JPH1055038A - レーザー記録医療用ハードコピー材料として使用するための塩化銀リッチの感光性写真材料上に電子的に貯蔵された医療用画像を再生する方法 - Google Patents

レーザー記録医療用ハードコピー材料として使用するための塩化銀リッチの感光性写真材料上に電子的に貯蔵された医療用画像を再生する方法

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JPH1055038A
JPH1055038A JP9070605A JP7060597A JPH1055038A JP H1055038 A JPH1055038 A JP H1055038A JP 9070605 A JP9070605 A JP 9070605A JP 7060597 A JP7060597 A JP 7060597A JP H1055038 A JPH1055038 A JP H1055038A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 環境に有利な少しの薬品を含有する硬化剤不
含処理のため医療用画像の短時間での再生のための方法
を提供する。 【解決手段】 ハードコピー材料に電子的に貯蔵された
医療用画像再生方法であり、乳剤層が塩素イオン７０ｍ
ｏｌ％以上を含有する塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀及び
／又は塩臭沃化銀立方晶を含有する、そして乳剤ゼラチ
ン１ｇについて３ｇ以下の水吸収相当の硬化度を有す
る、これを赤又は赤外レーザーで露光し、硬化剤を含有
しない現像液で２０秒未満で現像し、２〜１０秒で定着
し、洗浄し、乾燥する工程を含み、現像液が下記一般式
（Ｉ）の化合物を含有する。 例えば（イソ）アスコルビン酸、１−アスコルビン酸及
びテトラメチルレダクチン酸。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明はハードコピー材料上に電子的に貯蔵された医療
用画像を再生する方法に関する。
【０００２】発明の背景 ＣＲＴプリンターの古い技術に急速にとって代わり、デ
イジタルレーザーイメージャーにより、コンピューター
トモグラフィ、磁気共鳴画像形成、超音波等の如き電子
診断法によって作られる画像のハードコピーを提供する
ことが医療用診断の傾向である。アナログＣＲＴカメラ
に対向するものとして、レーザーイメージャーは、より
大きな利点を提供する高性能デイジタルコンピューター
を含むデイジタルシステムである。画像をただプリント
する代わりに、インカム画像は電子メモリーで一時的に
貯蔵でき、データのみならず画像のレイアウトは、フィ
ルム上に実際のプリントされる前に操作することができ
る。この電子メモリーは、画像ネットワークによる幾つ
かの診断モダリティからのインカムデータを緩衝する可
能性を提供する、これは、例えばハードコピーが画像に
よる露光された画像であるＣＲＴ画像形成との比較にお
いて実際に有利である。その場合に、一つの試験を行い
ながら、イメージャーは他のために利用できない、結果
として各診断ユニットは別々のＣＲＴイメージャーを必
要とする。
【０００３】レーザーイメージャーで使用される写真ハ
ードコピー材料は、イメージャーによる誤りのないフィ
ルム処理に必要であるすぐれた画像品質と適切な物理的
性質が組合さっている。像品質について見ると、写真材
料は高鮮鋭度、現像された銀の良好な画像調子（色
調）、好ましくは純粋な黒色像、好ましい光沢レベル、
及び適切なコントラスト値を有し、高最大濃度及び明確
な英数字（alfanumerics）を有することができるのが好
ましい。
【０００４】医療用画像形成における別の傾向には、写
真画像の迅速アクセスに対する要求がある。特に画像ネ
ットワークで実現されるとき、レーザーハードコピー材
料のアクセス時間はできる限り短くなければならない。
処理が進行するときの遅延率の原因となる要因は、レー
ザーによるフィルムの露光時間、システムへの露光前の
輸送時間及び露光後の自動処理機への輸送時間、及びハ
ードコピー材料の乾燥から乾燥までの処理時間であるこ
とができる。露光時間及び輸送時間は、レーザー源の特
別な特長、システムの機械的構成及びハードコピー材料
の寸法によって決まるが、処理時間は、フィルム特性
（感度、速度とも称される）及び処理サイクルで使用さ
れる薬品によって特に決定される。代表的な近代的な処
理機は、６０秒未満、更に好ましくは５０秒以下の乾燥
から乾燥までのサイクルを有する。
【０００５】最後に、しかし大部分が、硬化剤を含まな
い現像浴及び定着浴で医療用画像を処理する厳しい要求
がある。硬化剤不含薬品は、ハードコピー材料が期待さ
れるセンシトメトリー結果、例えば限定された処理時間
限界内での感度、階調及び最大濃度を有する条件の下
で、自動処理機中での薬品の再生、取り扱い及び環境汚
染（生態学）に対してより高い好都合性を提供する。硬
化剤は、写真材料のゼラチン鎖を架橋すること、これに
よって前記材料の水吸収を減少することによって自動処
理機中での乾燥時間を短縮する。従って硬化剤不含処理
に適した写真材料は、短い乾燥から乾燥までの処理サイ
クルを可能にするため、乳剤被覆中前硬化されるべきで
ある。
【０００６】例えばＵＳ−Ａ ３２４１６４０および５
１１２７３１から、ＣＲＴプリンターによって生ずるハ
ードコピー画像のため及び直接露光Ｘ線画像の硬化剤不
含処理を意図している写真材料のためには、平らな平板
状粒子が好ましいことを知ることができる。事実、平ら
な平板状粒子は、高硬化度であっても、高速度を大きな
被覆力と組合せること（濃度対現像銀）が良く知られて
いる。これは、著しい程度まで減少させることのできる
ハロゲン化銀結晶の被覆量に寄与し、更に薬品の少ない
量を必要とし、再生量を少なくする生態学的利点を提供
する。
【０００７】しかしながらレーザー画像形成のためには
低速度が必要であり、平らな平板状粒子は、平板状粒子
乳剤の褐色味画像色調及び低いコントラスト値のため好
ましくない。高被覆力を得るための別の方法は、より小
さい平均結晶粒子を有する結晶を有するハロゲン化銀乳
剤の使用をすることである。特に立方臭沃化銀結晶は、
ＥＰ−Ａ ０６１０６０８に記載されている如く、充分
な速度を与えることが良く知られている。しかしなが
ら、前記臭沃化銀結晶の平均結晶粒度を０．３０μｍ未
満まで減ずると、現像後画像色調を更に褐色味にする、
従って使用するのに適しなくする。
【０００８】発明の目的 従って、本発明の目的は、好適な速度及び画像色調を与
え、３０秒から５０秒未満までの乾燥から乾燥までのサ
イクル時間内で、生態学的に有利な最少量の薬品を用い
る硬化剤不含処理を目的とした、レーザー記録に好適な
ハードコピー材料上に電子的に貯蔵された医療用画像を
再生する方法を提供することにある。
【０００９】本発明によればハードコピー材料上に電子
的に貯蔵された医療用画像を再生方法を明らかにする、
そして前記材料は支持体及びその一側上にのみハロゲン
化銀乳剤層及び親水性コロイド層を含有し；前記乳剤層
は、塩素イオン７０ｍｏｌ％以上、好ましくは９０ｍｏ
ｌ％以上を有し、沃素イオン１ｍｏｌ％以下を有し、
０．１２〜０．３０μｍ、更に好ましくは０．１５〜
０．２５μｍの平均結晶粒度を有する赤増感された均質
立方塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀又は塩臭沃化銀結晶を
含有し；前記結晶は、硝酸銀の当量として表示して、１
ｍ2 について２〜６ｇ／ｍ2 の量で被覆されており、前
記材料は、乳剤側でゼラチン１ｇについて３ｇ以下の水
吸収に相当する硬化度を有する。而して前記水吸収は、
次の工程： （１）３０％ＲＨ及び２０℃での調湿室中で１５分間乾
燥フィルム材料を保持する、（２）前記乾燥フィルム材
料の裏トップコート層を水不透過性テープで被覆する、
（３）前記乾燥フィルム材料を秤量する、（４）１０分
間２４℃の脱イオン水中に非露光材料を浸漬する、
（５）最外層上に存在する過剰量の水を吸引する、
（６）湿潤フィルムの重量を直ちに測定する、（７）湿
潤フィルムと乾燥フィルムの測定した重量差を計算し、
フィルムの１ｍ2 についての前記差を計算し、それを１
ｍ2 についてのゼラチンの被覆量によって割る工程によ
って測定する。そして前記再生方法は、次の工程： （Ｉ）電子的にアドレスした赤又は赤外レーザーで前記
材料を像に従って露光する、続いて、（II）乾燥から乾
燥まで３０秒から５０秒までの全処理時間中に、２０秒
未満で硬化剤を含有しない現像液中で現像処理する、(I
II) 前記現像液を、現像された材料の１ｍ2 について１
００ｍｌ以下の量で補給する、（IV）前記現像液を２〜
１０秒の時間で定着する、（Ｖ）洗浄し、乾燥する工程
を特徴とし、かつ前記現像液が、下記一般式（Ｉ）に相
当する化合物、そのプリカーサー、その誘導体及び／又
はその金属塩を含有することを特徴とする；
【００１０】
【化３】
【００１１】式中Ａ，Ｂ及びＤの各々は独立に酸素原子
又はＮＲ1 を表し；Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ2 ，
ＣＲ3 Ｒ4 ，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝ＮＲ5 又はＣ＝Ｓを表し；Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、ＮＲ′2 ，ＣＲ′3 Ｒ′4 ，Ｃ
＝Ｏ，Ｃ＝ＮＲ′5又はＣ＝Ｓを表し；Ｚは酸素原子、
硫黄原子、ＮＲ″2 ，ＣＲ″3 Ｒ″4 ，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝Ｎ
Ｒ″5又はＣ＝Ｓを表し；ｎは０，１又は２に等しく；
Ｒ1 〜Ｒ5 ，Ｒ′1 〜Ｒ′5 及びＲ″1 〜Ｒ″5 の各々
は、独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換
もしくは非置換アラルキル基、置換もしくは非置換ヒド
ロキシアルキル基、置換もしくは非置換カルボキシアル
キル基、置換もしくは非置換アルケニル基、置換もしく
は非置換アルキニル基、置換もしくは非置換シクロアル
キル基、置換もしくは非置換シクロアルケニル基、置換
もしくは非置換アリール基又は複素環式基を表し；Ｒ3
とＲ4 ，Ｒ′3 とＲ′4 ，Ｒ″3 とＲ″4 は更に一緒に
