JPH1060010A - 水溶性重合体の製造方法 - Google Patents
水溶性重合体の製造方法Info
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- JPH1060010A JPH1060010A JP21477996A JP21477996A JPH1060010A JP H1060010 A JPH1060010 A JP H1060010A JP 21477996 A JP21477996 A JP 21477996A JP 21477996 A JP21477996 A JP 21477996A JP H1060010 A JPH1060010 A JP H1060010A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低重合物や未反応物と共に、高分子量物も低
減された水溶性重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 分子量１０，０００以下の低重合物およ
び未反応物が低減された水溶性重合体を製造するにあた
り、（１）重合率が９０％に達した時点で重合系の粘度
が１０００ｃｐｓ以上１０万ｃｐｓ未満となるように水
溶液重合を行う工程、（２）重合率が９５％を越えるま
で引き続き重合を行う工程、（３）得られた水溶性重合
体を限外濾過する工程、を含む工程を実施する水溶性重
合体の製造方法である。
減された水溶性重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 分子量１０，０００以下の低重合物およ
び未反応物が低減された水溶性重合体を製造するにあた
り、（１）重合率が９０％に達した時点で重合系の粘度
が１０００ｃｐｓ以上１０万ｃｐｓ未満となるように水
溶液重合を行う工程、（２）重合率が９５％を越えるま
で引き続き重合を行う工程、（３）得られた水溶性重合
体を限外濾過する工程、を含む工程を実施する水溶性重
合体の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤、増粘剤、
凝集剤として優れた性能を発揮することができる重合
体、特に低重合物および未反応物と共に超高分子量物を
も低減した水溶性重合体を、効率よく製造する方法に関
するものである。
凝集剤として優れた性能を発揮することができる重合
体、特に低重合物および未反応物と共に超高分子量物を
も低減した水溶性重合体を、効率よく製造する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸に代表される水溶性重合性単
量体を用いた水溶性重合体は粘着性、増粘性、凝集性を
利用してパップ剤、粘着剤、増粘剤、紙力増強剤、硬化
剤、凝集剤等に利用されている。
量体を用いた水溶性重合体は粘着性、増粘性、凝集性を
利用してパップ剤、粘着剤、増粘剤、紙力増強剤、硬化
剤、凝集剤等に利用されている。
【０００３】水溶性重合体の製法としては、塊状重合
法、懸濁重合法、乳化重合法、スラリー重合法、水溶液
重合法等が挙げられるが、溶剤の除去、溶剤の安全性、
乳化剤の混入といった問題が起ることのない水溶液重合
法が広く行われている。
法、懸濁重合法、乳化重合法、スラリー重合法、水溶液
重合法等が挙げられるが、溶剤の除去、溶剤の安全性、
乳化剤の混入といった問題が起ることのない水溶液重合
法が広く行われている。
【０００４】水溶液重合法によれば、アクリル酸等の水
溶性重合性単量体の水溶液にラジカル開始剤を添加し必
要により適度に加熱することによって重合反応を行う
と、（メタ）アクリル酸（塩）系重合体が粘性を有する
含水物として得られる。必要であればこの含水物を減圧
乾燥、熱風乾燥等により乾燥し、更に粉砕することによ
って粉末状重合体を得ることができる。
溶性重合性単量体の水溶液にラジカル開始剤を添加し必
要により適度に加熱することによって重合反応を行う
と、（メタ）アクリル酸（塩）系重合体が粘性を有する
含水物として得られる。必要であればこの含水物を減圧
乾燥、熱風乾燥等により乾燥し、更に粉砕することによ
って粉末状重合体を得ることができる。
【０００５】しかし、このような方法によって得られる
水溶性重合体は、パップ剤、粘着剤、増粘剤、凝集剤等
の用途に使用する場合、十分満足できるものではなく、
特性改善の余地や、製造方法自体の簡略化が望まれてい
た。
水溶性重合体は、パップ剤、粘着剤、増粘剤、凝集剤等
の用途に使用する場合、十分満足できるものではなく、
特性改善の余地や、製造方法自体の簡略化が望まれてい
た。
【０００６】本発明者らは、上記従来技術の問題点につ
いて研究を行い、低重合物および未反応物が、水溶性重
合体の特性低下の一因となっていることを見い出し、こ
の低重合物や未反応物を低減させることのできる製造方
法について、既に出願した（特願平７−２９５２０
号）。しかし、特願平７−２９５２０号に開示されてい
る方法では、低重合物や未反応物の低減には効果的であ
るが、得られる重合体の限外濾過工程や乾燥工程に長時
間かかるため必要なエネルギーやコストが増大してしま
うという問題や、これらの工程中にポリマーが加水分解
されて変質してしまうという問題等が新たに起ってき
た。また、乾燥に要する時間が長いと、不必要な架橋反
