CN103038204B - 含羟基的甲基苯乙烯和引入其的聚合物 - Google Patents

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Abstract

具有期望性质的硫化橡胶能够由引入包括含羟基的α-甲基苯乙烯官能团的聚合物的配混物而获得。该官能团能够通过使用任何或全部适当的引发剂、单体和任选的封端化合物而引入。此类聚合物展示与常规和非常规填料二者优良的相互作用。

Description

含羟基的甲基苯乙烯和引入其的聚合物
相关申请的交叉参考 
本国际申请请求2010年5月31日提交的美国临时专利申请61/349,947的权益。 
背景技术
橡胶制品如轮胎胎面经常由包含一种或多种补强材料例如粒状炭黑和二氧化硅的弹性组合物制成；参见，例如，The Vanderbilt Rubber Handbook，第13版，(1990)，第603-04页。 
对于轮胎胎面首要考虑的是良好的抓地性和耐磨耗性；然而，机动车的燃料效率涉及到对于最小化滚动阻力(其与轮胎运行期间滞后和生热的减少相关)的争论。很大程度上，这些考虑为竞争的和有些矛盾的：由为了提供良好道路抓地性而设计的组合物制成的胎面特别是在湿滑条件下趋于显示增加的滚动阻力，而为了最小化滚动阻力而设计的那些可能仅提供可接受的抓地性能。 
典型地选择一种或多种填料、一种或多种聚合物和添加剂从而提供这些性质可接受的平衡。确保一种或多种补强填料很好地分散遍布于一种或多种高分子材料，既增强加工性又起到改进物理性质的作用。填料的分散能够通过增加其与一种或多种聚合物的相互作用和/或减少它们彼此之间的相互作用而改进。这种尝试的实例包括在选择性的反应性促进剂存在下高温混合、配混材料的表面氧化、表面接枝和典型地在聚合物末端将其化学改性。 
用于制造硫化橡胶例如轮胎组件的许多聚合物是弹性的。除了天然橡胶以外，最常采用的一些还包括高顺式聚丁二烯(其 经常通过采用齐格勒-纳塔催化剂的工艺而制得)，和基本上无规的苯乙烯/丁二烯共聚体(其经常通过采用阴离子引发剂的工艺而制得)。能够对碳负离子聚合物进行的化学改性经常对于经由催化工艺制成的聚合物是不起作用的。 
发明内容
在第一总方面提供一种具有以下通式的化合物： 
其中各GP独立地为保护基团(以下定义)，并且m为1-5的整数。 
在另一方面中提供一种制备式I-型化合物的方法。所述方法包括亚烷基通常是亚甲基对具有以下通式的苯乙酮的羰基的亲核加成： 
其中GP和m如上所述。亲核加成能够通过包括内鎓盐与苯乙酮的维蒂希反应来完成，所述内鎓盐典型地为烷基三苯基鏻内鎓盐如甲基三苯基鏻内鎓盐。(内鎓盐能够通过例如烷基三苯基鏻卤化物和碱金属烃基的反应来生成。) 
在又一方面中提供一种在聚合中使用式I-型化合物的方法。所述方法可以包括采用式I化合物的阴离子形式作为引发剂或采用式I化合物作为单体。当式I化合物在基本上所有其它单 体已经转化之后聚合时，衍生自式I化合物的链节能够构成一种或多种聚合链的末端单元。任何此类保持活性(活泼)的末端单元能够在不进一步官能化的情况下猝灭，或者能够与封端化合物反应，所述封端化合物可以对由所述一种或多种单元自身获得的颗粒相互作用提供补充或补偿的颗粒相互作用(interactivity)。 
在再一方面中提供一种官能化聚合物，所述官能化聚合物包括多烯链节和至少一个具有以下通式的单元： 
其中m如上定义。所述单元能够为聚合物链的起始单元(initial unit)(即，衍生自用作官能引发剂的式I化合物的锂化形式)，或者一种或多种此类单元能够沿着聚合物链存在、任选地位于聚合物链的末端(terminus)、也任选地直接键合至官能团。一个或多个羟基能够通过水解来自式I化合物的一种或多种保护基团而提供。 
其中将一种或多种式III单元在基本上所有其它链节之后即在聚合端部(end)或接近聚合端部引入的情形中，所述聚合物能够具有以下通式： 
其中π是包括多烯链节的聚合物，各GP和m如上定义，n为1-10、 可选择地1-5、可选择地1-3的整数，以及Z为氢原子或封端化合物(以下定义)的残基(radical)(以下定义)。当碳负离子聚合物与式I化合物反应时，式IIIa聚合物能够通过猝灭(这将导致Z为氢原子)、或者通过与封端化合物的反应(这导致Z为封端化合物残基)来提供。 
可选择地，式I化合物能够与烃基碱金属化合物反应从而提供具有以下通式的离子化合物： 
其中M为碱金属原子和R为烃基如烷基、环烷基、芳基，等等；式IV化合物能够用于引发任何多种烯键式不饱和链节的聚合，其中在式IV的阴离子碳原子处开始链增长，这导致在聚合开始时(即，聚合物的引发端(initiating end))引入式III单元。 
在其它方面中提供式IV化合物的制造方法，使用式IV化合物以引发烯键式不饱和单体的聚合的方法，式IIIa聚合物的制造方法和提供并使用包含式III单元的聚合物、特别地式III表示的那些的方法。 
在任何前述方面中，可以用氢原子典型地经由水解取代一种或多种保护基团从而提供一个或多个直接键合至苯基的羟基取代基。这能够导致m(以上定义)个羟基取代基直接键合至苯基。 
碳负离子聚合物能够通过阴离子引发烯键式不饱和单体的聚合来提供，所述烯键式不饱和单体典型地包括一种或多种多烯、特别是共轭二烯。当多烯是所用单体的种类中之一时，聚合物可以在聚合物链内或在聚合物侧链包括不饱和键；该不饱 和键优选沿着聚合物链基本上是无规的。所得聚合物能够包括由烯烃(A单元)的引入而产生的多个链节和一个或多个通过通式III(B单元)定义的链节。在特定实施方案中，聚合物也可以包括直接键合的侧芳基(C单元)。在这些和/或其它实施方案中，聚合物可以基本上是线性的。 
不管特征如何，聚合物可以与粒状填料例如炭黑和二氧化硅反应。还提供包括粒状填料和此类聚合物的组合物(包括硫化橡胶)，以及提供和使用该组合物的方法。 
