KR20040046636A

KR20040046636A - 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법

Info

Publication number: KR20040046636A
Application number: KR1020020074619A
Authority: KR
Inventors: 강태성; 변창규; 김찬래
Original assignee: 한미필름테크주식회사
Priority date: 2002-11-28
Filing date: 2002-11-28
Publication date: 2004-06-05

Abstract

본 발명은 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름을 제조하는 방법에 있어서, 미세한 염, 브롬화은 혼합입자 평균크기가 0.3㎛~0.35㎛범위 90%이상의 정사각형 감광성 할로겐화은을 젤라틴용액에서 염화염, 브름염, 로디움염 및 이라디움염을 용액을 pH 4.3, pAg 7.2로 조정하여 온도 40~55℃ 범위에서 더블주입 방법으로 제조한 다음, 수세, 화학증감후 안정제를 첨가하고 증감색소을 첨가하여 감광흡수 영역이 760㎛~815㎛ 파장을 갖는 적외선 사진유제를 제조하고 첨가제를 넣고 증점제를 첨가하여 맑은 폴리에스터필름에 760㎛~780㎛을 흡수할 수있는 안티할레이션이 도포된 뒷면에 보호층과 함께 도포하고 건조 시키는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명에 따라 제조된 사진감광재료는 종전보다 미세한 결정을 갖는 고콘트라스트, 고해상력 및 적외선광(760㎛~815㎛)의 분광감도의 사진특성을 사진유제와 보호제를 도포할때 점도를 조정하는 증점제를 첨가하여 도포두께를 일정하게 도포, 건조하여 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 사진재료를 제조 할 수 있다.

Description

적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법{Methed for preparing Infrared print scanner film}

본 발명은 적외선 스캐너 인쇄제판용 할로겐화은 사진유제 및 이를 포함하는 적외선필름에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 미세한 할로겐화은의 감광성 사진유제가 도포된 인쇄제판용 필름을 다이오드(diode) 적외선(IR) 광원인 760㎛~815㎛ 파장을 이용하여 스캐너 방법에 의해 주사선 형태로 감광하여 현상 및 정착 공정을 거처 고해상도의 흑망점(Black dot)의 사진 영상을 얻은 고감도, 고콘트라스트의 인쇄제판용 필름의 제조방법에 관한 것이다.

기존의 다이오드 적외선 광원을 이용하는 인쇄제판용 사진 필름의 사진유제는 일반적으로 젤라틴 수용액 중에 교반하면서 염화염과 브롬화 칼륨 용액을더블(double) 주입방법으로 염·브롬화은(AgBrCl) 혼합결정 입자를 제조하여 수세공정을 거친 다음, 환원증감·화학증감·색소증감·안정제 및 첨가제를 첨가하여 제조한다.

할로겐화은의 제조방법시 물리적 숙성방법은 강태성저 사진화학 62면(1987년, 광화출판사), K.Ness저 "Theory of photographic process. 3판(1966년)과 V.L. Zellkwau저 "Making and coating photographic Emulsion" focal process판 (1964년), 미국 특허 제3,276,877호, 및 J of photogr, science Eng(Hrenlar Vol. 24,619,80) 등에 공시되어 있다.

이러한 방법으로 제조된 브롬화은의 비율은 40몰%이상으로 입자 크기분포가 0.4㎛∼0.5㎛로써, 다이오드 적외선 광원으로 감광하여 현상된 흑망점의 색상이 흑갈색을 나타내어 콘트라스트가 낮아지고 해상력의 망점을 얻을 수가 없는 결점이 있다.

이에 본 발명에서는 할로겐화은 조성비율을 염화은 75몰%이상과 브롬화은 25몰%이하로 하고, 적정 온도, 적정주입시간 및 적정 pAg에서 정사각형 균일한 분포를 갖는 입자크기가 0.3㎛∼0.35㎛의 사진유제를 제조하여 다이오드 적외선광 스캐너에 의해 감광된 필름의 주사선 망점이 현상공정후 흑청색을 나타내는 흑망점의 고콘트라스트 및 고해상력의 사진특성을 얻을 수 있었고, 분광 증감색소를 이용하여 분광파장 760㎛~815㎛의 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름을 제조할 수 있었다.

또한, 본 발명에서는 상기와 같이 제조한 사진유제를 고속으로 다층 도포할 때 점도를 조정하는 새로운 화합물인 증점제를 첨가하여 폴리에스터 필름에 효과적으로 다층 도포할 수 있었다.