なって環を形成してもよく；Ｘ＝ＣＲ3 Ｒ4 及びＹ＝
Ｃ′3 Ｒ′4 である場合、Ｒ3 とＲ′3 及び／又はＲ4
とＲ′4 は環を形成してもよく；Ｙ＝ＣＲ′3 Ｒ′4 及
びＺ＝ＣＲ″3 Ｒ″4 （ｎは１又は２を有する）である
場合、Ｒ′3 とＲ″3 及び／又はＲ′4 とＲ″4 は環を
形成してもよい。
【００１２】更に本発明によれば、前述したハロゲン化
銀感光性ハードコピー材料上に、医療用の電子的に貯蔵
された画像を再生するための非常に便利な方法を提供す
る、而してこの方法は、前記ハードコピー材料を、赤又
は赤外レーザー源で、１４″×１７″のサイズ版に対し
て、１０秒以下の時間内露光する工程；前記ハードコピ
ー材料を自動処理機に５秒以下の時間で輸送する工程；
硬化剤を用いない現像剤溶液及び定着剤溶液を使用し、
３０秒から５０秒未満までの時間内で行う前記自動処理
機中で、乾燥から乾燥まで前記ハードコピーを処理する
工程を含む。
【００１３】この方法によって、医療用の電子的に貯蔵
された画像の前記ハロゲン化銀感光性ハードコピー材料
の１７″×１４″のサイズ版を有する少なくとも４枚の
連続シートを１分の時間間隔で提供することができる。
【００１４】詳細な説明 本発明による画像形成方法で使用するハードコピー材料
は、レーザーレコーダーによる電子的に貯蔵された医療
用画像の再生のために特に有用である。
【００１５】前記ハードコピー材料は本質的に、支持体
上にその一側上に少なくとも一つの乳剤層の形で被覆し
た塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀及び／又は塩臭沃化銀を
含む写真材料である。
【００１６】全く意外なことに、０．１２〜０．３０μ
ｍ、更に好ましくは０．１５〜０．２５μｍの結晶サイ
ズを有する比較的小さい立方塩化銀、塩沃化銀、塩臭化
銀及び／又は塩臭沃化銀結晶（以後塩化銀リッチ立方晶
と称する）を前記材料の乳剤層が含有するときでさえ
も、現像後褐色着色した銀が観察されることでの像色調
の劣化なしに充分な速度が得られたことが、本発明者等
の実験から明らかになった。
【００１７】好ましくは、前記塩化銀リッチの乳剤は、
単分散粒度分布を有する結晶又は粒子を有する。前記粒
度分布は、粒子の９５％が、平均粒度から３０％より多
く、好ましくは２０％より多く偏差していないサイズを
有するとき“単分散”と称する。
【００１８】立方晶は、それらが迅速処理を可能にする
ので特に好ましい。原則的に、平らな平板状結晶を用い
て同じことが可能であるべきであるが、しかしより均質
なハロゲン化銀分布を示す方法を適用したとしても、好
適な感度を提供する小さい平板状結晶を得ることは難し
い。長波長でシチエーションされる前記平板状粒子から
の現像された銀の光反射によって、像色調は、中性でな
く、受容し得ない赤味褐色にシフトされる。
【００１９】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料の乳剤層で被覆される塩化銀リッチ立方晶を
含有する乳剤は、温度、濃度、添加順序及び添加速度の
部分的に又は完全に制御された条件で、ハロゲン化物溶
液（若し存在するとき、臭化物及び／又は沃化物に対し
て塩化物が過剰である）及び銀塩溶液を混合することに
よって製造できる。ハロゲン化銀は、溶液入口及び撹拌
ユニットを備えた温度制御された容器中でコロイド結合
剤の存在下に、二重ジェット法により沈澱させるのが好
ましい。
【００２０】好ましい沈澱法は二重ジェット法であり、
この場合銀イオン濃度は沈澱中制御し、反応溶液の流速
は、再核生成が出現しないような速度で、沈澱が進行す
るに従って増大させる。この方法は、短い沈澱時間内で
規則的な晶癖を有する良く規定された結晶を得る可能性
を提供する。好ましい塩化銀リッチ立方晶は、０．１２
〜０．３０μｍ、更に好ましくは０．１５〜０．２５μ
ｍ、更に好ましくは０．２０〜０．２５μｍの結晶粒度
を有する。臭化銀の多くても３０ｍｏｌ％以下、更に好
ましくは多くても１０ｍｏｌ％以下及び／又は沃化銀の
多くても１ｍｏｌ％以下を有する立方晶を現像した後発
生する銀の好適な黒画像色調が得られ、同様に現像され
た粒子の高被覆力も得られる。
【００２１】塩化銀リッチの立方晶の沈澱中使用するコ
ロイド結合剤は、しばしば使用されるゼラチンの如き親
水性結合剤である。しかしながら、ゼラチンは一部又は
全体を合成、半合成又は天然重合体で置換してもよい。
ゼラチンに対する合成代替物には例えばポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、及びそれらの誘導体、特にそれら
の共重合体がある。ゼラチンに対する天然代替物には、
例えば他の蛋白質、例えばゼイン、アルブミン及びカゼ
イン、セルロース、サッカライド、澱粉及びアルギネー
トがある。一般に、ゼラチンに対する半合成代替物に
は、変性天然生成物、例えばアルキル化剤又はアシル化
剤でゼラチンの変換することによって、ゼラチン上に重
合性単量体のグラフト化によって又は前硬化処理の結果
としてブロックされた官能基を有する前硬化ゼラチンに
よって得られるゼラチン誘導体、及びセルロース誘導体
例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、フタロイルセルロース及びセルロースサ
ルフェートがある。
【００２２】結合剤には、適切な硬化剤との反応によっ
て充分な抵抗層を提供できる許容できる多数の官能基を
配置すべきことは勿論である。かかる官能基には特にア
ミノ基があるが、カルボキシル基、ヒドロキシ基、及び
活性メチレン基もある。
【００２３】ゼラチンに対する他の代替物は、公開され
たＥＰ−Ａ ０３９２０９２，０５１７９６１，０５２
８４７６，０６４９０５１及び０７０４７４９に記載さ
れている如きシリカであることができる。
【００２４】結合剤としてゼラチンを使用するとき、ゼ
ラチンはライム処理又は酸処理されていてもよい。かか
るゼラチン種の製造は、例えば１９７７年Academic Pr
ess発行、A. G. Ward及びA. Courts 編、The Science
and Technology of Gelatinの２９５頁及び次頁に
記載されている。ゼラチンは日本のBull. Soc. Sci.Pho
t. No. １６，３０頁（１９６６年）に記載されている
如く酵素処理ゼラチンであることもできる。好ましく
は、塩化銀リッチの乳剤の沈澱の終わりに又は凝集又は
洗浄又は再分散後、化学増感剤の再生しうる量を加える
ため写真的に不活性なゼラチンを使用する。定性的に良
好な凝集物を得るため、乳剤を酸性化する前又は後に、
例えばポリスチレンスルホン酸等の如き凝集剤を加える
ことができる。他の可能性は濾過法によって提供され
る。例えば透析、限外濾過等によって提供される、かく
すると乳剤は、後で再分散する必要なしに所望のｐＡｇ
値まで洗うことができる。乳剤凝集物は、少量の水溶性
塩例えば塩化ナトリウム又はカリウムでドープした又は
しない脱イオン水の良く決められた量の添加によって洗
い出すことが必要である。
【００２５】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料の感光性親水性層で被覆される塩化銀リッチ
感光性乳剤は、その必要感度に達するようにするため化
学的に増感するのが好ましい、これについては例えば
G. F. Duffin による Photographic Emulsion Chemis
try，V. L. Zelikman 等による Making and Coating
Photographic Emulsion 及び Akademische Verlag
sgesellschaft（１９６８年）発行、 H. Frieser編、D
ie Grundlagen der Photographischen Prozesse m
it Silberhalogenidenに記載されている。前記文献に
記載されている如く、化学増感は、少量の硫黄を含有す
る化合物、例えばチオサルフェート、チオシアネート、
チオ尿素、サルファイト、メルカプト化合物、及びロー
ダミンの存在下に熟成を行うことによって実施できる。
乳剤は又金−硫黄熟成剤によって又は還元体例えばＧＢ
−Ａ ７８９８２３に記載されている如き化合物、アミ
ン、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン−スルフィン
酸、及びシラン化合物によっても増感できる。
【００２６】本発明による画像形成法で使用するのに好
適な塩化銀リッチ乳剤を含有するハードコピー材料にお
いて、前記乳剤の化学増感は、例えばトリフェニルホス
ホールセレナイドの如きセレン化合物を使用するとき、
増強された速度を有利にもたらす。前記セレン化合物
は、硫黄化合物で置換するか、又はそれらと組合せて使
用される。最も好ましいのは、好適な化合物から発生す
る硫黄、セレン及び金の組合せである。
【００２７】更に、沈澱工程中及び／又はその終わり
に、及び／又は化学熟成工程中に少量のイリジウム化合
物を加えることが非常に好ましく、イリジウムドープし
た臭化銀及び臭沃化銀結晶と比較したとき、１０℃の範
囲内の処理温度で及び５秒の範囲内の現像時間範囲内
で、凝集後感度及び階調における小さい差が観察される
ことで、処理寛容度に正の効果をもたらすことが証明さ
れた。
【００２８】化学熟成中添加する好ましい化合物例えば
ヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩の好ましい量は、銀
１ｍｏｌについて０．５〜２０μｍｏｌ、更に好ましく
は銀１ｍｏｌについて１〜５μｍｏｌである。
【００２９】塩化銀又は塩臭化銀乳剤の沈澱中又は化学
熟成中使用する他の好適なドープ剤は、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｐｔ，Ｐｂ，Ｃｄ，Ｈ
ｇ，Ｔｌ及びＡｕであることができる。
【００３０】これらの化学増感法の一つ又はそれらの組
合せを使用できる。
【００３１】好ましくは、ハロゲン化銀結晶は、化学熟
成する前に、例えばチオスルホン酸の如き弱い酸化化合
物で前熟成する。
【００３２】化学増感はスペクトル増感剤の存在下に生
ぜしめることができる。前記スペクトル増感剤は、レー
ザー源の露光波長で高い光吸収を示す、使用されるガス
又は半導体レーザー源の機能として選択される。
【００３３】スペクトル増感剤は、最良の被覆有効度に
