JPH1060121A - 不均質シリカ‐カーボンブラック充填ゴムコンパウンド - Google Patents

不均質シリカ‐カーボンブラック充填ゴムコンパウンド

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JPH1060121A
JPH1060121A JP9159768A JP15976897A JPH1060121A JP H1060121 A JPH1060121 A JP H1060121A JP 9159768 A JP9159768 A JP 9159768A JP 15976897 A JP15976897 A JP 15976897A JP H1060121 A JPH1060121 A JP H1060121A
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carbon black
rubber
compound
silica
filled
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Application number
JP9159768A
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English (en)
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Richard Robinson Smith
リチャード・ロビンソン・スミス
Kevin James Pyle
ケヴィン・ジェイムズ・パイル
William Paul Francik
ウィリアム・ポール・フランシク
Paul Harry Sandstrom
ポール・ハリー・サンドストロム
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Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
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Publication date
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    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコ
ンパウンドおよびそのようなコンパウンドの製造法を提
供する。 【解決手段】 シリカ、二種の異なるカーボンブラック
および二種の異なるゴムを含むことを特徴とするゴムコ
ンパウンドを調製する。即ち、そのカーボンブラックの
一つはシリカと共に選択的に一つのゴムの中に分散さ
れ、そしてもう一つのカーボンブラックはもう一つのゴ
ムの中に分散される。次いで、これら二つのコンパウン
ドを混合して不均質ゴムコンパウンドを調製する。二つ
ゴムの一方は必ずシス１，４‐ポリイソプレンである。
この不均質コンパウンドは、総組成が同じ均質なコンパ
ウンドに比べ、より大きいモジュラス、硬度および反発
弾性値を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は不均質シリカ／カー
ボンブラック充填ゴムコンパウンドおよびそのようなコ
ンパウンドの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第０５０１２２７Ａ号明細書に
は、シリカ‐充填トレッドコンパウンドの製造法が開示
されている。この引用特許は、混合法、および使用する
ところがり抵抗性と湿静止摩擦特性を向上させる材料を
明らかにしている。残念ながら、そのような方法と材料
はタイヤのコストを実質的に増大させる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのようなコストを正
当化するには、そのコストの増加に耐えるための性質の
一層の向上が達成されなければならない。同様に、より
低いコストで欧州特許第０５０１２２７Ａ号に開示され
た改善が得られることが望ましい。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、不均質シリ
カ／カーボンブラック充填ゴムコンパウンドの製造方法
にして、次の： （ａ）第１ゴム中にシリカ充填材の実質的に全てと第１
カーボンブラックとを十分良く分散させてシリカ／第１
カーボンブラック充填コンパウンドを作り； （ｂ）これとは別に、第２ゴム中に第２カーボンブラッ
クを十分良く分散させて第２カーボンブラック充填コン
パウンドを作り；そして （ｃ）そのシリカ／第１カーボンブラック充填コンパウ
ンドとその第２カーボンブラック充填コンパウンドとを
混合して不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコン
パウンドを作る工程を含んでなり；ここで上記の第１カ
ーボンブラックと第２カーボンブラックとはお互いに異
なるものであって、その第１カーボンブラックまたは第
２カーボンブラックの一方は約９０から約１６０ｃｃ／
１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそれに対応する約
９０から約１５０ｇ／ｋｇの範囲のよう素価を有し、そ
して他方の第１または第２カーボンブラックは約６０か
ら約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値および
それに対応する約２５から約８５ｇ／ｋｇの範囲のよう
素価を有し；そして上記の第１ゴムと第２ゴムとはお互
いに異なるものであって、その第１ゴムまたは第２ゴム
の一つ方はシス‐１，４‐ポリイソプレンであり、そし
て他方の第１ゴムまたは第２ゴムは乳化重合スチレン／
ブタジエン共重合体、溶液重合スチレン／ブタジエン共
重合体、シス１，４‐ポリブタジエン、スチレン／イソ
プレン共重合体、３，４‐ポリイソプレン、イソプレン
／ブタジエン共重合体、中ビニル含量ポリブタジエン、
スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体、ブチ
ルゴム、ポリクロロプレン、アクリロニトリル／ブタジ
エン共重合体およびエチレン／プロピレン／ジエン三元
共重合体並びにそれらの混合物より成る群から選ばれる
ものである、上記の方法が開示される。
【０００５】本発明には、また、不均質シリカ／カーボ
ンブラック充填ゴムコンパウンドにして、次の： （ａ）第１ゴム中にシリカ充填材の実質的に全てと第１
カーボンブラックとを十分良く分散させてシリカ／第１
カーボンブラック充填コンパウンドを作り； （ｂ）これとは別に、第２ゴム中に第２カーボンブラッ
クを十分良く分散させて第２カーボンブラック充填コン
