JPH10512323A - エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマーの水再分散性粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、下記を含む水再分散性粉末組成物に関する：−少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーから造る少なくとも一種の水不溶性フィルム形成性ポリマーの粉末、−ポリオキシアルキレン化誘導体から選ぶ少なくとも一種の非イオン系界面活性剤、−弱多酸の系統に属する高分子電解質から選ぶ少なくとも一種の水溶性化合物。

Description

【発明の詳細な説明】 エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性 ポリマーの水再分散性粉末組成物 本発明は、エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマーの水再 分散性粉末、それらを製造する方法及びそれらの用途に関する。 アクリル系フィルム形成性ポリマーの分散体、特にビニルエステルのポリマー の分散体をスプレーしかつ乾燥して得られる再分散性粉末は、すでに知られてい る。 エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマーは、無機の水硬性 結合性組成物において、それらの使用並びに種々の基材への接着性、耐漏洩性、 可撓性及び機械的性質のようなそれらの硬化後の性質を改善するための補助剤と して用いられることがよくある。 再分散性粉末は、水性分散体に比べて、例えば建材に貼り付けるために意図す るモルタルやコンクリートを造るために、或は接着性モルタルを造るために或は ビルディングの内部又は外部の保護的及び装飾的コーティングを製造するために 有用なすぐ使用できる粉末組成物の形態でセメントにプレミックスすることがで きるという利点を有する。 貯蔵する間に圧力や温度の作用によって凝集せずかつ水に満足し得る程に再分 散し得る粉末を得る際に良好な結果を達成するために、不活性物質や保護コロイ ドを比較的多量にそれらに加えるのが通例である。 これより、スプレーする前に、分散体に、メラミン／ホルムアルデヒド／スル ホネート（ＵＳ−Ａ−３７８４６４８）又はナフタレン／ホルムアルデヒド／ス ルホネート（ＤＥ−Ａ−３１４３０７０）縮合生成物及び／又はビニルピロリド ン／ビニルアセテートコポリマー（ＥＰ−０７８４４９）を加えることがすでに 提案された。 フランス特許ＦＲ−Ａ−２，２４５，７２３は、ポリマーラテックスの粉末及 びサッカリドである水溶性分散剤を含有する、凍結によって乾燥された安定なか つ水分散性の調剤に関する。 本発明の目的は、エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマー をベースにした、完全に又はほとんど完全に水に再分散し得る新規な粉末組成物 を提供するにある。 本発明の別の目的は、貯蔵時に凝集しないで安定な上記のタイプの再分散可能 な粉末を提供するにある。 本発明の別の目的は、フィルム形成性ポリマーのラテックスから上記のタイプ の粉末を製造する方法を提供するにある。 本発明の別の目的は、粉末形態で又は適する場合には、再分散した後に、水中 で疑似ラテックスの形態で、コーティング（特に、ペイント、紙コーティング） 又は接着剤組成物（特に、感圧接着剤、タイル接着剤）を製造するためのラテッ クスの応用のすべての分野において有用な上記のタイプの再分散可能な粉末を提 供するにある。 本発明の別の目的は、一層特にはモルタル又はコンクリートタイプの水硬性結 合剤への添加剤として使用する目的で上記のタイプの再分散可能な粉末（又はそ れから誘導される疑似ラテックス）を提供するにある。 これらやその他の目的は、実際上、下記を含む水再分散性粉末組成物に関する 本発明によって達成される： −少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーから造る少なくとも一種の水不 溶性フィルム形成性ポリマーの粉末、 −ポリオキシアルキレン化誘導体から選ぶ少なくとも一種の非イオン系界面活 性剤、 −弱多酸の系統に属する高分子電解質から選ぶ少なくとも一種の水溶性化合物 。 発明の主題は、加えて、下記に在るかかる組成物を製造する方法である： −水性乳化重合によって製造する該水不溶性フィルム形成性ポリマーからなり かつ少なくとも一種の非イオン系界面活性剤、少なくとも一種の水溶性化合物及 び適する場合には、少なくとも一種の更なる界面活性剤又は少なくとも一種の凝 結防止剤を含有する水性エマルションから水を除き、 −及び乾燥残分をスプレーして所望の粒径の粉末にする。 