達するのに必要な全量を用いて、一部化学増感前、一部
化学増感後又は全部化学増感後に加えることができる。
【００３４】本発明による画像形成法において使用する
塩化銀リッチ感光性立方晶ハロゲン化銀乳剤は、John
Wiley ＆ Sons １９６４年発行、F. M. Hamer 著、The
Cyanine Dyes and Related Compounds に記載され
ている如きメチン染料でスペクトル増感することができ
る。スペクトル増感のため使用できる染料には、シアニ
ン染料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体メ
ロシアニン染料、等極シアニン染料、ヘミシアニン染
料、スチリル染料及びヘミオキソノール染料を含む。特
に好ましい染料は、波長スペクトルの赤又は赤外波長帯
域で吸収するものであり、前記染料は、ジ−、トリ−、
テトラ−、ペンタ−及びヘプタ−メチンシアニン及びメ
ロシアニン、ローダシアニン及び多核メロシアニンから
なる群から選択される。
【００３５】可視スペクトルの赤部分で特に好適な増感
染料には、例えばＵＳ−Ａ ３２８２９３３，ＥＰ−Ａ
０４６７３７０，ＪＰ−Ａ ０５／０４０３２４，Ｓ
Ｕ０１６４５２７０，ＤＥ ０１０２８７１８及びＧＥ
２２６７２８７に記載されている如きトリメチンシア
ニンがある。構造中にメソ−Ｓ−ＣＨ3 置換を有する構
造はＵＳ−Ａ ２５５７８０６及び３４６０９４７及び
ＧＢ １２０７００６及び２０４８８８８に記載されて
いる。更に深色的に吸収するペンタメチンも非常に好適
であり、ＵＳ−Ａ ３６１５６３２及び３６６９６７
２，ＤＥ ０３２１６５６８，ＪＰ−Ａ ５０／０００
５０３，５３／１４２２２３，６２／１９１８４６，６
２／１９４２５２，６２／２５４１３９，６２／２６２
８５３，６３／１００４４８及び６３／２６４７４３及
びＪＰ−Ｂ ８５／０５７５８３，９２／０６４０６
０，９３／０５８１７６，９３／０６００９３，９３／
２２０３３９及び９４／０５８５３６に記載されてい
る。赤外帯域で吸収する染料は、例えばＪＰ−Ａ ０２
／０７１２５７及びResearch Disclosure ００２８９
０５２（１９８８年５月）３０１〜３０３頁に記載され
ている。
【００３６】他の特に有用な赤吸収スペクトル増感剤に
はヘプタメチン及びローダシアニンがある。本発明によ
れば、例えばＥＰ−Ａ ０４７３２０９に記載されてい
る如き化学構造を有するローダシアニン染料が、最も好
ましいものであり（後述する実施例中の増感染料（１）
参照）又ヘプタメチン増感染料（これも後述する実施例
中に記載してある）も好ましいものである。
【００３７】赤光吸収スペクトル増感剤として有用なジ
メチン染料は、ＵＳ−Ａ ３６２５６９８及び４４６１
８２８；ＥＰ明細書０１２７４５５；ＪＰ−Ａ ６１／
２８１２３５；ＪＰ−Ｂ ７６／０４１０５５及びＤＥ
０１０２８７１８及び０２３３０６０２に記載されて
いる。又赤光を吸収するテトラメチンメロシアニンは、
ＵＳ−Ａ ２４９３７４７，２４９７８７６，２７１９
１５２，２９４７６３１，３２８８６１０，３３８５７
０７，３４３９７７４，３５１９４３０，３５３７８５
８，３５６７４５８，３５７６６４１，３５７９３４
８，３６１５６４０，３６４２７８６，３６６０１０
２，３８５４９５６，２７１９１５２，２７４２８３
３，３５１９４３０，３６４２７８７，３６５８５２
２，及び４１１３４９６；ＧＢ ８４６２９８，１０７
８２２７，１１４４５４８及び１１９２２６７；ＳＵ
０１１２６５７２，１１９２２６７，１５８２１３２，
２０６５３１４及び２１６２８５５；ＤＥ ０２２０７
３５２及び０２４５１１５８；ＪＰ−Ａ ５１／０５９
８８１，５１／１２３２２３，６２／０７３２５１，６
２／２０８０４３，５９／１３５４６１，６０／１３１
５３３，６０／１７０８５２，６０／１９２９３７，６
０／２６３９３７，６１／１７４５４０，６１／２６２
７３９，６１／２８２８３２，６２／０８７９５３，６
２／０８９０３８，６２／１７４７４０，６２／２５４
１４７，６２／２７５２３９，６３／１０４２３４，０
２／１２４５６１，０２／２６２６５３，０２／２６９
３３４，及び０３／１１０５４５；及びＪＰ−Ｂ ７６
／０４１０５５，８０／０１５０１３，８３／００４３
３５，６５／０１４１１２，６５／０２３４６７，６７
／０２３５７３，６７／０２７１６５，６７／０２７１
６６，６７／０２７１６７，７０／０１５８９４，７４
／０４６４１６，７６／０４１０５５，７７／０２５３
３３，７９／０３６８５２，８４／０１７８２２，９１
／００７９３０及び９３／００３５７０；ＥＰ明細書０
４１２８５１及びResearch Disclosure １６００５８
及びJ. Imag. Sci. Technol. Vol. ５７（６），５８９
〜５９７頁（１９９３年）に記載されている。
【００３８】ベンゾチアジン核を有する構造を有する赤
波長帯域で非常に深色的に吸収する多核メロシアニン
は、ＵＳ−Ａ ４２２８２３２；ＤＥ ０２１４０５３
９及び０２９１７４８３；ＧＢ ２０２０２９７及びＪ
Ｐ−Ｂ ８０／００２６１３に記載されている、一方ベ
ンゾオキサゾール核を有する特別の構造は、ＵＳ−Ａ２
４９３７４８及び３１１０５９１；ＥＳ ００３７４３
０１；ＪＰ−Ａ ６１／０７７８４３及び０２／５１９
００１及びＪＰ−Ｂ ７６／０４１０５５，７９／０３
４３３１及び９１／００７０９１に記載されている。多
核スペクトル増感剤の他の特別な構造はＷＯ ９５／０
０７８２２及び９５／００７９５０；ＪＰ−Ａ ０５／
１１９４２５及びＪＰ−Ｂ ８９／０３８２９９；ＢＥ
００５０８６７７；ＣＨ ００６７７４０９；ＤＥ
００９５８６８４；ＦＲ ０１１０３３８４；ＧＢ ７
８９０７７；ＥＰ−Ａ ０４６７３７０及び０６１４１
１４；ＥＰ−Ｂ ０４２７８９２；ＪＰ−Ａ ０５／３
１３２８５及びＪＰ−Ｂ８６／０４５５４８に記載され
ている。
【００３９】何らスペクトル増感活性を有しない他の染
料、又は実質的に可視放射線を実質的に吸収しない一定
の他の化合物は、それらを前記スペクトル増感剤と共に
乳剤中に混入したとき、強色増感効果を有することがで
きる。好適な強色増感剤には、例えばＵＳ−Ａ ３４５
７０７８に記載されている如き少なくとも一つの電気陰
性置換基を含有する複素環式メルカプト化合物、例えば
ＵＳ−Ａ ２９３３３９０及び３６３５７２１に記載さ
れている如き窒素含有複素環式環置換アミノスチルベン
化合物、例えばＵＳ−Ａ ３７４３５１０に記載されて
いる如き芳香族有機酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、
カドミウム塩及びアザインデン化合物がある。
【００４０】本発明による画像形成法において使用する
ハードコピー材料で被覆されるハロゲン化銀乳剤は、写
真材料の製造及び貯蔵中又はその写真処理中に、かぶり
の形成を防止し又は写真特性を安定化する化合物を含有
できる。多くの既知の化合物を、ハロゲン化銀乳剤にか
ぶり防止剤又は安定剤として加えることができる。好適
な例には、例えば複素環式窒素含有化合物、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール、ニトロベンゾ
イミダゾール、クロロベンゾイミダゾール、ブロモベン
ゾイミダゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、メル
カプトチアジアゾール、アミノトリアゾール、ベンゾト
リアゾール（好ましくは５−メチル−ベンゾトリアゾー
ル）、ニトロベンゾトリアゾール、メルカプトテトラゾ
ール、特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、メルカプトピリミジン、メルカプトトリアジン、ベ
ンゾチアゾリン−２−チオン、オキサゾリン−チオン、
トリアザインデン、テトラザインデン及びペンタザイン
デン、特に Z. Wiss. Phot.４７（１９５２年）２〜５
８頁にBirrによって発表されたもの、トリアゾロピリミ
ジン例えばＧＢ−Ａ１２０３７５７，ＧＢ−Ａ １２０
９１４６，ＪＰ−Ａ ７５／３９５３７及びＧＢ−Ａ
１５００２７８に記載されたもの、及びＵＳ−Ｐ ４７
２７０１７に記載されている如き７−ヒドロキシ−ｓ−
トリアゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン、及び他の化合
物例えばベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンチオスルフ
ィン酸、ベンゼンチオスルホン酸アミドがある。かぶり
防止化合物として使用できる他の化合物には、例えばRe
search Disclosure No. １７６４３（１９７８年）Ch
apter VI に記載されている化合物の如き金属塩があ
る。
【００４１】本発明による方法で使用するハードコピー
材料の乳剤層中で被覆される塩化銀、塩沃化銀、塩臭化
銀又は塩臭沃化銀乳剤に加える好ましい安定剤には、例
えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール等、ＥＰ−Ａ ００５３８５１に記載されて
いる如きチオエーテル置換１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールがあり、特にそれらが例えばResearch
Disclosure No. ２４２３６（１９８４年）に記載され
ているもののように可溶性化基を有するときに更に好ま
しい。
【００４２】かぶり防止剤又は安定剤はハロゲン化銀乳
剤に、その熟成前、熟成中又は熟成後に加えることがで
きる、そしてこれらの化合物の２種類以上の混合物を使
用してもよい。
【００４３】相互に異なるか又は同じである前述したも
のの如き１種以上のスペクトル増感剤を用いた、同じか
又は異なる結晶粒度、異なるか又は同じ化学熟成処理及
び／又は異なるか又は同じ被覆率を有する塩化銀リッチ
立方晶からの２種以上の乳剤の混合物を、少なくとも一
つの感光性乳剤層に加えることができる。
【００４４】一つより多くの乳剤層を支持体の一側上に
被覆するときには、別々の層中に同じか又は異なる乳剤
又は乳剤混合物が存在してもよい。異なる乳剤層中に同
じ乳剤又は乳剤混合物が存在するとき、本発明の画像形
成法による材料に対する広い露光寛容度及びハードコピ
ー材料の処理中少ないセンシトメトリー変動を得るた
め、被覆のための製造及び／又は化学熟成中明確な量の