从以下说明性实施方案的描述中对于普通熟练技术人员本发明的其它方面将是显然的。为帮助理解说明书，以下紧接着提供某些定义，这些意欲在全文中应用，除非上下文明确表示相反的意义： 
"聚合物"是指一种或多种单体的聚合产物并且包括均聚物、共聚物、三聚物、四聚物等； 
"链节"或"链节单元"是指源自单一反应物分子的聚合物的部分(例如，乙烯链节具有通式-CH2CH2-)； 
"共聚物"是指包括源自两种反应物(典型地单体)的链节单元的聚合物，包括无规、嵌段、链段、接枝等的共聚物； 
"共聚体"是指包括源自至少两种反应物(典型地单体)的链节单元的聚合物，包括共聚物、三聚物和四聚物等； 
"无规共聚体"是指具有以基本非重复方式结合的衍生自各种组成单体的链节单元的共聚体，且其中基本不含有嵌段即三个以上相同链节的链段； 
"碳负离子"和"活性"可互换使用； 
"树胶门尼粘度"是在添加任何一种或多种填料之前，未固化聚合物的门尼粘度； 
"配混物门尼粘度"是指特别包括未固化或部分固化聚合物 以及一种或多种粒状填料的组合物的门尼粘度； 
"取代的"是指一类包含不干扰所讨论基团的预期目的的杂原子或官能团(例如，烃基)； 
"直接键合"是指共价连接而无介入或插入的原子或基团； 
"多烯"是指具有位于其最长部分或链的至少两个双键的分子，具体包括二烯和三烯等； 
"聚二烯"是指包括来自一种或多种二烯的链节单元的聚合物； 
"phr"是指基于每100pbw橡胶的重量份(pbw)； 
"保护基团"是指以下所述的基团：(1)在第一套反应条件下对于羟基官能团的氧原子是充分反应性的，其能够取代该基团的H原子，(2)对于碳负离子聚合物和用于提供它们的引发剂是非反应性的，和任选地，(3)能够在不同于第一套的第二套反应条件下被H原子取代； 
"残基"是指与另一分子反应后残留的分子的部分，无论作为反应结果是否得到或失去任何原子； 
"封端化合物"是指包括至少一种杂原子并且能够与碳负离子聚合物反应从而提供具有增强的与至少一种粒状填料相互作用的基团或部分的化合物，所述杂原子包括但不限于N、Si、O或S； 
"末端"是指聚合物链的端部；和 
"末端部分"是指位于末端的基团或官能团。 
此处以百分比形式给出的全部值为重量百分比，除非上下文明确表示相反的意义。任何明确的参考专利和/或公开的专利申请的相关部分在此引入以作参考。 
具体实施方式
由式I定义的化合物可以由对应的式II-型化合物经由使用烷基三苯基鏻内鎓盐、典型地甲基三苯基鏻内鎓盐的维蒂希反应来提供。(除了甲基之外的烷基提供给式I化合物以取代的乙烯基碳原子，即烷基代替多个氢原子中之一。)其中羰基氧原子用亚甲基取代从而得到苯乙烯类化合物的该类亲核加成以下在实施例中具体示例；该描述包括普通技术人员可以设想多种变化和选择的具体反应条件。 
式I-型化合物能够以多种方式使用以提供官能化聚合物。通常，此类聚合物可提供源自一种或多种多烯、特别是二烯的链节，和由(直接或间接)引入式I化合物产生的末端官能团和/或一种或多种链节单元。在至少特定实施方案中，该聚合物也可以包括直接键合的侧芳基。 
具有B单元的聚合物可以通过在链增长期间或链增长结束时将式I化合物与具有活性链端的聚合物反应而提供。可选择地或另外地，式I化合物可以与烃基碱金属化合物反应从而提供能够引发烯键式不饱和单体聚合的离子化合物，即式IV引发剂。因此，一个或多个B单元能够沿着聚合物链任选地以小(1-5个单元)嵌段分布，或者位于末端，和/或式IV引发剂的残基能够位于末端。当至少一个B单元位于聚合物链末端时，结果是依赖于聚合物是否通过与封端化合物反应而进行进一步官能化的具有Z特性(identity)的式IIIa-型官能化聚合物。 
以下描述包括多个A链节、即烯烃单元；任选的多个C链节、即包括侧芳基的单元、特别是苯基；和至少一个B链节的聚合物的生产和使用。A、B和C链节各自能够由引入烯键式不饱和单体而产生。 
A链节典型地由引入多烯、特别是三烯(例如，月桂烯(myrcene))和二烯、特别是C4-C12二烯和甚至更特别是共轭二烯 的链节产生，所述共轭二烯例如1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-l,3-戊二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2,4-己二烯等。一些或所有A链节可以源自一种或多种二烯、特别是一种或多种共轭二烯，例如1,3-丁二烯。在一些实施方案中，基本上所有(即，至少95%)的多烯可以为二烯，特别是共轭二烯。此类聚合物典型地显示弹性特性。 
多烯能够以多于一种方式引入聚合链中。尤其是对于轮胎胎面应用，可以期望控制该引入方式。具有全部1,2-微结构的聚合物链(作为基于多烯单元的总数给出的数量百分比为~10至~80%、任选地~25至~65%)，能够期望用于特定的最终用途应用。认为全部1,2-微结构基于多烯总含量为不大于~50%、优选不大于~45%、更优选不大于~40%、甚至更优选不大于~35%和最优选不大于~30%的聚合物为基本上线性的。对于特定的最终用途应用，可期望保持1,2-键含量甚至更低(例如小于~7%、小于5%、小于2%或小于1%)。 
依赖于预期的最终用途，一种或多种聚合物链可包括侧芳基，所述侧芳基能够通过C链节，即源自乙烯基芳烃，特别地C8-C20乙烯基芳烃如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基萘的链节单元而提供。当结合一种或多种多烯使用时，C链节可构成聚合物链的~1至~50%、~10至~45%或~20至~40%；无规微结构能够在一些最终用途应用例如用于轮胎胎面制造中的橡胶组合物提供特定益处。当期望是嵌段共聚体时，C单元可构成聚合物链的~1至~90%，一般为~2至~80%，通常为~3至~75%和典型地~5至~70%。(该段中的所有百分比为摩尔百分比。) 
