TW404953B - Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers - Google Patents

Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers Download PDF

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Mikel Morvan
Jean-Francois Colombet
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Description

經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 404953 a7 ________B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於以乙缔系不飽和單體製備之膜形成聚合物 之水再分散性粉末組合物及關於製備該化合物之方法及其 應用。 已知以丙烯酸系膜形成聚合物之嘴霧及乾燥分散作用獲 得再分散性粉末,尤指乙烯酯聚合物之分散作用。 常使用以乙烯系不飽和單體製備之膜形成聚合物當成無 機水力結合化合物之輔劑,以改進該化合物在硬化之後之 用途及特性,如對各種基板之黏性、防漏性、可撓性及機 械特性等。 再分散性粉末具有與水分散液比較的優點,其以可供使 用的粉末組合物形式與水泥預混合,該组合物適用於例如 製造企圖貼附至建築物之灰泥及混凝土,或製造黏合性灰 泥或生產供建築物内侧或外側之保護性及裝飾性塗料。 爲了達到成功地獲得在儲存期間經由壓力及溫度影響而 不會結塊及在水中有滿意的再分散性之粉末,則習慣上係 加入相對大量的惰性物質及對粉末具有保護性的膠體。 因此,已提出在噴霧之前先將三聚氰醯胺^/甲醛/磺酸 鹽濃縮產物(美國專利申請案第3784648號)或莕/甲醛/續 酸鹽濃縮產物(德國專利申請案第3 143〇70號)及/或乙晞基 吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物(歐洲專利申請案第〇78449 號)加至分散液中。 法國專利申請案第2,245,723號係關於以冷凍及含有聚合 物乳膠及水溶性分散劑(糖類)乾燥之安定及水分散性製備 作用。 -4 - ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS—)A4規格( 210X297公釐) L十---Ί-----裝------訂---Μ---泉 (請先閲讀背面之注意事項再填良,<貝) , - 經濟部t央揉準局貝工消费合作社印裝 404953 Αν ________ B7_ 五、發明説明(2 ) ~ . — 本發明的目的係提供以乙烯系不飽和單體製備以膜形成 聚合物爲主之新型粉末组合物,其可完全或幾乎可完全再 分散於水中。 本發明的另一個目的係提供在儲存期間具有安定性的以 上型態之再分散性粉末,不會結塊。 本發明的另一個目的係提供以膜成形聚合物乳膠製備以 上型態之粉末的方法。 本發明的另一個目的係提供以粉末狀或適合在水中分散 之後的假乳膠狀之以上型態之再分散性粉末,其適用所有 的乳膠應用範圍,以產生塗料(尤指油漆、紙塗料組合物) 或黏合性组合物(尤指壓感性黏合劑、磚瓦黏合劑)。 本發明的另一個目的係提供以當成特別是灰泥或混凝土 型態之水壓結合劑之黏合劑使用爲目的之以上型態(或由其 衍生的假乳膠)之再分散性粉末。 以本發明可達到這些及其它目的,其實際上係關於水再 分散性粉末組合物,其包括: -至少一種以至少一種乙烯系不飽和單體製備之非水溶 性膜形成聚合物粉末, -至少一種選自聚氧晞化衍生物之非離子界面活性劑, -至少一種選自屬於弱聚酸族之聚電解質之水溶性化合 物。 此外,本發明的目的係供製備這些組合物之方法,其包 含: -除去水乳液之水份,該乳液由水乳液聚合作用製備之 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填家 裝· -訂 -泉 A7 B7 3 404953 五、發明説明( 該非水溶性膜形成聚合物组成的,並包括至少一種非離 子界面活性劑、至少—種水溶性化合物及視需要的至少 一種附加界面活性劑或一種抗黏結劑,並 -將乾燥的殘留物嘴霧成且有希珍 務风,'有布望的粒子尺寸之粉末上 〇 根據本發明的組合物具有在水中自發性再分散的優點 ,再提供具有接近於初乳液粒子尺寸之乳液。 