パウンドを作り； （ｃ）そのシリカ／第１カーボンブラック充填コンパウ
ンドとその第２カーボンブラック充填コンパウンドを混
合して不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコンパ
ウンドを作る工程を含んでなり；ここで上記の第１カー
ボンブラックと第２カーボンブラックとはお互いに異な
るものであって、その第１カーボンブラックまたは第２
カーボンブラックの一方は約９０から約１６０ｃｃ／１
００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそれに対応する約９
０から約１５０ｇ／ｋｇの範囲のよう素価を有し、そし
て他方の第１または第２カーボンブラックは約６０から
約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそ
れに対応する約２５から約８５ｇ／ｋｇの範囲のよう素
価を有し；そして該第１ゴムと第２ゴムとはお互いに異
なるものであって、上記の第１ゴムまたは第２ゴムの一
方はシス‐１，４‐ポリイソプレンであり、そして他方
の第１ゴムまたは第２ゴムは乳化重合スチレン／ブタジ
エン共重合体、溶液重合スチレン／ブタジエン共重合
体、シス１，４‐ポリブタジエン、スチレン／イソプレ
ン共重合体、３，４‐ポリイソプレン、イソプレン／ブ
タジエン共重合体、中ビニル含量ポリブタジエン、スチ
レン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体、ブチルゴ
ム、ポリクロロプレン、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体およびエチレン／プロピレン／ジエン三元共重
合体並びにそれらの混合物より成る群から選ばれるもの
である、方法により製造された上記のゴムコンパウンド
も開示される。
【０００６】本発明は不均質シリカ‐カーボンブラック
充填ゴムコンパウンドに関する。本明細書で用いられる
不均質とは、同一でない複数の成分若しくは構成成分を
含んでいることを意味する。さらに具体的には、この用
語は、第１ゴム中に第１カーボンブラックと共に実質的
に全てのシリカの、そして第２ゴム中に第２カーボンブ
ラックの、選択的分散物を含んでいるゴムコンパウンド
を意味する。第１ゴムまたは第２ゴムの一方は常にシス
‐１，４‐ポリイソプレンである。このシス‐１，４‐
ポリイソプレンは天然ゴム、合成シス‐１，４‐ポリイ
ソプレン若しくはこの両者の混合物であるあることがで
きる。次いでこの二つのゴムコンパウンドを混合する
と、シリカと第１カーボンブラックの濃度は一つの相
（第１ゴム）中でより高く、そして第２カーボンブラッ
クの濃度はもう一つの相（第２ゴム）中でより高くな
る。
【０００７】本発明の一つの重要な面は、第１ゴムと第
２ゴムとは異なるものであることである。これら二つの
ゴムは異なるにしても、そのゴムの一方は常にシス‐
１，４‐ポリイソプレンであり、そして他方のゴムは乳
化重合スチレン／ブタジエン共重合体、溶液重合スチレ
ン／ブタジエン共重合体、シス１，４‐ポリブタジエ
ン、スチレン／イソプレン共重合体、３，４‐ポリイソ
プレン、イソプレン／ブタジエン共重合体、中ビニル含
量ポリブタジエン（ビニル単位２０から６０重量パーセ
ント）、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合
体、ブチルゴム、ポリクロロプレン、アクリロニトリル
／ブタジエン共重合体およびエチレン／プロピレン／ジ
エン三元共重合体並びにそれらの混合物より成る群から
選ばれる。第１ゴムまたは第２ゴムはシス‐１，４‐ポ
リイソプレンであってもよい。これに対応して、第１ゴ
ムまたは第２ゴムは上に示した群から選ばれるだろう。
重要なことは、第１ゴムと第２ゴムが異なっていなけれ
ばならないと言うことである。第１ゴムは溶液重合スチ
レン／ブタジエン共重合体、イソプレン／ブタジエン共
重合体、シス１，４‐ポリブタジエンおよびそれらの混
合物であるのが好ましい。第２ゴムは天然ゴムであるの
が好ましい。もう一つ別の態様では、第１ゴムが天然ゴ
ムで、第２ゴムが溶液重合スチレン／ブタジエン共重合
体、イソプレン／ブタジエン共重合体、シス１，４‐ポ
リブタジエンおよびそれらの混合物より成る群から選ば
れるのが好ましい。
【０００８】第１ゴムコンパウンド、即ちシリカの実質
的に全てと第１カーボンブラックとを含むコンパウンド
は、不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコンパウ
ンド中の全ゴムの１００重量部当たり２０から８０重量
部（ｐｈｒ）を構成する。好ましくは、第１ゴムは不均
質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコンパウンド中で
５０から７０ｐｈｒを構成する。
【０００９】第２ゴムコンパウンド、即ち第２カーボン
ブラックを含むコンパウンドは、不均質シリカ／カーボ
ンブラック充填ゴムコンパウンド中の全ゴムの２０から
８０ｐｈｒを構成する。好ましくは、この第２ゴムコン
パウンドは不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコ
ンパウンド中で３０から５０ｐｈｒを構成する。
【００１０】第１ゴムと第２ゴムに加えて、追加のゴム
を、それが第１ゴムおよび第２ゴムと異なっているとい
う条件で、使用してもよい。例えば、上記のリストか
ら、第３若しくは第４のゴムが用いられる。このような
追加のゴムは総量で１０から４０ｐｈｒの範囲で用いら
れる。この追加のゴム（一種または複数）は、これが使
用される場合、１５から３５ｐｈｒの範囲の量で用いら
れるのが好ましい。推奨される第３のゴムの例はシス
１，４‐ポリブタジエン、乳化重合スチレン／ブタジエ
ンゴムおよび３，４‐ポリイソプレンである。
【００１１】本発明の本質的な面は、二種の異なるカー
ボンブラックの混合物を利用することである。使用され
るカーボンブラックの一種は約６０から約１６０ｃｃ／
１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそれに対応する約
２５から約８５ｇ／ｋｇの範囲のよう素吸収値を有す
る。このカーボンブラックは約１００から約１４０ｃｃ
／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそれに対応する
約４５から約７０ｇ／ｋｇの範囲のよう素価を有するの
が好ましい。上の範囲に入る代表的なカーボンブラック
にＮ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３５１、Ｎ３５