応が起って、乾燥した重合体をその後に再溶解するとき
に溶解しにくかったり、ママコになることがあって、均
一な溶液が得られない、という問題もあった。
いて研究を行い、低重合物および未反応物が、水溶性重
合体の特性低下の一因となっていることを見い出し、こ
の低重合物や未反応物を低減させることのできる製造方
法について、既に出願した（特願平７−２９５２０
号）。しかし、特願平７−２９５２０号に開示されてい
る方法では、低重合物や未反応物の低減には効果的であ
るが、得られる重合体の限外濾過工程や乾燥工程に長時
間かかるため必要なエネルギーやコストが増大してしま
うという問題や、これらの工程中にポリマーが加水分解
されて変質してしまうという問題等が新たに起ってき
た。また、乾燥に要する時間が長いと、不必要な架橋反
応が起って、乾燥した重合体をその後に再溶解するとき
に溶解しにくかったり、ママコになることがあって、均
一な溶液が得られない、という問題もあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、低重合物および未
反応物を極力低減することによって、粘着剤、増粘剤、
凝集剤等として優れた性能を発揮することができ、か
つ、限外濾過処理や乾燥工程を速やかに行い得る水溶性
重合体を製造する方法の提供を課題として掲げた。
情に着目してなされたものであって、低重合物および未
反応物を極力低減することによって、粘着剤、増粘剤、
凝集剤等として優れた性能を発揮することができ、か
つ、限外濾過処理や乾燥工程を速やかに行い得る水溶性
重合体を製造する方法の提供を課題として掲げた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の水溶性重合体の
製造方法は、分子量１０，０００以下の低重合物および
未反応物が低減された水溶性重合体を製造するにあた
り、（１）重合率が９０％に達した時点で重合系の粘度
が１０００ｃｐｓ以上１０万ｃｐｓ未満となるように水
溶液重合を行う工程、（２）重合率が９５％を越えるま
で引き続き重合を行う工程、（３）得られた水溶性重合
体を限外濾過する工程、を含む工程を実施するところに
要旨を有するものである。
製造方法は、分子量１０，０００以下の低重合物および
未反応物が低減された水溶性重合体を製造するにあた
り、（１）重合率が９０％に達した時点で重合系の粘度
が１０００ｃｐｓ以上１０万ｃｐｓ未満となるように水
溶液重合を行う工程、（２）重合率が９５％を越えるま
で引き続き重合を行う工程、（３）得られた水溶性重合
体を限外濾過する工程、を含む工程を実施するところに
要旨を有するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明者らは、特願平７−２９５
２０号に開示された発明の問題点の原因を追及し、研究
を進めた結果、得られる水溶性重合体中の高分子量のも
のが種々の弊害を起こしていることを突き止めた。
２０号に開示された発明の問題点の原因を追及し、研究
を進めた結果、得られる水溶性重合体中の高分子量のも
のが種々の弊害を起こしていることを突き止めた。
【００１０】すなわち、粘度１０万ｃｐｓ以上の高分子
量の水溶性重合体が、 高分子量物が多いと、重合後の限外濾過の速度が悪く
なり、長時間必要となる。濾過速度を上げるため、処理
液の粘度を下げて希薄溶液にすると、濾液の濃縮や、乾
燥に多大なエネルギーを必要とし、コストが増大する。 水溶性重合体が、エステル基等の加水分解を受け易い
基を有するときには、希薄溶液にすることによって加水
分解をより受け易くなるため、ポリマーの変質が起る可
能性が高くなる。 乾燥に要する時間が長くなることから、ポリマーの中
で架橋反応が起ることがあり、不溶化物の発生につなが
る。 乾燥後に再溶解するときに、高分子量物が多いと溶解
に要する時間が長くなり、ママコになることもあって、
均一な溶液が得られない。という問題を起こす原因であ
ったことが見い出されたのである。
量の水溶性重合体が、 高分子量物が多いと、重合後の限外濾過の速度が悪く
なり、長時間必要となる。濾過速度を上げるため、処理
液の粘度を下げて希薄溶液にすると、濾液の濃縮や、乾
燥に多大なエネルギーを必要とし、コストが増大する。 水溶性重合体が、エステル基等の加水分解を受け易い
基を有するときには、希薄溶液にすることによって加水
分解をより受け易くなるため、ポリマーの変質が起る可
能性が高くなる。 乾燥に要する時間が長くなることから、ポリマーの中
で架橋反応が起ることがあり、不溶化物の発生につなが
る。 乾燥後に再溶解するときに、高分子量物が多いと溶解
に要する時間が長くなり、ママコになることもあって、
均一な溶液が得られない。という問題を起こす原因であ
ったことが見い出されたのである。
【００１１】そこで本発明では、水溶性重合性単量体を
特定の条件で水溶液重合を行い、続いて限外濾過を行う
ことによって得られる低重合物および未反応物の少ない
水溶性重合体を製造する技術を提供するものであり、そ
れによってパップ剤、粘着剤、増粘剤、凝集剤等として
優れた性能を発揮させることに成功したものである。
特定の条件で水溶液重合を行い、続いて限外濾過を行う
ことによって得られる低重合物および未反応物の少ない
水溶性重合体を製造する技術を提供するものであり、そ
れによってパップ剤、粘着剤、増粘剤、凝集剤等として