本發明的其它優點及特性會更清楚地顯示在以下解釋 的説明及實例。 本發明首先係關於一種水在分散性粉末組合物,其包 含: -至少一種以至少一種乙烯系不飽和單體製備之非水溶 性膜形成聚合物粉末, •至少一種選自聚氧烯化衍生物之非離子界面活性劑, •至少一種選自屬於弱聚酸族之聚電解質之水溶性化合 物。 非水溶性膜形成聚合物係由乙烯系不飽和單體(尤指乙 晞基及/或丙烯酸酯型式)製備的。 非水溶性膜形成聚合物係以乙烯基或丙缔酸酯均聚物或 丙烯酸乙晞酯、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯酸酯、 丙烯酸酯與苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物等較佳。 較佳地是膜形成聚合物具有介於約-2 0 °C至+ 5 0 °C之間 的玻璃轉化溫度,以介於〇 °C至4 0 C之間較佳。可以本 身已知的方式製備這些聚合物,利用聚合作用引發劑及 -6 私紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -ΓΓ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填«:‘>)
-訂T 經濟部中央標準局員工消费合作社印簟 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第85112947號專利申請案 中文說明書修正頁(89年4月) A7 B7 五、發明it的 在標準的乳化劑及/或分散劑的存在下之乙晞 系不飽和單體之乳液聚合作用。在乳液中的聚 合物含量通常係介於3 0至7 0重量%之間,並以 介於3 5至6 5重量%之間更特別。 關於單體,可以是已提及的乙烯基酯,以醋 酸乙晞酯、丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸酯更特 別,其中烷基包括從1至1 〇個碳原子,例如,丙 烯酸及甲基丙烯酸甲酯,乙酯,正丁酯及2 -乙 基己酯。這些單體可互相或與其它乙烯系不飽 和單體共聚合。 關於可與醋酸乙烯酯及/或丙烯酸酯及/或 苯乙晞共聚合的未限制之單體實例,可以是已 提及的乙晞及稀烴,如異丁婦;飽和、支化或 未支化單羧酸之乙烯基酯,其具有從丨至12個碳 原子,如丙酸乙烯酯、”Versatate"(以支化Cg-CH 酸登記之商標)、特戊酸乙埽酯及月桂酸乙烯酯; 具有3至6個碳原子之不飽和單-或二羧酸的酯類, 其具有1至1 0個碳原子之烷醇類,如順式丁烯二酸 與反式丁缔二酸甲酯,乙酯,丁酯,及乙基己 酯;乙晞基芳族單體,如甲基苯乙缔及乙晞基甲 笨;乙烯基由化物,如氯乙缔及偏二氯乙烯;及 二晞煙,特別是丁二晞。 在乳化劑及聚合引發劑的存在下進行單體的乳 化聚合作用。 或在聚合物開始之前立即全部,或在依次部份 或以連續方式的聚合作用期間可將所使用的混合 單體分別或同時引入反應介質中。 本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 裝- 1T- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 404953 A7 _ B7 五、發明説明() 關於乳化劑,通常是使用傳統的乳化劑,特別係以脂肪 酸鹽類爲代表,烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基硫酸 鹽、烷基芳基磺酸鹽、芳基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、硫代丁 二酸鹽、鹼金屬與松香酸鹽之烷基磷酸鹽、氫化或其它等 。利用比例相對於單體總重量的〇·〇丨至5重量%之乳化劑。 水溶性乳化聚合作用引發劑特別是以氫過氧化物爲代表 ,如過氧化氫、枯烯氫過氧化氫、二異丙基笨氫過氧化氫 及對菫烷氫過氧化氫,及以過硫酸鹽爲代表,如過硫酸鈉 、過硫酸鉀及過硫酸銨。利用比例相對於單體總重量的 0.05至2重量%之引發劑。可將這些引發劑視需要與還原劑 ,如亞硫酸氫鈉或曱醛亞硫酸氫鈉、聚乙二胺、糖(即葡萄 糖或薦糖)及金屬鹽類等結合使用。所使用的還原劑量以相 對於單體總重量從0變化至3重量%。 