２）ブチルアルデヒド−モノブチルアミ
ン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘプタ
アルデヒド−アニリン反応物、塩エチル−ホルムアルデ
ヒド−アンモニア反応物などのアルデヒドアミン系化合
物、酸化亜鉛、テルリウム、セレニウム、炭酸ジルコニ
ウムアンモニアや、ベンゾイルパーオキシド、ジクミル
パーオキシドなどの有機過酸化物など。

【０１１４】さらに架橋促進剤としては、炭酸亜鉛、ス
テアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜
鉛、ジブチルアンモニウムオレエート、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールな
どが挙げられる。

【０１１５】（３）ポリエポキシ化合物、尿素樹脂、ポ
リアミン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、酸無
水物など。

【０１１６】ポリエポキシ化合物の具体例としては、グ
リセリンジポリリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルな
どが挙げられる。

【０１１７】ポリアミンの具体例としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、
ポリアミドアミンなどが挙げられる。

【０１１８】（４）ポリイソシアネート化合物など。

【０１１９】ポリイソシアネート化合物の例としては、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンイソシアネート、液状ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シク
ロヘキシルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレ
ンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシア
ネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネ
ート、ポリプロピレングリコール／トリレンジイソシア
ネート付加反応物が挙げられる。

【０１２０】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。分散媒としては主と
して水が用いられるが、必要に応じて公知の有機溶剤を
添加することが可能である。有機溶剤の添加方法として
は重合溶媒として添加する方法、および乳化重合後エマ
ルジョン溶液に混合溶媒として添加する方法が可能であ
る。

【０１２１】本発明の親水性膨潤層の親水性ポリマと疎
水性ポリマを混合する方法としては、３本ロールなどの
ロールミキサ、ニーダーなど混合機を用いて混練りする
方法、ホモジナイザー、ボールミルなどのディスパーサ
ーを用いて湿式混合分散する方法など、塗料やパテを製
造する際に用いられる公知の方法で好ましく混合され
る。

【０１２２】また本発明の親水性膨潤層を形成する方法
としては、疎水性ポリマとして水性のエマルジョンを好
ましく用いることから、水溶液系で各成分（親水性ポリ
マ、疎水性ポリマなど）を混合し、必要に応じて架橋剤
が添加される方法が、均質な相分離構造を実現しインキ
反撥性を向上させる点から好ましい。

【０１２３】従って、用いられる架橋剤としては、水溶
性の多官能性化合物を用いることが特に好ましい。すな
わち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合
物、メラミン化合物などを用いることが好ましい。

【０１２４】次に本発明に言う親水性膨潤層の相分離構
造について説明する。

【０１２５】親水性ポリマを主成分とする相と疎水性ポ
リマを主成分とする相から構成された相分離構造とする
ことにより、インキ反撥性と印刷耐久性の両者を広い組
成範囲において実現することが可能となる。

【０１２６】該相分離構造を構成する親水性ポリマ相と
疎水性ポリマ相の組成比は自由であり、 （１）いずれか一方が連続相で、他方が分散相である形
態、 （２）親水性および疎水性ポリマ相がそれぞれ連続相お
よび分散相を有する形態 （３）親水性および疎水性ポリマ相がいずれも連続相と
なる形態 の中から自由に選択することができる。

【０１２７】上記（１）〜（３）の相分離構造の一例を
それぞれ図１〜３に示す。

【０１２８】すなわち親水性ポリマが比較的強い親水性
を示す材料を選択した場合（水溶性ポリマおよび疑似水
溶性ポリマなど）、親水性膨潤層に含まれる該親水性ポ
リマの割合は、インキ反撥性および印刷耐久性の点から
比較的少量で十分であり、疎水性ポリマの割合が相対的
に多くなるため、親水性ポリマを分散相とする上記の
（１）または（２）の形態となることが好ましい。一
方、親水性ポリマが比較的弱い親水性を示す材料を選択
した場合（水膨潤性ポリマなど）、親水性膨潤層に含ま
れる該親水性ポリマの割合は、インキ反撥性および印刷
耐久性の点から比較的多量に必要であり、疎水性ポリマ
の割合が相対的に少なくなるため、上記の（１）、
（２）または（３）の形態となることが好ましい。

【０１２９】すなわち本発明に用いられる親水性膨潤層
の好ましい相分離構造は、該層が有するゴム弾性および
水膨潤性によって異なるが、親水性ポリマの親水性の程
度によって異なる。

【０１３０】（１）の形態をとる場合、疎水性ポリマ相
が主として連続相であるためには、疎水性ポリマの組成
が５０重量％以上であり、６０〜９５重量％であること
が好ましく、７０〜９０重量％であることが更に好まし
い。疎水性ポリマの組成比が５０重量％以下となると親
水性膨潤層のインキ反撥層としての性能は印刷初期にお
いては向上するが、印刷耐久性が急激に低下する傾向に
ある。一方、疎水性ポリマの組成比が９５重量％を越え
ると親水性膨潤層内の親水性ポリマが十分に吸水でき
ず、親水性が不足してインキ反撥性が極端に低下する傾
向にある。