那些，即聚二烯；这些之中，1,3-丁二烯可以为使用的几种多烯之一或者仅为使用的多烯。当期望C单元时，它们可以由苯乙烯提供从而提供例如，SBR。在各前述类型的示例性共聚体中，还引入一个或多个B单元。 
通常由式III定义的B单元包括含有一个或多个直接键合的羟基的侧苯基。因为羟基的H原子是活性的并且能够干扰特定聚合工艺(即，猝灭碳负离子聚合物)，所以一个或多个B单元典型地由包括以上以GP表示的保护基团的化合物来提供。尽管各GP部分不需要是相同的，但是容易性和简单性典型地导致用于给定化合物的单一类型的GP部分。 
除非特定GP构成能够增强聚合物与粒状填料的相互作用的部分(正如通过例如，降低的在50℃下tanδ值证实的)，还优选能够通过不损害或除此之外不由于A单元存在引起的与聚合物中烯键式不饱和键反应的工艺而水解。三烃基甲硅烷基为可以起到这些双重用途的GP部分的非限定性实例；此类部分可以通过将苯基的一个或多个羟基取代基与三烃基甲硅烷基卤化物、优选三烷基甲硅烷基卤化物反应来提供。除了三烃基甲硅烷基部分之外，其它潜在的可用GP部分包括但不限于苄基、叔丁基、烷氧基烷基(例如，CH3OCH2-)、四氢吡喃基、烯丙基、磺酰胺和体积大的酯类(例如，三甲基乙酸酯(pivalate))。 
在水解之前，单一B单元中的苯基包括一个(m＝1)或多个(2≤m≤5)OGP部分。相对于苯基至聚合物链的连接点，单一OGP部分可以位于苯环的邻位、间位或对位，而多个OGP部分可以设置在苯环的2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-、3,6-、2,3,4-、2,3,5-等等。额外地，当聚合物包括多于一个B单元时，各单元可以具有不同数量的OGP部分，和/或具有在其苯基上不同位置的OGP部分。 
B单元典型地由其中m为1-5的整数的式I化合物，即其中苯基包括至少一个OGP部分且至多5个该部分的α-甲基苯乙烯化合物提供。在一个实施方案中，两个OGP部分能够任选地键合至相邻的C原子例如存在于苯基的3位和4位的C原子。 
当一种或多种式I-型化合物聚合时，其提供一种或多种B单元。B单元的数量相对于A单元和如果存在的C单元的数量典型地小；已经发现相对小数量的B单元提供期望性质令人满意的水平，进一步改善那些性质不需要与存在的B单元数量成比例。该相对小的数量可以多种方式来表示。例如，可归结于B单元的最终聚合物的重量百分比通常为小于2%，更通常为~0.05或~0.1至~1.5%，和典型地~0.1或~0.2至~1.0%。B链节相对于聚合物中链节总数量的百分比通常为小于1%，更通常为~0.01至~0.75%，和典型地~0.05至~0.5%。在给定聚合物中B单元总数量通常为1至~30，通常为1至12，更通常为1至10，和最通常为1至5。 
考虑到一种或多种式I化合物相对于(vis-à-vis)聚合中采用的其它类型烯键式不饱和化合物的那些的相对反应性，一个或多个B单元可以在接近聚合开始时、在接近聚合结束时或在任何一个或多个中间点时引入；在前两个前述可能性中，能够在与聚合物末端相邻的6个链原子内、2个单元内、或作为末端单元设置B单元。当存在多于一个B单元时，它们典型地在聚合物链末端或接近末端处彼此相邻。 
前述类型的聚合物可以通过乳液聚合或溶液聚合来制成，而后者给予关于如无规度、微结构等的此类性质的更大控制。溶液聚合已经进行几十年了，因此其普通方面对于普通熟练技术人员是已知的，所以此处为了方便参考仅提供某些一般方面。 
极性溶剂如THF和非极性溶剂二者均可以用于溶液聚合， 而后一种类型在工业实践中更普遍。非极性溶剂的实例包括各种C5-C12环状和非环状烷烃以及它们的烷基化衍生物、某些液态芳香族化合物及其混合物。普通熟练技术人员悉知其它有用的溶剂选择和组合。 
取决于聚合物期望的本性，溶液聚合的特定条件可以显著变化。下述描述为阴离子聚合的描述，尽管阳离子聚合也是可行的。这些描述后，讨论如此制成的聚合物的任选的官能化和加工。 
阴离子聚合典型地涉及引发剂而不是例如催化剂。示例性引发剂包括有机锂化合物、特别地烷基锂化合物。有机锂引发剂的实例包括N-锂代-六亚甲基亚胺；正丁基锂；三丁基锡锂；二烷氨基锂化合物如二甲氨基锂、二乙氨基锂、二丙氨基锂和二丁氨基锂等；二烷氨基烷基锂化合物如二乙氨基丙基锂；以及包含C1-C12，优选C1-C4烷基的那些三烷基甲锡烷基(stanyl)锂化合物。 
也可使用多官能引发剂，即能够形成具有多于一个活性端的聚合物的引发剂。多官能引发剂的实例包括但不限于，1,4-二锂代丁烷、1,10-二锂代癸烷、1,20-二锂代二十烷、1,4-二锂代苯、1,4-二锂代萘、1,10-二锂代蒽、l,2-二锂代-l,2-二苯乙烷、1,3,5-三锂代戊烷、1,5,15-三锂代二十烷、1,3,5-三锂代环己烷、1,3,5,8-四锂代癸烷、1,5,10,20-四锂代二十烷、1,2,4,6-四锂代环己烷和4,4'-二锂代联苯。 
除了有机锂引发剂以外，所谓官能化引发剂也可以是有用的。这些变为引入聚合物链中，由此在链的引发端提供官能团。此类材料的实例包括锂化芳基硫缩醛(lithiated aryl thioacetals)(参见，例如，美国专利7,153,919)；有机锂化合物与例如含氮有机化合物的反应产物，该含氮有机化合物例如为 任选地与化合物如二异丙烯基苯预反应的取代的醛亚胺、酮亚胺、仲胺等(参见，例如，美国专利5,153,159和5,567,815)；和含羟基-芳基引发剂如美国专利公布2010/0286348中记载的那些。 
式IV化合物也可以用作引发剂。此类化合物可以通过将式I化合物与烃基碱金属化合物如特别地前述类型的有机锂化合物反应来提供。在式I化合物中(并且，因此，也在式IV引发剂中)，m可以为1-5的整数。在某些实施方案中，两个OGP部分能够任选地键合至相邻的环C原子例如存在于式IV引发剂中的苯基的3位和4位。如前所述，式IV引发剂中的M可以为碱金属原子，优选K、Na或Li原子，最优选Li原子。 
