EA001896B1 - Редиспергируемая в воде порошковая композиция пленкообразующих полимеров, способ ее получения и псевдолатекс на ее основе - Google Patents

Редиспергируемая в воде порошковая композиция пленкообразующих полимеров, способ ее получения и псевдолатекс на ее основе Download PDF

Info

Publication number
EA001896B1
EA001896B1 EA199800333A EA199800333A EA001896B1 EA 001896 B1 EA001896 B1 EA 001896B1 EA 199800333 A EA199800333 A EA 199800333A EA 199800333 A EA199800333 A EA 199800333A EA 001896 B1 EA001896 B1 EA 001896B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
water
composition according
ethoxylated
pulverulent composition
powder composition
Prior art date
Application number
EA199800333A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800333A1 (ru
Inventor
Жилль Герэн
Микель Морван
Жан-Франсуа Коломбе
Original Assignee
Родиа Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9483904&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA001896(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Родиа Шими filed Critical Родиа Шими
Publication of EA199800333A1 publication Critical patent/EA199800333A1/ru
Publication of EA001896B1 publication Critical patent/EA001896B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02—Alcohols; Phenols; Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к редиспергируемой в воде порошковой композиции, включающей:- порошок, по крайней мере, одного водонерастворимого пленкообразующего полимера, полученного, по крайней мере, из одного мономера,- по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из полиоксиалкиленированных производных,- по крайней мере, один водорастворимый полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с pK от 3 до 6 в форме свободной кислоты.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к редиспергируемым в воде порошкам пленкообразующих полимеров, полученных из мономеров с этиленовой ненасыщенностью, к способу их получения и их применению.
Уровень техники
Редиспергируемые порошки, полученные распылительной сушкой дисперсий акриловых пленкообразующих полимеров, и в частности, дисперсий полимеров виниловых сложных эфиров, являются известными.
Пленкообразующие полимеры, полученные из мономеров с этиленовой ненасыщенностью, часто используются в качестве активирующих веществ в композициях неорганических гидравлических связующих для улучшения их применения и их свойств после затвердевания, таких как адгезия к различным подложкам, водонепроницаемость, эластичность и механические свойства.
Преимущество редиспергируемых порошков по сравнению с водными дисперсиями состоит в том, что они могут быть предварительно смешаны с цементом с образованием готовых к применению порошковых композиций, которые используются, например, для изготовления строительных растворов и бетонов, предназначенных для скрепления с строительными материалами, или для изготовления клеевых бетонов, или для получения защитных и декоративных покрытий для внутренней или наружной отделки зданий.
Для получения порошков, не агломеризующихся в процессе хранения под воздействием давления и температуры, удовлетворительно способных редиспергироваться в воде, в них обычно вводят относительно большие количества инертных веществ и защитных коллоидов.
Таким образом, было уже предложено вводить в дисперсии перед распылением продукты конденсации меламин/формальдегид/сульфоната (и§-Л-3784648) или нафталин/формальдегид/сульфоната (ΌΕ-Ά-3143070) и/или сополимеры винилпирролидона и винилацетата (ЕР078449).
Французский патент ЕК.-Л-2245723 относится к стабильному и вододиспергируемому препарату, высушенному вымораживанием, содержащему порошок полимерного латекса и водорастворимого диспергатора, которым является сахарид.
Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является разработка новой порошковой композиции, которая способна полностью или почти полностью повторно растворяться в воде, на основе пленкообразующего полимера, полученного из мономеров с этиленовой ненасыщенностью.
Другой целью настоящего изобретения является получение редиспергируемого порошка указанного выше типа, стабильного при хранении без агломерации.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способа получения порошков указанного выше типа из латексов пленкообразующего полимера.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка редиспергируемого порошка указанного выше типа, который в порошкообразной форме или после редиспергирования, например, в воде в виде псевдолатекса используется во всех областях применения латексов для получения покрытий (в частности, красок, композиций для покрытия бумаг) или адгезивных композиций (в частности, адгезивов, чувствительных к давлению, и адгезивов для черепицы).