【０１３１】（２）および（３）の形態をとる場合、親
水性ポリマおよび疎水性ポリマの両者が２０重量％以上
であり、４０重量％以上であることが好ましい。

【０１３２】本発明に用いられる親水性膨潤層厚さは、
０．１〜１００ｇ／ｍ2 で用いることが原理的には可能
であるが、画像再現性の観点から、０．１〜１０ｇ／ｍ
2 であることが極めて好ましい。該厚みが０．１ｇ／ｍ
2 未満になると、インキ反撥性が極端に低下する傾向に
あり、また塗工時にピンホ−ルなどの欠陥が生じ易くな
る。また１０ｇ／ｍ2 以上は水膨潤時の形態保持性が劣
化する傾向にあり、また画像再現性も極端に低下する傾
向にある。

【０１３３】本発明の親水性膨潤層は、露光後の未露光
部において、現像により除去されない成分と除去される
成分を有する。現像により除去される成分を親水性膨潤
層に含有させるには、例えば、親水性膨潤層に感光性組
成物を含浸させる方法が挙げられる。該感光性組成物に
公知の感光性化合物を含むことにより感光性を付与する
ことができるが、本発明の効果である優れた画像再現性
を発現させる観点からエチレン性不飽和化合物を含有す
ることが好ましい。

【０１３４】エチレン性不飽和化合物としては、エチレ
ン性不飽和基を有するジアミン誘導体が挙げられる。

【０１３５】エチレン性不飽和基を有するジアミン誘導
体について説明する。

【０１３６】本発明に好ましく用いられるエチレン性不
飽和基を有するジアミン誘導体は、一般式（１）で表さ
れるジアミン誘導体および一般式（２）で表されるジア
ミン誘導体である。

【０１３７】 Ｒ¹ Ｒ² Ｎ−（Ｘ¹ ）ｐ−（Ｘ² ）ｑ−ＮＲ³ Ｒ⁴ （１） Ｒ¹ Ｒ² Ｎ−（Ｙ）−ＮＲ³ Ｒ⁴ （２） ［式中、Ｘ¹ は、炭素数１〜２０の置換または無置換の
アルキレンを表す。Ｘ²は、−ＯＥ¹ −、−ＳＥ² −、
−ＣＯＯＥ³ −で、Ｅ¹ 、Ｅ² 、Ｅ³ は、炭素数１〜２
０の置換または無置換のアルキレンを表す。ｐは１以上
の整数、ｑは０または１以上の整数を表す。Ｙは、

【化２】 のいずれかを表す。

【０１３８】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素原子、炭
素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換のフェニル基、置換または無置換のアラルキ
ル基、下式（３）、（４）、（５）から選ばれる官能基
を表し、同一でも異なってもよい。ただし一般式（１）
で表されるジアミン誘導体の１分子中に少なくとも１個
以上のエチレン性不飽和基を含む。

【０１３９】

【化３】 （Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は、水素原子、炭素数１〜２０の置
換または無置換のアルキル基、置換または無置換のフェ
ニル基、置換または無置換のアラルキル基、ＣＨ₂ ＝Ｃ
Ｈ−基、ＣＨ₂ ＝ＣＣＨ₃ −基を表す。Ｚは−ＣＯ−Ｏ
−、−ＣＯ−ＮＨ−、置換または無置換フェニレン基を
表す。Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は上記のＸ¹ またはＸ² と同様
の基を表す。ｍ、ｎは０または１を表す。）］ 本発明において使用される一般式（１）で表されるジア
ミン誘導体としては、下記ジアミン化合物に光重合可能
な基を有するグリシジル（メタ）アクリレートおよび光
重合可能な基をもたないモノグリシジルエーテル化合物
を付加反応させたものが好ましく用いられる。

【０１４０】 （１）ジアミン化合物（モノオキシエチレンジアミン、ジオキシエチレンジアミ ン、トリオキシエチレンジアミン、テトラオキシエチレンジアミン、ペンタオキ シエチレンジアミン、ヘキサオキシエチレンジアミン、ヘプタオキシエチレンジ アミン、オクタオキシエチレンジアミン、ノナオキシエチレンジアミン、デカオ キシエチレンジアミン、トリトリアコンタオキシエチレンジアミン、モノオキシ プロピレンジアミン、ジオキシプロピレンジアミン、トリオキシプロピレンジア ミン、テトラオキシプロピレンジアミン、ペンタオキシプロピレンジアミン、ヘ キサオキシプロピレンジアミン、ヘプタオキシプロピレンジアミン、オクタオキ シプロピレンジアミン、ノナオキシプロピレンジアミン、デカオキシプロピレン ジアミン、トリトリアコンタオキシプロピレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル ヘキサプロピレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシイソプロピルヘキサプロピレンジア ミン、Ｎ，Ｎ´−ジヒドロキシエチルヘキサプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ ヒドロキシイソプロピルヘキサプロピレンジアミン、トリメチレンビス（４−ア ミノベンゾエート）、（テトラメチレングリコールビス（４−アミノベンゾエー ト）、ジブチレングリコールビス（４−アミノベンゾエート）など） １ モル （２）グリシジル（メタ）アクリレート ４−ｎ モル （３）モノグリシジルエーテル化合物（メチルグリシジルエーテル、エチルグリ シジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエ ーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｎ− ヘキシルグリシジルエーテル、２エチルヘキシルグリシジルエーテル、ｎ−デシ ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フエニールグリシジルエー テル、グリシドールなど） ｎ モル （ｎは０≦ｎ≦４の整数） の付加反応物が有用である。