スペクトル増感剤を加えることが好ましい実施態様であ
る。
【００４５】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料のために、硝酸銀の当量として表示した塩化
銀リッチの被覆ハロゲン化銀結晶の全量は、２〜６ｇ／
ｍ2であるのが好ましく、３〜５ｇ／ｍ2 であるのが更
に好ましい。
【００４６】迅速処理サイクルの定着工程で、塩化銀リ
ッチの非露光ハロゲン化銀結晶を定着することを可能に
するため、乳剤側での全ゼラチン含有量１〜３ｇ／ｍ2
を有することが更に好ましい。
【００４７】特に前述した塩化銀リッチの好ましい均質
立方晶の存在は、好ましい黒画像色調を可能にし、かか
る銀の低被覆量で短い処理時間内で所望のセンシトメト
リー（高階調及び高最大濃度）を達することを消費者に
可能にする。
【００４８】乳剤層に、ハレイション防止下塗被覆層に
及び／又は応力防止層に及び／又は一つ以上の裏塗層に
加える他の有用な成分には、ハレイション防止染料、現
像促進剤、可塑剤、硬化剤、艶消剤、増粘剤、界面活性
剤、重合体、帯電防止剤、滑剤等がある。
【００４９】ハレイション防止染料は用いた赤又は赤外
ガス又は半導体レーザー源に応じて選択する。本発明に
よる画像形成法で使用するハードコピー材料に適用する
好ましいハレイション防止染料は、赤光又は赤外吸収染
料である。少なくとも１種のハレイション防止染料を、
より良い鮮鋭度をもたらすため光散乱現象を減ずるのに
必要な量で少なくとも一つの乳剤層に加えるのが好まし
い。好ましくはハレイション防止染料は、ハードコピー
材料の感度を調整するため被覆中に可変量で加える。従
って製品規格によって要求されるように、写真材料の感
度を調整するため被覆直前に投与フィーダーによって少
なくとも１種のハレイション防止染料を導入するのが有
利であろう。前記ハレイション防止染料又は染料群は、
その溶液の形で、ゼラチン含有分散液の形で、又は固体
粒子状態で提供できる。
【００５０】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料において、乳剤側での少なくとも一つの親水
性層に、同じか又は異なる現像促進剤又は異なる現像促
進剤の混合物を加えることができる。更に好ましくは、
少なくとも１種の現像促進剤を、少なくとも一つの保護
層、好ましくは最上層に加える。現像促進は種々の化合
物、好ましくは例えばＵＳ−Ａ ３０３８８０５，４０
３８０７５及び４２９２４００及びＥＰ−Ａ ０６３４
６８８に記載されているものの如き少なくとも４００の
分子量を有するポリアルキレン誘導体の助けで達成でき
る。特に好ましい現像促進剤は、例えばＤＥ １５２２
３９６，ＤＥ ２３６０８７８及びＥＰ−Ａ ０６７４
２１５に記載されている如き（反復）チオエーテル基を
含有するポリオキシエチレンである、前記特許出願はAg
Br及び／又はAgBr(I) 乳剤を含有する材料の現像促進に
関係していた。
【００５１】本発明による画像形成法で使用する写真ハ
ードコピー材料は、更に各種の他の添加剤、例えば写真
材料の寸法安定性を改良する化合物、ＵＶ吸収剤、スペ
ーシング剤、硬化剤及び可塑剤を含有できる。
【００５２】本発明による乳剤に混入するのに好適な可
塑剤には、例えばグリコール、グリセリン、又はポリビ
ニル−アセテート、低級アルカノールのアクリレート及
びメタクリレート例えばポリエチルアクリレート及びポ
リブチルメタクリレートを含む中性フィルム形成性重合
体のラテックスがある。
【００５３】写真ハードコピーフィルムの寸法安定性を
改良するために好適な添加剤は、例えば水溶性又は殆ど
可溶性でない合成重合体の分散液、例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシ（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル、アクリロニトリル、オレフィン
及びスチレンの重合体、又は上述したものとアクリル
酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル
（メタ）アクリレート、及びスチレンスルホン酸との共
重合体の分散液であることができる。
【００５４】好適なＵＶ吸収剤は、例えばＵＳ−Ａ ３
５３３７９４に記載されている如きアリール置換ベンゾ
トリアゾール化合物、ＵＳ−Ａ ３３１４７９４及び３
３５２６８１に記載されている如き４−チアゾリドン化
合物、ＪＰ−Ａ ７１／２７８４に記載されている如き
ベンゾフェノン化合物、ＵＳ−Ａ ３７０５８０５及び
３７０７３７５に記載されている如き桂皮酸エステル化
合物、ＵＳ−Ａ ４０４５２２９に記載されている如き
ブタジエン化合物、及びＵＳ−Ａ ３７００４５５に記
載されている如きベンゾオキサゾール化合物であること
ができる。
【００５５】一般に、スペーシグ剤の平均粒度は０．２
〜１０μｍの間に含まれる。スペーシング剤はアルカリ
に不溶性又は可溶性であることができる。アルカリ不溶
性スペーシング剤は通常写真材料中に永久的に残る、一
方アルカリ可溶性スペーシング剤は通常アルカリ性処理
浴中でそこから除去される。好適なスペーシング剤は、
例えばポリメチルメタクリレート、アクリル酸及びメチ
ルメタクリレートの共重合体、及びヒドロキシプロピル
メチルセルロースヘキサヒドロフタレートから作ること
ができる。他の好適なスペーシング剤はＵＳ−Ａ ４６
１４７０８に記載されている。
【００５６】本発明による画像形成法で使用するため材
料中に存在させる艶消剤には、保護最上被覆層に加えら
れる０．０１〜５μｍ、更に好ましくは０．０２５〜２
μｍの粒子直径を有するポリメチルメタクリレート及び
／又は二酸化ケイ素粒子がある。
【００５７】被覆する前に、被覆溶液の粘度を調整する
ため増粘剤を使用できる、但し、それらはハロゲン化銀
感光性写真材料の写真特性に特に影響を与えないことが
条件である。好ましい増粘剤には、ポリスチレンスルホ
ン酸、デキストラン、硫酸エステル、ポリサッカライ
ド、スルホン酸基、カルボン酸基又はリン酸基を有する
重合体の如き水性重合体のみならずコロイドシリカを含
む。
【００５８】被覆溶液の増粘をもたらす文献から良く知
られている重合体増粘剤は、独立して又は組合せて、し
かもコロイドシリカと共にさえ使用できる。量は、これ
らの増粘剤が加えられるべきである化合物及び層の種類
及びハロゲン化銀の種類（この場合塩化銀、塩沃化銀、
塩臭化銀又は塩臭沃化銀）によって適当に選択するとよ
い。増粘剤に関する特許には、ＵＳ−Ａ ３１６７４１
０、ベルギー特許５５８１４３、特開昭５３／１８６８
７及び５８／３６７６８がある。重合体化合物の添加か
ら生ずることのある物理的安定性についての負の効果
は、これらの化合物を排除することによって及びコロイ
ドシリカの余分の添加を限定することによって避けるこ
とができる。
【００５９】本発明による画像形成法で使用する写真ハ
ードコピー材料において製造され、被覆される乳剤は、
非常に薄い乳剤層、例えば１ｍ2 についてゼラチン５ｇ
未満、好ましくは約３ｇ、更に好ましくは約２ｇを含有
し、５μｍ未満の層厚を有する層の形成のために特に有
利である。かかる薄い被覆層は、迅速処理適用可能性及
び湿式処理した材料の迅速乾燥以外に、鮮鋭性の改良が
観察される利点を提供する。
【００６０】本発明の画像形成法において使用する写真
材料は、更に写真乳剤層中又は少なくとも一つの他の親
水性コロイド層中に各種の界面活性剤を含有できる。好
適な界面活性剤には、サポニン、アルキレンオキサイド
例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル／ポリプロピレングリコール縮合生成物、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル又はポリエチレングリコ
ールアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコー
ルエステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステ
ル、ポリエチレングリコールアルキルアミン又はアルキ
ルアミド、シリコーン−ポリエチレンオキサイドアダク
ト、グリシドール誘導体、多価アルコールの脂肪酸エス
テル及びサッカライドのアルキルエステルの如き非イオ
ン界面活性剤；カルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸又は
リン酸エステル基の如き酸基を含有するアニオン界面活
性剤；アミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノア
ルキルサルフェートもしくはホスフェート、アルキルベ
タイン及びアミン−Ｎ−オキサイドの如き両性界面活性
剤；及びアルキルアミン塩、脂肪族、芳香族又は複素環
式四級アンモニウム塩、脂肪族又は複素環式環含有ホス
ホニウム又はスルホニウム塩の如きカチオン界面活性剤
を含む。かかる界面活性剤は種々の目的のため、例えば
被覆助剤として、帯電を防止する化合物として、滑性を
改良する化合物として、分散乳化を容易にする化合物と
して、接着を防止又は減ずる化合物として使用できる。
【００６１】処理機中での乾燥特性は、主として写真材
料の親水性層の水吸収により決まることから、及び水吸
収は、層のゼラチン含有率に正比例し、層に加えられた
硬化剤の量に反比例するから、乾燥から乾燥まで３０秒
から長くても５０秒のうちで硬化剤不含処理を可能にす
るための本発明の目的を達成するため、低ゼラチン含有
率及び高硬化度でその組成を最適にする。
【００６２】好ましい実施態様において、一側について
ゼラチンの全量３ｇ／ｍ2 未満を存在させる。
【００６３】硬化剤は被覆工程前又は工程中応力防止層
に加える。写真材料の結合剤は、特に使用する結合剤が
ゼラチンであるとき、適切な硬化剤例えばエポキシド系
のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルスルホン系の
もの例えば１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明ばん、アル
デヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサール及びグ
ルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例えばジメチ
ロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン、ジオ
キサン誘導体例えば２，３−ジヒドロ−ｘｙ−ジオキサ
ン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−トリアクリロ
イル−ヘキサ−ヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハロゲン
化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロル酸及
びムコフェノキシクロル酸で硬化できる。これらの硬化
剤は、単独で又は組合せて使用できる。結合剤は又カル
バモイルピリジニウム塩の如き急速硬化剤で硬化するこ
ともできる。
【００６４】本発明による画像形成法で使用するのに好
適なハードコピー材料で使用する好ましい硬化剤は、保
護層及び乳剤層にそれぞれ加えるホルムアルデヒド及び
フロログルシノールである。別の実施態様において、好
ましい硬化剤はビス−ビニル−スルホニル−メチル−エ
ーテル（ＢＶＳＭＥ）又はエチレン−ビス−ビニル−ス
ルホンである。
【００６５】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料は、前述した方法に従って、１０分間２４℃
で脱イオン水中に浸漬後１０ｇ／ｍ2 未満、更に好まし
くは４〜７ｇ／ｍ2 の非露光材料の水吸収に相当する硬
化度を有する。
【００６６】本発明による画像形成法で使用するハード
コピー材料の一側で少なくとも一つの乳剤層を有する材
料に適用する裏塗層は、親水性コロイド、１種以上のハ
レイション防止染料、艶消剤、界面活性剤、帯電防止
剤、滑剤及び硬化剤を本質的に含有する。
【００６７】親水性コロイドの量は、ＵＳ−Ａ ５１５
５０１３に記載されている如く、一側乳剤被覆材料のカ
ールを防止するために選択する。又例えばＵＳ−Ａ ５
３２６６８６に記載されている如く、裏塗層中で非膨潤
性疎水性重合体も使用できる。カール形成を防止するた
めの別の手段は例えばＪＰ−Ａ ０２／０２４６４５，
０２／０８５８４７及び０２／０８７１３８に記載され
ている。
【００６８】本発明による画像形成法において使用する
写真ハロゲン化銀乳剤ハードコピー材料の共通支持体に
は疎水性樹脂支持体がある。疎水性樹脂支持体は当業者
に良く知られており、例えばポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリビニルクロライド、ポリカーボネートから作ら
れる、好ましいのはポリエチレンテレフタレート及びポ
リエチレンナフタレートである。
【００６９】疎水性樹脂支持体は、それに対する親水性
コロイド層の接着のため当業者に知られている一つ以上
の下塗層を設けることができる。ポリエチレンテレフタ
レート支持体のために好適な下塗層は、例えばＵＳ−Ａ
３３９７９８８，３６４９３３６，４１２３２７８及
び４４７８９０７に記載されている。
【００７０】本発明の画像形成法で使用する写真ハード
コピー材料の別々の層の被覆は、写真被覆を適用するた
め知られている任意の方法によって生ぜしめることがで
きる。特に近代的なスライドホッパー及び特にカーテン
被覆法が適用される。カーテン被覆を用いるとき、被覆
速度を増大させるため及び／又は被覆厚さを減少させる
ため、剪断粘度を増大させるため知られているポリアク
リルアミドを、乳剤層及び／又は保護応力防止層の被覆
組成物に加えることができる。好適なポリアクリルアミ
ドにはコポリ（アクリルアミド−（メタ）アクリル
酸）、例えばコポリ（アクリルアミド−アクリル酸−ア
クリル酸ナトリウム（８７．５：４．１：８．４）、特
にＲＯＨＭからの市販製品 ROHAFLOC SF ７１０及び R
OHAFLOC SF５８０がある。これらのポリアクリルアミ
ドは、応力防止層の被覆組成物中で１０〜５００ｐｐｍ
の量で使用するのが好ましく、被覆はカーテン被覆によ
って乳剤層と同時に生ぜしめる。この方法で、乳剤層の
厚さを減ずることができ、被覆は増大した速度で行うこ
とができる。
【００７１】医療用の電子的に貯蔵された画像の塩化銀
リッチ感光性ハードコピー材料を完全に調和したものに
する好都合な画像形成システムの処理が本発明の別の目
的であるので、本発明による前記好都合な画像形成シス
テムは、前述したハードコピー材料の下記の連続処理工
程を特徴とする：
【００７２】（１）１４″×１７″の好ましいサイズ版
を有する前記ハードコピー材料の露光ステーションへの
導入； （２）前記ハードコピー材料の、赤又は赤外（ガス又は
半導体）レーザー源での１０秒以下の時間内での露光； （３）前記ハードコピー材料の自動処理ステーションへ
の５秒未満の時間内での輸送； （４）前記自動処理機中での前記ハードコピー材料の乾
燥から乾燥まで３０秒から５０秒未満の時間内での処
理。
【００７３】これらの条件で、画像形成システムは、１
分について医療用の電子的に貯蔵された画像の感光性ハ
ードコピー材料の、１７″×１４″のサイズ版を有する
少なくとも４枚の連続シートを提供する。
【００７４】特に本発明によるハードコピー材料のため
の前記フィルムサイズ版に対して１０秒以下の時間のか
かるレーザー源での短い露光時間が、本発明の目的を達
成するのに特に有利である。好適なレーザーはガスレー
ザー又は固体状態レーザーであることができる。好適な
ガスレーザーとしては、ヘリウム／ネオンガスレーザー
が好ましい（吸収最大６３３ｎｍ）。好ましい固体状態
レーザーとしては、８２０ｎｍでより大なる深色吸収最
大を有する赤外レーザーダイオードを使用する。前述し
た利点を満たす好ましいレーザーイメージャーとして、
本発明者等は Agfa −Gevaert によって市販されている
商品名製品、レーザーイメージャー MATRIX LR ３３０
０を挙げる。
【００７５】本発明によるハードコピー材料の３０秒か
ら５０秒未満までの時間内での乾燥から乾燥迄の処理
は、 （１）前記ハードコピー材料を硬化剤を用いない現像液
中で現像し； （２）前記ハードコピー材料を硬化剤を用いない定着液
中で定着し； （３）前記ハードコピー材料を洗浄し、乾燥する工程に
よって可能にされる。
【００７６】本発明による画像形成法におけるハードコ
ピー材料の特殊な組成材料は、前述した水吸収の減少し
た量によって反映される如き高硬化度を有することによ
り、前記硬化剤不含処理溶液の使用を可能にする。
【００７７】本発明の方法によるハードコピー材料の処
理サイクルで使用するための現像液及び定着液はＥＰ−
Ａ ０７３２６１９及び０７３１３８１に記載されてい
る、これはここに引用して組入れる。ＵＳ−Ａ ３８６
５５９１及び５４６４７３０において使用される現像液
組成物とは反対に、環境問題上不快な現像主薬として知
られているハイドロキノンの存在は必要なく、本発明に
よって提供される特別の利点として考えるべきである。
【００７８】好ましい実施態様において、前述した一般
式（Ｉ）による化合物は、（イソ）アスコルビン酸、１
−アスコルビン酸及びテトラメチルレダクチン酸に相当
する。
【００７９】別の好ましい実施態様において、現像は、
ハイドロキノン及び一般式（Ｉ）に相当する化合物を、
９：１以下、更に好ましくは１：１以下の重量比で含有
する溶液を用いて行う。
【００８０】別の実施態様において、前記現像処理は、
１０-3〜１０-1ｍｏｌの量でのチオシアネートイオン及
び／又は電荷補償アニオンによって伴われた一般式（I
I）に相当する化合物０．１〜５ｇ／ｌの量で含有する
溶液を用いて行う。
【００８１】
【化４】
【００８２】式中少なくとも２価基Ｒは少なくとも一つ
のオキシエチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じか又
は異なり、複素環式芳香族５員又は６員環を形成するの
に充分な原子からなる。
【００８３】一般式（II）における好ましい例におい
て、前記複素環式芳香族環は同じか又は異なり、ピリジ
ン、ピリミジン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、
チアゾール、ベンゾチアゾール又はそれらの誘導体を表
す。特にピリジニウム塩の使用が好ましい。更に別の例
において、少なくとも一つの２価基Ｒは少なくとも３個
のオキシエチレン単位を表す。
【００８４】本発明の範囲内のハードコピー材料を現像
するに当って使用するために特に好適な現像剤溶液は、
主現像剤及び酸化防止剤として作用する減少した量の亜
硫酸塩及びアスコルビン酸を含有するいわゆる一部“低
スラッジ”現像液である（実施例参照）。
【００８５】同様に本発明による画像形成法の範囲内の
ハードコピー材料を定着するのに使用するのに好適な定
着剤溶液は、酢酸を存在させることなく１ｌについて亜
硫酸カリウム２５ｇ未満の量を含有する定着液であり、
この場合前記定着液は、定着剤溶液をいわば無臭にする
ため少なくとも４．５のｐＨ値を有する。
【００８６】塩化銀リッチの乳剤結晶の被覆量は極度の
低レベルに減少させられるので、定着時間に約２〜１０
秒に短縮される。
【００８７】更に本発明による方法におけるハードコピ
ー材料の処理において、使用するための現像剤溶液及び
定着剤溶液を、現像剤溶液及び定着剤溶液の濃縮物で再
生すべきことを推奨する。これらの状況の下で、再生瓶
を、処理単位に調整する前に、希釈及び混合工程は必要
ない。更に再生は、本発明による材料の処理が、塩化銀
リッチの乳剤結晶の非常に少ない量から被覆されるの
で、最少に保たれる。好ましい最少再生又は補給量は、
現像される材料１ｍ2 について、２０〜１００ｍｌ、更
に好ましくは２５〜７５ｍｌ、更に好ましくは２５〜５
０ｍｌである。
【００８８】塩化銀リッチのかかる微細立方晶を含むハ
ロゲン化銀材料は、現像液及び／又は定着液中でスラッ
ジを形成するのに非常に敏感であるが、前述した如き組
成を有する本発明による画像形成の方法において使用す
る好ましい現像液においては、非常に低いスラッジ量が
得られることが証明された。
【００８９】迅速処理と環境問題（生態学）の間の完全
リンクに関係する問題を達成するため、前述した要件に
適用される処理装置は何であっても使用することができ
るが、処理に関係する本発明の目的は例えば Agfa −Ge
vaert によって市販されている商品名製品の処理装置CU
RIX HT ５３０で実現できた。
【００９０】特に前記レーザーイメージャー MATRIX L