当式IV引发剂引发聚合时，其残基形成聚合物链的一端。该残基的GP部分随后可水解从而提供羟基取代基。式IV引发剂的OGP官能团GP部分的特性和处理与上述关于单体B单元讨论的那些相同。 
式IV-型引发剂可以在聚合容器外部制成，在所述聚合容器中所述式IV-型引发剂用作引发剂，在该情况下，一种或多种单体和溶剂的共混物可以投入至反应容器、接着添加经常作为溶液或共混物的一部分添加的引发剂(即，在溶剂载体中)。为了方便的原因，式IV-型经常原位合成，以下详细描述。 
尽管普通熟练技术人员理解溶液聚合中典型采用的条件，但是为了便于参考提供代表性描述。以下基于间歇法，虽然普通熟练技术人员可将该描述应用至半间歇法、连续法或其它方法。 
溶液聚合典型地通过投入一种或多种单体和溶剂的共混物至适合的反应容器，接着添加配位剂(如果使用)和引发剂(其经常作为溶液或共混物的部分而添加)而开始；可选择地，一种或 多种单体和配位剂可添加至引发剂。无规度和乙烯基含量(即，1,2-微结构)二者均可以通过包括通常是极性化合物的配位剂来增加。每当量引发剂可以使用高达90以上当量的配位剂，而其量取决于例如，乙烯基含量的期望量、非多烯单体的使用水平、反应温度和使用的特定配位剂的本性。可用作配位剂的化合物包括包含具有非成键电子对的杂原子(例如O或N)的有机化合物。实例包括单-和低聚-烷撑二醇的二烷基醚；冠醚；叔胺如四甲基乙二胺；THF；THF低聚物；线性和环状的低聚氧杂环戊基(oxolanyl)烷烃(参见例如美国专利4,429,091)如2,2'-二(四氢呋喃基)丙烷、二哌啶基乙烷、六甲基磷酰胺、N,N'-二甲基哌嗪、二氮杂二环辛烷、二乙醚和三丁胺等。 
典型地，一种或多种聚合溶剂和一种或多种单体的溶液在约-80°至+100°C，更通常为约-40°至+50°C和典型地~0°至+30°C的温度下提供。向该溶液中添加引发化合物，或者当官能化单元要由引发剂提供时，和式IV引发剂(或式I前驱体与有机锂，典型地烷基锂)。该溶液可以具有温度为约-70°至~150°C，更通常为约-20°至~120°C和典型地~10°至~100°C。使聚合在无水、厌氧条件下进行足以导致形成期望的聚合物的一段时间，通常~0.01至~100小时，更通常为~0.08至~48小时和典型地~0.15至~2小时。 
已达到期望的转化度后，可移除热源(如果使用)，如果要留下反应容器单独用于聚合，则将反应混合物移至后聚合容器用于官能化和/或猝灭。不管如何处理，该反应混合物通常称为"聚合物胶浆(cement)"，这是由于其相对高的聚合物浓度。根据阴离子技术制得的聚合物通常具有数均分子量(Mn)为至多~500,000道尔顿。在某些实施方案中，Mn可低至~2000道尔顿，在这些和/或其它实施方案中，Mn有利地可为至少~10,000道尔 顿，或者可在~50,000至~250,000道尔顿或~75,000至~150,000道尔顿范围内。经常，Mn为猝灭样品展示~2至~150、更通常为~2.5至~125、甚至更通常~5至~100和最通常为~10至~75的树胶门尼粘度(ML4/100°C)的Mn。 
在聚合物胶浆以该方式维持从而保持至少一些具有活性端的聚合物的场合下，式IIIa-型聚合物可以在猝灭之前、有利地当其处于上述聚合物胶浆状态时通过将一种或多种式I化合物引入至聚合物胶浆并使该化合物在反应性聚合物链的末端反应来提供。下文中该类型化合物称为封端化合物。优选的一组封端化合物包括苯环上具有至少两个OGP取代基的那些。 
式I化合物与末端活性聚合物的反应能够在适当温度(例如，0°至75℃)下相对迅速(几分钟至几小时)地进行。添加至聚合物并与聚合物反应的此类化合物的量可广泛变化，显著地依赖于期望效果的程度、一种或多种非常规填料的使用量和常规与非常规填料颗粒的比例等。基于反应性聚合物链的量(通常基于引发剂或催化剂当量来确定)，一种或多种式I-型化合物的量可以在~1:4至~5:4、通常~1:3至~9:8和典型地~1:2至~1:1的范围内。在某些实施方案中可以使用较少的量从而保持某些反应性聚合物末端用于与其它官能化剂反应，所述其它官能化剂可以在刚刚讨论的化合物之前、之后或与其一起添加；该类多官能化代替前述讨论的官能引发进行，或除了前述讨论的官能引发之外还可进行该类多官能化。该活性聚合物与任何多种猝灭剂(以下讨论)的反应导致Z(来自式III)为氢原子，而与封端化合物的反应导致Z为该化合物的残基(上述定义)。 
当聚合物保持活性时，其可以通过与包括一种或多种杂原子的化合物即封端化合物、偶联剂和/或交联剂(linking-agent)反应而进一步官能化。普通熟练技术人员悉知末端官能团的许 多实例，所述末端官能团可以通过该类后聚合官能化而提供。关于额外的细节，感兴趣的读者可关注任何美国专利3,109,871、4,015,061、4,616,069、4,647,625、4,677,153、4,935,471、5,109,907、5,153,159、5,149,457、5,196,138、5,329,005、5,496,940、5,502,131、5,567,815、5,610,227、5,663,398、5,786,441、6,812,295、6,977,281、7,153,919、7,816,483等等，以及这些专利中引用的参考文献和引用这些专利的在后公开；还参见美国专利公开2007/0149744、2007/0078232和2008/0027171等。具体示例性封端化合物包括SnCl4、R2 3SnCl、R2 2SnCl2、R2SnCl3、碳二亚胺类、N-环状酰胺类、N,N'-二取代环状脲类、环状酰胺类、环状脲类、异氰酸酯类、席夫碱类、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮类、烷基硫代噻唑啉类、烷氧基硅烷类(例如，Si(OR2)4、R2Si(OR2)3、R2 2Si(OR2)2等等)、环状硅氧烷类及其混合物。(在前述中，各R2独立地为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C7-C20芳烷基。)优选的封端化合物的具体实例包括SnCl4、三丁基氯化锡、二丁基二氯化锡、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)和3-双(三甲基甲硅烷基)氨丙基-甲基二乙氧基硅烷。 