따라서, 본 발명의 목적은 흑망점의 고콘트라스트 및 고해상력의 사진특성을 나타내며, 고속으로 다층 도포시키는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법은 적외선 스캐너 인쇄제판용 필름을 제조하는 방법에 있어서, 40∼55℃의 온도범위에서 젤라틴이 함유된 pH 4.3의 산성용액과 염화염, 브롬칼륨, 로디움염 및 이라디움염이 혼합된 용액을 질산은 용액으로 pAg 7.2로 조정하면서 더블 주입방법으로 동시 혼합반응시켜 염·브롬화은(AgBrCl)중 염화은의 비율이 90몰%이상 함유된 정사각형의 입자크기가 0.3㎛∼0.35㎛ 범위가 90%이상의 균일한 입자를 제조한 다음, 수세·화학증감·증감색소에 의해 감광흡수 영역이 760㎛∼815㎛ 파장을 갖는 사진유제를 제조하고, 첨가제를 넣은 후 증점제를 첨가하여 760㎛∼780㎛을 흡수하는 안티할레이숀이 도포된 폴리에스터 필름 지지체 뒷면에 보호층과 함께 도포하고 건조시키는 것으로 구성된다.

도1은 본 발명에 따른 사진유제에 포함된 할로겐화은 입자크기 SEM사진이며,

도2는 본 발명에 따른 제조된 할로겐화은이 포함된 사진유제를 화학증감 및 증감색소를 첨가하여 얻은 분광감도를 나타낸 그래프이다.

이하, 본 발명을 좀 더 상세히 설명하면 다음과 같다.

먼저, 본 발명에서는 다이오드 적외선 스캐너에 의해 감광할 수 있는 사진유제를 제조한다. 상기 사진유제는 40∼55℃의 온도범위에서 젤라틴이 함유된 pH 4∼5의 산성용액과 염화염, 브롬칼륨, 로디움염 및 이라디움염이 혼합된 용액을 질산은 용액으로 pAg 7.2로 조정하면서 더블 주입방법으로 동시 혼합반응시켜 할로겐화은의 조성비율을 염화은은 75몰%이상으로 하고, 브름화은은 25몰%이하로 제조된다.

이렇게 제조된 사진유제는 정사각형의 평균 입자크기가 0.3∼0.35㎛이며, 분포 범위가 90%이상의 균일한 입자 분포를 갖는다(도1 참조).

이러한 입자크기 및 분포를 갖는 사진유제는 적외선광 스캐너에 의해 감광된 필름의 주사선 망점이 현상공정후 흑청색을 나타내는 흑망점의 고콘트라스트 및 고해상력의 사진특성을 얻을 수 있다.

그 다음, 상기 사진유제를 안티할레이숀이 도포된 폴리에스터 필름 뒷면에 4∼4.5㎛ 두께로 보호층과 함께 다층 도포, 건조하여 적외선 광원용 스캐너 인쇄제판 사진필름을 제조한다.

이때, 본 발명에서는 상기 사진유제와 보호제를 고속으로 다층 도포시키기 위해 점도를 조정하는 새로운 화합물인 증점제를 첨가하여 폴리에스터 필름에 효과적으로 다층 도포한다.

한편, 이와 같이 제조된 사진유제는 반응 생성물과 과잉의 염을 제거하기 위하여 누들(Noodle)법·황산염·폴리스타이렌황산염 및 분해방법을 사용하여 수세시키는데, 이러한 방법은 미국 특허 제2,618,556호, 제3,247,969호, 제4,334,012호, 제4,758,505호에 공시되어 있다.

수세가 완료된 사진유제는 추가 젤라틴을 넣고 감도를 상승하기 위하여 환원증감과 화학증감을 수행한다. 예를 들어, 환원증감은 하이드라진류, 아스코비크산, 치아우레아디옥사이드를 이용하는데, 이는 미국 특허 제2,487,850호, 제2,518,698호, 제3,189,458호 및 제3,656,955호에 공시되어 있고, 화학증감의 황증감은 치오황산나트륨, 티오유레아 등을 이용하는데, 이는 미국 특허 제2,440,206호, 제2,728,668호, 제3,189,458호, 및 제3,656,955호 등에 공시되어 있다.

또한, 본 발명에서는 적외선으로 스캐너하여 필름으로 화상화하기 위하여 다이오드 발광파장 범위가 760∼815㎚인 파장을 이용하여 감광성 할로겐화은을 감광하므로 이 영역을 흡수할 수 있는 분광 증감색소를 전체 사진유제에 대하여 0.02∼0.6중량%의 양으로 첨가한다.

이때, 상기 증감색소의 양이 0.02중량%미만이면 첨가효과가 거의 없고, 0.6중량%를 초과하면 감도저하와 포그가 생성되는 경향이 있다.

상기 증감색소는 큐노린계·벤조치아졸계 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이러한 화합물은 미국 특허 제2,912,343호, 제3,469,987호 및 제4,500,626호 등에 공시되어 있다.