【０１４１】一般式（１）で表されるジアミン誘導体の
具体例としては例えば以下に示すものがあげられるが、
これらに限定されるものではない。

【０１４２】Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）モノオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）テトラオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ペンタオキシエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−
ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）ヘ
キサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テ
トラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）ヘプタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）オクタオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ノナオキシエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）デカ
オキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）トリトリアコンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−アク
リロイルオキシプロピル）トリオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−アクリロイルオキシプロピル）ヘキサオキシエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ジオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ
´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）
トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプ
ロピル）テトラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´
−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ペンタオキエチピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘプタオキシエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）オクタオキ
エチピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´
−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ノ
ナオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）デカオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロ
ピル）モノオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）テトラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオ
キシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）モノオキシエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−
ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ジオキシエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３
−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テト
ラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプ
ロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキ
シプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイル
オキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル）ヘプタオキシエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）オクタオキシエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２
−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ノナオキシエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）デカオキ
シエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−
ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）モノオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ジオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリ
オキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ
´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テ
トラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシ
プロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）モノオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ジオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクロイルオキシプロピル）トリオ
キシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）テトラオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクロ
イルオキシプロピル）ペンタオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ヘキサオキシプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクロイルオキシプロピル）ヘ
プタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）オクタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）ノナオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）デカオキシ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）トリトリアコンタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−アク
リロイルオキシプロピル）トリオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−アクロイルオキシプロピル）ヘキサオキシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´
−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ジ
オキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）トリオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプ
ロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）テトラオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）ペンタオキシプロピレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘキサオキシプロ
ピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モ
ノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘプタ
オキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）オクタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル）ノナオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）デカオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル）モノオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタア
クリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ジオキシプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）トリオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）テトラオキ
シプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ペン
タオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）ヘキサオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル）モノオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−ブトキシプロピル）ジオキシシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テトラオ
キシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´
−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブ
トキシプロピル）ヘキサオキシシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）ヘプタオキシシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）オクタオキ
シシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−
ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ノナオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル）デカオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオ
キシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル）モノオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイ
ルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−ブトキシプロピル）ジオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタア
クリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−ブトキシプロピル）テトラオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ペンタオキ
シプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ヘキ
サオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−２エチルヘ
キシロキシプロピル）トリオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル）トリオキシプロピレン
ジアミンなど） 好ましくは、ｎが１〜１０のオキシプロピレンジアミン
１モルとグリシジルメタアクリレート１〜４モルとメチ
ルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ
−プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジ
ルエーテルおよびｎ−ブチルグリシジルエーテルから選
ばれるモノグリシジルエーテル化合物０〜３モルの付加
応物である。

【０１４３】具体的には、Ｘ1 が炭素数１〜１０の置換
または無置換のアルキレン、ｐが１〜１０であり、かつ
Ｘ2 が−ＯＥ1 −（Ｅ1 は炭素数１〜２０の置換または
無置換のアルキレンを表す。）、ｑが１〜１０であり、
さらに、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 が式（３）で表される
ものであり、かつＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 のうちの１〜
４個のＲ5 はＣＨ2 ＝ＣＨ−基またはＣＨ2 ＝ＣＣＨ3
−基であり、残余の３〜０個のＲ5 は炭素数１〜１０の
置換または無置換のアルキル基であるジアミン誘導体が
好ましい。

【０１４４】なお、Ｘ1 は、炭素数１〜２０の置換また
は無置換のアルキレンを表すが、この置換基としては、
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、
アリール基などがあげられる。Ｒ1 〜Ｒ4 は、水素原
子、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、
置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のア
ラルキル基、式（３）、（４）、（５）から選ばれる官
能基を表すが、この置換基としては、炭素数１〜６のア
ルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アリール基などがあ
げられる。

【０１４５】上記一般式（２）で表されるジアミン誘導
体としては、例えばキシリレンジアミンなどのジアミン
化合物に、光重合可能な基を有するグリシジル（メタ）
アクリレートおよび光重合可能な基をもたないモノグリ
シジルエーテル化合物を付加反応させることにより得る
ことができる。