如果期望，可以提供末端官能团至活性聚合物，同时活性聚合物保持在聚合容器中，或者，如果期望，聚合物胶浆可以在反应之前转移至另一容器。 
在这点上，所得聚合物包括一种或多种多烯链节和至少一个官能化单元，所述官能化单元包括具有至少一个键合至其苯环的OGP取代基的α-甲基苯乙烯基团。一种或多种官能化单元可以源自引发化合物、一种或多种单体、或封端化合物。在某些方面，可以引入多于一个的官能化单元，并且这些可以由多链节(multiple mer)、由引发剂加上一种或多种链节、末端官能 团加上一种或多种链节或由引发剂加上末端官能团而产生。 
键合至苯环的特定形式的一种或多种取代基取决于其单元的起源，所述单元为部分以下单元为：源自引发剂和/或单体的单元将具有OGP取代基，同时源自封端化合物的单元可以具有(OGP或OH)任一类型。典型地可以期望确保大部分优选全部GP部分转化为H原子，从而促进与填料颗粒的最大相互作用(当聚合物用作部分橡胶组合物时)。下述处理步骤(包括猝灭)能够足以水解至少一些GP部分，由此提供一个或多个羟基取代基给在聚合物内的一个或多个芳基。可选择地，可以使用设计以促进深度、优选完全水解的单独反应步骤；从以下几个实施例中使用的示例性技术中，普通熟练技术人员可以设想其它潜在有效的反应。此外，普通熟练技术人员理解到OGP或OH基团不管在聚合物链的位置如何都可以在该处理和/或与一种或多种粒状填料(下述)的配混期间进行进一步的反应。 
如果期望，猝灭可以通过在约25℃至约150℃温度下将聚合物和含活性氢化合物如醇、水或酸搅拌至多约120分钟而进行。 
溶剂能够通过常规技术如鼓式干燥、挤出机干燥或真空干燥等从(猝灭的)聚合物胶浆除去，其可以与用水、醇或蒸汽的凝固、热脱溶剂等组合；如果进行凝固，可以期望烘箱干燥。 
聚合物如上述那些当特别是与补强填料如炭黑和二氧化硅配混时能够显示特别有利的性质。它们可以利用在胎面胶配混物(tread stock compound)中，或可以与包括天然橡胶和/或非官能化合成橡胶的任何常规使用的胎面胶橡胶共混，所述非官能化合成橡胶例如为一种或多种仅包括源自多烯的链节单元的均聚物和共聚体(例如，聚(丁二烯)、聚(异戊二烯)，和引入丁二烯和异戊二烯等的共聚物)，SBR，丁基橡胶，氯丁橡胶，乙丙橡胶，乙烯/丙烯/二烯橡胶，丙烯腈/丁二烯橡胶，硅橡胶，氟 弹性体，乙烯/丙烯酸类橡胶，乙烯/乙酸乙烯酯共聚体，表氯醇橡胶，氯化聚乙烯橡胶，氯磺化聚乙烯橡胶，氢化丁腈橡胶和四氟乙烯/丙烯橡胶等。当一种或多种官能化聚合物与一种或多种常规橡胶共混时，在一种或多种常规橡胶组成总橡胶的余量的情况下，官能化聚合物的量可以从总橡胶的约5变化至约99%。最小量在很大程度上取决于关于期望的滞后减少程度。 
典型地填充弹性体配混物至体积分数(添加的一种或多种填料的总体积除以弹性体胶料的总体积)经常为~25%；补强填料的典型(结合的)量为~30至~100phr的范围内，而该范围的上限主要地由当使用此类填料时处理设备如何有效地处理赋予的增加的粘度来限定。 
有用的填料包括各种形式的炭黑，所述炭黑包括但不限于炉黑、槽法炭黑和灯黑。更具体地，炭黑的实例包括超耐磨炉黑、高耐磨炉黑、快压出炉黑、细炉黑、中超耐磨炉黑、半补强炉黑、中等加工槽黑、难加工槽黑、导电性槽黑和乙炔黑；可使用这些中两种以上的混合物。表面积(EMSA)为至少20m2/g、优选至少~35m2/g的炭黑是优选的；参见用于确定炭黑表面积的方法的AS TM D-1765。尽管未颗粒化的炭黑能够优选用于特定混合机中，但是炭黑可以为颗粒形式或未颗粒化的絮状块。 
炭黑的量高达约50phr，而约5至约40phr是典型的。 
也可以利用无定形二氧化硅(SiO2)作为填料。二氧化硅因为它们通过在水中的化学反应生产、由此将它们沉淀为超细、球形颗粒而通常分类为湿法的含水二氧化硅。这些一次颗粒强烈地结合成聚集体，其反过来较不强烈地结合成附聚物。"高度可分散的二氧化硅"是具有非常强的解附聚和在弹性体基质中分散的能力的任意二氧化硅，其能够通过薄切片显微镜(thin  section microscopy)观察到。 
表面积给出不同二氧化硅补强特性的可靠度量；Brunauer,Emmet和Teller("BET")方法(J.Am.Chem.Soc,vol.60,第309页以及诸页中描述)为用于确定表面积的公认方法。二氧化硅的BET表面积通常为小于450m2/g，通常为~32至~400m2/g、或~100至~250m2/g、或~150至~220m2/g。 
二氧化硅填料(当使用时)的pH通常为约5至约7或稍高，优选约5.5至约6.8。 
商购可得的二氧化硅包括各级别的Hi-SilTM粉末和粒状二氧化硅(PPG Industries,Inc.；匹兹堡，宾夕法尼亚州)。商购可得的二氧化硅的其它供应商包括Grace Davison(巴尔的摩，马里兰州)、Degussa Corp.(Parsippany，新泽西州)、Rhodia Silica Systems(Cranbury，新泽西州)和J.M.Huber Corp.(Edison，新泽西州)。 