優れた性能を発揮させることに成功したものである。
【００１２】本発明に係る水溶性重合体を構成する主た
る単量体は、水溶性を示す単量体であれば良く、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホ
ン酸、メタクリルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−
（メタ）アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸等のスルホン酸基含有単量体；（メタ）アクリルアミ
ド、第三級ブチル（メタ）アクリルアミド等のアミド系
単量体；グリセロールモノ（メタ）アリルエーテル等の
アリルエーテル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アリルアルコール、３−メチル−３
−ブテン−１−オール（イソプレノール）、グリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；スチ
レンスルホン酸等のスチレン系単量体等が挙げられ、こ
れらは必要により一種または二種以上を用いることがで
きる。また、アクリル酸ナトリウムの様に塩の状態で重
合に用いることも出来る。
る単量体は、水溶性を示す単量体であれば良く、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホ
ン酸、メタクリルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−
（メタ）アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸等のスルホン酸基含有単量体；（メタ）アクリルアミ
ド、第三級ブチル（メタ）アクリルアミド等のアミド系
単量体；グリセロールモノ（メタ）アリルエーテル等の
アリルエーテル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アリルアルコール、３−メチル−３
−ブテン−１−オール（イソプレノール）、グリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；スチ
レンスルホン酸等のスチレン系単量体等が挙げられ、こ
れらは必要により一種または二種以上を用いることがで
きる。また、アクリル酸ナトリウムの様に塩の状態で重
合に用いることも出来る。
【００１３】本発明における水溶液重合は、水溶性単量
体の水溶液中に水溶性ラジカル開始剤を混合し、必要に
より適宜加熱することで行われる。また本発明を妨げな
い範囲であれば、メタノールやアセトン等の水溶性有機
溶媒を水溶液中に添加することは差し支えない。上記重
合法で得られた重合生成物に対し、必要により減圧乾
燥、熱風乾燥等で水分除去を行って、水溶性重合体を得
ることが出来る。
体の水溶液中に水溶性ラジカル開始剤を混合し、必要に
より適宜加熱することで行われる。また本発明を妨げな
い範囲であれば、メタノールやアセトン等の水溶性有機
溶媒を水溶液中に添加することは差し支えない。上記重
合法で得られた重合生成物に対し、必要により減圧乾
燥、熱風乾燥等で水分除去を行って、水溶性重合体を得
ることが出来る。
【００１４】本発明法では、重合系の粘度とは水溶液重
合中にＢ型粘度計によって直接測定される粘度であっ
て、重合率が９０％に達した時点での粘度が１０万ｃｐ
ｓ未満でなければならない。重合系の粘度が１０万ｃｐ
ｓ以上では、高分子量物が多いことになり、前記した様
な高分子量物の弊害を防止することができない。ただし
粘度は、１０００ｃｐｓ以上であることが好ましい。１
０００ｃｐｓ未満では、低重合物が多くなって、得られ
る水溶性重合体の特性が劣ったものとなるためである。
より好ましい粘度の下限は５０００ｃｐｓである。
合中にＢ型粘度計によって直接測定される粘度であっ
て、重合率が９０％に達した時点での粘度が１０万ｃｐ
ｓ未満でなければならない。重合系の粘度が１０万ｃｐ
ｓ以上では、高分子量物が多いことになり、前記した様
な高分子量物の弊害を防止することができない。ただし
粘度は、１０００ｃｐｓ以上であることが好ましい。１
０００ｃｐｓ未満では、低重合物が多くなって、得られ
る水溶性重合体の特性が劣ったものとなるためである。
より好ましい粘度の下限は５０００ｃｐｓである。
【００１５】この段階で低重合物は１０％未満であるこ
とが好ましい。低重合物が１０％以上になると、工程
（３）における限外濾過の濾過速度が著しく低下してし
まう不都合が生じるとともに、得られる水溶性重合体の
粘着性能、増粘性能、凝集性能等が低下する。なお、低
重合物とは、分子量が１０，０００以下の重合物のこと
である。また、未反応物とは、重合系中に投入した重合
性単量体が重合物に転化せずに残った単量体のことであ
り、その含有量は、水溶性重合体中１．０重量％未満が
好ましい。未反応物が１．０重量％以上になると、粘着
性能、増粘性能、凝集性能が低下し、未反応物の毒性の
面からも好ましくない。
とが好ましい。低重合物が１０％以上になると、工程
（３）における限外濾過の濾過速度が著しく低下してし
まう不都合が生じるとともに、得られる水溶性重合体の
粘着性能、増粘性能、凝集性能等が低下する。なお、低