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка редиспергируемого порошка указанного выше типа (или его псевдолатексного производного), особенно, для использования в качестве добавок к гидравлическим связующим типа строительного раствора или типа бетона.
Эти и другие цели достигаются настоящим изобретением, которое относится к редиспергируемой в воде композиции, включающей
- порошок, по крайней мере, одного водонерастворимого пленкообразующего полимера, полученного, по крайней мере, из одного мономера с этиленовой ненасыщенностью;
по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из полиоксиалкиленированных производных;
по крайней мере, один водорастворимый полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с рК от 3 до 6 в форме свободной кислоты.
Предметом изобретения является, кроме того, способ получения таких композиций, включающий удаление воды из водной эмульсии, включающей водонерастворимый пленкообразующий полимер, полученный водоэмульсионной полимеризацией, по крайней мере, один полиэлектролит и, необязательно, по крайней мере, одно дополнительное поверхностно-активное вещество или один антислеживатель; и распыление сухого остатка в порошок с желаемым размером частиц.
Композиции согласно изобретению обладают преимуществом самопроизвольного редиспергирования в воде с получением эмульсии, снова имеющей размер частиц, близкий к размеру частиц исходной эмульсии.
Другие преимущества и характеристики изобретения станут более очевидными при прочтении описания и последующих примеров.
Изобретение относится, в первую очередь, к редиспергируемой в воде порошковой композиции, включающей
- порошок, по крайней мере, одного водонерастворимого пленкообразующего полимера, полученного, по крайней мере, из одного мономера с этиленовой ненасыщенностью;
по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из полиоксиалкиленированных производных;
- по крайней мере, один полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с рК от 3 до 6 в форме свободной кислоты.
Водонерастворимые пленкообразующие полимеры получают из мономеров с этиленовой ненасыщенностью, в частности, винилового и/или акрилатного типа.
Водонерастворимыми пленкообразующими полимерами являются, предпочтительно, виниловые или акрилатные гомополимеры или винилацетатные, стирол-бутадиеновые, стиролакрилатные, акрилатные и стирол-бутадиенакрилатные сополимеры.
Пленкообразующие полимеры, предпочтительно, имеют температуру стеклования между приблизительно -20°С и 50°С, предпочтительно, между 0°С и 40°С. Эти полимеры могут быть получены известным рег ке образом эмульсионной полимеризацией мономеров с этиленовой ненасыщенностью с использованием инициаторов полимеризации - и в присутствии стандартных эмульгаторов и/или диспергаторов. Содержание полимера в эмульсии обычно лежит между 30 и 70 мас.% и, например, между 35 и 65 мас.%.
В качестве мономеров могут быть указаны виниловые сложные эфиры и, в частности, винилацетат; алкилакрилаты и метакрилаты, в которых алкил-группа содержит от 1 до 10 углеродных атомов, например, метил-, этил-, нбутил- и 2-этилгексилакрилаты и метакрилаты; и винилароматические мономеры, особенно, стирол. Эти мономеры могут быть сополимеризованы с одним другим или другими мономерами с этиленовой ненасыщенностью.
В качестве неограничивающих примеров мономеров, которые могут быть сополимеризованы с винилацетатом и/или акриловыми сложными эфирами, и/или стиролом, могут быть указаны этилен и олефины, такие как изобутен; виниловые сложные эфиры насыщенных разветвленных или неразветвленных монокарбоновых кислот, имеющих от 1 до 12 углеродных атомов, такие как винилпропионат, «Версатат» (зарегистрированная торговая марка сложных эфиров разветвленных С9-11 -кислот), пивалат и лаурат, сложные эфиры ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот, имеющих 3-6 углеродных атомов, с алканолами, имеющими от 1 до 10 углеродных атомов, такие как метил-, этил-, бутил- и этилгексилмалеаты и фумараты; винилароматические мономеры, такие как метилстиролы и винилтолуолы; винилгалоиды, такие как винилхлорид и винилиденхлорид; и диолефины, особенно, бутадиен.
Эмульсионную полимеризацию мономеров осуществляют в присутствии эмульгатора и инициатора полимеризации.