当使用二氧化硅时，经常添加偶联剂如硅烷从而确保在弹性体中的良好混合以及与弹性体的相互作用。通常，硅烷的添加量范围在~4至~20%之间，基于在弹性体配混物中存在的二氧化硅填料的重量。偶联剂可具有通式为A-T-G，其中A表示能够与二氧化硅填料表面上的基团(例如表面硅烷醇基团)物理和/或化学键合的官能团；T表示烃基键；G表示能够与弹性体键合的官能团(例如经由含硫键)。此类偶联剂包括有机硅烷，特别地多硫化烷氧基硅烷(参见，例如，美国专利3,873,489、3,978,103、3,997,581、4,002,594、5,580,919、5,583,245、5,663,396、5,684,171、5,684,172、5,696,197等等)或带有上述G和A官能团的聚有机硅氧烷。添加加工助剂能够用于减少硅烷的使用量。参见，例如，用于描述糖的脂肪酸酯用作加工助剂的美国专利6,525,118。可用作加工助剂的另外的填料包括但不限于，矿物 填料如粘土(含水硅酸铝)、滑石(含水硅酸镁)和云母，以及非矿物填料如尿素和硫酸钠。尽管可使用其它变体，但是示例性云母主要包含氧化铝、二氧化硅和钾碱。另外的填料能够利用的量至多~40phr，典型地至多~20phr。 
二氧化硅通常采用的量多达~100phr，典型的量为~5至~80phr。当也存在炭黑时，二氧化硅的量可以减少至低至~1phr；随着二氧化硅的量减少，可以使用越少量的加工助剂加上如果存在的硅烷。 
优选结合炭黑和/或二氧化硅使用或代替炭黑和/或二氧化硅使用具有相对高的界面自由能即水中表面自由能值(γpl)的一种或多种非常规填料。术语"相对高"可以以各种方式限定或表征，例如比水-空气界面的界面自由能高，优选该值的几倍(例如，至少2×，至少3×或甚至至少4×)；无定形二氧化硅的γpl值至少几倍(例如，至少2×，至少3×，至少4×，至少5×，至少6×，至少7×，至少8×，至少9×或甚至至少10×)；绝对值例如，至少~300，至少~400，至少~500，至少~600，至少~700，至少~750，至少~1000，至少~1500和至少~2000mJ/m2；范围为例如~300至~5000mJ/m2，~350至~4000mJ/m2，~400至~5000mJ/m2，~450至~4000mJ/m2,~500至~5000mJ/m2，和各种在前述范围内的子范围和/或高低值的其它组合；等等。 
具有相对高界面自由能的天然存在的材料的非限定性实例包括F-磷灰石、针铁矿、赤铁矿、红锌矿、黑铜矿、三水铝石、石英、高岭石和所有形式的黄铁矿等等。特定合成的复合氧化物也可以展示该类高界面自由能。 
前述类型的材料典型的比炭黑或无定形二氧化硅更致密；因而，用相同质量的非常规填料替代特定质量的炭黑或二氧化硅典型地将导致在给定配混物中存在的全部填料更加小的体 积。因此，典型地基于相同体积而不是相同重量进行替代。 
通常，~5至~60%的一种或多种常规粒状填料材料可用近似相等(~0.8×至~1.2×)的体积的非常规填料颗粒替代。在某些实施方案中，用近似相等(~0.85×至~1.15×)的体积的其它填料颗粒替代~10至~58%的一种或多种常规粒状填料材料是充分的；在其它实施方案中，用近似相等(~0.9×至~1.1×)的体积的其它填料颗粒替代~15至~55%的一种或多种常规粒状填料材料是足够的；在再一些其它实施方案中，用近似相等(~0.95×至~1.05×)的体积的其它填料颗粒替代~18至~53%的一种或多种常规粒状填料材料可以是优选的。 
重量不相等问题将能够通过使用非标准颗粒而克服或改善。例如，技术人员可以设想涂布一种或多种非常规填料的基本上中空的颗粒以及相对轻的颗粒从而具有包括一种或多种非常规填料化合物的表面。 
非常规填料颗粒通常为与配混物中使用的常规填料近似相同的尺寸。换言之，不需要极大颗粒如在前述美国专利5,066,702中采用的那些或极小颗粒如在前述美国专利6,972,307中采用的那些。通常，相对小的颗粒优选用于补强目的和确保大量颗粒在胎面是可得的。 
也可以添加其它常规橡胶添加剂。这些包括例如，加工油、增塑剂、抗降解剂如抗氧化剂和抗臭氧剂、和固化剂等等。 
所有成分可用标准设备如班伯里或布拉本德混合机来混合。典型地，在两个或多个阶段中发生混合。在第一阶段期间(经常称为母炼胶阶段)，典型地在~120°至~130°C的温度下开始混合，并且升温直至达到所谓的排胶温度(drop temperature)，典型地~165°C。 
在配方包括非炭黑的二氧化硅，或者配方除炭黑之外还包 括二氧化硅的情况下，经常采用单独的再炼阶段用于单独添加一种或多种硅烷组分。该阶段经常在与母炼胶阶段中采用的温度类似的温度(尽管经常比其稍微低)，即~90℃升温至~150℃的排胶温度下进行。 
补强橡胶配混物通常用约0.2至约5phr的一种或多种已知的硫化剂例如硫磺或过氧化物类固化体系固化。对于适合的硫化剂的一般公开，感兴趣的读者关注如在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chem.Tech.,第三版,(Wiley Interscience,New York,1982),vol.20,pp.365-468中提供的综述。在最终混合阶段添加硫化剂、促进剂等。为了减少不期望的焦烧的机会和/或硫化的过早开始，该混合步骤经常在较低温度下完成，例如在~60°至~65℃下开始并且不高于~105°至~110℃。 
随后，将配混的混合物在成形为任何各种组件之前加工(例如，混炼)为片，然后硫化，这典型地在比在混合阶段期间使用的最高温度高~5°至~15°C下、最通常为约170°C下发生。 
某些试验已经逐渐确认硫化橡胶的某些物理性质与由其制成的产品特别是轮胎胎面的性能相关。例如，已经发现滞后减少(在操作期间的生热)与较高的回弹值(rebound value)和高温下的较低损耗角正切值(tanδ)相关，较好的操作性能经常与高温下较高的弹性模量值和应变相关，已经发现冰面抓地性与低温下较低的模量值相关，等等。(在前述中，典型地认为"高温"是~50°-65°C，而认为"低温"是~0°至-25°C。) 