重合物とは、分子量が１０，０００以下の重合物のこと
である。また、未反応物とは、重合系中に投入した重合
性単量体が重合物に転化せずに残った単量体のことであ
り、その含有量は、水溶性重合体中１．０重量％未満が
好ましい。未反応物が１．０重量％以上になると、粘着
性能、増粘性能、凝集性能が低下し、未反応物の毒性の
面からも好ましくない。
【００１６】本発明では、工程（２）の終了時点が、重
合率が９５％以上であることが必要である。９８％以上
の重合率で終了すると、より好ましい。重合率が９５％
以下、即ち未反応物が５重量％以上になると、工程
（３）における限外濾過の処理時間が著しく長くなって
しまう不都合が生じる。なお、本発明における重合率と
は、重合系中に投入した重合性単量体（重量）が重合物
（重量）に転化した比率をいう。
合率が９５％以上であることが必要である。９８％以上
の重合率で終了すると、より好ましい。重合率が９５％
以下、即ち未反応物が５重量％以上になると、工程
（３）における限外濾過の処理時間が著しく長くなって
しまう不都合が生じる。なお、本発明における重合率と
は、重合系中に投入した重合性単量体（重量）が重合物
（重量）に転化した比率をいう。
【００１７】本発明における限外濾過工程は、必要によ
り適度に希釈された重合体水溶液を１〜１０００ｎｍの
細孔を持つ膜（限外濾過膜）を用いて、低重合物および
未反応物を濾過除去するものである。限外濾過膜として
は、東ソー製ＵＦ−ＰＳシリーズ、ミリポア製バイオマ
ックス膜、ミリポア製ペリコン２等を使用することがで
きる。細孔の経（分画分子量）は、除去すべき低重合物
量および未反応物量によって任意に選定するとよい。
り適度に希釈された重合体水溶液を１〜１０００ｎｍの
細孔を持つ膜（限外濾過膜）を用いて、低重合物および
未反応物を濾過除去するものである。限外濾過膜として
は、東ソー製ＵＦ−ＰＳシリーズ、ミリポア製バイオマ
ックス膜、ミリポア製ペリコン２等を使用することがで
きる。細孔の経（分画分子量）は、除去すべき低重合物
量および未反応物量によって任意に選定するとよい。
【００１８】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例によって制限を受けるもので
ない。尚下記実施例に採用した物性試験法は以下の通り
である。 重合系の粘度（ｃｐｓ）：ブルックフィールド回転粘度
計で測定した。 低重合物（重量％）：ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーの面積比から分子量１０，０００以下の低重合
物の含有率を求めた（カラム：昭和電工製asahipak GMF
-7MHQ 、検出器ＵＶ 214nm） 未反応物（重量％）：ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーのピーク高さから求めた（カラム、検出器は、
同上）。
るが、本発明は下記実施例によって制限を受けるもので
ない。尚下記実施例に採用した物性試験法は以下の通り
である。 重合系の粘度（ｃｐｓ）：ブルックフィールド回転粘度
計で測定した。 低重合物（重量％）：ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーの面積比から分子量１０，０００以下の低重合
物の含有率を求めた（カラム：昭和電工製asahipak GMF
-7MHQ 、検出器ＵＶ 214nm） 未反応物（重量％）：ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーのピーク高さから求めた（カラム、検出器は、
同上）。
【００１９】実施例１ 温度計、窒素導入管、および還流冷却器を備えた容量
２．５リットルのニーダーにアクリル酸２００ｇおよび
水１０００ｇを仕込み、窒素置換を行うとともに５０℃
に調節した。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０
重量％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ
塩酸塩水溶液５０ｇを加えた。１５分で最大温度（９５
℃）に達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合
開始１３分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の
粘度は７２，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液
５００ｇを４倍に希釈し、限外濾過膜（東ソー分画分子
量３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で処理を行った。処理
中、処理液が濃縮され粘度が上昇するのを防止するた
め、溶出液と同量の水を処理液に加えながら２時間限外
濾過処理を行った。得られた重合体水溶液に含まれてい
る低重合物、未反応モノマーは、固形分に対しそれぞれ
８．５重量％、０．０３重量％であった。重合体水溶液
を常圧で１２０℃、６０分加熱乾燥し、重合体１を得
た。
２．５リットルのニーダーにアクリル酸２００ｇおよび
水１０００ｇを仕込み、窒素置換を行うとともに５０℃