본 발명에 따르면, 감도상승의 화학증감 및 색소 증감중에 포그생성을 방지하고 보관중 안정화를 위하여 포그 방지제와 안정제를 사용한다. 예로 벤조치아졸계, 니토로벤젠, 이미다졸계, 아지인도리진계 및 머르캅토계 화합물 등이 미국 특허 제2,694,716호, 제2,886,437호 및 제3,287,135호로 공시되어 있고, 유연제로는 폴리알콜계, 글리세린 등이 사용되며, 이는 미국 특허 제2,588,765호, 제2,964,404호 및 제3,121,060호에 공시되어 있다.

또한, 무광택제를 사용하는데, 전분·티타늄 디옥사이드·폴리메틸메타크릴레이트·실리카 등이 미국 특허 제2,732,303호, 제3,288,775호 및 제4,678,735호에 공시되어 있다.

본 발명에 있어서, 증점제는 상기 사진유제 및 보호제를 안티할레이숀이 도포된 폴리에스터 필름 뒷면에 4∼4.5㎛ 두께로 도포시, 고속으로 다층 도포시키기 위해 점도를 조정할 목적으로 사용한다.

기존에 증점제는 치올계 또는 폴리스타린계 등이 미국 특허 제3,936,401호에서 사용되었으나, 본 발명에서는 셀룰로스에테르계를 첨가하여 사진유제를 제조하였다.

상기 셀룰로스에테르계의 예로는 셀룰로스·2-하이드록시프로필 메틸 에테르 (cellulose·2-Hydroxypropyl methyl ether)(이하 "HPMC"라 함) 또는 셀룰로스·2-하이드록시프로필 메틸 에테르 프탈레이트 액시드 에스테르(cellulose·2-hydroxypropyl methyl ether phthalate acid ester)(이하 "HPMCP"라 함) 등이 있다.

상기 증점제는 사진유제와 보호제 각각에 대하여 1∼5중량%의 범위내에서 사용하는 것이 점도 조절면에서 바람직하다.

이렇게 제조된 사진유제는 안티할레이션이 도포된 뒷면에 보호층과 함께 미국 특허 제2,681,294호 및 Mroderm Coating and Drying Technology(Edgar Gattoff저 VCH간 1993년)에 기재된 방법을 이용하여 다층도포 및 건조한다.

이와 같이, 본 발명의 방법으로 제조한 인쇄제판용 사진 감광재료는 종전보다 미세입자 결정을 갖는 고감도·고해상력·고콘트라스트를 갖는 청록색상의 망점 및 분광흡수 파장이 도2와 같이 760㎛~815㎛의 사진특성을 갖는 사진유제를 제조하고, 본 발명의 증점제를 첨가한 후 도포, 건조시켜 다이오드 적외선 스캐너 방식의 인쇄제판용 필름을 제조할 수 있다.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 상세히 설명하지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

사진유제의 제조공정

A용액은 뼈 젤라틴 2중량%를 함유하는 1,000㎖에 구연산 10% 용액 5㎖를 넣고, pH 4.3 및 52℃에서 교반하면서 43℃로 유지한 700㎖의 증류수에 염화나트륨0.85M, 브롬칼륨 0.17M, 헥사염화이라디움칼륨 4×10^-5M, 헥사염화로디움칼륨 2×10^-5M의 B용액과 43℃로 유지된 증류수 600㎖에 질산은 1M의 C용액을 pAg가 7.2로 유지되도록 더블 주입방법으로 30분간 주입한 후 사진유제를 32℃로 온도를 낮춘다. 20중량%의 황산나트륨 120㎖와 10중량%의 황산마그네슘 100㎖를 넣고, 침전시키고 상등액을 제거한다. 응집된 사진유제 120㎖에 10중량%의 황산마그네슘 3,000㎖을 넣고 분산시키고 침전하여 상등액을 제거하고 수세를 실시한다.

이와 같은 사진유제는 도1과 같이 0.3∼0.35㎛의 입자크기분포를 가지며 75몰%의 염화은이 함유된 정사각형의 AgBrCl을 제조한다. 수세가 완료된 할로겐화은이 함유된 사진유제에 뼈 젤라틴 6.5중량% 용액 1,500㎖를 가하여 pH를 6.2로 조정하고 치오황산나트륨 1.23×10^-4M, 1중량%의 4-하이드록시-6-메틸 1,3,3a,7-트리아진도리진 용액 30㎖과 증감색소(Pina) 0.1중량%를 하기 표 1과 같이 각각 첨가하여 최대사진 특성을 얻을 때까지 숙성을 하고, 숙성이 완료된 사진유제에 다음과 같은 첨가제를 첨가하여 사진유제를 제조하였다.