当填料颗粒良好地分散并且展示与组成聚合物优良的相互作用时，可实现硫化橡胶许多期望的性质(以及由其制备的橡胶组合物的增强的加工性)。从最后一个交联点到聚合物链端的聚合物链部分是滞后损失的主要来源；该自由端不绑定于高分子网络，因而不能参与有效的弹性恢复处理，结果，传输至该聚 合物部分(和其中引入此类聚合物的硫化橡胶)的能量作为热而失去。确保这些聚合物链端绑定于补强粒状填料或者另外与补强粒状填料很好地相互作用对于包括减少的滞后的许多硫化橡胶物理性质是重要的。 
以下非限定性、说明性实施例提供给读者具体的条件和材料，该具体的条件和材料对本发明的实施是有用的。 
实施例 
在实施例中，将预先在正向N2吹扫下用提取的隔膜衬垫(septum liner)和穿孔的冠帽(crown cap)密封的干燥玻璃容器用于全部制备。使用丁二烯溶液(己烷中)、苯乙烯(34.5重量%，己烷中)、己烷、正丁基锂(1.68M，己烷中)、2,2-双(2'-四氢呋喃基)丙烷溶液(己烷中的1.6M溶液，在CaH2中存放)，和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)在己烷中的溶液。 
购自Sigma-Aldrich Co.(St.Louis,Missouri)-三乙胺(99.5%)，3,4-二羟基-苯甲醛(3,4-DOBA，97%)，3,5-二羟基苯甲醛(3,5-DOBA，98%)，3',5'-二羟基苯乙酮(3',5'-DOAP，97%)，甲基三苯基溴化鏻(98%)，和4-二(甲氨基)吡啶(DMAP，99%)；和 
购自ACROS Organics(Geel,Belgium)-叔丁基二甲基甲硅烷基氯(98%)和四丁基氟化铵(TBAF，1.0M，在包含~5%水的THF中)。 
实施例1-3：酮和醛的合成 
在氮气下向干燥的烧瓶中添加~10.00g3',5'-DOAP和0.32gDMAP，接着是~180mL DMF以提供浅黄色溶液。在添加20.2mL三乙胺之后，滴加~20.2mL叔丁基二甲基甲硅烷基氯(3.0M，THF中)的溶液。在添加~150mL己烷和~50mL NH4Cl的饱和水溶液之前，将所得悬浮液在室温下搅拌~1小时。有机相用~50mL盐 水洗涤三次。在从有机相中除去挥发物之后，获得浅棕色油。该油用己烷/乙酸乙酯(95:5，v/v)作为洗脱液通过硅胶柱色谱法(230-400目，购自Fisher Scientific)纯化。在除去溶剂之后，获得无色油(98%产率)。质子和13C NMR光谱分析(VarianTM300MHz分光光度计)证实产品为3',5'-双(叔丁基二甲基甲硅氧基)苯乙酮[3',5'-(TBDMSO)AP，实施例1]。 
类似的工艺用于由3,4-DOBA制成3,4-双(叔丁基二甲基甲硅氧基)-苯甲醛[3,4-(TBDMSO)BA，实施例2](98%，灰白色固体)和由3,5-DOBA制成3,5-双(叔丁基二甲基甲硅氧基)苯甲醛[3,5-(TBDMSO)BA，实施例3](90%，无色油)。 
这些化合物的结构在表1中提供如下。 
表1 
实施例4：α-甲基苯乙烯的合成 
向130mL THF中的25.4g甲基三苯基溴化鏻中在0°C下添加41.9mL1.6M正丁基锂溶液，这导致形成橙色悬浮液。在~20分钟之后，将100mL THF中的22.5g3',5'-(TBDMSO)AP(来自实施例1)经由套管缓慢添加至悬浮液中，导致形成黄色悬浮液，将该黄色悬浮液在室温下搅拌整夜。 
在过滤出固体和除去溶剂之后，将粗产物用己烷/乙酸乙酯(95:5，v/v)通过硅胶柱色谱法来纯化，得到18.0g无色油(80.5% 产率)。质子和13C NMR光谱分析证实产品为3,5-双(叔丁基二甲基甲硅氧基)-α-甲基苯乙烯[3,5-(TBDMSO)AMS]。 
实施例5(对照)：苯乙烯/丁二烯共聚物 
向装配有搅拌器的N2-吹扫的反应器中添加1.57kg己烷、0.39kg苯乙烯溶液和2.52kg丁二烯溶液(21.6wt%，己烷中)。将反应器装入3.37mL正丁基锂溶液，接着是1.24mL2,2-双(2'-四氢呋喃基)丙烷溶液。将反应器夹套加热至50°C，并使聚合进行~75分钟。在聚合物胶浆冷却至室温之后，将其排出至包含BHT的异丙醇中并鼓式干燥。该未改性的对照聚合物(实施例5)的性质如下在表2中概述。 
实施例6-7：苯乙烯/丁二烯共聚物-官能引发剂 
向另一装配有搅拌器的N2-吹扫的反应器中添加1.53kg己烷、0.37kg苯乙烯溶液和2.32kg丁二烯溶液(22.1wt%，己烷中)。将反应器装入单独制备的引发剂溶液，所述引发剂溶液包括3.17mL己烷中的正丁基锂、5.06mL1.0M3,5-(TBDMSO)AMS(来自实施例4)在己烷中的溶液和1.17mL2,2-双(2'-四氢呋喃基)丙烷溶液。将反应器夹套加热至50°C，并使聚合进行~75分钟。在聚合物胶浆冷却至室温之后，将该部分排出至干燥的瓶中并如下处理： 
实施例6 用异丙醇终止，和 
实施例7 添加异丙醇，接着添加TBAF溶液(相比于引发剂为~5:2摩尔比)以水解保护基团。 
在各胶浆用包含BHT的异丙醇凝固并鼓式干燥之前，将这些样品瓶各自在25°C浴中旋转~2小时。这些官能化聚合物的性质如下在表2中提供。 
将包含该相同聚合物胶浆部分的其它瓶用于以下实施例8-11。 
实施例8-11：苯乙烯/丁二烯共聚物–头和尾官能化 
向包含实施例6-7中制备的聚合物胶浆部分的两个瓶中添加1.0M己烷中的3,5-(TBDMSO)AMS(来自实施例4)。在一个瓶中(以下指定为实施例8)，添加足够的3,5-(TBDMSO)AMS从而提供~1:1比例的α-甲基苯乙烯与锂离子，而在另一瓶中(以下指定为实施例9)，添加足够的3,5-(TBDMSO)AMS从而提供~3:1比例的α-甲基苯乙烯与锂离子。这些添加的结果为包括一种末端(尾)官能单元的一种聚合物(实施例8)，和包括三种末端官能单元的另一聚合物(实施例9)。 