Используемые мономеры могут быть введены в виде смеси или отдельно и одновременно в реакционную среду, либо совсем сразу перед началом полимеризации, либо в процессе полимеризации в последовательных фракциях или непрерывным образом.
В качестве эмульгатора обычно используют традиционные анионные вещества, представленные, в частности, солями жирных кислот, алкилсульфатами, алкилсульфонатами, алкиларилсульфатами, алкиларилсульфонатами, арилсульфатами, арилсульфонатами, сульфосукцинатами, алкилфосфатами щелочных металлов и солями абиетиновой кислоты, гидрированными или иными. Их используют в количестве от 0,01 до 5 мас.% по отношению к общей массе мономеров.
Инициатор эмульсионной полимеризации, который является водорастворимым, представляет собой, например, гидроперекиси, такие как перекись водорода, гидроперекись кумила, гидроперекись диизопропилбензола и гидроперекись параментана, и персульфатами, такими как персульфат натрия, персульфат калия и персульфат аммония. Его используют в количествах между 0,05 и 2 мас.% по отношению к общей массе мономеров. Эти инициаторы не обязательно используются в комбинации с восстановителем, таким как бисульфит натрия или формальдегидбисульфит натрия, полиэтиленамины, сахара, а именно, глюкоза или сахароза, и соли металлов. Количество используемого восстановителя варьирует от 0 до 3 мас.% по отношению к общей массе мономеров.
Реакционная температура, которая зависит от используемого инициатора, обычно находится между 0 и 100°С и, предпочтительно, между 30 и 70°С.
Агент переноса цепи можно использовать в количестве в пределах от 0 до 3 мас.% по отношению к мономеру (мономерам), обычно выбираемому из меркаптанов, таких как Νдодецилмеркаптан и третдодецилмеркаптан; циклогексана; и галогенированных углеводородов, таких как хлороформ, бромоформ и тетрахлорид углерода. Он обеспечивает возможность регулировать количество привитого полимера и длину привитых молекулярных цепей. Его вводят в реакционную среду либо перед полимеризацией, либо в процессе полимеризации.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения пленкообразующий полимер композиции согласно изобретению имеет поверхность, которая является только слегка карбоксилированной, а, следовательно, низкий уровень поверхностной кислотности.
Таким образом, он, предпочтительно, имеет уровень поверхностной кислотности не более
100 микроэквивалентов -СООН-функциональ5 ностей на 1 г полимера, предпочтительно, не более 50 микроэквивалентов -СООН-функциональностей на 1 г полимера.
Порошковые композиции согласно изобретению также включают, по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из полноксиалкиленированных производных.
В частности, могут быть указаны этоксилированные или этокси/пропоксилированные жирные спирты;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные триглицериды;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные жирные кислоты;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные сложные сорбитанэфиры;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные жирные амины;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные бис( 1 -фенилэтил)фенолы;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные трис(1 -фенилэтил)фенолы;
этоксилированные или этокси/пропоксилированные алкилфенолы. Число этоксильных (ЭО) и/или пропоксильных (ПО) единиц в неионогенных поверхностно-активных веществах обычно составляет от 2 до 100, в зависимости от желаемого гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ). В частности, число ЭО и/или ПО единиц лежит между 2 и 50. Предпочтительно, число ЭО и/или ПО единиц находится между 10 и 50.
Этоксилированные или этокси/пропоксилированные жирные спирты обычно содержат от 6 до 22 углеродных атомов, причем ЭО и ПО единицы исключаются из этого числа.
Предпочтительно, этими единицами являются этоксиединицы.
Этоксилированные или этокси/пропоксилированные триглицериды могут быть триглицеридами растительного или животного происхождения (такие как лярд, твердый жир, арахисовое масло, маргарин, хлопковое масло, льняное масло, оливковое масло, рыбий жир, пальмовое масло, масло из виноградных косточек, соевое масло, касторовое масло, рапсовое масло, масло из копры кокоса, кокосовое масло) и являются, предпочтительно, этоксилированными.