R ３３００を、CURIX HT ３３０処理装置とそのトップ
で組合せると、例えば Agfa −Gevaert によって市販さ
れている商品名製品を、レーザーイメージャー処理機 M
ATRIX LR ３３００Ｐで実現したとき、本発明の目的は
完全に実現できる。CURIX ３３０は Agfa −Gevaertに
よって市販されている商品名製品であることを再現す
る。
【００９１】本発明の範囲内で、レーザーイメージャー
として処理装置の任意の組合せが使用できる、そしてそ
れらの両方に対しての各要件が、本発明の目的に従って
満たされるならば、前述したレーザーイメージャー及び
処理装置に限定されない。
【００９２】以下に実施例を挙げる。
【００９３】実施例 １ 本実施例は、AgBr(I) 結晶を含有する乳剤よりも AgCl
(Br) 結晶を含有する乳剤の有利なことを証明する、両
者とも０．２μｍ〜０．３μｍの小さい平均粒度を有す
る。
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】５０℃の一定温度で溶液１に、撹拌しなが
ら、溶液２及び溶液３の一部を、７．３０の一定値でｐ
Ａｇを保ちながら、２０ｍｌ／分の流速で５分間にわた
って同時に加えた。
【００９８】この核生成時間後、溶液２及び３の残りの
量を、２０ｍｌ／分から６０ｍｌ／分まで変化する直線
的に増大する流速で１３５０秒間にわたって撹拌しなが
ら同時に加えた、この間７．３０の一定値でｐＡｇを保
った。
【００９９】酸性にした乳剤にポリスチレンスルホン酸
の添加による凝集後、１ｌについて０．４６ｇの塩化ナ
トリウムを含有する脱イオン水の溶液で乳剤を洗った、
洗った凝集物に１３０ｇのゼラチンを加え、続いて再分
散させた。
【０１００】この方法で、０．２３μｍの平均粒度及び
９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率を有する立方晶塩臭化銀乳
剤を得た。
【０１０１】前記乳剤のｐＨは５．１５で、ｐＡｇは
７．００で調整した。
【０１０２】上述した如くして得られた分散液に、５ｍ
ｇのｐ−トルエンチオスルホネート、１ｇの沃化カリウ
ム、１５ｍｇの塩化金酸、３０ｍｇのチオシアン酸アン
モニウム及び２５ｍｇのテトラメチルチオ−ジチオカル
ボン酸ジアミドを４０℃で加えた。
【０１０３】化学増感は５２℃で行って最良感度−かぶ
り関係を与えた。
【０１０４】乳剤Ｂの製造 （１）核生成速度を１４ｍｌ／分で保った； （２）それぞれ溶液２及び３の残りを、１４ｍｌ／分か
ら６０ｍｌ／分まで変化する直線的に増大する流速で１
５０８秒間にわたって同時に加えた； （３）化学増感は、０．８８５の倍率で乗じた熟成剤の
量を乳剤結晶のサイズを考慮に入れて異なる量で同じ生
成物を用いて行った；こと以外は、乳剤Ａの製造につい
て前述したのと同様の方法で０．２６μｍの平均粒度及
び９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率を有する立方晶塩臭化銀
乳剤を作った。
【０１０５】乳剤Ｃの製造 （１）核生成速度を１１ｍｌ／分に変えた； （２）それぞれ溶液２及び３の残りを、１１ｍｌ／分か
ら６０ｍｌ／分まで変化する直線的増大流速で１５９７
秒間にわたって同時に加えた； （３）化学増感は、０．８２１の倍率で乗じた熟成剤の
量を乳剤結晶のサイズを考慮に入れて異なる量で同じ生
成物を用いて行った；こと以外は乳剤Ａの製造について
前述したのと同様の方法で、０．２８μｍの平均粒度及
び９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率を有する立方晶塩臭化銀
乳剤を作った。
【０１０６】乳剤Ｄの製造 （１）核生成速度を７．５ｍｌ／分に変えた； （２）それぞれ溶液２及び３の残りを、７．５ｍｌ／分
から６０ｍｌ／分まで変化する直線的に増大する流速で
１７１１秒間にわたって同時に加えた； （３）化学増感は、０．７１９の倍率で乗じた熟成剤の
量を、乳剤結晶のサイズを考慮に入れて、異なる量で同
じ生成物を用いて行った；こと以外は、乳剤Ａの製造に
ついて前述したのと同様の方法で、０．３２μｍの平均
粒度及び９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率を有する立方晶塩
臭化銀乳剤を作った。
【０１０７】乳剤Ｅの製造 （１）核生成速度を４ｍｌ／分に変えた； （２）それぞれ溶液２及び３の残りを、４ｍｌ／分から
６０ｍｌ／分まで変化する直線的に増大する流速で１８
３８秒間にわたって同時に加えた； （３）化学熟成は、０．５９０の倍率で乗じた熟成剤の
量を、乳剤結晶のサイズを考慮に入れて、異なる量で同
じ生成物を用いて行った；こと以外は乳剤Ａの製造にお
けるのと同様の方法で、０．３９μｍの平均粒度及び９
８ｍｏｌ％の塩化銀含有率を有する立方晶塩臭化銀乳剤
を作った。
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】６０℃の一定温度で保った溶液４に、溶液
５及び６の一部を、８ｍｌ／分の流速で、５分間にわた
って撹拌しながら同時に加えた、この間ｐＡｇを６．８
の一定値で保った。この核生成時間後、６．８値の一定
値でｐＡｇを保ちつつ、８ｍｌ／分から３０ｍｌ／分ま
で変化する直線的に増大する流速で、１４０４秒間にわ
たって撹拌条件下に溶液５及び６の残りの量を同時に加
えた。
【０１１２】続いて、６．８の一定値でｐＡｇを保ちな
がら、２０ｍｌ／分から３０ｍｌ／分まで直線的に増大
する流速で、１２３６秒の時間間隔にわたって、下記溶
液７及び８を同時にそれに加えた。
【０１１３】
【０１１４】
【０１１５】酸性にした乳剤にポリスチレンスルホン酸
の添加によって凝集した後、１ｌについて０．４６ｇの
塩化ナトリウムを含有する脱イオン水の溶液で乳剤を洗
った。洗った凝集物に、１３０ｇのゼラチンを加え、続
いて再分散した。
【０１１６】乳剤を、乳剤Ａについて記載した如き従来
の凝集法を適用した後水で洗浄した。１２６ｇの量のゼ
ラチンをこれに加えた。
【０１１７】９８ｍｏｌ％の臭化銀含有率を有する０．
２３μｍの平均粒度を有する立方晶臭沃化銀乳剤を得
た。
【０１１８】乳剤のｐＨは６．５に調整し、そのｐＡｇ
は７．００に調整し、温度は５０℃に上昇させた。熟成
剤の添加量は、８ｍｇのチオ硫酸ナトリウム、２１ｍｇ
の塩化金酸、４２ｍｇのチオシアン酸アンモニウム及び
８ｍｇのｐ−トルエンチオスルホネートであった。化学
増感は５０℃で行い、最良のかぶり−感度関係を与え
た。
【０１１９】乳剤Ｇの製造 （１）溶液４中でのメチオニンの量を１ｇに変えた； （２）実際の乳剤結晶粒度を補償するため、０．９２０
の倍率を乗じた量の同じ化学熟成剤を用いて化学増感を
行った；こと以外は、乳剤Ｆの製造のため前述したのと
同様の方法で、９８ｍｏｌ％の臭化銀含有率および０．
２５μｍの平均粒度を有する立方晶臭沃化銀乳剤を作っ
た。
【０１２０】乳剤Ｈの製造 （１）溶液４中のメチオニンの量を２ｇに変えた； （２）実際の乳剤結晶粒度を補償するため０．５８２の
倍率を乗じた量の同じ化学熟成剤を用いて化学増感を行
った；こと以外は乳剤Ｆの製造のため前述したのと同様
の方法で、９８ｍｏｌ％の臭化銀含有率および０．２７
μｍの平均粒度を有する立方晶臭沃化銀乳剤を作った。
【０１２１】乳剤Ｉの製造 （１）溶液４中のメチオニンの量を６ｇに変えた； （２）実際の乳剤結晶粒度を補償するため、０．７００
の倍率を乗じた量で、同じ生成物を用いて化学増感を行
った；こと以外は乳剤Ｆの製造法に記載したのと同様の
方法で、９８ｍｏｌ％の臭化銀含有率及び０．３３μｍ
の平均粒度を有する立方晶臭沃化銀乳剤を作った。
【０１２２】被覆試料の製造 AgCl(Br)乳剤 乳剤Ａ〜Ｅの各々に、銀１ｍｏｌについて０．１６ｍｍ
ｏｌの量で増感染料（増感染料（１））を加えた。この
方法で乳剤を、赤光に対して感光性になるようにするた
め増感した。更に５０ｍｇ（Ａｇ １ｍｏｌに対して）
の退色防止剤（化合物（１））を加えた、安定化剤とし
て６５ｍｇ（Ａｇ １ｍｏｌに対して）の１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール及び２６０ｍｇ（Ａｇ
１ｍｏｌに対して）の１−ｐ−カルボキシフェニル−５
−メルカプトテトラゾールを加えた、そして界面活性剤
として１０６ｍｇ（Ａｇ １ｍｏｌに対して）のフルオ
ログルシノールを、可塑剤として使用したポリメチルア
クリレートラテックス（ゼラチン結合剤の重量を基準に
して１４０％の量で）と共に加えた。
【０１２３】AgBr(I) 乳剤 乳剤Ｆ〜Ｉの各々に、銀１ｍｏｌについて１１．６ｍｍ
ｏｌの量で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
−テトラアザインデンを加えた。更に銀１ｍｏｌについ
て０．１２ｍｍｏｌの量で増感染料（増感染料（１））
を加えた。この方法で乳剤を赤光に感光性にした。続い
て、可塑剤として使用したポリメチルアクリレートラテ
ックス（ゼラチン結合剤の量を基準にして１４０重量％
の量で）と共に、界面活性剤として、フルオログルシノ
ール１０６ｍｇ（Ａｇ １ｍｏｌについて）の量を加え
た。
【０１２４】かくして作った乳剤被覆溶液を、１ｍ2 に
ついて２ｇのゼラチン及びＡｇＮＯ3 によって標示して
４．８ｇ／ｍ2 の被覆重量を与えるための量で、ポリエ
チレンテレフタレート支持体上に被覆した。
【０１２５】更にその上に下記保護層を、６．１のｐＨ
で被覆した：
【０１２６】
【０１２７】
【化５】
【０１２８】
【化６】
【０１２９】
【化７】
【０１３０】
【化８】
【０１３１】
【化９】
【０１３２】被覆試料の評価 被覆した試料を、５×１０-7秒の時間、ＨｅＮｅレーザ
ービーム（６３３ｎｍ）で露光し、１１″について３５
℃で、Ｇ１３８（ Agfa − Gevaert N. V. によって市
販されている現像液の商品名）中で処理し、又は代わり
の下記組成を有するＤＥＶ１中で処理した。
【０１３３】
【０１３４】
【化１０】
【０１３５】現像した試料をＧ３３４（ Agfa − Gevae
rt N. V. によって市販されている定着剤の商品名）で
定着し、続いて水で洗った。
【０１３６】現像した銀の色相は、定性的に及び定量的
に評価した：比は、それぞれ青光及び赤光に対して透明
なフィルターを介して、２．５の全濃度で前記濃度の測
定によって得た濃度から計算した。この比の値“ＤＢ