に調節した。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０
重量％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ
塩酸塩水溶液５０ｇを加えた。１５分で最大温度（９５
℃）に達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合
開始１３分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の
粘度は７２，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液
５００ｇを４倍に希釈し、限外濾過膜（東ソー分画分子
量３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で処理を行った。処理
中、処理液が濃縮され粘度が上昇するのを防止するた
め、溶出液と同量の水を処理液に加えながら２時間限外
濾過処理を行った。得られた重合体水溶液に含まれてい
る低重合物、未反応モノマーは、固形分に対しそれぞれ
８．５重量％、０．０３重量％であった。重合体水溶液
を常圧で１２０℃、６０分加熱乾燥し、重合体１を得
た。
【００２０】比較例１ 温度計、窒素導入管、および還流冷却器を備えた容量
２．５リットルのニーダーにアクリル酸２４０ｇおよび
水９１０ｇを仕込み、窒素置換を行うとともに２０℃に
調節した。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重
量％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩
酸塩水溶液５０ｇを加えた。２０分で最大温度（７５
℃）に達し、引き続き６０分撹拌を続けた。重合開始１
３分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
２５０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液４０
０ｇを５倍に希釈し、限外濾過膜（東ソー分画分子量３
万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で実施例１と同様にして２
時間限外濾過処理を行った。この重合体水溶液に含まれ
る低重合物、未反応物は、固形分に対しそれぞれ１２．
１重量％、１．４４重量％であった。重合体水溶液を常
圧で１２０℃、６０分加熱乾燥し、重合体１を得た。
２．５リットルのニーダーにアクリル酸２４０ｇおよび
水９１０ｇを仕込み、窒素置換を行うとともに２０℃に
調節した。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重
量％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩
酸塩水溶液５０ｇを加えた。２０分で最大温度（７５
℃）に達し、引き続き６０分撹拌を続けた。重合開始１
３分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
２５０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液４０
０ｇを５倍に希釈し、限外濾過膜（東ソー分画分子量３
万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で実施例１と同様にして２
時間限外濾過処理を行った。この重合体水溶液に含まれ
る低重合物、未反応物は、固形分に対しそれぞれ１２．
１重量％、１．４４重量％であった。重合体水溶液を常
圧で１２０℃、６０分加熱乾燥し、重合体１を得た。
【００２１】実施例２ 温度計、窒素導入管、および還流冷却器を備えた容量
２．５リットルのニーダーにアクリル酸１５０ｇおよ
び、ヒドロキシエチルアクリレート５０ｇおよび水１０
００ｇを仕込み、窒素置換を行うと共に５０℃に調節し
た。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重量％
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩酸塩
水溶液５０ｇを加えた。１６分で最大温度（９０℃）に
達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合開始１
５分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
６０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液５００
ｇを希釈した後、水酸化ナトリウムでｐＨ９．０とし、
全体を２０００ｇに調製した。この重合体水溶液につい
て実施例１と同様にして限外濾過膜（東ソー分画分子量
３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で処理を行った。得られ
た重合体水溶液に含まれている低重合物、未反応モノマ
ーは、固形分に対しそれぞれ８．０重量％、０．０３重
量％であった。また、ヒドロキシエチルアクリレートの
加水分解物であるエチレングリコールは、分析の結果認
められなかった。
２．５リットルのニーダーにアクリル酸１５０ｇおよ