向包含实施例6-7中制备的聚合物胶浆部分的另一瓶中添加足够的1.0M在己烷中的3,5-(TBDMSO)BA(来自实施例3)从而提供~1:1比例的苯甲醛化合物与锂离子。这指定为以下实施例10。 
向包含实施例6-7中制备的聚合物胶浆部分的又一瓶中添加足够的1.0M在己烷中的3,4-(TBDMSO)BA(来自实施例2)从而提供~1:1比例的苯甲醛化合物与锂离子。这指定为以下实施例11。 
将这些瓶各自在50°C下搅拌~30分钟。将足以脱保护计算量的各聚合物中存在的OGP部分的TBAF溶液添加至各瓶中，接着在25°C水浴中翻滚~120分钟。将各胶浆用包含BHT的异丙醇凝固并鼓式干燥。所有聚合物的性质将如下在表2中提供。 
使用ScottTM试验机进行冷流试验。通过将2.5g聚合物在100℃下在使用预热的压机在模具中熔融加压20分钟来制备样品。使得具有均匀厚度为~12mm的所得圆柱状样品在从模具移除前冷却至室温。将样品在5kg校准重量的重量下单独放置。样品厚度作为时间的函数记录~30分钟(从重量释放时的时间测量)，而以下表中的值为试验结束时的厚度。 
表2聚合物性质 
实施例12-23：填充的组合物 
包含补强填料的硫化弹性体配混物由实施例5和7-11的聚合物制成。根据表3a(仅使用炭黑作为粒状填料)中示出的配方制成的那些分别指定为实施例12-17，而根据表3b(仅使用二氧化硅作为粒状填料)中示出的配方制成的那些分别指定为实施例18-23。 
在这些表中，N-苯基-N'-(l,3-二甲基丁基)-对苯二胺用作抗氧化剂，而2,2'-二硫代双苯并噻唑、N-叔丁基苯并噻唑-2-次磺酰胺和N,N'-二苯胍用作促进剂。 
表3a：配混配方，炭黑填料 
表3b：配混配方，二氧化硅填料 
实施例24-35：硫化橡胶的制备和试验 
将实施例12-23的配混物在171°C下固化~15分钟以分别提供硫化橡胶24-29(炭黑)和30-35(二氧化硅)。对于硫化橡胶的物 理试验的结果以下概述于表4和5中。 
对于这些表的"温度扫描"行，上排数据来自于在0°C下的测量，而下排数据来自于在60°C下的测量。 
对应于"60°C Dynastat tanδ"的数据用在DynastatTM机械光谱仪(Dynastatics Instruments Corp.；Albany，New York)上使用以下条件进行的试验来得到：1Hz、2kg静止质量和1.25kg动态负荷，圆柱状(9.5mm直径×16mm高度)硫化橡胶样品和60°C。 
对应于"结合橡胶"的数据使用J.J.Brennan等，Rubber Chem.and Tech.,40,817(1967)中记载的工艺来确定。 
门尼粘度(ML1+4)值用Alpha TechnologiesTM门尼粘度计(大转子)使用一分钟预热时间和四分钟运行时间而确定；拉伸机械性能使用ASTM-D412中所述的标准步骤确定；佩恩效应(ΔG'，即0.25%应变下的G'和14%应变下的G'之间的差)和滞后(tanδ)数据由在60℃和10Hz(应变扫描)以及2%应变和10Hz(温度扫描)下进行的动态试验而获得。关于拉伸性质，MX为X%伸长率下的模量，Tb为断裂时的拉伸强度，和Eb为断裂时的伸长率。 
表4：配混物和硫化橡胶性质，实施例24-29(炭黑) 
表5：配混物和硫化橡胶性质，实施例30-35(二氧化硅) 
前述表格中的数据显示：正如通过高温tanδ值的降低、ΔG'的降低和增加的低温tanδ等证实的，含羟基的α-甲基苯乙烯官能化SBR共聚体展示与炭黑和二氧化硅填料优良的相互作用。 
应变扫描试验结果列表于表6a-6b(炭黑)和6c-6d(二氧化硅)，而温度扫描tanδ试验结果列表于表7a和7b。 
表6a：60°C下应变扫描试验的结果，实施例24-26 
表6b：60°C下应变扫描试验的结果，实施例27-29 
表6c：60°C下应变扫描试验的结果，实施例30-32 
表6d：60°C下应变扫描试验的结果，实施例33-35 
表7a：温度扫描试验的结果(tanδ)，实施例24-29 
表7b：温度扫描试验的结果(tanδ)，实施例30-35 

Claims (11)

1.一种制备官能化聚合物的工艺，所述官能化聚合物包括多烯链节和至少一个具有以下通式的单元：
其中m为2-5的整数，
所述工艺包括至少一种多烯和具有以下通式的化合物的阴离子引发聚合：
其中各GP独立地为保护基团，并且m为2-5的整数。
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述GP为三烃基甲硅烷基。
3.根据权利要求2所述的工艺，其中所述GP为三烷基甲硅烷基。
4.根据权利要求1所述的工艺，其中将所述至少一种多烯在所述化合物聚合之前聚合。
5.根据权利要求1所述的工艺，其进一步包括水解各所述保护基团以提供羟基。
6.根据权利要求1所述的工艺，其中所述化合物中的m为2。
7.一种制备官能化聚合物的工艺，所述官能化聚合物包括多烯链节和至少一个具有以下通式的单元：
其中m为2-5的整数，
所述工艺包括用具有以下通式的化合物阴离子引发至少一种多烯的聚合：
其中M为碱金属原子，R为烃基，各GP独立地为保护基团，并且m为2-5的整数。
8.根据权利要求7所述的工艺，其中所述GP为三烃基甲硅烷基。
9.根据权利要求8所述的工艺，其中所述GP为三烷基甲硅烷基。
10.根据权利要求7所述的工艺，其进一步包括水解各所述保护基团以提供羟基。
11.根据权利要求7所述的工艺，其中所述化合物中的m为2。
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