Этоксилированными или этокси/пропоксилированными жирными кислотами являются сложные эфиры жирных кислот (таких как, например, олеиновая кислота, стеариновая кислота) и являются, предпочтительно, этоксилированными.
Этоксилированные или этокси/пропоксилированные сложные сорбитанэфиры являются циклизованными сложными эфирами сорбита жирной кислоты, содержащей от 10 до 20 углеродных атомов, такой как лауриновая кислота, стеариновая кислота или олеиновая ки слота, и являются, предпочтительно, этоксилированными.
В настоящем изобретении термин этоксилированный триглицерид применяется как к продуктам, полученным этоксилированием триглицерида этиленоксидом, так и к продуктам, полученным переэтерификацией триглицерида полиэтиленгликолем.
Аналогично, термин этоксилированная жирная кислота включает как продукты, полученные этоксилированием жирной кислоты этиленоксидом, так и продукты, полученные переэтерификацией жирной кислоты полиэтиленгликолем.
Этоксилированные или этокси/пропоксилированные жирные амины обычно имеют от 10 до 22 углеродных атомов, причем ОЭ и ОП единицы исключаются из этого числа, и являются, предпочтительно, этоксилированными.
Этоксилированные или этокси/пропоксилированные алкилфенолы обычно имеют 1 или 2 линейных или разветвленных алкилгруппы, имеющих 4-12 углеродных атомов. В качестве примера, в частности, могут быть указаны октил-, нонил- или додецилгруппы.
В качестве примеров неионогенных поверхностно-активных веществ из этоксилированных или этокси/пропоксилированных алкилфенолов могут быть указаны группы этоксилированных бис(1-фенилэтил)фенолов и этоксилированных или этокси/пропоксилированных трис(1 -фенилэтил)фенолов, в частности этоксилированный бис(1-фенилэтил)фенол с 5 ЭО единиц, этоксилированный бис(1-фенилэтил)фенол с 10 ЭО единиц, этоксилированный трис(1 -фенилэтил)фенол с 16 ЭО единиц, этоксилированный трис(1-фенилэтил)фенол с 20 ЭО единиц, этоксилированный трис(1 -фенилэтил)фенол с 25 ЭО единиц, этоксилированный трис(1 -фенилэтил)фенол с 40 ЭО единиц, этокси/пропоксилированные трис(1 -фенилэтил)фенолы с 25 (ЭО+ПО) единиц, этоксилированный нонилфенол с 2 ЭО единиц, этоксилированный нонилфенол с 4 ЭО единиц, этоксилированный нонилфенол с 6 ЭО единиц, этоксилированный нонилфенол с 9 ЭО единиц, этокси/пропоксилированные нонилфенолы с 25 (ЭО+ПО) единиц, этокси/пропоксилированные нонилфенолы с 30 (ЭО+ПО) единиц, этокси/пропоксилированные нонилфенолы с 40 (ЭО+ПО) единиц, этокси/пропоксилированные нонилфенолы с 55 (ЭО+ПО) единиц и этокси/пропоксилированные нонилфенолы с 80 (ЭО+ПО) единиц.
Порошковые композиции согласно изобретению также включают, по крайней мере, один полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с рК 3-6 в форме свободной кислоты.
Подразумевается, что слабая поликислота означает поликислоту с рК от 3 до 6.
Например, это соединение является твердым.
Согласно одному из вариантов воплощения изобретения полиэлектролит выбирают из поликислот органического происхождения, полученных полимеризацией мономеров, имеющих следующую общую формулу:
где В1 -В4 могут быть одинаковыми или разными и представляют собой Н, СН3, СО2Н или (СН2)ПСО2Н с п=0-4.
В качестве неограничивающих примеров могут быть указаны, например, акриловая, метакриловая, малеиновая, фумаровая, итаконовая и кретоновая кислоты.