Ｒ”が小さければ小さい程、現像された銀の像色調は好
ましい。この方法の適用は、定量的な方法で、現像され
た材料の色相の透過特性を評価する。
【０１３７】“被覆力”は、最高濃度と同じ濃度帯域で
測定した現像された銀の量の比である。良好な最大濃度
を提供するため、被覆力が大であれば大である程必要と
する銀量は少ない。その結果として、現像可能性は良く
なり、１ｍ2 についての現像液及び定着液の再生量は小
さくなるのである。
【０１３８】得られた結果を表Ｉに示す。
【０１３９】後掲の表Ｉから知ることができるように、
Ｇ１３８において、AgBr(I) 乳剤（乳剤Ｆ〜Ｉ）から被
覆した材料は、平均乳剤粒度が減少していくと、試験し
たとき増大して行く邪魔な褐色を示す。これはそれをハ
ードコピー材料として実際的に用いるのには役立たない
ものにする。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】それとは反対にAgCl(Br)乳剤（乳剤Ａ〜
Ｅ）から被覆した材料はこの欠点を示さない：好適な黒
色色相及び画像色調が得られる。結果として、小さい平
均粒度を有するAgCl(Br)乳剤をたとえ被覆したとして
も、１ｍ2 についての銀の少量から被覆したハードコピ
ー材料としてそれらを好適にする。これは更に、現像液
ＤＥＶ１で現像した試料に対して測定した透過色相比値
“ＤＢＲ”から得た結果と対応する。
【０１４２】しかしながら、AgBr(I) 乳剤（乳剤Ｆ〜
Ｉ）（これは本発明の範囲内で使用するのには好適でな
い）から被覆した試料は、Ｇ１３８で得た同じ試料に対
する相当する結果と比較して、ＤＥＶ１でより良い色相
を示す、これに対し、 AgCl(Br) 乳剤（乳剤Ａ〜Ｅ）か
ら被覆した試料の色相は悪くなるが、Ｇ１３８で現像後
に得られた色相と比較したときＤＥＶ１では許容性を残
している。
【０１４３】表Ｉから更に結論できるように、同じ平均
粒度の AgCl(Br) 又はAgBr(I) 乳剤の被覆力の間に、そ
れらをＧ１３８で現像すると差がない。しかしながら、
ＤＥＶ１での現像は AgCl(Br) 乳剤（乳剤Ａ〜Ｅ）に対
する被覆力における増大を生ぜしめる、一方後者の現像
液中での現像に対してAgBr(I) 乳剤（乳剤Ｆ〜Ｉ）の被
覆力は、Ｇ１３８での現像後得られた被覆力と比較する
と、同じままである。
【０１４４】又ＤＥＶ１で AgCl(Br) 乳剤からの被覆
は、Ｇ１３８での同じ被覆に対して得られた結果と比較
すると、現像後銀スラッジで５０％の減少も示す。
【０１４５】ＤＥＶ１の組合せでの乳剤Ａの使用は、参
考現像液Ｇ１３８で現像した参考乳剤Ｉと比較すると、
３５％の被覆銀の量での減少を更に生ぜしめる。
【０１４６】実施例 ２ 本実施例は、現像寛容度についての、塩化銀又は塩臭化
銀乳剤の結晶格子中へ導入したイリジウムドーパントの
確実な正の影響を証明する。
【０１４７】乳剤Ｊの製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、溶液３に４．７×１
０-6ｍｏｌのヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
を加えたこと以外は乳剤Ａの製造について記載したのと
同じ方法で作った。
【０１４８】乳剤Ｋの製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、溶液３に９．４×１
０-6ｍｏｌのヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
を加えたこと以外は乳剤Ａの製造について記載したのと
同じ方法で作った。
【０１４９】乳剤Ｌの製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、溶液３に１．６×１
０-5ｍｏｌのヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
を加えたこと以外は乳剤Ａの製造について記載したのと
同じ方法で作った。
【０１５０】乳剤Ｊ，Ｋ及びＬを、実施例１における A
gCl(Br) 乳剤について記載した如く被覆し、露光した。
【０１５１】センシトメトリー評価 ＤＥＶ１中で乳剤Ａ，Ｊ，Ｋ及びＬの被覆の現像後測定
したセンシトメトリー結果を、表IIに示す：Ｓ１及びＳ
３はかぶりレベルの上それぞれ濃度１．００及び３．０
０で測定した感度である。Ｇ１及びＧ２はそれぞれかぶ
りの上０．４０と１．００の濃度間、及びかぶりの上
１．８０と２．４０の濃度間の平均階調である。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】表IIから結論できるように、イリジウムド
ープした乳剤結晶から被覆された材料は、センシトメト
リーの現像条件（例えば現像時間及び温度）への依存性
の著しくかつ意外な低下を示す。
【０１５４】実施例 ３ 本実施例は AgCl(Br) 乳剤結晶の製造におけるイリジウ
ムドーパントの使用が、イリジウムドープしたAgBr(I)
乳剤を用いたものよりも処理寛容度に非常に大きな正の
確実な効果を有することを証明する。
【０１５５】乳剤Ｍの製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶臭沃化銀乳剤を、溶液６に７．８×１
０-6ｍｏｌのヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
及び溶液８に８．２×１０-6ｍｏｌのヘキサクロロイリ
ジウム(III) 酸カリウムを加えたこと以外は、乳剤Ｆの
製造法で記載したのと同じ方法で作った。
【０１５６】乳剤Ｍを実施例１におけるAgBr(I) 乳剤に
ついて記載した如く被覆し、露光した。
【０１５７】表III は、ＤＥＶ１中で１１秒間、それぞ
れ３０℃及び３６℃の温度で現像後得られたセンシトメ
トリーの差を示す。
【０１５８】
【表３】
【０１５９】表III から結論できるように、AgBr(I) 乳
剤（乳剤Ｍ）に対する感度についてのイリジウムドーパ
ントの効果は、同じ条件での AgCl(Br) 乳剤に対して得
られた効果と比較したとき、無視できる程小である。
【０１６０】実施例 ４ 本実施例は、セレン化合物を化学増感中に加えたときの
感度における改良を証明する。乳剤Ａを次の如くＳｅで
化学的に増感した。
【０１６１】乳剤Ａ２の製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、１ｍｇの化合物
（６）の添加及び５０℃での化学増感の実施をしたこと
以外は、乳剤Ａの製造におけるのと同じ方法で作った。
【０１６２】
【化１１】
【０１６３】乳剤Ａ３の製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、２．５ｍｇの化合物
（７）の添加及び５０℃の化学増感温度にしたこと以外
は、乳剤Ａの製造におけるのと同じ方法で作った。
【０１６４】
【化１２】
【０１６５】乳剤Ａ４の製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、この製造法において
はチオシアン酸アンモニウムを存在させず、更に１ｍｇ
の化合物（６）を加え、化学増感を５０℃で行ったこと
以外は、乳剤Ａの製造におけるのと同じ方法で作った。
【０１６６】乳剤Ａ５の製造 ９８ｍｏｌ％の塩化銀含有率及び０．２３μｍの平均粒
度を有する立方晶塩臭化銀乳剤を、チオシアン酸アンモ
ニウムを存在させず、２．５ｇの化合物（７）を加え、
化学増感を５０℃で行ったこと以外は、乳剤Ａの製造に
おけるのと同じ方法で作った。
【０１６７】表IVは、乳剤Ａと、化学増感が異なる乳剤
Ａ２〜Ａ５の被覆に対し、３５℃でＤＥＶ１中で１１秒
間現像した後得られた結果を示す。
【０１６８】
【表４】
【０１６９】表IVから結論できるように、セレン化合物
の存在下での化学増感は、感度増大を作る。
【０１７０】実施例 ５ 本実施例は、 AgCl(Br) 乳剤が赤外放射線に感光するハ
ロゲン化銀写真材料において使用するのに好適であるこ
とを証明する。
【０１７１】Ａｇ １ｍｏｌについて２．２ｍｍｏｌの
量で加えた化合物（８）の添加後、乳剤ＡにＡｇ １ｍ
ｏｌについて０．０８ｍｍｏｌの量で赤外増感染料（増
感染料（２））を加えた。
【０１７２】乳剤は赤外放射線に対して感光性にされ
た。実施例１に記載した如く、被覆溶液を加え、更に被
覆法を行った。
【０１７３】
【化１３】
【０１７４】
【化１４】
【０１７５】本実施例は、赤外レーザーダイオード（８
２０ｎｍ）で露光し、実施例１に記載した如く処理し、
評価した。表Ｖは、赤増感（ＨｅＮｅ）及び赤外増感乳
剤Ａのセンシトメトリー結果を示す。
【０１７６】
【表５】
【０１７７】表Ｖは、 AgCl(Br) 乳剤も、赤外用に好適
であることを証明している。
【０１７８】実施例 ６ 本実施例は、主現像主薬としてハイドロキノンを含有す
る現像液とアスコルビン酸を含有する現像液での現像間
の比較をする。
【０１７９】ＤＥＶ２は下記組成を有する：
【０１８０】乳剤Ａ及びＪからの被覆に対し３５℃で１
１秒間現像した後、ＤＥＶ１及びＤＥＶ２に対するセン
シトメトリー結果を表VIに示す、尚乳剤Ａ及びＪの製
造、露光及び評価条件は実施例１及び２に記載してあ
る。
【０１８１】
【表６】
【０１８２】表VIから結論できるように、ＤＥＶ１（ア
スコルビン酸）及びＤＥＶ２（ハイドロキノン）は匹敵
する現像性能を有する。
【０１８３】実施例 ７ 本実施例は、AgBr(I) 乳剤から被覆し、標準現像液Ｇ１
３８で現像したハロゲン化銀写真材料と比較して、 AgC
l(Br) 乳剤から被覆し、そのために設計した好適な現像
液で現像したハロゲン化銀写真材料に対してすぐれたセ
ンシトメトリー結果を得ることができることを証明す
る。表VII は、乳剤Ａ，Ｆ，Ｊ，及びＭから被覆した材
料に対して、３６℃で１１秒間現像した後の結果を示
す。
【０１８４】表VII から結論できるように、ＤＥＶ１で
処理した乳剤Ｆ及びＭ（AgBr(I) ）から被覆した材料と
比較したとき、乳剤Ａ及びＪ（ AgCl(Br) ）から被覆し
た材料は、それらをＤＥＶ１中で処理するとすぐれたセ
ンシトメトリーを示す。
【０１８５】
【表７】
【０１８６】実施例 ８ 本実施例は、塩臭化銀乳剤を含有する材料に対する現像
液の再生が、臭沃化銀乳剤を含有する材料と比較して減
少できることを証明する。
【０１８７】現像液ＤＥＶ１に対して、１ｍ2 について