び、ヒドロキシエチルアクリレート５０ｇおよび水１０
００ｇを仕込み、窒素置換を行うと共に５０℃に調節し
た。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重量％
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩酸塩
水溶液５０ｇを加えた。１６分で最大温度（９０℃）に
達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合開始１
５分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
６０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液５００
ｇを希釈した後、水酸化ナトリウムでｐＨ９．０とし、
全体を２０００ｇに調製した。この重合体水溶液につい
て実施例１と同様にして限外濾過膜（東ソー分画分子量
３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で処理を行った。得られ
た重合体水溶液に含まれている低重合物、未反応モノマ
ーは、固形分に対しそれぞれ８．０重量％、０．０３重
量％であった。また、ヒドロキシエチルアクリレートの
加水分解物であるエチレングリコールは、分析の結果認
められなかった。
【００２２】比較例２ 温度計、窒素導入管、および還流冷却器を備えた容量
２．５リットルのニーダーにアクリル酸１８０ｇおよ
び、ヒドロキシエチルアクリレート６０ｇおよび水９３
０ｇを仕込み、窒素置換を行うと共に５０℃に調節し
た。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重量％
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩酸塩
水溶液３０ｇを加えた。１７分で最大温度（９３℃）に
達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合開始１
６分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
３５０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液５０
０ｇを希釈した後、水酸化ナトリウムでｐＨ９．０と
し、全体を２０００ｇに調製した。この重合体水溶液に
ついて実施例１と同様にして限外濾過膜（東ソー分画分
子量３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で限外濾過の処理を
行おうとしたが、水溶液の粘度が高すぎて濾過できない
状態であったので、さらに４倍に希釈した。処理中、処
理液が濃縮され粘度が上昇するのを防止するため、溶出
液と同量の水を処理液に加えながら濾過を行い、結局８
時間処理を行った。得られた重合体水溶液に含まれてい
る低重合物、未反応モノマーは、固形分に対しそれぞれ
５．０重量％、０．０３重量％であったが、ヒドロキシ
エチルアクリレートの加水分解物であるエチレングリコ
ールが０．１重量％認められ、限外濾過処理中に加水分
解が起っていることが確認された。
２．５リットルのニーダーにアクリル酸１８０ｇおよ
び、ヒドロキシエチルアクリレート６０ｇおよび水９３
０ｇを仕込み、窒素置換を行うと共に５０℃に調節し
た。次に常圧下３０ｒｐｍで撹拌しながら２０重量％
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ニ塩酸塩
水溶液３０ｇを加えた。１７分で最大温度（９３℃）に
達した。引続き６０分撹拌を続けたところ、重合開始１
６分で重合率は９０％に達し、その時の重合系の粘度は
３５０，０００ｃｐｓであった。この重合体水溶液５０
０ｇを希釈した後、水酸化ナトリウムでｐＨ９．０と
し、全体を２０００ｇに調製した。この重合体水溶液に
ついて実施例１と同様にして限外濾過膜（東ソー分画分
子量３万ＵＶ−２ＣＳ−３０ＰＳ）で限外濾過の処理を
行おうとしたが、水溶液の粘度が高すぎて濾過できない
状態であったので、さらに４倍に希釈した。処理中、処
理液が濃縮され粘度が上昇するのを防止するため、溶出
液と同量の水を処理液に加えながら濾過を行い、結局８
時間処理を行った。得られた重合体水溶液に含まれてい
る低重合物、未反応モノマーは、固形分に対しそれぞれ
５．０重量％、０．０３重量％であったが、ヒドロキシ
エチルアクリレートの加水分解物であるエチレングリコ
ールが０．１重量％認められ、限外濾過処理中に加水分
解が起っていることが確認された。
【００２３】（パップ剤用基材の調製）表２に示した処
方に従ってパップ剤用基材の調製を行った。得られたパ
ップ剤用基材を不織布上に１ｍｍ厚に塗布し、粘着性、
増粘性および凝集性の評価を行った。
方に従ってパップ剤用基材の調製を行った。得られたパ
ップ剤用基材を不織布上に１ｍｍ厚に塗布し、粘着性、
増粘性および凝集性の評価を行った。
【００２４】粘着性の評価はボールタックテストによっ
て行った。増粘性の評価は指触によって行った。凝集性
の評価は３８℃（６５％ＲＨ）で７日間静置した後、不
織布への染み出しの有無を確認した。結果を表１に示し