根據使用的引發劑而定的反應溫度通常是介於〇至l〇(rC 之間,以介於3 0至70°C之間較佳。 有可能使用比例範圍相對於單體的〇至3重量%之轉化劑 ,通常係選自硫醇類,如N _十二燒1基硫醇及特十二烷基硫 醇;環己烯’·及卣化烴,如氣仿、溴仿及四氣化後。以轉 化劑能夠調整接枝聚合物之比例及接枝聚合物之長度。或 在聚合作用之前,或在聚合作用期間將其加至反應介質中 〇 根據本發明較佳的具體實施例,根據本發明的組合物之 膜形成聚合物具有只輕微竣化之表面,並因此具有低的表 面酸度値。 • 8 - 本紙張度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —1- r— Γ— Lr I-n I n -— (請先閱讀背面之注意事項再填K:寅)
、1T Λ Α7 Β7 404953 五、發明説明(6 ) 因此’較佳地是每公克聚合物具有不超過100微當量_ COOH官能之表面酸度値,以不超過5〇微當量_ c〇〇H官能 之表面酸度値較佳。 此外’根據本發明的粉末組合物包括至少一個選自聚氧 稀化衍生物之非離子界面活性劑。 更特別地是可能已提及的: •乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪醇 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基三酸甘油酯 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪酸 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基花楸聚糖酯 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪胺 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基雙(卜苯基乙基)酚 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基參(1_苯基乙基)酚 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基烷基酚 在這些非離子界面活性劑中的氧乙烯(〇E)及/或氧丙晞 (OP)單元數經常自2變化至1〇〇,根據H LB (親水/親油平 衡値)而定。〇 Ε及/或Ο Ρ單元數以位於2至5 0之間更特別 。ΟΕ及/或〇ρ單元數以介於10至5〇之間較佳。 乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪·醇通常包含從6至22個 峻原子,以這些數量不包含ΟΕ及〇ρ單元。這些單元是以 乙氧基單元較佳。 乙氧基化或乙氧基/丙氧基三酸甘油酯可以是植物或動 物源之三酸甘油酯(如豬脂、獸脂、落花生油、奶油、棉籽 油、亞麻子油、橄欖油、魚油、棕櫚油、葡萄籽油、大豆 _ -9- +紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I!-----裝------訂_^---^---泉 f請先閲讀背面之注意事項再填窝;負) - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 __404953 五、發明説明(7 ) 油、蓖麻油、油菜籽油、椰子乾核油、椰子油),並以乙基 化較佳。 乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪酸是脂肪酸的酯類(如舉 例的油酸、硬脂酸),並以乙基化較佳。 乙氧基化或乙氧基/丙氧基花楸聚糖酯是含有從1〇至20 個碳原子之脂肪酸的環化山梨醇酯,如月桂酸、硬脂酸或 油酸,並以乙基化較佳。 在本文的乙氧基化三酸甘油酯術語同時適用於以三酸甘 油酯與環氧乙烷之乙氧基化作用及那些以三酸甘油酯與聚 乙二醇之酯基轉移作用等所獲得的產品。 同樣地以乙氧基化脂肪酸術語包括以脂肪酸與環氧乙烷 之乙氧基化作用及那些以脂肪酸與聚乙二醇之酯基轉移作 用等所獲得的產品。 乙氧基化或乙氧基/丙氧基脂肪胺通常具有從10至22個 破原子(這些數値不包括OE及OP單元),並以乙基化較佳 乙氡基化或乙氧基/丙氧基烷基紛通常具有1或2個線型 或支化侯•基’其具有4至12個碳原子。