【０１４６】これらの組成としては特に限定されない
が、例えば以下の範囲で選択された付加反応物が有用で
ある。

【０１４７】 （１）ジアミン化合物（ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ −キシリレンジアミン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．３ −ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロ ヘキサン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン ジアミン、イソホロンジアミン、２，４−トルイレンジアミン、２，６−トルイ レンジアミンなど） １モル （２）グリシジル（メタ）アクリレート ４−ｎモル （３）モノグリシジルエーテル化合物（メチルグリシジルエーテル、エチルグリ シジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエ ーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｎ− ヘキシルグリシジルエーテル、２エチルヘキシルグリシジルエーテル、ｎ−デシ ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フエニールグリシジルエー テル、グリシドールなど） ｎモル （ｎは１≦ｎ≦３の整数） の付加反応物が有用である。

【０１４８】下記に具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【０１４９】Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｏ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モ
ノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キ
シリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−トリ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キ
シリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−トリ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キ
シリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｍ−
キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´
−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｐ
−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｍ−
キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−
ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｐ−キ
シリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアリクロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−２エチルヘキシロキシプ
ロピル）ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−２エチル
ヘキシロキシプロピル）ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオ
キシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−２エチルヘキシロキプロピル）ｍ−キシリレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクロ
イルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−２エチルヘキシロキプロピル）ｐ−キシリレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）ｍ−キシリレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）ｐ−キシリレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３
−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）１，３−−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒド
ロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル）イソホロンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイ
ルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）２．４−トルイレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒド
ロキシ−３−メトキシプロピル）ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）１，１０−ジアミノ
デカン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタア
クリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）１，１０−ジアミノ
デカンなど。

【０１５０】好ましくは、ｍ−キシリレンジアミンまた
はｐ−キシリレンジアミン１モルとグリシジルメタアク
リレ−ト１〜３モルとメチルグリシジルエーテル、エチ
ルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテ
ル、イソプロピルグリシジルエーテルおよびｎ−ブチル
グリシジルエーテルから選ばれるモノグリシジルエーテ
ル化合物１〜３モルの付加反応物である。

【０１５１】本発明に用いられる他のエチレン性不飽和
化合物の具体例としては、下記のようなモノマまたはオ
リゴマが挙げられるが本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０１５２】アルコール類（エタノール、プロパノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、シクロヘキサノー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、イソアミルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ブトキシエチルアルコー
ル、エトキシエチレングリコール、メトキシエチレング
リコール、メチキシプロピレングリコール、フェノキシ
エタノール、フェノキシジエチレングリコール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコールなど）の（メタ）アクリル
酸エステル、カルボン酸類（酢酸、プロピオン酸、安息
香酸、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン
酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸など）と（メタ）アク
リル酸グリシジルまたはテトラグリシジル−ｍ−キシリ
レンジアミンまたはテトラグリシジル−ｍ−テトラヒド
ロキシリレンジアミンとの付加反応物、アミド誘導体
（アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−メチロール
アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドなど）、
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物な
どを挙げることができる。

【０１５３】さらに具体的には、特公昭４８−４１７０
８、特公昭５０−６０３４、特開昭５１−３７１９３に
記載されているウレタンアクリレート、特開昭４８−６
４１８３、特公昭４９−４３１９１、特公昭５２−３０
４９０に記載されているポリエステルアクリレート、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させた多官能エ
ポキシ（メタ）アクリレート、米国特許4540649 に記載
されているＮ−メチロールアクリルアミド誘導体などを
挙げることができる。更に日本接着協会誌VOL.20,No.7,
p300〜308 に紹介されている光硬化性モノマおよびオリ
ゴマを挙げることができる。

【０１５４】これらのエチレン性不飽和化合物の中でも
本発明の効果である優れた画像再現性を発現する観点か
ら感光性組成物には親油性のエチレン性不飽和化合物を
用いることが好ましい。

【０１５５】本発明の親油性のエチレン性不飽和化合物
とは、２０℃において水に対する溶解度が８重量％以下
の光重合可能なモノマまたはオリゴマを意味する。

【０１５６】本発明に好ましく用いられる親油性のエチ
レン性不飽和化合物の具体例としては、下記一般式（I
I）で表わされる化合物が挙げられる。

【０１５７】 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2 ）n −Ｒ2 （II） （ここで、Ｒ1 は水素またはメチル基を表わす。Ｒ2 は
水素、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル
基、ニトロ基、アジド基、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数４〜２０の置換または無置換のアリール基、
置換または無置換のアラルキル基、アクリロキシ基、メ
タアクリロイロキシ基を表す。ｎは１〜３０の整数。） 具体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【０１５８】

【化４】 ｎは上記一般式で表わされる化合物の平均値を意味す
る。すなわち、上記一般式で表わされる化合物はｎに分
布を持った混合物からなる。

【０１５９】これらの化合物はインキ着肉性の点からｎ
は４〜３０の整数であることが好ましく、８〜１３が更
に好ましい。ｎが３以下の場合、親油性が不足し、イン
キ着肉性が不足する傾向にある。ｎが３１以上である
と、重量あたりの不飽和基当量が不足し感光性が低下す
る。例えば、ｎが４，５，６，７，８，９，１０，１
３，２２等の化合物を用いることができる。