８、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５
０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７
４およびＮ７８７がある。好ましいカーボンブラックは
Ｎ３５１である。
【００１２】使用される他方のカーボンブラックは高強
化用カーボンブラックである。このカーボンブラックは
約９０から約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収
値およびそれに対応する約９０から約１５０ｇ／ｋｇの
範囲のよう素価を有する。この第２カーボンブラックは
約１００から約１４０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸
収値およびそれに対応する約１００から約１４０ｇ／ｋ
ｇの範囲のよう素価を有するのが好ましい。上の範囲に
入る代表的なカーボンブラックにはＮ１１０、Ｎ１２
１、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９
３、Ｎ２９９、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７およびＮ
３７５がある。
【００１３】一方のカーボンブラック（低強化用）と他
方のカーボンブラック（高強化用）の重量比は変えるこ
とができる。一般的に言えば、低強化用のカーボンブラ
ックと高強化用のカーボンブラックとの重量比は約３：
１から１：３の範囲である。この重量比は１．５：１か
ら１：１．５の範囲であるのが好ましい。
【００１４】低強化用のカーボンブラックと高強化用の
カーボンブラックとを合わせた総重量は、３ｐｈｒのよ
うに低い値から１２０ｐｈｒの上限値の範囲である。二
つのカーボンブラックを合わせた総重量は３０から１０
０ｐｈｒの範囲であるのが好ましい。
【００１５】不均質シリカ／カーボンブラック充填コン
パウンド中に存在する低強化用のカーボンブラックの総
重量は、１から９０ｐｈｒの範囲であることができる。
その低強化用カーボンブラックは１５から４５ｐｈｒの
範囲の量で存在するのが好ましい。
【００１６】存在する高強化用カーボンブラックの総重
量は１から９０ｐｈｒの範囲であることができる。その
高強化用カーボンブラックは１５から４５ｐｈｒの範囲
の量で存在すのが好ましい。
【００１７】上述のように、存在するカーボンブラック
の総量には限界があり、それ故低および高強化用カーボ
ンブラックの両方の上限値を使用することは、１２０ｐ
ｈｒを超える量となるので不可である。同様に、低およ
び高強化用カーボンブラックの両方の下限値を使用する
ことも３ｐｈｒ以下の量となるので不可である。
【００１８】本発明におけるシリカとして、熱分解法シ
リカ系および沈降シリカ系のピグメント（シリカ）を含
めて、ゴムコンパウンドの調製用に通常使用されるシリ
カ系ピグメントを用いることができるが、沈降シリカが
望ましい。本発明で好ましく用いられるシリカ系ピグメ
ントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウ
ムの酸処理で得られるもののような沈降シリカである。
【００１９】このようなシリカは、例えば窒素ガスを用
いて測定したＢＥＴ表面積が好ましくは約４０から約６
００ｍ2／ｇの範囲、そしてより普通には約５０から約
３００ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とする。この表
面積を測定するＢＥＴ法は、米国化学会誌（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第６０巻、３０４頁（１９３
０年）に説明されている。
【００２０】また、シリカは、標準的には、約１００か
ら約４００、より普通には約１５０から約３００の範囲
のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを
特徴とする。
【００２１】このシリカは、電子顕微鏡で測定した平均
最大粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範
囲であると予想される。シリカ粒子の大きさはそれより
更に小さくてもよいし、またそれより大きい場合もあり
得る。
【００２２】各種の市販のシリカが本発明で使用するた
めに考えることができる。単に例として、そして限定す
るのではなく示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰ
ＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓｉ
ｌ）という登録商標で、２１０、２４３などの商品番号
で市販されているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏ
ｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ）から、例えばＺ１１６５ＭＰお
よびＺ１６５ＧＲという名称で市販されているシリカ；
およびデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、例え
ばＶＮ２およびＶＮ３などの名称で市販されているシリ
カなどがある。現時点では、ローン・プーラン社のＺ１
１６５ＭＰシリカが推奨される。
【００２３】不均質シリカ／カーボンブラック充填コン
パウンドに添加されるシリカ、第１カーボンブラックお
よび第２カーボンブラックの総量（ｐｈｒ）は、８ｐｈ
ｒから１６０ｐｈｒの範囲である。好ましくは、これら
三種の充填材の総量は４５ｐｈｒから１５０ｐｈｒの範
囲である。総カーボンブラック（第１および第２カーボ
ンブラックを合せた量）とシリカの重量比は３：１から
１：３の範囲である。好ましくは、その重量比は１：２
から２：１の範囲である。従って、シリカは５から１２
０ｐｈｒの範囲の量で不均質シリカ／カーボンブラック
充填ゴムコンパウンドに添加される。好ましくは、１５
から５０ｐｈｒのシリカが添加される。実質的にシリカ
の全てが第１ゴムコンパウンドに添加される。実質的に
というのは、そのコンパウンド中で用いられるシリカの
総量の少くとも８５重量パーセントを意味するものとす
る。シリカはその総量が第１ゴムに添加されるのが好ま
しい。
【００２４】シリカは、シリカ‐充填コンパウンドを調
製するために、第１カーボンブラックと共に第１ゴム中
に十分良く分散される。一般的に言えば、この段階でシ
リカカップラーが添加される。混合はゴム混練技術分野
の習熟者に知られた方法で行うことができる。例えば、
固定速度および変速ミキサー若しくはバンバリー（Ｂａ
ｎｂｕｒｙｓTM）を用いることができる。第１ゴム、第