根據實例,特別提 及辛基、壬基或十二燒基。 根據乙氧基化或乙氧基/丙氧基烷基紛、乙氧基化雙(i-苯基乙基)酚及乙氧基化或乙氧基/丙氧基參(1•苯基乙基) 紛之非離子界面活性劑,可以特別提及具有5 〇 e單元之 乙乳基化雙(1-苯基乙基)齡·、1〇 〇E單元之乙氧基化雙 (1-苯基乙基)酚、16 OE單元之乙氧基化參(丨-苯基乙基) -----10-____ 本紙張尺^適用中國國家橾準(CNS ) A4祕(21GX297公釐) " J.r~L—:------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填窝/負) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 404953 A7 B7 五、發明説明( 酚、20 OE單元之乙氧基化參(丨·苯基乙基)酚、25 〇£單 元之乙氧基化參(1-苯基乙基)酚、4〇'〇 E單元之乙氧基化 參(1-苯基乙基)纷、25 OE + OP單元之乙氧基/·今氧基化 雙(1-苯基乙基)酚、2 OE單元之乙氧基化壬基酚、4 〇E 單元之乙氧基化壬基酚、6 〇E單元之乙氧基壬基酚、9 OE單元之乙氧基壬基酚、25. 〇E + 〇i>單元之乙氧基/丙 氧基壬基酚、30 OE + OP單元之乙氧基/丙氧基化壬基酚 、40 OE + OP單元之乙氧基/丙氧基化壬基酚、55 OE + OP單元之乙氧基/丙氧基化壬基酚及8〇 oE + op單 元之乙氧基/丙氧基化壬基驗。 根據本發明的粉末组合物另外包含至少一種選自屬於聚 弱酸族的聚電解質之水溶性化合物。 弱聚酸係指以p K a介於3至6之間存在的聚酸。 •更特别地是該化合物是固體’。 , 根據本發明特別的具體實施例,該水溶性化合物係選自 有機特性的聚電解質,其起源於具有以下通式之單體的聚 合作用: J—*,— f— L--I---^ ---I-^丁___ I 11 象 (請先閲讀背面之注意事項再填产k頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 R, c \
Rn 在化學式中,可能—樣或者不一樣的Ri基代表Η、CH3、 C〇2H 或n = 〇 至4 的(CH2)nC〇2H。
404953 A7 B7 五、發明説明(9 ) 可提及的未受限制之實例是丙烯酸、甲基丙晞酸、馬來 酸、富馬酸、衣康酸及巴豆酸。 以對應於以上通式之單體獲得的共聚物及利用這些單體 和其它單體等(尤指乙烯基衍生物,如乙烯醇及如乙烯吡咯 烷酮之乙晞醯胺)等獲得的那些共聚物也適用於本發明。也 提及以烷基乙埽基醚與馬來酸所獲得的共聚物,及特別在 1982 年的 Wiley insterscience publication 第三版,第 18 册以 "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY"爲標題 的Kirk-Othmer百科全書中説明以乙烯基苯乙烯與馬來酸所 獲得的那些共聚物。 以胺基酸(尤指門冬氨酸及谷氨酸)之聚濃縮作用或以二 胺基二酸之前趨體等衍生之縮氨酸聚合物有適用於本發明 。這些聚合物也可以是或以門冬氨酸或谷氨酸衍生之均聚 物,或以門冬氨酸與谷氨酸以任何比例衍生之共聚物,或 以門冬氨酸及/或谷氨酸與其它胺基酸衍生之共聚物。在 這些胺基酸之中,以提及的甘氨酸、丙氨酸、白氨酸、異 白氨酸 '苯基苯胺、蛋氨酸、组氨酸、脯氨酸、賴氨酸' 絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸等可以共聚合。 較佳的聚電解質具有低度的聚合作用。 聚電解質之重量平均分子量更特別係小於20,000公克/ 莫耳。以介於1000至5000公克/莫耳之間較佳。 當然,完全有可能面臨使用結合這些不同型態之水溶性 化合物。 本發明的粉末組合物可以另外包括附加離子界面活性劑 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫.! i 丁 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 404953 A7 ____B7 五、發明説明(10 ) 附加離子界面活性劑(尤指兩性界面活性劑)可以是烷基 甜菜鹼、烷基二甲基甜菜鹼、烷基醯胺基丙基甜菜鹼、 燒基醯胺基丙基二甲基甜菜鹼、烷基三曱基硫代甜菜鹼 、咪唑啉衍生物,如烷基兩性醋酸鹽、烷基兩性二醋酸 鹽、烷基兩性丙酸鹽、烷基兩性二丙酸鹽、烷基sultain或 烷基酿胺基丙基經基sultain,及脂防酸與蛋白質水解產物 之濃縮產物、垸> 基聚胺之兩性衍生物’如由Rhone-Poulenc 銷售的 Amphionic XL®及由 Berol Nobel銷售的 Ampholac 7T/X® 與 Ampholac 7C/X®。 