【０１６０】上記一般式（II）以外の本発明に好ましく
用いられる親油性のエチレン性不飽和化合物の具体例と
しては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレ
ート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタク
リレートなどが挙げられる。

【０１６１】これらの親油性のエチレン性不飽和化合物
は、単独または２種以上を適宜混合して使用することが
可能である。

【０１６２】これらの本発明に好ましく用いられる親油
性のエチレン性不飽和化合物は親水性膨潤層を形成する
際に該組成物に添加し、該層内に含浸させる方法、また
は親水性膨潤層を形成した後、該化合物を該層上に必要
に応じて親水性膨潤層に容易に浸透する適当な溶剤で希
釈して塗布し、該層内に含浸させる方法などを用いて添
加される。

【０１６３】比較的高分子量のオリゴマなどを用いる場
合には、前者の親水性膨潤層形成時に同時添加する方法
が有利に行なわれ、比較的低分子量のモノマ、オリゴマ
などを用いる場合には、後者の含浸方法が有利である。

【０１６４】次に光増感剤について説明する。本発明に
用いられる感光性組成物には上記のエチレン性不飽和化
合物の光硬化反応を促進する目的から光増感剤が好まし
く添加される。光増感剤としては、公知の光増感剤が自
由に用いられるが、特に下記に挙げる（Ｉ）〜（III ）
群からそれぞれ選ばれた光増感剤の単体または混合物が
好ましく例示される。

【０１６５】（Ｉ）ビス（アルキルアミノ）ベンゾフェ
ノン （II）チオキサントン誘導体 （ III）アクリドン誘導体 （Ｉ）群のビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンと
しては、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げら
れる。

【０１６６】

【化５】 （ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜２０の
アルキル基を表わす。） 具体例としては、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４，４′−ビス（ジプロピルアミノ）ベン
ゾフェノン、４，４′−ビス（ピペリジン）ベンゾフェ
ノンなどが挙げられる。

【０１６７】（II）群のチオキサントン誘導体として
は、下記一般式（２）で表わされる化合物を意味する。

【０１６８】

【化６】 （ただし、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０置換または未置換のアルキル
基、アルケニル基、炭素数６〜２０の置換または未置換
のアリール基、アラルキル基から選ばれる官能基を表わ
し、同一でも異なってもよい。） 具体例としては２−クロルチオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２
−ラウリルチオキサントン、３−クロルチオキサント
ン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、２，４−ジクロルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、３，４−ジカ
ルボキシオクチルチオキサントン、２−メチル−３′−
カルボキシラウリルチオキサントンなどが挙げられる。

【０１６９】（III ）群のアクリドン誘導体としては、
下記一般式（３）で表わされる化合物を意味する。

【０１７０】

【化７】 （ただし、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０置換または未置換のアル
キル基、アルケニル基、炭素数６〜２０の置換または未
置換のアリール基、アラルキル基から選ばれる官能基を
表わし、同一でも異なってもよい。） 具体例としては、１−クロル−Ｎ−メチルアクリドン、
１−ブロム−Ｎ−メチルアクリドン、３−クロル−Ｎ−
メチルアクリドン、２−クロル−Ｎ−ブチルアクリド
ン、２−クロル−Ｎ−メチルアクリドン、３−クロル−
Ｎ−ベンジルアクリドン、４−クロル−Ｎ−メチルアク
リドン、２，３−ジクロル−Ｎ−メチルアクリドン、
２，６−ジクロル−Ｎ−メチルアクリドン、２，６−ジ
クロル−Ｎ−ブチルアクリドン、２−クロル−Ｎ−アリ
ルアクリドン、３−クロル−Ｎ−ベンジルアクリドン、
Ｎ−ベンジルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、Ｎ−
エチルアクリドンなどが挙げられる。

【０１７１】次に本発明に用いられる染料について説明
する。本発明の感光性組成物には画像再現性を向上さ
せ、また露光後に焼出し画像を得る目的などから、染料
を添加することが好ましく行なわれる。

【０１７２】本発明に好ましく用いられる染料として
は、塩基性、酸性、直接、分散および反応性染料が用い
られる。具体例としては、クリスタルバイオレット、エ
チルバイオレット、ビクトリアピュアブルー、メチルバ
イオレット、ベイシックブルー、ベイシックグリーン、
アシッドブルー、アシッドグリーン、ダイレクトブル
ー、ダイレクトグリーン、ダイレクトレッドなどが挙げ
られる。

【０１７３】これらの中でも、トリフェニルメタン系染
料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチリル染料などが焼
出し画像が明瞭に得られる点から好ましく挙げられる。

【０１７４】好ましい染料の具体例としては、ビクトリ
アピュアブルーＢＯ、エチルバイオレット、クリスタル
バイオレット、ブリリアントグリーン、ベイシックフク
シン、エオシン、フェノールフタレイン、キシレノール
ブルー、コンゴーレッド、マラカイトグリーン、オイル
ブルー＃６０３、オイルピンク＃３１２、クレゾールレ
ッド、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミナフトキノン、ロイコマラカイトグリーン、ロイコク
リスタルバイオレットなどが挙げられる。