１カーボンブラックおよびシリカは非硬化発現混合段階
で混合される。硫黄‐硬化剤を含めて最終硬化剤は、通
常“硬化発現”混合段階と呼ばれる最終段階で混合され
るのが普通であり、この段階で、混合は、普通、先行す
る非硬化発現段階（一または複数）の混合温度（一つま
たは複数）より低い温度若しくは最終温度であって、引
き続く硬化温度より必ず低い温度で行われる。シリカ、
第１カーボンブラック、シリカカップラーおよび第１ゴ
ムは、そのシリカを十分良く分散させる時間および温度
で混合されるのが好ましい。例えば、１３０から１８０
℃のゴム温度で１０秒から２０分間混合される。
【００２５】第１カーボンブラックは、他方のカーボン
ブラックが用いられるという条件で、低強化用カーボン
ブラックでも高強化用カーボンブラックでよい。例え
ば、若し低強化用カーボンブラックが第１ゴムと共に用
いられるなら、第２ゴムとは高強化用カーボンブラック
が用いられる。同様に、若し高強化用カーボンブラック
が第１ゴムと共に用いられるなら、第２ゴムとは低強化
用カーボンブラックが用いられる。
【００２６】第１ゴム、第１カーボンブラックおよびシ
リカに加えて、そのシリカと第１ゴムとの相互作用を促
進するために、シリカカップリング剤が存在してもよ
い。各種の既存のカツプラーが用い得る。
【００２７】シリカカップラーの一例は硫黄含有有機ケ
イ素化合物である。硫黄含有有機ケイ素化合物の例は次
式の有機ケイ素化合物である： Ｚ‐Ａｌｋ‐Ｓn‐Ａｌｋ‐Ｚ ただし、上記の式においてＺは
【化１】
【００２８】より成る群から選ばれ、ここでＲ1 は炭素
原子数１から４個のアルキル基、シクロヘキシル基また
はフェニル基であり；Ｒ2 は炭素原子数１から８個のア
ルコキシ基または炭素原子数５から８個のシクロアルコ
キシ基であり；Ａｌｋは炭素原子数１から１８個の二価
の炭化水素であり、そしてｎは２から８の整数である。
【００２９】本発明に従って用いることができる硫黄含
有有機ケイ素化合物の特定の例に、次のものがある：
３，３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフ
ィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプ
ロピル）オクタスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキ
シシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２'-ビス
（トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３，
３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィ
ド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）トリ
スルフィド、３，３'-ビス（トリブトキシシリルプロピ
ル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリル
プロピル）ヘキサスルフィド、３，３'-ビス（トリメト
キシシリルプロピル）オクタスルフィド、３，３'-ビス
（トリオクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、
３，３'-ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスル
フィド、３，３'-ビス（トリ‐２”‐エチルヘキソキシ
シリルプロピル）トリスルフィド、３，３'-ビス（トリ
イソオクトキシシシリルプロピル）テトラスルフィド、
３，３'-ビス（トリ‐ｔ‐ブトキシシリルプロピル）ジ
スルフィド、２，２'-ビス（メトキシジエトキシシリル
エチル）テトラスルフィド、２，２'-ビス（トリプロポ
キシシリルエチル）ペンタスルフィド、３，３'-ビス
（トリシクロヘキソキシシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、３，３'-ビス（トリシクロペントキシシリルプロ
ピル）トリスルフィド、２，２'-ビス（トリ‐２”‐メ
チルシクロヘキソキシシリルエチル）テトラスルフィ
ド、ビス（トリメトキシシリルメチル）テトラスルフィ
ド、３‐メトキシエトキシプロポキシシリル‐３'-ジエ
トキシブトキシシリルプロピル・テトラスルフィド、
２，２'-ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスル
フィド、２，２'-ビス（ジメチル‐ｓｅｃ‐ブトキシシ
リルエチル）トリスルフィド、３，３'-ビス（メチルブ
チルエトキシシリプロピル）テトラスルフィド、３，
３'-ビス（ジ‐ｔ‐ブチルメトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、２，２'-ビス（フェニルメチルメトキ
シシリルエチル）トリスルフィド、３，３'-ビス（ジフ
ェニルイソプロポキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド、３，３'-ビス（ジフェニルシクロヘキソオキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジメチルエ
チルメルカプトシリルプロピル）テトラスルフィド、
２，２'-ビス（メチルジメトキシシリルエチル）トリス
ルフィド、２，２'-ビス（メチルエトキシプロポキシシ
リルエチル）テトラスルフィド、３，３'-ビス（ジエチ
ルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，
３'-ビス（エチル‐ジ‐ｓｅｃ‐ブトキシシリルプロピ
ル）ジスルフィド、３，３'-ビス（プロリルジエトキシ
シリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ブチル
ジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３'-
ビス（フェニルジメトキシシリルプロピル）テトラスル
フィド、３‐フェニルエトキシブトキシシリル‐３'-ト
リメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、４，４'-
ビス（トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、
６，６'-ビス（トリエトキシシリルヘキシル）テトラス
ルフィド、１２，１２'-ビス（トリイソプロポキシシリ
ルドデシル）ジスルフィド、１８，１８'-ビス（トリメ
トキシシリルオクタデシル）テトラスルフィド、１８，
１８'-ビス（トリプロポキシシリルオクタデセニル）テ