根據本發明的組合物可以另外包含至少一種附加陰離子 界面活性劑。因此,有可能使用水溶性的烷基硫酸鹽及烷 基醚硫酸鹽、燒基異硫逐酸及燒基牛續酿胺或其鹽類、垸 基幾酸鹽、燒基硫代號珀酸鹽或统基琥珀酿胺酸鹽、燒基 肌乱酸鹽、蛋白質水解產物之坡基衍生物、酿基門冬氨酸 鹽及烷基及/或烷基醚及/或烷基芳基醚磷酸鹽酯。 陽離子通常是鹼金屬或鹼土金屬,如鈉、鉀、鋰或鎂, 或具有R之錄基NR4+ ’ R可能一樣或不—樣,其代表經取 代之烷基或具有其它的氧或氮原子。 有可能根據該組合物之應用範園將任何標準的添加劑加 至根據本發明的粉末組合物中。 在根據本發明的粉末組合物中,膜形成聚合物的粉末含 量以粉末組合物的重量計介於40至90份之間較有利。根據 本發明特殊的具體實施例,膜形成聚合物的粉末含量是以 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公« ) "~~ --- „------裝------訂 π--------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填rA.頁)
經濟部中央揉準局員工消费合作社印II 404953 A7 _______ B7_ 五、發明説明(11 ) 重量計至少7 0份。 非離子界面活性劑量通常是在以粉末組合物的重量計介 於0.2至3 0份之間變化。該含量以重量計介於1至20份之間 較佳,還以介於2至1 0份之間更佳。 水溶性化合物量通常是在以粉末组合物的重量計介於7至 5 〇份之間變化‘> 根據較佳的變數,該量以重量計介於8至 2 5份之間。 介於非離子界面活性劑與水溶性化合物之間的濃縮重量 比例通常是介於3 0 : 70至1〇 : 90之間。 在本發明的粉末組合物含有至少一種附加界面活性劑之 實例中’介於非離子界面活性劑與附加界面活性劑之間的 濃縮重量比例通常是介於5至1 〇之間。 根據本發明的组合物可以另外包含至少一種無機塡料, 其具有小於約1 0微米的粒子尺寸,以小於3微米較佳。 至於無機填料’建議使用特別選自碳酸鈣 '高嶺土、硫 酸鋇、氧化鈦、滑石、水合氧化鋁、膨潤土與硫代銘酸鈣( 緞光白)及二氧化矽。 無機填料的存在有利於粉末的製備作用及其在儲存上的 安定性,以避免粉末結塊(即黏結)。 可將該無機填料直接加至粉末組合物中,或可以出現在 供製備組合物的方法中。無機填料量以每1〇〇份的粉末狀 非水溶性膜形成聚合物的重量計介於〇5至6〇份之間,以 從1 〇至2 0份較佳。 所獲得的粉末組合物具有儲存安定性,其可輕易地以假 —-;------裝------訂^---,1---Λ. (請先閲讀背面之注意事項再填f i's)
A7 B7 404953 五、發明説明(12 礼膠形式再分散在水中,並在已知的乳膠應用範圍中直接 以粉末形狀或假乳膠形狀使用。 現在說明供製備粉末組合物之方法。 根據以上的説明,該方法包含: -除去水乳液之水份,該乳液由水乳液聚合作用製備之 該非水溶性膜形成聚合物組成的,並包括至少一種非離 子界面活性劑、至少一種水溶性化合物及視需要的至少 一種附加界面活性劑或一種抗黏結劑,並 -將乾燥的殘留物噴霧成所要求的粒子尺寸之粉末上。 當然’在使用標準的添加劑之實例中,可將其在乳液形 成期間加入。 本方法是以上述定義之乳液聚合作用所獲得的粉末狀非 水溶性膜形成聚合物之水乳液引發。該型式之乳液常被稱 爲乳膠。 加至該水乳液中的其它粉末組合物之組份是非離子界面 活性劑、水溶性化合物、適當附加界面活性劑及/或抗黏 結劑。經選擇的每種成份分別的含量以使乾燥的粉末組合 物具有先前定義的組成。該方法以乳液引發,其具有介於 1 0至7 0重量%之間的乾燥萃取物較佳(膜形成聚合物+非離 子界面活性劑+水溶性化合物+附加界面活性劑+抗黏結劑) ,還以介於4 0至6 0 %之間更佳。 接著除去該乳液的水份,並以噴霧獲得產物,以便於獲 得粉末。除去乳膠的水份及.獲得粉末的步驟可以分開或合 併。因此,有可能使用冷凍步驟’接著是昇華步驟,或凍 -15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --:----^--裝------訂 J---:----旅 (請先閲讀背面之注$項再填穸,,<寅) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