【０１７５】次に本発明に用いられる重合禁止剤につい
て説明する。本発明の感光性組成物には画像再現性を向
上させ、また実用的な保存安定性を得る目的などから、
重合禁止剤を添加することが好ましく行なわれる。

【０１７６】本発明に好ましく用いられる重合禁止剤と
しては、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、ジ−ｔ−ブチルクレゾール、ピロガロール、ｔ−ブ
チルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、フェノチア
ジン、テンポールなどが挙げられる。

【０１７７】次に本発明の最大の特徴である親水性膨潤
層のうちの、露光後の未露光部において、現像により除
去されない成分と除去される成分の単位面積当たりの重
量比について説明する。

【０１７８】本発明の感光性平版印刷版原版は上記に説
明したように親水性膨潤層に感光性組成物を含浸させる
等によって感光性を付与した形態をとるが、含浸させた
感光性組成物は基本的には現像により除去されるもので
あり、その他の成分は除去されない。画像再現性の観点
からは該感光性組成物の含浸量が極めて重要である。す
なわち、親水性膨潤層が湿し水を吸収し、インキ反撥性
を発現するのに対して感光性組成物が露光によって光硬
化し固定された部分がどの程度のインキ着肉性を発現す
るかは、親水性膨潤層に対する該感光性組成物の含浸量
に大きく依存する。

【０１７９】優れた画像再現性を得るためには、現像に
より除去されない成分と除去される成分の単位面積当た
りの重量比が１０：１〜１０：２０の範囲あることが重
要である。好ましくは１０：５〜１０：１５、さらに好
ましくは１０：７〜１０：１０である。

【０１８０】すなわち、親水性膨潤層の除去されない成
分は、０．１〜１０ｇ／ｍ2 であることが好ましいが、
例えば該成分が１ｇ／ｍ2 の場合、除去される成分は
０．１〜２ｇ／ｍ2 の範囲で含浸させることが好まし
い。

【０１８１】この比を下回る比率の場合は、光硬化固定
された部分のインキ着肉性が著しく低下し、逆にこの比
を上回る比率の場合は、インキ着肉性は向上するが未露
光部分の該感光性組成物を抽出除去する際、大量に抽出
廃棄物が発生し、保護層を該親水性膨潤層上に設置する
際、障害となる傾向にある。

【０１８２】次に本発明の保護層について説明する。

【０１８３】本発明の感光性平版印刷版原版の親水性膨
潤層の表面には、該親水性膨潤層を保護する目的で適当
な保護層をコーティングにより該親水性膨潤層上に形成
したり、保護フィルムをラミネートすることが行なわれ
る。また、該保護層中には感光層を曝光（露光光源以外
の光で、本来非照射部分に光が照射されることを意味す
る）から保護する目的で、光退色性化合物を含有せしめ
ることもできる。

【０１８４】本発明においては、親水性膨潤層が水洗な
どによって抽出除去が可能なエチレン性不飽和化合物を
含有するので、他物質との接触による該原版表面からの
転移を防ぎ、また露光による該化合物の光硬化を促進す
る上から保護層を形成することが好ましい。

【０１８５】保護フィルムの具体例としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタ
レート、セロファンなどが挙げられる。また、これらの
保護フィルムは画像露光時の焼枠における真空密着性を
改良するために、凹凸加工を施したり、表面をマット処
理したり、シリカ粒子などを含むプラスチック層を上記
保護フィルムの表面に塗布積層することも好ましく行な
われる。

【０１８６】光退色性化合物としては、公知のジアゾニ
ウム塩化合物などが挙げられる。

【０１８７】次に本発明の感光性平版印刷版原版を用い
た平版印刷版の製造方法について説明する。

【０１８８】本発明の感光性平版印刷版原版は、通常ネ
ガティブワーキング用の製版工程を経て刷版となる。す
なわち、基板上に形成された親水性膨潤層内に存在する
エチレン性不飽和化合物等は、ネガ原画フィルムおよび
親水性膨潤層の上層に位置する保護フィルムを通して露
光される。

【０１８９】本発明の感光性平版印刷版原版は露光後、
該保護フィルムを剥離し、版表面を水洗するのみで基本
的に製版が終了する。水洗工程に用いる水には特殊な添
加物が一切必要なく、水道水など用いてを版表面を水洗
するのみでよい。

【０１９０】また、水洗の効率を高める上から、スプレ
ー、シャワー、浸漬、ブラッシング、ラビングなど公知
の自動現像機で用いられるリンス液供給および現像促進
手段を用いることは自由である。また、供給する水温は
制限されない。