1wt% 4-하이드로옥시-6-메틸 1,3,3a,7트리아진도리진 60㎖

0.2wt% 1-페닐-5-머르캅토테트라진 36㎖

5wt% 폴리아크릴설페이트 40㎖

1wt% 폴리에틸렌 올리에스터(98) 50㎖

5wt% 사포닝 150㎖

2wt% 에틸렌글리콜 15㎖

10wt% 폴리메틸메타크릴레이트 용액 5∼10㎖

5wt% 경막제 40㎖

5wt% 도데실설페이트나트륨 20㎖

20wt% 글리세린 10㎖

증감색소 첨가량에 따른 사진특성

증감색소(Pina)	색소량mg/Ag mol	흡수파장(㎚)	비감도	최대농도	콘트라스트	포그
632	18	780	90	4.5	4.2	0.05
615632	616	760∼815	110	6.0	5.5	0.05
633632	1010	760∼815	100	5.8	5.2	0.04
615633632	6610	760∼815	120	6.2	5.8	0.04
850	16	780∼820	120	6.3	5.6	0.05
881850	1010	760∼820	120	6.0	5.4	0.05

실시예 2

상기 실시예 1에서 얻은 사진유제와 보호제에 본 발명의 증점제인 HPMC 또는 HPMCP를 하기 표 2 및 표 3과 같이 첨가하여 안티할레이션이 도포된 폴리에스터 필름 뒷면에 솔트 다이(solt die) 방법인 익스트루전(extrusion) 도포방법으로 사진유제와 보호제를 동시에 다층 도포 공정 및 건조 공정을 거쳐 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름을 제조하였다.

HPMC와 HPMCP 첨가량에 따른 사진유제 점도 (Cps)

사진유제 (%)	HPMC 4wt%첨가량 (㎖)	HPMCP 4wt%첨가량 (㎖)	점 도 (Cps)
3.5	-2030405060		6811141821
		2030405060	1014172023
	10152025	10152025	10141824
4.5	-1020304050		6810131620
		1020304050	912161922
	5101520	5101520	8121521

HPMC와 HPMCP첨가에 따른 보호제 점도(Cps)

보호제 (%)	HPMC 3wt%첨가량 (㎖)	HPMCP 3wt%첨가량 (㎖)	점 도 (Cps)
2.5	-10203040		4681216
		10203040	8121620
	5101520	5101520	7111518
3.5	-351015		5681216
		351015	7101418
	1.52.55.07.5	1.52.55.07.5	791317

전술한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 사진 감광재료는 종전보다 미세한 결정을 갖는 고콘트라스트·고해상력 및 적외선(760㎛~815㎛)의 분광감도의 사진 특성을 갖는 사진유제와 보호제를 도포할 때 점도를 조정하는 증점제를 첨가하여 고른 도포, 건조하여 적외선광 인쇄제판 스캐너 필름용 사진 감광재료를 제조할 수 있다.

Claims

적외선 인쇄제판용 스캐너 필름을 제조하는 방법에 있어서,

40∼55℃의 온도범위에서 젤라틴이 함유된 산성용액과 염화염, 브롬칼륨, 로디움염 및 이라디움염이 혼합된 용액을 질산은 용액으로 pAg 7.2으로 조정하면서 더블 주입방법으로 동시 혼합반응시켜 염·브롬화은(AgBrCl)중 염화은의 비율이 75몰%이상 함유된 정사각형의 입자크기가 0.3∼0.35㎛ 범위가 90%이상의 균일한 입자를 제조한 다음, 수세·화학증감·증감색소에 의해 감광흡수 영역이 760∼815㎛ 파장을 갖는 사진유제를 제조하고, 첨가제를 넣은 후, 셀룰로스에테르계 증점제를 첨가하여 안티할레이숀이 도포된 폴리에스터 필름 지지체 뒷면에 보호층과 함께 도포하고 건조시키는 것을 특징으로 하는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 셀룰로스에스테르계 증점제는 셀룰로스·2-하이드록시프로필 메틸 에테르 또는 셀룰로스·2-하이드록시프로필 메틸 에테르 프탈레이트 액시드 에스테르이고, 그 사용량이 사진유제와 보호제에 대하여 각각 1∼5중량%인 것을 특징으로 하는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 필름은 다이오드적외선 광원의 760㎛~815㎛ 사용되는 것을 특징으로 하는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 증감색소는 큐노린계, 벤조치아졸계 또는 이들의 혼합물이고, 그 사용량은 사진유제에 대하여 0.3∼0.6중량%인 것을 특징으로 하는 적외선 인쇄제판용 스캐너 필름의 제조방법.