404953 c法步驟’或霧化乾燥步驟(噴霧乾燥)。 具有ί要佳的万法’因爲其能夠使粉末直接獲得 子尺寸通常二V。“要包括研廉㈣。粉末的粒 如::ί= ^知的設備中以熟知的方式進行霧化乾燥, 霧化塔’以具錢氣流㈣嘴或離心葉輪裝 置達成霧化。 在管柱頭的熱氣體(通常是空氣)流入溫度以介於100至 c之間較佳,而流出溫度以介於5 5至6 5 π之間較佳。 可將我機填料加在起始聚合物的水乳液中。也可以在霧 化乾燥法的噴霧步驟期間引人全部或部份無機填料。最後 ,有可旎將無機填料直接加至最終的粉末组合物中。 最=要的實例中,可將根據本發明的粉末组合物在室溫 下以簡單的攪動完全再分散在水中。經瞭解完全再分散係 指根據本發明的粉末在加入適量的水之後,其能夠獲得粒 子尺寸與存在於起始乳液中的乳膠粒子尺寸相同的假乳膠 〇 本發明也關於將根據以上定義的粉末組合物再分散於水 中所獲得的假乳膠。 最後,本發明係關於上述粉末組合物在建築工業中的用 途’將其當成無機水力黏合劑混合物之添加劑,供生產保 護及裝飾之塗料,當成企圖貼附瓷磚及地板外被之黏合灰 泥及黏合水泥。該組合物證實特別適用於製備以水泥及也 以熟石膏爲主的易使用之粉末狀產品。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐〉 J.1K--Γ-----裝------訂^---,---泉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫負) . 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 404953 A7 B7 五、發明説明(14 ) 本發明的粉末组合物或其衍生之假乳膠另外適用於所有 其它的乳膠應用範圍,更特別是在紙塗料或油漆的黏合劑 範圍。根據本發明的粉末組合物可以另外包括標準的添加 劑,尤指殺生物劑、微生物靜態、細菌靜態、矽酮及有機 抗泡沫劑。 以下係例證本發明的實例,但不是限制本發明的範園。 實例 實例1 在混合器中製備以下的乳液: 重量% 80 1.2 8.8 10 J-iMIr--^------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填穽入黃) 組合物 苯乙烯/丁二埽乳膠(*) 具有10OE單元(**)之乙氧基化之壬基酚 聚丙烯酸(***(分子量=2000) 水 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (*)苯乙晞/丁二烯乳膠具有50重量%的乾燥萃取物。其 係取自5 8重量%苯乙晞與4 2重量% 丁二晞的混合物之聚合 作用。利用Brookhaven㊣顆粒計測量的聚合物粒子之平均 粒子尺寸是0.12微米。其表面只有輕微的羧酸化:其具有 的表面電荷等於每公克聚合物3 0微當量的-COOH官能。 (**)乙氧基化之壬基酚是由Rh5ne-Poulenc以Soprophor® BC10所銷售。 (***)聚丙烯酸是由Aldrich公司所銷售。 將1公斤的該乳液在標準的NIRO®型霧化管柱條件下(在 進口是115°C及在出口是60°C)霧化。使乳液在高嶺土分散 -17- 束紙掁尺唐捕用中固國定嫌澧/^ rNS ) A4親此ί 7inv^〇7/\签、 -· *· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 404953 A7 B7 五、發明説明(15 ) 液的存在下共霧化,使得最終產物中的高嶺土量是1 2重量 %。最終產物形成可傾倒的粉末形狀,由大致具有以下特 徵之球形粒子組成的: -粒子尺寸是介於10至100微米之間, -粉末的乾燥萃取物是99%, -乾燥粉末的重量組成如下: 苯乙烯/丁二烯乳膠 70% 具有10 OE單元之乙氧基化之壬基酚 2% 聚丙晞酸 15% 高嶺土 12% 水 1% 將霧化產品在室溫下自發性再分散於水中。