トラスルフィド、４，４'-ビス（トリメトキシシリル‐
ブテン‐２‐イル）テトラスルフィド、４，４'-ビス
（トリメトキシシリルシクロヘキシレン）テトラスルフ
ィド、５，５'-ビス（ジメトキシメチルシリルペンチ
ル）トリスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリ
ル‐２‐メチルプロピル）テトラスルフィド、３，３'-
ビス（ジメトキシフェニルシリル‐２‐メチルプロピ
ル）ジスルフィド。
【００３０】推奨される硫黄含有有機ケイ素化合物は
３，３'-ビス（トリメトキシまたはトリエトキシシリル
プロピル）スルフィド類である。最も好ましい化合物は
３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィドである。それ故、上記の式において好ましいＺ
は
【化２】
【００３１】であり、ここで式中のＲ2 は炭素原子数２
から４のアルコキシ基で、２個の炭素原子の場合が特に
好ましく；Ａｌｋは炭素原子数２から４の二価の炭化水
素基で、３個の炭素原子の場合が特に好ましく；そして
ｎは３から５の整数で、４が特に好ましい。
【００３２】ゴム組成物中の硫黄含有有機ケイ素化合物
の量は使用されるシリカの水準に依存して変わる。一般
的にいえば、その量は０．５から５０ｐｈｒの範囲であ
る。好ましくは、この量は１．５から８ｐｈｒの範囲で
ある。希望される性質に依存して、シリカに対する硫黄
含有有機ケイ素化合物の重量比は変えられる。一般的に
いえば、その重量比は１：１００から１：５の範囲であ
る。好ましくは、この重量比は１：２０から１：１０の
範囲である。
【００３３】本発明の第２の不可欠な工程において、第
２カーボンブラック充填コンパウンドを調製するため
に、第２カーボンブラックが別に第２ゴム中に十分良く
分散される。
【００３４】前記のように、高強化用カーボンブラック
と低強化用カーボンブラックを選び、第１または第２ゴ
ムに混合する。これに対する唯一の例外は、カーボンブ
ラックに分散されている、硫黄‐含有有機ケイ素化合物
などのゴム用化学薬品に適用される。担体として用いら
れるカーボンブラックの量は非常に少ないので、その水
準は担体として用いられるカーボンブラックのタイプに
無関係に決められると考えられる。
【００３５】この技術分野の習熟者であれば容易に理解
できるように、第２カーボンブラックゴム組成物は、ゴ
ム混練技術分野で一般に知られている方法により、ミ
ル、バンバリーおよび同様の装置のような装置で混練す
ることができる。
【００３６】シリカ／第１カーボンブラック充填コンパ
ウンドおよび第２カーボンブラック充填コンパウンド
は、共に、例えばオイル、粘着性樹脂を含めて色々な樹
脂および可塑剤のような加工助剤、顔料、脂肪酸、酸化
亜鉛、ワックス、酸化防止剤とオゾン亀裂防止剤および
素練り促進剤のような、様々の、普通に用いられる添加
材料を含んでいてもよい。不均質シリカカーボンブラッ
ク充填ゴムコンパウンドの意図する用途に応じて、上述
の添加材が選ばれ、そして普通常用の量で使用される。
粘着樹脂を使用するなら、その代表的な量は約０．５か
ら約１０ｐｈｒ、普通は約１から約５ｐｈｒである。加
工助剤の代表的な量は約１から約５０ｐｈｒである。こ
のような加工助剤には、例えば芳香族系、ナフテン系お
よび／またはパラフィン系プロセスオイルがある。酸化
防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。代表的酸
化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミ
ン、および、例えばヴァンデルビルトのゴムハンドブッ
ク（ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＲｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ）、３４４−３４６頁（１９７８）に記載されてい
るようなその他の酸化防止剤であることができる。オゾ
ン亀裂防止剤の代表的な量は約１から約５ｐｈｒであ
る。脂肪酸─ステアリン酸を挙げ得る─を若し使用する
なら、その代表的な量は約０．５から約３ｐｈｒであ
る。酸化亜鉛の代表的な量は約２から約５ｐｈｒであ
る。ワックスの代表的な量は約１から約５ｐｈｒであ
る。マイクロクリスタリンワックスがよく用いられる。
素練り促進剤の代表的な量は約０．１から約１ｐｈｒで
ある。代表的素練り促進剤は、例えばペンタクロロチオ
フェノールとジベンズアミドジフェニルジスルフィドで
ある。
【００３７】上記添加剤は任意の比率で第１カーボンブ
ラックシリカ‐充填ゴムコンパウンド若しくは第２カー
ボンブラックゴム‐充填コンパウンドに混合することが
できる。
【００３８】上記の常用の構成成分は硬化発現工程を含
めて後続の混合工程で添加してもよい。
【００３９】シリカ／第１カーボンブラック充填第１コ
ンパウンドが調製され、さらにまた第２カーボンブラッ
ク充填コンパウンドが調製されたら、この二つのゴムコ
ンパウンドは混合される。これは、非硬化発現または硬
化発現混合工程として行われる。或いはまた、第１また
は第２ゴムコンパウンドのいずれかを別の硬化発現工程
で加工し、次いで他の非硬化発現コンパウンドと混合す
ることもできる。この両者の混合は硬化発現工程で行わ
れるのが好ましい。
【００４０】上述のように、この硬化発現工程は混合段
階を含み、そこで硬化剤が添加される。例えば、硫黄供
与体、即ち硫黄硬化剤には元素硫黄（フリー硫黄）、ア
ミンジスルフィド、高分子ポリスルフィドおよび硫黄−
オレフィン付加体がある。硫黄硬化剤は元素硫黄である
のが好ましい。この硫黄硬化剤は約０．５から約８ｐｈ
ｒの範囲の量で用いることができるが、０．５から４ｐ
ｈｒの範囲が好ましい。硬化促進剤は硬化に必要な時間
および／または温度を調節し、そして硬化物の性質を向
上させるために用いられる。一つの態様では、単一の促
進剤系、即ち一次促進剤が用い得る。一次促進剤（一種
または複数種）は、総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好
ましくは約０．８から約２．５ｐｈｒ用いることができ
る。もう一つの態様では、硬化を活性化し、硬化物の性
質を向上させるために、一次促進剤と二次促進剤を組み
合わせて用いることもあり得、その場合二次促進剤の使
用量は約０．０５から約５ｐｈｒである。これらの促進
剤の組み合わせは最終の性質に対し相乗効果を与えるこ
とが期待され、いずれかの促進剤を単独で用いて製造し
た物より幾分良い性質が期待される。さらに、標準の加
工温度では影響されないが、常用の硬化温度で満足な硬
化ができる遅効型促進剤も用いることができる。硬化遅
延剤が使用されることもある。本発明で使用するのに適