５０ｍｌの再生量を使用することによって、感度Ｓ１
は、乳剤Ａを含有する材料の５００ｍ2 の消費中約２感
度点の精度で一定のままであった。
【０１８８】臭沃化銀材料（乳剤Ｉ）の５００ｍ2 の処
理に対して、同じ感度精度Ｓ１±２を得るために、１ｍ
2 について２００ｍｌの現像液Ｇ１３８に対する再生割
合が必要である。
【０１８９】実施例 ９ 塩臭化銀及び臭沃化銀乳剤結晶に対して、静圧増感及び
動圧減感を測定した：
【０１９０】（ａ）静圧増感は、被覆数をパンチした位
置で定性的に評価した、一方 （ｂ）動圧減感は材料を軸上で折り曲げ、そしてそれを
この軸上で輸送したとき画かれるべき動的折り曲げ処分
を受けるこの参照試料と同じ被覆材料の試料の間の、参
照試料に対するＤ＝１．５０＋かぶりでの濃度差として
定量的に表示した。軸は、参照部分として作用する圧力
かぶりを妨害しない中心部分であった。この処理の直後
材料をキセノンフラッシュタイプＥＧ＆Ｇ ＦＸ２７２
で、０．０００１秒間露光した。
【０１９１】これらの実験から、塩臭化銀乳剤に対する
圧力感度は、臭沃化銀乳剤と比較したときすぐれている
ことが判った。塩臭化銀乳剤Ａを含有する材料につい
て、著しい圧力マークは観察できなかった、一方臭沃化
銀乳剤Ｉについては、著しい圧力マークが観察された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/12 1/12 1/74 1/74 5/08 5/08 5/26 5/26 5/29 5/29 5/30 5/30 5/305 5/305 5/31 5/31 (72)発明者 フレディー・アンドリック ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体及びその一側上にのみハロゲン化
    銀乳剤層及び親水性コロイド層を含有するハードコピー
    材料上に電子的に貯蔵された医療用画像を再生する方法
    であって、前記乳剤層が、塩素イオン７０ｍｏｌ％以上
    及び沃素イオン１ｍｏｌ％以下を有し、０．１２〜０．
    ３０μｍの平均結晶粒度を有する赤又は赤外増感された
    均質立方塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀及び／又は塩臭沃
    化銀結晶を含有し；前記結晶が、硝酸銀の当量として表
    示して、２〜６ｇ／ｍ2 の量で被覆されており、前記材
    料が、乳剤側でゼラチン１ｇについて３ｇ以下の水吸収
    に相当する硬化度を有し、前記水吸収は次の工程： （１）３０％ＲＨ及び２０℃での調湿室中で１５分間乾
    燥フィルム材料を保持し、 （２）前記乾燥フィルム材料の裏トップコート層を水不
    透過性テープで被覆し、 （３）前記乾燥フィルム材料を秤量し、 （４）１０分間２４℃の脱イオン水中に非露光材料を浸
    漬し、 （５）最外層の上に存在する過剰量の水を吸引し、 （６）湿潤フィルムの重量を直ちに測定し、 （７）湿潤フィルムと乾燥フィルムの測定した重量差を
    計算し、フィルムの１ｍ2 についての前記差を計算し、
    それを１ｍ2 についてのゼラチン被覆量で割る工程によ
    って測定することからなるハードコピー材料上に電子的
    に貯蔵された医療用画像を再生する方法において、前記
    方法が、次の工程： （Ｉ）電子的にアドレスした赤又は赤外レーザーで前記
    材料を像に従って露光し、続いて （II）乾燥から乾燥まで３０秒から５０秒までの全処理
    時間中に、２０秒未満で硬化剤を含有しない現像液中で
    現像処理し、 (III) 前記現像液を、現像された材料の１ｍ2 について
    １００ｍｌ以下の量で補給し、 （IV）前記現像液を２〜１０秒の時間で定着し、 （Ｖ）洗浄し、乾燥する工程を含み、前記現像液が、下
    記一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中Ａ，Ｂ及びＤの各々は独立に酸素原子又はＮＲ1
    を表し；Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ2 ，ＣＲ3 Ｒ
    4 ，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝ＮＲ5 又はＣ＝Ｓを表し；Ｙは酸素原
    子、硫黄原子、ＮＲ′2 ，ＣＲ′3 Ｒ′4 ，Ｃ＝Ｏ，Ｃ
    ＝ＮＲ′5又はＣ＝Ｓを表し；Ｚは酸素原子、硫黄原
    子、ＮＲ″2 ，ＣＲ″3 Ｒ″4 ，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝ＮＲ″5
    又はＣ＝Ｓを表し；ｎは０，１又は２に等しく；Ｒ1 〜
    Ｒ5 ，Ｒ′1 〜Ｒ′5 及びＲ″1 〜Ｒ″5 の各々は、独
    立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしく
    は非置換アラルキル基、置換もしくは非置換ヒドロキシ
    アルキル基、置換もしくは非置換カルボキシアルキル
    基、置換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非
    置換アルキニル基、置換もしくは非置換シクロアルキル
    基、置換もしくは非置換シクロアルケニル基、置換もし
    くは非置換アリール基又は複素環式基を表し；Ｒ3 とＲ
    4 ，Ｒ′3 とＲ′4 ，Ｒ″3 とＲ″4 は更に一緒になっ
    て環を形成してもよく；Ｘ＝ＣＲ3 Ｒ4 及びＹ＝Ｃ′3
    Ｒ′4 である場合、Ｒ3 とＲ′3 及び／又はＲ 4 とＲ′
    4 は環を形成してもよく；Ｙ＝ＣＲ′3 Ｒ′4 及びＺ＝
    ＣＲ″3 Ｒ″4 （ｎは１又は２を有する）である場合、
    Ｒ′3 とＲ″3 及び／又はＲ′4 とＲ″4 は環を形成し
    てもよい）に相当する化合物、そのプリカーサー、その
    誘導体及び／又はその金属塩を含有することを特徴とす
    る方法。
  2. 【請求項２】 前記ハードコピー材料において、前記結
    晶が塩素イオン９０ｍｏｌ％以上を有することを特徴と
    する請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 前記ハードコピー材料において、前記結
    晶が０．１５〜０．２５μｍの平均結晶粒度を有するこ
    とを特徴とする請求項１又は２の方法。
  4. 【請求項４】 前記ハードコピー材料において、前記結
    晶が、銀１ｍｏｌについて０．５〜２０μｍｏｌの量で
    ドーパントとしてイリジウム(III) を含有していること
    を特徴とする請求項１〜３の何れか１項の方法。
  5. 【請求項５】 前記結晶が、少なくとも１種のセレン化
    合物の存在によって化学的に増感されていることを特徴
    とする請求項１〜４の何れか１項の方法。
  6. 【請求項６】 前記結晶が、ジ−、トリ−、テトラ−、
    ペンタ−及びヘプタ−メチンシアニン及びメロシアニ
    ン、ローダシアニン又は多核メロシアニンからなる群か
    ら選択したスペクトル増感剤によって波長スペクトルの
    赤又は赤外波長帯域にスペクトル増感されていることを
    特徴とする請求項１〜５の何れか１項の方法。
  7. 【請求項７】 乳剤側での全ゼラチン含有量が１〜３ｇ
    ／ｍ2 であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１
    項の方法。
  8. 【請求項８】 硝酸銀の当量として表示した乳剤側での
    銀含有量が３〜５ｇ／ｍ2 であることを特徴とする請求
    項１〜７の何れか１項の方法。
  9. 【請求項９】 前記ハードコピー材料が、ジ−（ビニル
    −スルホニル）−メタン又はエチレン−ジ−（ビニル−
    スルホン）で硬化されていることを特徴とする請求項１
    〜８の何れか１項の方法。
  10. 【請求項１０】 前記現像処理中、現像を、電荷補償ア
    ニオンによって伴われた下記式（II） 【化２】 （式中少なくとも２価基Ｒは少なくとも一つのオキシエ
    チレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じか又は異なり、
    複素環式芳香族５員又は６員環を形成するのに充分な原
    子からなる）に相当する化合物を１ｌについて０．１〜
    ５ｇの量で及び／又は１０-3〜１０-1ｍｏｌの量でチオ
    シアネートを含有する溶液を用いて行うことを特徴とす
    る請求項１〜９の何れか１項の方法。
  11. 【請求項１１】 前記現像処理中、現像を、９：１以下
    の重量比でハイドロキノン及び式（Ｉ）に相当する化合
    物を含有する溶液を用いて行うことを特徴とする請求項
    １〜１０の何れか１項の方法。
  12. 【請求項１２】 前記現像処理中、現像を、１：１以下
    の重量比でハイドロキノン及び式（Ｉ）に相当する化合
    物を含有する溶液を用いて行うことを特徴とする請求項
    １〜１０の何れか１項の方法。
  13. 【請求項１３】 前記現像処理中、補給量が現像された
    材料１ｍ2 について２５〜７５ｍｌであることを特徴と
    する請求項１〜１２の何れか１項の方法。
  14. 【請求項１４】 次の工程： （１）１４″×１７″のサイズ版に対して、１０秒以下
    の時間内で赤又は赤外レーザー源で前記ハードコピー材
    料を露光し； （２）前記ハードコピー材料を５秒以下の時間内で自動
    処理機に輸送し； （３）硬化剤を含まぬ現像剤溶液及び定着剤溶液を使用
    し、３０〜５０秒の時間内で行う前記自動処理機中で前
    記ハードコピー材料を乾燥から乾燥まで処理し； （４）１７″×１４″のサイズ版を有する少なくとも４
    枚の連続シートを１分について得る工程を含むことを特
    徴とする請求項１〜１３の何れか１項の方法。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１４の何れか１項の電子的
    に貯蔵された画像を再生する方法において使用するため
    のハードコピー材料。
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