Для изобретения пригодными также являются сополимеры, полученные из мономеров, соответствующих вышеуказанной общей формуле, и сополимеры, полученные с использованием этих мономеров и других мономеров, особенно, винилпроизводных, таких как виниловые спирты и виниловые амиды, такие как винилпирролидон. Могут быть также указаны сополимеры, полученные из алкилвинилового простого эфира и малеиновой кислоты, а также сополимеры, полученные из винилстирола и малеиновой кислоты, которые описаны, в частности, в энциклопедии Кирк-Отмера Епсус1оре61а о! Сйеш1са1 Тесйпо1оду, ν.18, 3гб еб. - ^йеу 1П8!ег8С1епсе риЬйсайоп, 1982.
Для изобретения также являются пригодными пептидные полимеры, получаемые поликонденсацией аминокислот, в частности, аспарагиновой и глутаминовой кислот, или получаемые из предшественников диаминодикислот. Этими полимерами могут быть либо гомополимеры, полученные из аспарагиновой или глутаминовой кислоты, либо сополимеры, полученные из аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты в любых пропорциях, или сополимеры, полученные из аспарагиновой и/или глутаминовой кислоты и других аминокислот. Среди аминокислот, которые могут быть сополимеризованы, могут быть указаны глицин, аланин, лейцин, изолейцин, фенилаланин, метионин, гистидин, пролин, лизин, серин, треонин, цистеин и т.д.
Предпочтительно полиэлектролиты имеют низкую степень полимеризации.
Среднемассовая молекулярная масса полиэлектролитов составляет менее 20000 г/моль. Предпочтительно, она находится между 1000 и 5000 г/моль.
Естественно, можно использовать различные комбинации вышеуказанных полиэлектролитов.
Порошковые композиции согласно изобретению могут также включать дополнительное ионогенное поверхностно-активное вещество.
Дополнительными ионогенными поверхностно-активными веществами могут быть, например, амфотерные поверхностно-активные вещества, алкилбетаины, алкилдиметилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкиламидопропилдиметилбетаины, алкилтриметилсульфобетаины, производные имидазолина, такие как алкиламфоацетаты, алкиламфодиацетаты, алкиламфопропионаты, алкиламфодипропионаты, алкилсултены или алкиламидопропилгидроксисултены, и продукты конденсации жирных кислот и гидролизатов протеина, амфотерные производные адкилполиаминов, такие как Амфионик ХЬ, поставляемый фирмой Рон-Пуленк, и Амфолак 7Т/Х и Амфолак 7С/Х, поставляемые фирмой Берол Нобел.
Композиции согласно изобретению могут также включать, по крайней мере, одно дополнительное анионное поверхностно-активное вещество. Таким образом, можно использовать водорастворимые соли алкилсульфатов и алкил(простой эфир)сульфатов, алкилэтионаты и алкилтауриды или их соли, алкилкарбоксилаты, алкилсульфосукцинаты или алкилсукцинаматы, алкилсаркоцинаты, алкилпроизводные гидролизатов протеина, ациласпартаты и алкил- и/или алкил(простой эфир) и/или алкиларил(простой эфир)фосфатные сложные эфиры.
Катионом является, в основном, щелочной металл или щелочно-земельный металл, такой как натрий, калий, литий или магний, или аммониевая группа ΝΚ4 + с радикалами В, которые могут быть одинаковыми или различными, представляющими алкил-радикал, замещенный (или иной) атомом кислорода или азота.
Порошковая композиция согласно изобретению может также включать стандартную добавку, в зависимости от области применения указанных композиций.
Содержание порошка пленкообразующего полимера в порошковых композициях согласно изобретению составляет, предпочтительно от 40 до 90 мас.ч. по отношению к массе порошковой композиции. Согласно одному из вариантов воплощения изобретения содержание порошка пленкообразующего полимера составляет не менее 70 мас.ч.
Количество неионогенного поверхностноактивного вещества в порошковой композиции составляет от 0,2 до 30 мас.ч., предпочтительно от 1 до 20 мас.ч., более предпочтительно, от 2 до 10 мас. ч.
Количество водорастворимого соединения в порошковой композиции составляет от 7 до 50 мас.ч. и согласно предпочтительному варианту воплощения изобретения - от 8 до 25 мас.ч.