したタイプの促進剤は、アミン類、ジスルフィド類、グ
アニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラム類、
スルフェンアミド類、ジチオカーバメート類およびザン
テート類である。推奨される一次促進剤はスルフェンア
ミドである。二次促進剤が用いられる場合には、好まし
い二次促進剤はグアニジン、ジチオカーバメートまたは
チウラム化合物である。
【００４１】本発明のゴム組成物の硬化は、一般に、約
１００℃から２００℃の範囲の常用の温度で行われる。
好ましくは、この硬化は約１１０℃から１８０℃の範囲
の温度で行われる。加圧プレスまたは金型中での加熱、
過熱水蒸気または加熱空気による加熱、或いは塩浴中で
の加熱のような、通常の硬化法の内の任意の方法が用い
得る。
【００４２】硫黄硬化性組成物が硬化されると、本発明
のゴム組成物は様々な目的に使用することができる。例
えば、この硫黄硬化ゴム組成物は、空気入りゴムタイ
ヤ、ベルト、ホース、空気バネ、靴製品およびモータ取
付け台の形であることができる。タイヤの場合、各種タ
イヤ構成成分用に使用できる。このようなタイヤは、こ
の技術分野での習熟者に知られ、容易に分かるであろう
種々の方法で組み立てられ、形を作り、成形され、そし
て硬化される。好ましくは、このゴム組成物はタイヤの
トレッドに用いられる。当然考えられるように、そのタ
イヤは乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、トラック用タ
イヤおよび類似のタイヤである。好ましくは、そのタイ
ヤは乗用車用タイヤである。このタイヤはラジアルでも
バイアスでもよいが、ラジアルタイヤであるのが好まし
い。
【００４３】
【実施例】本発明は次の実施例を参照することにより更
によく理解されるであろう。特に断らない限りは、部お
よびパーセントは重量で与えられる。
【００４４】以下の実施例は本発明を例示するために示
されものであって、本発明を限定するものではない。
【００４５】以下の表に、調製されたゴムストックにつ
いて測定された硬化性が示される。これらの性質は引張
りモジュラス、引張り強さ、硬度、反発弾性値およびオ
ートビブロン特性である。
【００４６】実施例１ 表１と２に、天然ゴム（ＮＲ）／乳化重合ＳＢＲ（ＥＳ
ＢＲ）の７０／３０重量比ゴムブレンドを用いた同一調
合物（シリカ３０ｐｈｒおよびＮ２２０カーボンブラッ
ク１５ｐｈｒ／Ｎ３５１カーボンブラック１５ｐｈｒ）
の標準“全量投入”（“ａｌｌ‐ｉｎ”）混合コンパウ
ンドと相‐混合（ｐｈａｓｅ‐ｍｉｘｅｄ）コンパウン
ドを対比して示す。対照試料１では、構成成分の全てが
一つの非硬化発現工程で混合された。試料１および２で
は、二つの別の非硬化発現工程が用いられた。各非硬化
発現混合工程では、コーベ（ＫｏｂｅTM）ＢＢ‐２ミキ
サーが用いられた。シリカを含んでいる全てのコンパウ
ンドの非硬化発現工程（標準および非硬化発現Ａ工程）
では、可変速度での混合が用いられた。
【００４７】対照試料１では、ゴムを装填し、６０ＲＰ
Ｍで混合した。３０秒後に、シリカカップラーの全量と
シリカ充填材の半量を加えた。６０秒後に、残りのシリ
カ、カーボンブラックおよび他の添加材を装填した。そ
のゴムの温度が１６０℃に達すると、ロータの速度を調
節して１６０℃に７分間保った。次いで、この非硬化発
現コンパウンドを取り出した。
【００４８】試料１および２の非硬化発現Ａ工程では、
ただ一種のカーボンブラックだけを添加したことを除い
て、上記の方法を繰り返した。
【００４９】試料１および２の非硬化発現Ｂ工程では、
５５ｒｐｍで混合した。ゴム、第２カーボンブラックお
よび残りの添加材を装填した。１５０秒後、そのゴムの
温度は大体１７０℃になり、混合を止め、その内容物を
取り出した。
【００５０】対照試料１の硬化発現工程では、非硬化発
現混合物の半量を硬化剤と共に装填し、次いでその非硬
化発現混合物の残りの半分を添加した。次いで混合を始
め、３５ｒｐｍで約２分間混合した。ゴムの温度は約９
０乃至１００℃に達し、その装填物を取り出した。
【００５１】試料１および２の硬化発現工程では、非硬
化発現Ａおよび非硬化発現Ｂ混合物の半量を硬化剤と共
に装填し、次いで非硬化発現Ａおよび非硬化発現Ｂ混合
物の残りの半量を装填した。次いで混合を始め、３５ｒ
ｐｍで約２分混合した。ゴムの温度は約９０乃至１００
℃に達し、その装填物を取り出した。
【００５２】次いで、得られたゴム組成物を約１５０℃
の温度で約２０分間硬化させた。これらのゴム組成物は
表１に示した構成成分から構成されていた。
【００５３】
【表１】
【００５４】1 ：天然ゴム（シス１，４‐ポリイソプレ
ン）、ＳＭＲ‐２０。2 ：グッドイヤー タイヤ アンド ラバー社（Ｔｈｅ
Ｇｏｏｇｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）からＰＬＦ１５０２として入手できる、
結合スチレン含有量約２３パーセントの乳化重合で合成
したＳＢＲ。3 ：フーバー社（Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市
販されているゼオポール（ＺＥＯＰＯＬ）８７４５。
【００５５】4 ：デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｇｍｂ
Ｈ）からＸ５０Ｓとして市販されている、ビス‐（３‐
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドとＮ３
３３カーボンブラックとの組成物（５０／５０重量比で
あるので、活性５０％と考えられる）。5 ：ｐ‐フェニレンジアミンタイプ。6 ：これら硬化促進剤はスルフェンアミドタイプおよび
チウラムジスルフィドタイプのものであった。得られた
硬化ゴム組成物の物理的性質を次の表２に示す。
【００５６】ＤＩＮ摩耗試験は“ＤＩＮ５３５１６”と
して引用されるときもあり、摩擦によるゴムの摩耗を示
す。このＤＩＮ摩耗試験はこの技術分野の習熟者には良
く知られている。値が高い程、摩擦により一層多量のゴ
ムが除去されることを示し、従ってゴム試料の摩損量が
より大きいことを示す。
【００５７】引張り強さ、伸び、３００パーセントモジ
ュラス、高温および低温反発弾性並びに硬度を含めて、
ゴムを特性化する他の試験法の全てはこの技術分野の習
熟者には良く知られている。
【００５８】
【表２】
【００５９】各相‐混合コンパウンド（試料１および
２）では、モジュラスおよび硬度の値は対照試料（対照
試料１）についての値より大きかった。より大きいモジ
ュラスとコンパウンド硬度の値は、タイヤの静止摩擦特
性とハンドリング特性が向上していることを示すものと
考えられる。また、試料１および２の反発弾性値（１０
０℃および室温での値）は対照試料１の値より大きく、