発明に従う組成物は、自然に水に再分散して、再び初めのエマルションの粒径 に近い粒径を有するエマルションをもたらすことの利点を有する。 発明のその他の利点及び特徴は、下記の記述及び例を読む際に一層はっきりと 明白になるものと思う。 発明は、第一に、下記を含む水再分散性粉末組成物に関する： −少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーから造る少なくとも一種の水不 溶性フィルム形成性ポリマーの粉末、 −ポリオキシアルキレン化誘導体から選ぶ少なくとも一種の非イオン系界面活 性剤、 −弱多酸の系統に属する高分子電解質から選ぶ少なくとも一種の水溶性化合物 。 水不溶性フィルム形成性ポリマーは、エチレン性不飽和モノマー、特にビニル 及び／又はアクリレートタイプのモノマーから造る。 水不溶性フィルム形成性ポリマーは、ビニル又はアクリレートホモポリマー又 はビニルアセテート、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリレート、アクリ レート及びスチレン／ブタジエン／アクリレートコポリマーが好ましい。 フィルム形成性ポリマーは、好ましくはガラス転移温度およそ−２０°〜＋５ ０℃、好ましくは０°〜４０℃を有する。これらのポリマーは、それ自体知られ ている方法で、エチレン性不飽和モノマーを、重合開始剤を使用しかつ標準の乳 化及び／又は分散剤の存在において乳化重合させることによって調製してもよい 。エマルション中のポリマーの含量は、大概３０〜７０重量％、一層特には３５ 〜６５重量％にある。 モノマーとして、下記を挙げることができる：ビニルエステル、一層特にはビ ニルアセテート；アルキルアクリレート及びメタクリレート（ここで、アルキル 基は、炭素原子１〜１０を含有する）、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル及び ２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリレート；ビニル芳香族モノマー、 特にスチレン。これらのモノマーは、互いに又はその他のエチレン性不飽和モノ マーと共重合させてもよい。 ビニルアセテート及び／又はアクリル系エステル及び／又はスチレンと共重合 させることができるモノマーとして、下記を挙げることができ、これらに限定さ れない：エチレン及びイソブテンのようなオレフィン；ビニルプロピオネート、 「Ｖｅｒｓａｔａｔｅ」（枝分れしたＣ₉〜Ｃ₁₁酸のエステルについての登録商 標）、ピバロエートやラウレートのような、炭素原子１〜１２を有する飽和、枝 分れした又は枝なしのモノカルボン酸のビニルエステル；メチル、エチル、ブチ ル及びエチルヘキシルマレエート及びフマレートのような、炭素原子３〜６を有 する不飽和のモノ−又はジカルボン酸と炭素原子１〜１０を有するアルカノール とのエステル；メチルスチレンやビニルトルエンのようなビニル芳香族モノマー ；塩化ビニルや塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニル；並びにジオレフィン 、特にブタジエン。 モノマーの乳化重合は、乳化剤及び重合開始剤の存在において行う。 用いるモノマーを、混合物として又は別々に及び同時に反応媒体中に、重合を 開始する前に一度に全部か、又は重合中に逐次フラクションで又は連続様式での いずれかで導入してよい。 乳化剤として、慣用のアニオン性剤、特にアルキル金属の脂肪酸塩、アルキル スルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルフェート、アルキ ルアリールスルホネート、アリールスルフェート、アリールスルホネート、スル ホスクシネート及びアルキルホスフェート、アビエチン酸塩を水素化したもの又 は水素化しないものによって代表されるアニオン性剤を用いるのが普通である。 それらは、モノマーの合計重量に対して０．０１〜５重量％の割合で用いる。 水溶性である乳化重合開始剤は、一層特には過酸化水素、クメンヒドロペルオ キシド、ジイソプロピルベンセンヒドロペルオキシドやパラメンタンヒドロペル オキシドのようなヒドロペルオキシドにより、並びにナトリウムペルスルフェー ト、カリウムペルスルフェートやアンモニウムペルスルフェートのようなペルス ルフェートによって代表される。乳化重合間始剤は、モノマーの合計重量に対し て０．０５〜２重量％の量で用いる。これらの開始剤は、必要に応じて亜硫酸水 素ナトリウムやホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ポリエチレンアミン、 糖、すなわちデキストロース又はスクロースや金属塩のような還元剤と組み合わ せて使用する。還元剤の使用量は、モノマーの合計重量に対して０〜３重量％の 範囲である。 