た。表１で明らかなように、本発明の方法で得られた低
重合物および未反応物が少ない水溶性重合体は、パップ
剤として必要な性能である粘着性、増粘性および凝集性
に優れている。
て行った。増粘性の評価は指触によって行った。凝集性
の評価は３８℃（６５％ＲＨ）で７日間静置した後、不
織布への染み出しの有無を確認した。結果を表１に示し
た。表１で明らかなように、本発明の方法で得られた低
重合物および未反応物が少ない水溶性重合体は、パップ
剤として必要な性能である粘着性、増粘性および凝集性
に優れている。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明法によれば、粘着性、増粘性、凝
集性に優れた低重合物および未反応物が少ない水溶性重
合体を得ることができた。しかも、本発明法によれば、
不溶な高分子量物も少なくすることができたので、得ら
れる重合体の限外濾過工程や乾燥工程に長時間かかるた
め必要なエネルギーやコストが増大してしまうという問
題や、これらの工程中にポリマーが加水分解されて変質
してしまうという問題、あるいは、乾燥に要する時間が
長いと、不必要な架橋反応が起って、乾燥した重合体を
その後に再溶解するときに溶解しにくかったり、ママコ
になることがあって均一な溶液が得られないという問題
等、全て解決することができた。従って、本発明で得ら
れる水溶性重合体はその優れた性能をいかして、パップ
剤の他、増粘剤、粘着剤、紙力増強剤、硬化剤、凝集剤
等として広く活用することができる。
集性に優れた低重合物および未反応物が少ない水溶性重
合体を得ることができた。しかも、本発明法によれば、
不溶な高分子量物も少なくすることができたので、得ら
れる重合体の限外濾過工程や乾燥工程に長時間かかるた
め必要なエネルギーやコストが増大してしまうという問
題や、これらの工程中にポリマーが加水分解されて変質
してしまうという問題、あるいは、乾燥に要する時間が
長いと、不必要な架橋反応が起って、乾燥した重合体を
その後に再溶解するときに溶解しにくかったり、ママコ
になることがあって均一な溶液が得られないという問題
等、全て解決することができた。従って、本発明で得ら
れる水溶性重合体はその優れた性能をいかして、パップ
剤の他、増粘剤、粘着剤、紙力増強剤、硬化剤、凝集剤
等として広く活用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子量１０，０００以下の低重合物およ
び未反応物が低減された水溶性重合体を製造するにあた
り、（１）重合率が９０％に達した時点で重合系の粘度
が１０００ｃｐｓ以上１０万ｃｐｓ未満となるように水
溶液重合を行う工程、（２）重合率が９５％を越えるま
で引き続き重合を行う工程、（３）得られた水溶性重合
体を限外濾過する工程、を含む工程を実施することを特
徴とする水溶性重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21477996A JPH1060010A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 水溶性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21477996A JPH1060010A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 水溶性重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060010A true JPH1060010A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16661403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21477996A Withdrawn JPH1060010A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 水溶性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060010A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262227B1 (en) | 1998-08-05 | 2001-07-17 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Process for producing a cationic polymer |
-
1996
- 1996-08-14 JP JP21477996A patent/JPH1060010A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262227B1 (en) | 1998-08-05 | 2001-07-17 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Process for producing a cationic polymer |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031104 |