Массовое соотношение между неионогенным поверхностно-активным веществом и полиэлектролитом составляет от 30:70 до 10:90.
Если порошковая композиция согласно изобретению включает, по крайней мере, одно дополнительное поверхностно-активное вещество, массовое соотношение между неионогенным поверхностно-активным веществом и дополнительным поверхностно-активным веществом (веществами) составляет от 5 до 10.
Композиция согласно изобретению может дополнительно включать, по крайней мере, один минеральный наполнитель с размером частиц менее около 10 мкм, предпочтительно, менее 3 мкм.
В качестве минерального наполнителя рекомендуется использовать наполнитель, выбираемый, например, из карбоната кальция, каолина, сульфата бария, оксида титана, талька, гидратированного оксида алюминия, бентонита и сульфоалюмината кальция (белый пигмент) и двуокиси кремния.
Присутствие минеральных наполнителей облегчает получение порошка и улучшает его стабильность при хранении в результате предотвращения агломерации порошка, т. е. так называемого комкования.
Минеральный наполнитель можно добавлять непосредственно к порошковой композиции или в процессе получения композиции. Количество минерального наполнителя составляет от 0,5 до 60, предпочтительно, от 10 до 20 мас.ч. на 100 ч. порошка водонерастворимого пленкообразующего полимера.
Полученные порошковые композиции стабильны при хранении; легко редиспергируются в воде с образованием псевдолатекса и могут быть использованы как непосредственно в порошкообразной форме, так и в виде латекса во всех известных областях применения латексов.
Далее будет описан способ получения порошковой композиции.
Как уже было упомянуто выше, способ включает удаление воды из водной эмульсии, включающей водонерастворимый пленкообразующий полимер, полученный водоэмульсионной полимеризацией, и, по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, по крайней мере, один полиэлектролит, выбираемый из поликислот с рК 3-6 в форме свободной кислоты и, необязательно, по крайней мере, одно дополнительное поверхностно-активное вещество или один антислеживатель; и
- распыление сухого остатка в порошок с частицами желаемого размера.
Стандартные добавки, если они используются, могут быть введены в процессе образования эмульсии.
Способ начинается с водной эмульсии порошка водонерастворимого пленкообразующего полимера, полученного эмульсионной полимеризацией, как определено выше. Этот тип эмульсии обычно называется латексом.
В водную эмульсию вводят другие компоненты порошковой композиции: неионогенное поверхностно-активное вещество, полиэлектролит, выбираемый из поликислот с рК 3-6 в форме свободной кислоты и необязательно, дополнительное поверхностно-активное вещество и/или антислеживатель. Соотношение различных компонентов выбирают так, чтобы получить сухие порошковые композиции с составом, указанным выше. Предпочтительно, способ начинается с эмульсии, сухой остаток которой (пленкообразующий полимер + неионогенное поверхностно-активное вещество + антислеживатель) составляет от 10 до 70 мас.% более предпочтительно, от 40 до 60%.
Затем из этой эмульсии удаляют воду, и полученный продукт распыляют для получения порошка. Удаление воды из латексной эмульсии и получение порошка можно осуществлять как последовательно, так и одновременно. Таким образом, можно использовать способ вымораживания с последующей стадией сублимации или лиофилизации, сушки или сушки распылением (сушки в процессе распыления).
Сушка распылением является предпочтительным способом, поскольку обеспечивает получение порошка с желаемым размером частиц без необходимости вводить стадию измельчения. Размер частиц порошка обычно составляет менее 500 мкм.
Сушку распылением можно осуществлять обычным образом в любом из известных устройств, таком как, например, распылительная башня, комбинирующая распыление, осуществляемое с помощью сопла или центробежного насоса потоком горячего газа.
Температура на входе горячего газа (обычно, воздуха) в головке колонны составляет, предпочтительно, от 100 до 115°С, а температура на выходе составляет, предпочтительно, от 55 до 65°С.
Минеральный наполнитель можно добавлять к водной эмульсии исходного полимера. Весь или часть минерального наполнителя можно также добавлять в процессе сушки распылением. Наконец, можно добавлять минеральный наполнитель прямо в конечную порошковую композицию.