反応温度は、用いる開始剤に依存し、大概０°〜１００℃であり、３０°〜７ ０℃が好ましい。 移動剤をモノマーに対して０〜３重量％の範囲の割合で用いることが可能であ り、かかる移動剤は、通常Ｎ−ドデシルメルカプタンやｔ−ドデシルメルカプタ ンのようなメルカプタン；シクロヘキセン；及びクロロホルム、ブロモホルムや 四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素から選ぶ。移動剤は、グラフトポリマー の割合及びグラフト分子鎖の長さを調整するのを可能にする。移動剤は、反応媒 体に、重合前か又は重合中のいずれかに加える。 発明の好適な実施態様に従えば、発明に従う組成物のフィルム形成性ポリマー は、ほんのわずかにカルボキシル化された表面、故に低いレベルの表面酸性度を 有する。 すなわち、フィルム形成性ポリマーが有する表面酸性度は、好ましくはポリマ ー１グラム当りの−ＣＯＯＨ機能が１００マイクロ当量よりも大きくなく、好ま しくはポリマー１グラム当りの−ＣＯＯＨ機能が５０マイクロ当量よりも大きく ない。 発明に従う粉末組成物は、加えてポリオキシアルキレン化誘導体から選ぶ非イ オン系界面活性剤を少なくとも一種含む。 一層詳細には、下記を挙げることができる： − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アルコール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリグリセリド − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪酸 − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシルソルビタンエステル − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アミン − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化ビス（１−フェニルエチル） フェノール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリス（１−フェニルエチル ）フェノール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化アルキルフェノール これらの非イオン系界面活性剤中のオキシエチレン（ＯＥ）及び／又はオキシ プロピレン（ＯＰ）単位の数は、所望するＨＬＢ（親水性／親油性バランス）に 応じて、大概２〜１００の範囲である。一層特には、ＯＥ及び／又はＯＰ単位の 数は、２〜５０にある。ＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は、１０〜５０が好ましい 。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アルコールは、通常炭素原子 ６〜２２を含み、ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外する。これらの単位は 、エトキシ単位が好ましい。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリグリセリドは、植物又は動物 起源（ラード、タロウ、落花生油、バター油、綿実油、亜麻仁油、オリーブ油、 魚油、パーム油、グレープ種子油、大豆油、ヒマシ油、菜種油、コプラ油、ココ ナッツ油のような）のトリグリセリドにすることができ、エトキシル化するのが 好ましい。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪酸は、脂肪酸（例えば、オレ イン酸、ステアリン酸のような）のエステルであり、エトキシル化するのが好ま しい。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシルソルビタンエステルは、ラウリン酸 、ステアリン酸又はオレイン酸のような、炭素原子１０〜２０を含む脂肪酸の環 状ソルビタンエステルであり、エトキシル化するのが好ましい。 エトキシル化トリグリセリドなる用語は、本発明では、トリグリセリドをエチ レンオキシドでエトキシル化することによって得られる生成物及びトリグリセリ ドをポリエチレングリコールでエステル交換することによって得られる生成物の 両方に適用する。 同様に、エトキシル化脂肪酸なる用語は、脂肪酸をエチレンオキシドでエトキ シル化することによって得られる生成物及び脂肪酸をポリエチレングリコールで エステル交換することによって得られる生成物の両方を含む。