一方試料１および２の６０℃（１１Ｈｚ）でのタンデル
タの値は対照試料１の値より小さかった。より高い反発
弾性値と６０℃でのより小さいタンデルタ値は、これら
相‐混合ゴム組成物のヒステリシスがより小さいことを
示し、そしてタイヤトレッドのころがり抵抗性が減少す
ることを示し、従って車両の燃料経済性がより高いこと
を示す。
【００６０】かくして、大きい反発弾性と剛さを提供す
る限りにおいて、この相‐混合コンパウンド（試料１お
よび２）は、同じ総合組成の標準混合対照コンパウンド
（対照試料１）に比べて、予想できなかった程向上した
性質を提供した。
【００６１】実施例２ 表３と４に、溶液重合ＳＢＲ（ＳＳＢＲ）／天然ゴム
（ＮＲ）の７０／３０重量比のエラストマーブレンドを
用いた同一調合物の標準混合コンパウンドと相‐混合コ
ンパウンドを対比して示す。実施例１の場合と同様に、
これらのコンパウンドは全てシリカ３０ｐｈｒ、Ｎ２２
０カーボンブラック１５ｐｈｒおよびＮ３５１カーボン
ブラック１５ｐｈｒを含んでいた。対照試料２中の構成
成分の全てを、対照試料１について実施例１で説明した
のと同じ方法を用いて混合した。同様に、試料３と４は
試料１と２について実施例１で説明したのと同じ方法を
用いて調製された。これらのゴム組成物は表３に示した
成分で構成されていた。
【００６２】
【表３】
【００６３】1 ：スチレン含有量２３．５重量パーセン
ト、ビニル結合含有量４５重量パーセント、Ｔｇ３９℃
の溶液重合スチレン‐ブタジエン共重合体。このＳＳＢ
Ｒはファイヤーストーン タイヤ アンド ラバー社
（Ｔｈｅ Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂ
ｂｅｒ Ｃｏ．）からデュラデン（Ｄｕｒａｄｅｎ
ｅTM）７１５の商品名で入手された。
【００６４】2 ：天然ゴム（シス１，４‐ポリイソプレ
ン）、ＳＭＲ‐２０。3 ：フーバー社から市販されているゼオポール８７４
５。4 ：デグッサ社からＸ５０Ｓという商品名で市販されて
いる、カーボンブラック担体上に担持された３，３’‐
ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
（５０％‐５０％重量）。5 ：ｐ‐フェニレンジアミンタイプ。得られた硬化ゴム
組成物の物理的性質を次の表４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】各相‐混合コンパウンド（試料３および
４）では、モジュラスおよび硬度の値が対照試料（対照
試料２）での値より大きく、タイヤの静止摩擦特性とハ
ンドリング特性が向上していることを示す。また、試料
３および４の高温反発弾性値（１００℃）は対照試料２
の値より大きく、一方試料３および４の６０℃でのタン
デルタの値は対照試料２の値より小さかった。より高い
反発弾性値と６０℃でのより小さいタンデルタ値は、こ
れら相‐混合ゴム組成物のヒステリシスがより小さいこ
とを示し、そしてタイヤトレッドのころがり抵抗性がよ
り小さいことを示す。
【００６７】実施例３ 表５と６に、天然ゴム（ＮＲ）／ポリブタジエンの７０
／３０重量比のエラストマーブレンドを用いた同一調合
物の標準混合コンパウンドと相‐混合コンパウンドを対
比して示す。実施例１の場合と同様に、これらのコンパ
ウンドは全てシリカ３０ｐｈｒ、Ｎ２２０カーボンブラ
ック１５ｐｈｒおよびＮ３５１カーボンブラック１５ｐ
ｈｒを含んでいた。対照試料３の構成成分の全ては、対
照試料１について実施例１で説明したのと同じ方法を用
いて混合された。同様に、試料５と６は試料１と２につ
いて実施例１で説明したのと同じ方法を用いて調製され
た。これらのゴム組成物は表５に示した成分で構成され
ていた。
【００６８】
【表５】
【００６９】1 ：天然ゴム（シス１，４‐ポリイソプレ
ン）、ＳＭＲ‐２０。2 ：グッドイヤー タイヤ アンド ラバー社からブー
デン１２０７という名前て得られたポリブタジエンゴ
ム。3 ：フーバー社から市販されているゼオポール８７４
５。
【００７０】4 ：デグッサ社からＸ５０Ｓという商品名
で市販されている、カーボンブラック担体上に担持され
た３，３’‐ビス（トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィド（５０％‐５０％重量）。5 ：ｐ‐フェニレンジアミンタイプ。6 ：これら硬化促進剤はスルフェンアミドタイプおよび
チウラムジスルフィドタイプのものであった。得られた
硬化ゴム組成物の物理的性質を次の表６に示す。
【００７１】
【表６】
【００７２】各相‐混合コンパウンド（試料５および
６）では、モジュラスおよび硬度の値が対照試料（対照
試料３）での値より大きく、タイヤの静止摩擦特性とハ
ンドリング特性が向上していることを示す。また、試料
５および６の高温反発弾性値（１００℃）は対照試料３
の値より大きく、一方試料５および６の６０℃でのタン
デルタの値は対照試料３の値より小さかった。より高い
反発弾性値と６０℃でのより小さいタンデルタ値は、こ
れら相‐混合ゴム組成物のヒステリシス性がより小さい
ことを示し、そしてタイヤトレッドのころがり抵抗性が
より小さいことを示す。
【００７３】実施例４ 対照例 表７と８に、乳化重合ＳＢＲ（ＥＳＢＲ）／ポリブタジ
エンの７０／３０重量比のエラストマーブレンドを用い
た同一調合物の標準混合コンパウンドと相‐混合コンパ
ウンドを対比して示す。実施例１の場合と同様に、これ
らのコンパウンドは全てシリカ３０ｐｈｒ、Ｎ２２０カ
ーボンブラック１５ｐｈｒおよびＮ３５１カーボンブラ
ック１５ｐｈｒを含んでいた。対照試料４の構成成分の
全ては、対照試料１について実施例１で説明したのと同
じ方法を用いて混合された。同様に、対照試料５と６は
試料１と２について実施例１で説明したのと同じ方法を
用いて調製された。これらのゴム組成物は表７に示した
成分で構成されていた。
【００７４】
【表７】
【００７５】1 ：グッドイヤー タイヤ アンド ラバ
ー社からブーデン１２０７という名前て得られたポリブ
タジエンゴム。2 ：グッドイヤー タイヤ アンド ラバー社からＰＬ
Ｆ１５０２として入手できる、結合スチレン含有量約２
３重量パーセントの乳化重合ＳＢＲ。3 ：フーバー社から市販されているゼオポール８７４
５。
【００７６】4 ：デグッサ社からＸ５０Ｓという商品名
で市販されている、カーボンブラック担体上に担持され
た３，３’‐ビス（トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィド（５０％‐５０％重量）。5 ：ｐ‐フェニレンジアミンタイプ。6 ：これら硬化促進剤はスルフェンアミドタイプおよび
チウラムジスルフィドタイプのものであった。得られた
硬化ゴム組成物の物理的性質を次の表８に示す。