В большинстве случаев порошковые композиции согласно изобретению полностью редиспергируются в воде при комнатной температуре при простом перемешивании. Термин полностью редиспергируемый означает, что после добавления соответствующего количества воды к порошку согласно изобретению образуется латекс, размер частиц которого практически такой же, как и размер частиц латекса в исходной эмульсии.
Изобретение также относится к псевдолатексу, полученному редиспергированием в воде порошковой композиции.
Наконец, изобретение относится к применению порошковых композиций согласно изобретению в строительстве в качестве добавок к смесям неорганических гидравлических связующих для получения защитных и декоративных покрытий, адгезивных строительных растворов и адгезивных цементов, предназначенных для прикрепления черепицы и покрытий пола. Наиболее предпочтительно композиции согласно изобретению используют для получения готовых к применению порошкообразных продуктов на основе цемента или гипса.
Порошковые композиции согласно изобретению или полученные из них псевдолатексы можно также использовать во всех других областях применения латексов, особенно в области адгезивов, покрытий бумаги и красок. Порошковые композиции согласно изобретению дополнительно могут содержать стандартные добавки, например, биоциды, микробиостаты, бактериостатики и силиконовые и органические пеногасители.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Приведенные далее примеры иллюстрируют изобретение, однако без ограничения его объема.
Пример 1.
В смесителе получали эмульсию следующего состава:
мас.%
Стирол-бутадиеновый латекс*80
Этоксилированный нонилфенол (10 ЭО)**1,2
Полиакриловая кислота (мм = 2000)***8,8
Вода10 * Стирол-бутадиеновый латекс имеет сухой остаток 50 мас.%. Он был получен эмульсионной полимеризацией смеси, состоящей из 58 мас.% стирола и 42 мас.% бутадиена. Средний размер частиц полимерных частиц, определенный с использованием гранулометра Брукхавена, составлял 0,12 мкм. Его поверхность была только слегка карбоксилированной: его поверхностный заряд составлял 30 микроэквивалентов -СООН-функциональностей на 1 г полимера.
** Этоксилированный нонилфенол поставляет компания Рон-Пуленк под торговой маркой Сопрофор ВС10.
*** Полиакриловую кислоту поставляет компания Олдрич. 1 кг полученной эмульсии распыляли в обычных условиях распылительной колонны типа ΝΙΚΌ (115°С на входе и 60°С на выходе). Эмульсию сораспыляли в присутствии дисперсии каолина таким образом, что количество каолина в конечном продукте составляло 12 мас.%. Конечный продукт представляет собой сыпучий порошок, состоящий из более или менее сферических частиц, имеющих следующие характеристики:
размер частиц - от 10 до 100 мкм, сухой остаток порошка - 99%, массовый состав сухого порошка:
Стирол-бутадиеновый латекс 70%
Этоксилированный нонилфенол 2%
Полиакриловая кислота 15%
Каолин 12%
Вода 1%
Распыленный продукт самопроизвольно редиспергировался в воде при комнатной температуре. Средний размер частиц полученной эмульсии, измеренный с использованием гранулометра Брукхавена, составлял 0,13 мкм.
Сравнительный пример.
В смесителе получали эмульсию следующего состава:
мас.%
Стирол-бутадиеновый латекс (50% сухой экстракт)80
Этоксилированный нонилфенол (10 ЭО)1.2
Полиакрилат натрия8,8
Вода10
Наблюдалось существенное увеличение вязкости и флокуляция композиции. Композицию высушивали при 50°С в течение 10 мин. Полученный порошок с размером частиц 200 рш не был способен к редиспергированию в воде.
Пример 2.
В смесителе получали эмульсию следующего состава:
мас.% Стирол-бутадиеновый латекс80
Этоксилированный нонилфенол (30 ЭО)*1,2
Полиакриловая кислота (Мм = 2000)8,8
Вода10 * Этоксилированный нонилфенол поставляет компания Рон-Пуленк. Остальные компоненты те же, что и в примере 1. Смесь распыляли с помощью устройства ВиСН1 с температурой на входе 110°С и температурой на выходе 70°С.