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アミンは、通常炭素原子１０ 〜２２（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外する）を有し、エトキシル化す るのが好ましい。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化アルキルフェノールは、通常炭素 原子４〜１２を有する線状又は枝分れしたアルキル基を１個又は２個有する。例 として、オクチル、ノニル又はドデシル基を特に挙げることができる。 エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化アルキルフェノール、エトキシル 化ビス（１−フェニルエチル）フェノール及びエトキシル化又はエトキシ／プロ ポキシル化トリス（１−フェニルエチル）フェノール基の非イオン系界面活性剤 の例として、特に挙げることができる：５ ＯＥ単位を有するエトキシル化ビス （１−フェニルエチル）フェノール、１０ ＯＥ単位を有するエトキシル化ビス （１−フェニルエチル）フェノール、１６ ＯＥ単位を有するエトキシル化トリ ス（１−フェニルエチル）フェノール、２０ ＯＥ単位を有するエトキシル化ト リス（１−フェニルエチル）フェノール、２５ ＯＥ単位を有するエトキシル化 トリス（１−フェニルエチル）フェノール、４０ ＯＥ単位を有するエトキシル 化トリス（１−フェニルエチル）フェノール、２５ ＯＥ＋ＯＰ単位を有するエ トキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリス（１−フェニルエチル）フェノ ール、２ ＯＥ単位を有するエトキシル化ノニルフェノール、４ ＯＥ単位を有 するエトキシル化ノニルフェノール、６ ＯＥ単位を有するエトキシル化ノニル フェノール、９ ＯＥ単位を有するエトキシル化ノニルフェノール、２５ ＯＥ ＋ＯＰ単位を有するエトキシ／プロポキシル化ノニルフェノール、３０ ＯＥ＋ ＯＰ単位を有するエトキシ／プロポキシル化ノニルフェノール、４０ ＯＥ＋Ｏ Ｐ単位を有するエトキシ／プロポキシル化ノニルフェノール、５５ ＯＥ＋ＯＰ 単位を有するエトキシ／プロポキシル化ノニルフェノール及び８０ ＯＥ＋ＯＰ 単位を有するエトキシ／プロポキシル化ノニルフェノール。 発明に従う粉末組成物は、加えて弱多酸の系統に属する高分子電解質から選ぶ 水溶性化合物を少なくとも一種含む。 弱多酸とは、ｐＫａ３〜６を有する多酸を意味するものと理解される。 一層特には、この化合物は固体である。 発明の特定の実施態様に従えば、この水溶性化合物は、下記の一般式を有する モノマーの重合から生じる、有機性質の高分子電解質から選ぶ： 式中、Ｒ_iラジカルは、同一でも又は異なってもよく、Ｈ、ＣＨ₃、ＣＯ₂Ｈ又は （ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｈ（ｎ＝０〜４）を表わす。 例として、下記を挙げることができ、これらに限定されない：アクリル酸、メ タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸。 上記の一般式に一致するモノマーから得られるコポリマー及びこれらのモノマ ー及びその他のモノマー、特にビニルアルコールやビニルピロリドンのようなビ ニルアミドのようなビニル誘導体を使用して得られるコポリマーもまた発明用に 適している。また、下記も挙げることができる：アルキルビニルエーテル及びマ レイン酸から得られるコポリマー、並びに特に「ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ Ｏ Ｆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」という題名のＫｉｒｋ−Ｏｔｈ ｍｅｒ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ−１８巻―第３版−Ｗｉｌｅｙ ｉｎｓｔｅ ｒｓｃｉｅｎｃｅ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ−１９８２に記載されているビニル スチレン及びマレイン酸から得られるコポリマー。 アミノ酸、特にアスパラギン酸やグルタミン酸の重縮合から、或はジアミノジ 酸のプリカーサーから誘導されるペプチドポリマーもまた発明用に適している。 これらのポリマーは、アスパラギン酸又はグルタミン酸から誘導されるホモポリ マー、或はアスパラギン酸及びグルタミン酸の任意の割合から誘導されるコポリ マー、或はアスパラギン酸及び／又はグルタミン酸及びその他のアミノ酸から誘 導されるコポリマーのいずれかにしてもよい。共重合させることができるアミノ 酸の中で、グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、 メチオニン、ヒスチジン、プロリン、リシン、セリン、トレオニン、システイン 、等を挙げることができる。 