利用 Brookhaven ®顆粒計測量獲得的乳液之粒子的平均尺寸是 0.13微米。 實例2 在混合器中製備以下的乳液: 组合物 重量% 苯乙烯/丁二晞乳膠 80 具有30 OE單元(*)之乙氧基化之壬基酚 1.2 聚丙埽酸(分子量=2000) 8.8 水 10 (*)乙氧基化之壬基酚是由Rh3ne-Poulenc所銷售。 其它成份與實例1 一樣。 利用具有110°C的進口溫度及70°C的出口溫度之BUCHI® -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J·1---^------裝------訂 J---Γ---Λ (請先閱讀背面之注意事項再填穿‘ k ) > A7 404B53 B7 五、發明説明(16 ) 設計使混合物霧化。 在霧化之後獲得的粉末會表現出在水中自發的再分散性 。所獲得的假乳膠具有與起始乳膠一樣的粒子尺寸。 實例3 在混合器中製備以下的乳液: - 组合物 重量% 苯乙晞/丁二晞乳膠 80 具有10 OE單元之乙氧基化之壬基酚 1.2 聚丙烯酸(*)(分子量=5000) 17.6 水 1.2 (* )聚丙晞酸是由Aldrich公司所銷售,並且是具有濃度 5 0重量%的水溶液。 其它成份與實例1 一樣。 利用具有110°C的進口溫度及70°C的出口溫度之BUCHI® 設計使混合物霧化。 在霧化之後獲得的粉末會表現出在水中.自發的再分散性 。所獲得的假乳膠具有與起始乳膠一樣的粒子尺寸。 實例4 在混合器中製備以下的乳液: 組合物 苯乙晞/丁二晞乳膠 具有10 0E單元之乙氧基化之壬基酚 聚衣康酸(*)(分子量=2000) 水 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^---f------裝------訂---;----旅 (請先閱讀背面之注意事項再填声、貢) . . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 重量% 82 1.2 8.8 10 A7 B7 404953 五、發明説明(17 (* )聚衣康酸是由RhSne-Poulenc公司所銷售的。 其它成份與實例1 —樣。 以與實例1相同的方式使該混合物霧化。所 自發性再分散於水中。所獲得的假乳膠具:::::以 樣的粒子尺寸。 丹起始礼膠一 {---------裝------訂--------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填ΚΛ.頁) · 經濟部中央標準局貝工消费合作社印家 -20-

Claims (1)

  1. 第85 到47號專利申請案 会| 中文争一專利範圍修正本(89年4月)g| 六、申請專利範圍404953 1. 一種水可再分散性粉末組合物,其特徵在於其 係包含: -於粉末組合物中40至90重量份之自一種或 多種乙烯系不飽和單體製備之一種或多種非 水溶性膜形成聚合物之粉末, -於粉末組合物中1至20重量份之一種或多 種非離子界面活性劑,其係選自 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化脂肪醇 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化三酸甘油酯 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化脂肪酸 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化花楸聚糖酯 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化脂肪胺 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化雙(1-苯基乙 基)齡 -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化參(1-苯基乙 基)酴 經濟部中央標準局員工消費合作社印I I * I I if -I I. - 1 -- -- —II - - I - - - : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -乙氧基化或乙氧基/丙氧基化烷基齡 -一種或多種選自屬於弱聚酸族群之聚電解 質之水溶性化合物。 