【００７７】
【表８】
【００７８】表８の相‐混合コンパウンド（対照試料５
および６）、さらにまた対照試料４は非常によく似たモ
ジュラス、硬度、反発弾性および６０℃でのタンデルタ
値を示した。これらのデータは、表７と８に示した相‐
混合および標準“全量投入”混合コンパウンドのタイヤ
実用性能が異ならないことを示唆している。表７および
８のコンパウンドは天然ゴムを含んでいないことに留意
すべきである。
【００７９】対照的に、実施例１〜３、表１〜６で説明
したコンパウンドは全て主要若しくは少量ゴムブレンド
成分のいずれかとして、天然ゴムを含んでいる。そのコ
ンパウンド中に天然ゴムが存在すると、それら相‐混合
コンパウンドは同じ組成の対応の標準“全量投入”混合
対照コンパウンドより、より大きいモジュラス、硬度お
よび反発弾性値を与えるのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ケヴィン・ジェイムズ・パイル アメリカ合衆国オハイオ州44685，ユニオ ンタウン，プレストウィック・ドライブ 2137 (72)発明者 ウィリアム・ポール・フランシク アメリカ合衆国オハイオ州44313，バース, マッキナウ・サークル 491 (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 不均質沈降シリカ／カーボンブラック充
    填ゴムコンパウンドの製造方法にして、次の： （ａ）シリカ／第１カーボンブラック充填コンパウンド
    を作るために、第１ゴム中に沈降シリカ充填材の実質的
    に全てと第１カーボンブラックとを十分良く分散させ； （ｂ）これとは別に、第２カーボンブラック充填コンパ
    ウンドを作るために、第２ゴム中に第２カーボンブラッ
    クを十分良く分散させ；そして、 （ｃ）不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコンパ
    ウンドを作るために、該シリカ／第１カーボンブラック
    充填コンパウンドと該第２カーボンブラック充填コンパ
    ウンドとを混合することを特徴とし；ここで該第１カー
    ボンブラックと該第２カーボンブラックとはお互いに異
    なるものであって、該第１カーボンブラックまたは該第
    ２カーボンブラックの一方は約９０から約１６０ｃｃ／
    １００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値およびそれに対応する約
    ９０から約１５０ｇ／ｋｇの範囲のよう素価を有し、そ
    して他方の第１または第２カーボンブラックは約６０か
    ら約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値および
    それに対応する約２５から約８５ｇ／ｋｇの範囲のよう
    素価を有し；そして該第１ゴムと該第２ゴムとはお互い
    に異なるものであって、該第１ゴムまたは該第２ゴムの
    一方はシス‐１，４‐ポリイソプレンであり、そして他
    方の第１ゴムまたは第２ゴムは乳化重合スチレン／ブタ
    ジエン共重合体、溶液重合スチレン／ブタジエン共重合
    体、シス１，４‐ポリブタジエン、スチレン／イソプレ
    ン共重合体、３，４‐ポリイソプレン、イソプレン／ブ
    タジエン共重合体、中ビニル含量ポリブタジエン、スチ
    レン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体、ブチルゴ
    ム、ポリクロロプレン、アクリロニトリル／ブタジエン
    共重合体およびエチレン／プロピレン／ジエン三元共重
    合体並びにそれらの混合物より成る群から選ばれるもの
    である、上記の方法。
  2. 【請求項２】 不均質沈降シリカ／カーボンブラック充
    填ゴムコンパウンドにして、次の： （ａ）シリカ／第１カーボンブラック充填コンパウンド
    を作るために、第１ゴム中に沈降シリカ充填材の実質的
    に全てと第１カーボンブラックとを十分良く分散させ； （ｂ）これとは別に、第２カーボンブラック充填コンパ
    ウンドを作るために、第２ゴム中に第２カーボンブラッ
    クを十分良く分散させ；そして、 （ｃ）不均質シリカ／カーボンブラック充填ゴムコンパ
    ウンドを作るために、該シリカ／第１カーボンブラック
    充填コンパウンドと該第２カーボンブラック充填コンパ
    ウンドとを混合することを特徴とし、 ここで該第１カーボンブラックと該第２カーボンブラッ
    クとはお互いに異なるものであって、該第１カーボンブ
    ラックまたは該第２カーボンブラックの一方は約９０か
    ら約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ吸収値および
    それに対応する約９０から約１５０ｇ／ｋｇの範囲のよ
    う素価を有し、そして他方の第１または第２カーボンブ
    ラックは約６０から約１６０ｃｃ／１００ｇの範囲のＤ
    ＢＰ吸収値およびそれに対応する約２５から約８５ｇ／
    ｋｇの範囲のよう素価を有し；そして該第１ゴムと該第
    ２ゴムとはお互いに異なるものであって、該第１ゴムま
    たは該第２ゴムの一方はシス‐１，４‐ポリイソプレン
    であり、そして他方の第１ゴムまたは第２ゴムは乳化重
    合スチレン／ブタジエン共重合体、溶液重合スチレン／
    ブタジエン共重合体、シス１，４‐ポリブタジエン、ス
    チレン／イソプレン共重合体、３，４‐ポリイソプレ
    ン、イソプレン／ブタジエン共重合体、中ビニル含量ポ
    リブタジエン、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元
    共重合体、ブチルゴム、ポリクロロプレン、アクリロニ
    トリル／ブタジエン共重合体およびエチレン／プロピレ
    ン／ジエン三元共重合体並びにそれらの混合物より成る
    群から選ばれるものである；方法により製造された、上
    記ゴムコンパウンド。
  3. 【請求項３】 １００℃から２００℃の範囲の温度で硬
    化されることを特徴とする、請求項２に記載のコンパウ
    ンド。
  4. 【請求項４】 空気入りゴムタイヤ、ベルト、ホース、
    空気バネ、靴製品およびモーター取付け台よりなる群か
    ら選ばれる形状を取っていることを特徴とする、請求項
    ３に記載のコンパウンド。
  5. 【請求項５】 請求項３の組成物からなることを特徴と
    するトレッドを有する空気入りゴムタイヤ。
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