好適な高分子電解質は、低い重合度を有する。 高分子電解質の重量平均分子質量は、一層特には２０，０００ｇ／モルよりも 小さく、１０００〜５０００ｇ／モルが好ましい。 これらの異なるタイプの水溶性化合物を組み合わせて使用することをもくろむ ことが全く可能であるのは当然である。 本発明の粉末組成物は、加えて更なるイオン系界面活性剤を含有することがで きる。 更なるイオン系界面活性剤は、一層特には下記にすることができる：両性界面 活性剤、アルキルベタイン、アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピ ルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルトリメチルス ルホベタイン、イミダゾリン誘導体、例えばアルキルアムホアセテート、アルキ ルアムホジアセテート、アルキルアムホプロピオネート、アルキルアムホジプロ ピオネート、アルキルスルタイン又はアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタ イン、並びに脂肪酸とタンパク質水解物との縮合生成物、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌ ｅｎｃにより販売されているＡｍｐｈｉｏｎｉｃ ＸＬ（登録商標）並びにＢｅ ｒｏｌ Ｎｏｂｅｌにより販売されているＡｍｐｈｏｌａｃ ７Ｔ／Ｘ（登録商 標）及びＡｍｐｈｏｌａｃ ７Ｃ／Ｘ（登録商標）のようなアルキルポリアミン の両性誘導体。 発明に従う組成物は、加えて更なるアニオン系界面活性剤を少なくとも一種含 むことができる。これより、アルキルスルフェート及びアルキルエーテルスルフ ェートの水溶性塩、アルキルイセチオネート及びアルキルタウリド又はそれらの 塩、アルキルカルボキシレート、アルキルスルホスクシネート又はアルキルスク シナメート、アルキルサルコシネート、タンパク質水解物のアルキル誘導体、ア シルアスパルテート及びアルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキ ルアリールエーテルホスフェートエステルを用いることが可能である。 カチオンは、通常、ナトリウム、カリウム、リチウム又はマグネシウムのよう アルカリ金属又はアルカリ土類金属、或はアンモニウム基ＮＲ₄ ⁺（Ｒラジカルは 、同一でも又は異なってもよく、酸素又は窒素原子で置換される又は置換されな いアルキルラジカルを表わす）である。 該組成物の応用の分野に応じて、任意の標準の添加剤を発明に従う粉末組成物 に加えることが可能である。 発明に従う粉末組成物において、フィルム形成性ポリマーの粉末の含量は、粉 末組成物中４０〜９０重量部が有利である。発明の特定の実施態様に従えば、フ ィルム形成性ポリマーの粉末の含量は、少なくとも７０重量部である。 非イオン系界面活性剤の量は、通常、粉末組成物中０．２〜３０重量部の範囲 である。この含量は、１〜２０重量部が好ましく、２〜１０部が更に一層好まし い。 水溶性化合物の量は、通常、粉末組成物中７〜５０重量部の範囲である。好適 な変法に従えば、この量は８〜２５重量部である。 非イオン系界面活性剤と水溶性化合物との濃度の重量比は、通常、３０：７０ 〜１０：９０である。 発明の粉末組成物が少なくとも一種の更なる界面活性剤を含む場合に、非イオ ン系界面活性剤と更なる界面活性剤との濃度の重量比は、通常、５〜１０である 。 発明に従う組成物は、加えて、粒径がおよそ１０μｍよりも小さい、好ましく は３μｍよりも小さいミネラル充填剤を少なくとも一種含むことができる。 ミネラル充填剤として、特にカルシウムカーボネート カオリン、バリウムス ルフェート、チタンオキシド、タルク、水和アルミナ、ベントナイト及びカルシ ウムスルホアルミナート（サテンホワイト）、及びシリカから選ぶ充填剤を使用 することが勧められる。 ミネラル充填剤を存在させることは、粉末の凝集、すなわち粉末のケーギング を防ぐことによって粉末の調製及びそれの貯蔵時の安定性に有利である。 このミネラル充填剤は、直接粉末組成物に加えてもよく、或は組成物を製造す るプロセスから生じてもよい。ミネラル充填剤の量は、重量により水不溶性フィ ルム形成性ポリマーの粉末１００部当り０．５〜６０部、好ましくは１０〜２０ 部にすることができる。 得られる粉末組成物は、貯蔵時安定性であり；得られる粉末組成物は、水に疑 似ラテックスの形態で容易に再分散させ、かつラテックスのすべての知られてい る応用の分野において粉末の形態で又は疑似ラテックスの形態で直接用いてもよ い。 粉末組成物を調製するプロセスを、今説明することにする。 