【０１９１】また水洗処理したのち、抽出除去されたエ
チレン性不飽和化合物の残留物を版面から完全に除去す
る目的から油性溶剤などで洗浄することが好ましい。

【０１９２】油性溶剤の具体例としては、パラフィン系
炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、シクロパラフィ
ン系炭化水素および芳香族炭化水素が単一または混合さ
れた形で用いられる。これらの炭化水素系溶媒の代表的
なものとしては、石油の分留品およびその改質品などが
挙げられる。

【０１９３】露光部においては該エチレン性不飽和化合
物が光架橋し、親水性膨潤層内に固定される。露光部分
は、該親水性膨潤層が水と接触した際、光架橋された成
分が親水性膨潤層の水膨潤性を阻害し、また架橋密度の
増加によってゴム弾性を減ずるため、インキ着肉性の画
線部となる。一方、未露光部の親水性膨潤層内に存在す
るエチレン性不飽和化合物は、該親水性膨潤層が水と接
触した際、親水性膨潤層が水膨潤する際に該層から容易
に抽出除去され、インキ反撥するのに適した相分離構造
および水膨潤性を有する非画線部となる。

【０１９４】上記のように本発明の感光性平版印刷版原
版は、感光性組成物中のエチレン性不飽和化合物の光反
応によって、インキ反撥性の親水性膨潤層の相分離構造
が有するゴム弾性や水膨潤性を変化させ画線部を形成す
ることによって画像形成するものである。

【０１９５】本発明の製版露光工程で用いられる光源と
しては、例えば高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、蛍光灯などが挙げられる。

【０１９６】本発明に用いられる感光性平版印刷版原版
の基板としては、通常の平版印刷機に取り付けられるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要
がある以外には一切制限を受けない。

【０１９７】代表的なものとしては、アルミ、銅、鉄、
などの金属板、ポリエステルフィルムやポリプロピレン
フィルムなどのプラスチックフィルムあるいはコート
紙、ゴムシートなどが挙げられる。また、該基板は上記
の素材が複合されたものであってもよい。

【０１９８】また、該基板表面は検版性向上や接着性向
上の目的から、電気化学的処理や酸塩基処理、コロナ放
電処理など各種に表面処理を施すことも可能である。

【０１９９】またこれらの基板上には接着性向上やハレ
ーション防止の目的からコーティングなどを施してプラ
イマー層を形成し、基板とすることも可能である。

【０２００】次に本発明の感光性平版印刷版原版から作
製された刷版を用いた印刷方法について説明する。

【０２０１】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。

【０２０２】本発明の感光性平版印刷版原版を画像形成
したのち、これらの平版印刷機の版胴に装着し、該版面
には接触するインキ着けローラーからインキが供給され
る。該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部分は湿し
水供給装置から供給される湿し水によって膨潤し、イン
キを反撥する。一方、画線部分はインキを受容し、オフ
セットブランケット胴表面または被印刷体表面にインキ
を供給して印刷画像を形成する。

【０２０３】本発明の感光性平版印刷版原版から得られ
た刷版で印刷する際に使用される湿し水は、水ありＰＳ
版で使用されるエッチ液を用いることはもちろん可能で
あるが、添加物を一切含有しない純水を使用することが
できる。

【０２０４】以下に、実施例により本発明をさらに詳し
く説明する。

【０２０５】

【実施例】

実施例 １、比較例 １ 厚さ０．２mmのアルミ板（住友軽金属（株）製）に、下
記組成物を塗布した後、１５０℃×６０分間熱処理し、
親水性膨潤層の膜厚を表１に示すうように変化させて塗
設した。

【０２０６】 ＜親水性膨潤層組成（重量部）＞ （１）親水性ポリマ １８重量部 （２）テトラエチレングリコールグリシジルエーテル ５重量部 （３）水性ラテックス「ＪＳＲＯ５９６］ ７５重量部 ［カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス：大日本インキ 化学工業（株）製］ （４）精製水 ９００重量部 ［親水性ポリマの合成例］酢酸ビニル６０ｇとアクリル
酸４０ｇに重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
０．５ｇを加えたものを、これに分散安定剤として部分
ケン化ポリビニルアルコール３ｇとＮａＣｌ １０ｇを
含む水３００ｍｌ中に分散させた。

【０２０７】該分散液を６５℃×６時間攪拌し、懸濁重
合を行なった。得られた共重合体のアクリル酸メチル成
分はＮＭＲスペクトルから同定した結果４８モル％であ
った。また３０℃におけるベンゼン溶液中での極限粘度
は２．１０であった。

【０２０８】次に、該共重合体８．６ｇを２００ｇのメ
タノールと１０ｇの水および５ＮのＮａＯＨ４０ｍｌか
らなるケン化反応液中に添加し攪拌懸濁させ、２５℃×
１時間ケン化反応を行った後、温度を６５℃に昇温し、
さらに５時間ケン化反応を行なった。

【０２０９】得られたケン化反応物はメタノールで十分
に洗浄し、凍結乾燥した。ケン化度は９８．３モル％で
あり、赤外吸収スペクトルの測定の結果、１５７０ｃｍ
^-1−ＣＯＯ^- 基に帰属される強い吸収が確認された。