2. 根據申請專利範圍第1項之粉末組合物,其中 在於該非水溶性膜形成聚合物係選自乙晞基 或丙晞酸酯均聚物及醋酸乙烯酯、苯乙晞/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯酸酯、丙烯酸酯與苯 乙烯/ 丁二烯/丙烯酸酯共聚物。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A8 B8 404953 g88 六、申請專利範圍 3. 根據申請專利範圍第1與2項中任一項之粉末組 合物,其中在於該非水溶性膜形成聚合物每公 克聚合物具有不超過100微當量-COOH官能基之 表面酸度值。 4. 根據申請專利範圍第1至2項中任一項之粉末組 合物,其中在於該水溶性化合物係選自具有下 列通式之單體以聚合作用產生的有機性質之聚 電解質, R, R2 其中各基團Ri可為相同或不同,代表η或CH3或 C02H 或(CH2)nC02H,其中 n = 0 至 4。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物, 其中在於聚電解質具有小於20,000公克/莫耳 之重量平均分子量。 e'""-中央標車局員工消費合作社印製 II 1 ^n.— !!... - - I I— n^i HI '^J 1^1 -- - i - I ^> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6. 根據上述申請專利範圍第1或2項之粉末組合 物,其中在於水溶性化合物之量以粉末組合 物之重量計,係在7至5 0份之間變化。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物, 其中在於非離子界面活性劑與水溶性化合物 間之濃度重量比例是介於3 0 : 7 0與1 0 : 9 0之 -2- 本A張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) A8 .04^53 ll D8 々、申請專利範圍 間。 8. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末組合物, 其中在於其另外包含一種粉末狀無機填料, 其具有至〇.〇1至10微米之粒子尺寸。 9. 一種製備根據申請專利範圍第1或2項之粉末組 合物之方法,其特徵在於: -除去含水乳液中之水份,該乳液係由含水 乳液聚合作用所製成之非水溶性膜形成聚合 物所組成,並包含一種或多種非離子界面活 性劑、及一種或多種水溶性化合物,及 -將乾燥的殘留物噴霧成具有所要粒子尺寸 之粉末。 10. 根據申請專利範圍第9項之方法,其中含水乳 液進一步包含一或多種附加界面活性劑或抗 成塊劑。 11. 根據申請專利範圍第9或1 0項之方法,其中在 於該含水乳液具有介於3 0與7 0重量%間之乾 燥萃取物。 經濟部中央標率扃員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 12. 根據申請專利範圍第9或1 0項之方法,其中在 於所選擇之方法為噴霧乾燥法。 13. 根據申請專利範圍第9或1 0項之方法,其中在 於所有或部份無機填料係在喷霧步驟添加。 14. 一種假性乳膠,其係藉由將根據申請專利範圍 第1或2項之粉末組合物再分散於水中而獲得。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) H53六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 15.根據申請專利範圍第1 4項之假性乳膠,其係作 漆係油 油 其及 及 ,物 物物合 合合组 組 組料 料末塗 塗粉紙 紙之、 、 項劑 劑 1合 合第黏 黏圍、 、 範劑 劑 利結。 結。專黏劑 黏劑請力加 力加申水添 水添據為之 為之根作漆 6· 1— Mi !, ml - - I --- :衣 --I— !------------* 一aJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
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