上述した通りに、そのプロセスは、下記に在る： −水性乳化重合によって調製する水不溶性フィルム形成性ポリマーからなりか つ少なくとも一種の非イオン系界面活性剤、少なくとも一種の水溶性化合物及び 適する場合には、少なくとも一種の更なる界面活性剤又は少なくとも一種の凝結 防止剤を含有する水性エマルションから水を除き、 −及び乾燥残分をスプレーして所望の粒径の粉末にする。 標準の添加剤を用いる場合に、それらをエマルションを形成する間に加えてよ いのは当然である。 そのプロセスは、上に規定する通りに乳化重合によって得る、水不溶性フィル ム形成性ポリマーの粉末の水性エマルションから出発する。このタイプのエマル ションは、一般にラテックスと呼ばれる。 この水性エマルションに、粉末組成物の下記の他の成分を加える：非イオン系 界面活性剤、水溶性化合物、適する場合には、更なる界面活性剤及び／又は凝結 防止剤。種々の構成成分のそれぞれの含量は、乾燥粉末組成物が前に規定した組 成を有するように選ぶ。そのプロセスは、乾燥エキストラクト（フィルム形成性 ポリマー＋非イオン系界面活性剤＋水溶性化合物＋更なる界面活性剤＋凝結防止 剤）１０〜７０重量％を有するエマルションから出発するのが好ましく、乾燥エ キストラクト４０〜６０％を有するエマルションから出発するのが更に一層好ま しい。 次いで、このエマルションの水を除き、得られた生成物を、粉末を得るために スプレーする。ラテックスから水を除く工程及び粉末を得る工程は、別々でも或 は並行してもよい。これより、凍結のプロセスの後に昇華の工程、又は凍結乾燥 のプロセス、又は乾燥のプロセス又はアトマイゼイションによる乾燥（スプレー −乾燥）のプロセスを用いることが可能である。 アトマイゼイションによる乾燥は、所望の粒径を有する粉末を、必ずしも粉砕 の工程を含まないで直接得ることを可能にするので、好適なプロセスである。粉 末の粒径は、大概５００μｍよりも小さい。 アトマイゼイションによる乾燥は、例えばノズル又は遠心インペラーによって 行うスプレーイングを、高温ガスの流れと組み合わせるアトマイゼイションタワ ーのような任意の知られている装置において通例の様式で行ってよい。 カラムのヘッドにおける高温ガス（普通、空気）の流入温度は、１００°〜１ １５℃が好ましく、流出温度は、５５°〜６５℃が好ましい。 ミネラル充填剤を、出発ポリマーの水性エマルションに加えてよい。また、ミ ネラル充填剤の全部又は一部を、アトマイゼイションによる乾燥のプロセスにお いてスプレーイング工程の間に導入してもよい。最後に、ミネラル充填剤を、最 終の粉末組成物に直接加えることが可能である。 大部分の場合において、発明に従う粉末組成物は、室温の水に単に撹拌するこ とによって完全に再分散し得る。完全に再分散し得るとは、発明に従う粉末に適 当な量の水を加えた後に、粒径が出発エマルション中に存在するラテックス粒子 のサイズと実質的に同一である疑似ラテックス得ることを可能にする発明に従う 粉末を言うものと了解される。 発明は、また、上に規定した通りの粉末組成物を水に再分散させることによっ て得られる疑似ラテックスにも関する。 最後に、発明は、上記した粉末組成物を建築工業において、タイルや床材を貼 り付けるために意図する保護及び装飾コーティング、接着性モルタルや接着性セ メントを製造するために無機水硬性バインダーの混合物への添加剤として使用す ることに関する。それらは、セメントかつまたプラスターをベースにした直ぐ使 用できる粉末の生成物を調製するために特に有用であるのが分かる。 発明の粉末組成物、又はそれらから誘導される疑似ラテックスは、加えて、ラ テックスの他のすべての応用の分野において、一層特には接着剤、紙コーティン グ及びペイントの分野において有用である。発明に従う粉末組成物は、加えて、 標準の添加剤、特に殺生剤、細菌発育防止剤、静菌剤並びにシリコーン及び有機 消泡剤を含有することができる。 下記の例は、発明を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない 。 例 例１ 下記のエマルションをブレンダーにおいて調製する： 組成 重量％ スチレン／ブタジエンラテックス（^*） ８０ １０ ＯＥ単位を有するエトキシル化 ノニルフェノール（^**） １．２ ポリアクリル酸（^***）（Ｍｗ＝２０００） ８．８ 水 １０ （^*）スチレン／ブタジエンラテックスは、乾燥エキストラクト５０重量％を 有する。それは、スチレン５８重量％とブタジエン４２重量％との混合物を乳化 重合することによって得る。Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ（登録商標）粒度計を使用し て測定したポリマー粒子の平均粒径は０．１２μｍである。それの表面をほんの わずかにカルボキシル化する：それは、−ＣＯＯＨ機能３０マイクロ当量／ポリ マー１ｇに等しい表面電荷を有する。 （^**）エトキシル化ノニルフェノールは、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標） ＢＣ１０の名前で販売されている。 （^***）ポリアクリル酸は、Ａｌｄｒｉｃｈ社により販売されている。 このエマルション１ｋｇを、ＮＩＲＯ（登録商標）タイプアトマイゼイション カラムの標準条件（入口１１５℃及び出口６０℃）下でアトマイズさせる。エマ ルションを、カオリンの分散体の存在において、最終生成物中のカオリンの量が １２重量％になるように、共アトマイズさせる。最終生成物は、下記の特性を有 する多少球形の粒子で構成される注型可能な粉末の形を取る： −粒子のサイズは、１０〜１００μｍであり、 −粉末の乾燥エキストラクトは、９９％であり、 −乾燥粉末の重量組成は、下記の通りである： スチレン／ブタジエンラテックス ７０％ エトキシル化ノニルフェノール ２％ ポリアクリル酸 １５％ カオリン １２％ 水 １％ アトマイズされた生成物は、室温の水に自然に再分散する。得られたエマルシ ョンの粒子の平均サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ粒度計を使用して測定して、 ０．１３μｍである。 例２ 下記のエマルションをブレンダーにおいて調製する： 組成 重量％ スチレン／ブタジエンラテックス ８０ ３０ ＯＥ単位を有するエトキシル化 ノニルフェノール（^*） １．２ ポリアクリル酸（Ｍｗ＝２０００） ８．８ 水 １０ （^*）エトキシル化ノニルフェノールは、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより 販売されている。 その他の構成成分は、例１と同じである。 混合物を、ＢＵＣＨＩ（登録商標）装置を使用し、入口１１０℃及び出口７０ ℃でアトマイズさせる。 アトマイズさせた後に得られた粉末は、水への自然な分散を示す。得られた疑 似ラテックスは、出発ラテックスと同一の粒径を有する。 例３ 下記のエマルションをブレンダーにおいて調製する： 組成 重量％ スチレン／ブタジエンラテックス ８０ １０ ＯＥ単位を有するエトキシル化 ノニルフェノール １．２ ポリアクリル酸（^*）（Ｍｗ＝５０００） １７．６ 水 １．２ （^*）ポリアクリル酸は、Ａｌｄｒｉｃｈ社により販売されかつ水中に濃度５ ０重量％で溶解している。 その他の構成成分は、例１と同じである。 この混合物を、ＢＵＣＨＩ装置を使用し、入口１１０℃及び出口７０℃でアト マイズさせる。 アトマイズさせた後に得られた粉末は、水への自然な分散を示す。得られた疑 似ラテックスは、出発ラテックスと同一の粒径を有する。 例４ 下記の組成物をブレンダーにおいて調製する： 組成 重量％ スチレン／ブタジエンラテックス ８２ １０ ＯＥ単位を有するエトキシル化 ノニルフェノール １．２ ポリイタコン酸（^*）（Ｍｗ＝２０００） ８．８ 水 １０ （^*）ポリイタコン酸は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社により販売されてい る。 その他の構成成分は、例１と同じである。 この混合物を、例１と同じようにしてアトマイズさせる。水に自然に再分散す る粉末が得られる。得られた疑似ラテックスは、出発ラテックスと同等の平均粒 径を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ａ 201/00 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ， ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 コロンベ，ジャンフランソワ フランス国 エフ92500 リュエイユ マ ルメゾン，ブルバール リシュリウー, 13，バティマン アト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記： −少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーから造る少なくとも一種の水不 溶性フィルム形成性ポリマーの粉末、 −ポリオキシアルキレン化誘導体から選ぶ少なくとも一種の非イオン系界面活 性剤、 −ｐＫａ３〜６を有する多酸の系統に属する高分子電解質から選ぶ少なくとも 一種の水溶性化合物 を含むことを特徴とする水再分散性粉末組成物。 ２．水不溶性フィルム形成性ポリマーを、ビニル又はアクリレートホモポリマ ー、及びビニルアセテート、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリレート、 アクリレート及びスチレン／ブタジエン／アクリレートコポリマーから選ぶこと を特徴とする先の請求項の粉末組成物。 ３．