【０２１０】上記のようにして塗設した親水性膨潤層上
に、下記組成の感光性組成物を塗布し、１５０℃×２分
間熱処理して感光性組成物を表１に示すように塗設量を
変化させて親水性膨潤層中に含浸させた。

【０２１１】その後、厚さ７ミクロンの二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレーートフィルム上にジアゾニウム塩化
合物をポリエステル樹脂に１０重量％分散させたコート
層を２ミクロン塗設した保護層を非塗布面が版面と接す
るようにしてカレンダーローラーを用いてラミネート
し、ネガティブワーキング用の感光性平版印刷用原版を
得た。

【０２１２】 ＜感光性組成物（重量部）＞ （１）キシリレンジアミン／グリシジルメタクリレート＝１：４モル比付加反 応物 ５重量部 （２）１，９−ノナンジメタクリレート ２０重量部 （３）ミヒラー氏ケトン ３重量部 （４）２，４−ジエチルチオキサントン ３重量部 （５）ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．１重量部 （６）ＣＩベイシックブルー７ ０．５重量部 （７）エチルセロソルブ ６９重量部 得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェットライト３
３０」（３kw：オーク製作所（株）製）を用い、４００
線／インチのコンベショナルスクリーンによるグラデー
ションパターンを貼込んだネガ原画フィルムを通して９
０秒間密着露光（３．６mW／cm² ）した。

【０２１３】次いで、ラミネートしたフィルムを剥離
し、露出し原版表面に水道水（水温２５℃）用いてシャ
ワー水洗し、該表面を湿潤させた。

【０２１４】その結果、親水性膨潤層の未露光部分に含
浸していた感光性組成物が速やかに層外に抽出除去さ
れ、該部分はインキ反撥性の非画線部となった。

【０２１５】一方、親水性膨潤層の露光部分は含浸して
いた感光性組成物が光硬化し、該層内部および表面付近
に強固に固定され、非画線部に対して水膨潤性の低いイ
ンキ着肉性の画線部となり、製版工程が完了した。

【０２１６】得られた刷版は、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５：小森コーポレーション（株）製」に
装着した後、湿し水として市販の精製水を供給しながら
コート紙（６２．５kg／菊）を用いて印刷した。印刷物
から画像再現性を評価した結果を表１に示す。

【０２１７】

【表１】

【０２１８】

【発明の効果】画像再現性に優れ、現像終了までの時間
が短い平版材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光性平版印刷版原版の親水性膨潤層
の相分離構造の一例を表す。

【図２】本発明の感光性平版印刷版原版の親水性膨潤層
の相分離構造の一例を表す。

【図３】本発明の感光性平版印刷版原版の親水性膨潤層
の相分離構造の一例を表す。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に少なくとも感光性の親水性膨潤
   層を備えた感光性平版印刷版原版であって、該親水性膨
   潤層のうち、露光後の未露光部において現像により除去
   されない成分と除去される成分の単位面積当たりの重量
   比が１０：１〜１０：２０の範囲にあることを特徴とす
   る感光性平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 該親水性膨潤層の膜厚が０．１〜１０ｇ
   ／ｍ2 であることを特徴とする請求項１記載の感光性平
   版印刷版原版。
3. 【請求項３】 該親水性膨潤層が現像により除去される
   成分としてエチレン性不飽和化合物を含有することを特
   徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 該エチレン性不飽和化合物がジアミン誘
   導体であることを特徴とする請求項３記載の感光性平版
   印刷版原版。
5. 【請求項５】 該エチレン性不飽和化合物が親油性であ
   ることを特徴とする請求項３記載の感光性平版印刷版原
   版。
6. 【請求項６】 該親水性膨潤層が現像により除去される
   成分として光増感剤を含有することを特徴とする請求項
   １記載の感光性平版印刷版原版。
7. 【請求項７】 該親水性膨潤層が現像により除去される
   成分として重合禁止剤を含有することを特徴とする請求
   項１記載の感光性平版印刷版原版。
8. 【請求項８】 該親水性膨潤層が現像により除去される
   成分として染料を含有することを特徴とする請求項１記
   載の感光性平版印刷版原版。
9. 【請求項９】 該親水性膨潤層の上に保護層を有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版原版。
10. 【請求項１０】 該保護層が光退色性化合物を有するこ
    とを特徴とする請求項９記載の感光性平版印刷版原版。
11. 【請求項１１】 現像を水で行うことを特徴とする請求
    項１記載の感光性平版印刷版原版。
12. 【請求項１２】 請求項３記載の感光性平版印刷版原版
    の版表面に活性光線を照射し、画線部に対応した部分の
    親水性膨潤層内のエチレン性不飽和化合物を光硬化さ
    せ、その後、非画線部に対応した部分の親水性膨潤層内
    のエチレン性不飽和化合物を除去することを特徴とする
    平版印刷版の製造方法。
13. 【請求項１３】 非画線部に対応した部分の親水性膨潤
    層内のエチレン性不飽和化合物の除去を、版全面を湿潤
    させることによって行なうことを特徴とする請求項１２
    記載の平版印刷版の製造方法。