水不溶性フィルム形成性ポリマーが、ポリマー１グラム当り−ＣＯＯＨ機 能１００マイクロ当量以下のレベルの表面酸性度を有することを特徴とする請求 項１及び２のいずれかの粉末組成物。 ４．非イオン系界面活性剤を、下記： − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アルコール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリグリセリド − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪酸 − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシルソルビタンエステル − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化脂肪アミン − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化ビス（１−フェニルエチル） フェノール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化トリス（１−フェニルエチル ）フェノール − エトキシル化又はエトキシ／プロポキシル化アルキルフェノール から選ぶことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一の粉末組成物。 ５．水溶性化合物を、下記の一般式を有するモノマー： （式中、Ｒ₁ラジカルは、同一でも又は異なってもよく、Ｈ又はＣＨ₃又はＣＯ₂ Ｈ又は（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｈ（ｎ＝０〜４）を表わす） の重合から生じる有機性質の、ｐＫａ３〜６を有する多酸の系統に属する高分子 電解質から選ぶことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一の粉末組成物。 ６．高分子電解質が２０，０００ｇ／モルよりも小さい重量平均分子質量を有 することを特徴とする先の請求項の粉末組成物。 ７．加えて、更なるイオン系界面活性剤を少なくとも一種含むことができるこ とを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成物。 ８．フィルム形成性ポリマーの粉末の含量が、粉末組成物１００重量部当り４ ０〜９０重量部であることを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成物。 ９．非イオン系界面活性剤の量が、粉末組成物１００重量部当り１〜２０重量 部の範囲であることを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成物。 １０．水溶性化合物の量が、粉末組成物１００重量部当り７〜５０重量部の範 囲であることを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成物。 １１．非イオン系界面活性剤と更なる界面活性剤との濃度の重量比が、５〜１ ０であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか一の粉末組成物。 １２．非イオン系界面活性剤と水溶性化合物との濃度の重量比が、３０：７０ 〜１０：９０であることを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成物。 １３．加えて、粒径が１０μｍよりも小さい、好ましくは３μｍよりも小さい 粉末ミネラル充填剤を含むことを特徴とする先の請求項のいずれか一の粉末組成 物。 １４．下記： −水性乳化重合によって調製する水不溶性フィルム形成性ポリマーからなりか つ少なくとも一種の非イオン系界面活性剤、少なくとも一種の水溶性化合物及び 適する場合には、少なくとも一種の更なる界面活性剤又は少なくとも一種の凝結 防止剤を含有する水性エマルションから水を除き、 −及び乾燥残分をスプレーして所望の粒径の粉末にする を特徴とする請求項１〜１３のいずれか一の粉末組成物を製造する方法。 １５．水性エマルションが、乾燥エキストラクト１０〜７０重量％を有するこ とを特徴とする先の請求項の方法。 １６．選定するプロセスがスプレー−乾燥プロセスであることを特徴とする請 求項１４及び１５のいずれかの方法。 １７．ミネラル充填剤の全部又は一部をスプレーイング工程で加えることを特 徴とする先の請求項の方法。 １８．請求項１〜１３のいずれか一の粉末組成物を水に再分散させることによ って得られる疑似ラテックス。 １９．請求項１８の疑似ラテックス及び請求項１〜１３の粉末組成物の水硬性 バインダー、接着剤、紙コーティング組成物及びペイントへの添加剤としての使 用。