Полученный после распыления порошок самопроизвольно редиспергировался в воде. Размер частиц полученного псевдолатекса был идентичен размеру частиц исходного латекса.
Пример 3.
В смесителе получали эмульсию следующего состава:
мас.% Стирол-бутадиеновый латекс80
Этоксилированный нонилфенол (10 ЭО)1,2
Полиакриловая кислота (Μν = 5000)*17,6
Вода1,2 * Полиакриловую кислоту поставляет компания Олдрич в виде раствора с концентрацией 50 мас.% в воде. Остальные компоненты те же, что и в примере 1. Смесь распыляли с помощью устройст13 ва ВиСН1 с температурой на входе 110°С и температурой на выходе 70°С.
Полученный после распыления порошок спонтанно редиспергировался в воде. Размер частиц полученного псевдолатекса был идентичным размеру частиц исходного латекса.
Пример 4.
В смесителе получали эмульсию следующего состава:
мас.%
Стирол-бутадиеновый латекс 82
Этоксилированный нонилфенол (10 ЭО) 1,2
Полиитаконовая кислота* (Мщ = 2000) 8,8
Вода 10
* Полиитаконовую кислоту поставляет компания Рон-Пуленк. Остальные компоненты те же, что и в примере 1. Смесь распыляли таким же образом, как и в примере 1. Получали порошок, который самопроизвольно редиспергировался в воде. Средний размер частиц полученного псевдолатекса соответствовал среднему размеру частиц исходного латекса.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Редиспергируемая в воде порошковая композиция, включающая порошок, по крайней мере, одного водонерастворимого пленкообразующего полимера, полученного, по крайней мере, из одного этиленоненасыщенного мономера, по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, выбираемое из полиоксиалкиленированных производных, по крайней мере, один водорастворимый полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с рК от 3 до 6 в форме свободной кисло ты.
  2. 2. Порошковая композиция по п.1, в которой водонерастворимый пленкообразующий полимер выбирают из виниловых или акрилатных гомополимеров и винилацетатных, бутадиенстирольных, акрилатстирольных, акрилатных и бутадиенакрилатстирольных сополимеров.
  3. 3. Порошковая композиция по п.1 или 2, в которой водонерастворимый пленкообразующий полимер имеет уровень поверхностной кислотности не более 100 микроэквивалентов функциональных групп - СООН на 1 г полиме ра.
  4. 4. Порошковая композиция по любому из пп.1-3, в которой неионогенное активное вещество выбирают из: этоксилированных или ксилированных жирных спиртов; этоксилированных или ксилированных триглицеридов; этоксилированных или ксилированных жирных кислот; этоксилированных или поверхностноэтокси/пропоэтокси/пропоэтокси/пропоэтокси/пропоксилированных сложных эфиров сорбитана;
    этоксилированных или этокси/пропоксилированных жирных аминов;
    этоксилированных или этокси/пропоксилированных бис( 1 -фенилэтил)фенолов;
    этоксилированных или этокси/пропоксилированных трис( 1 -фенилэтил)фенолов;
    этоксилированных или этокси/пропоксилированных алкилфенолов.
  5. 5. Порошковая композиция по любому из пп.1-4, в которой водорастворимый полиэлектролит выбирают из слабых поликислот органического происхождения с рК от 3 до 6, получаемых полимеризацией мономеров, имеющих следующую общую формулу:
    Κι
    I I с = с,
    I I
    Кг Кз где
    В|-Р4 могут быть одинаковыми или разными и представляют собой Н, СН3, СО2Н или (СН2)ПСО2Н с п=0-4.
  6. 6. Порошковая композиция по п.5, в которой полиэлектролиты имеют среднемассовую молекулярную массу менее 20000 г/моль.
  7. 7. Порошковая композиция по любому из пп.1-6, дополнительно включающая, по крайней мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество.
  8. 8. Порошковая композиция по любому из пп. 1-7, в которой количество порошка пленкообразующего полимера составляет от 40 до 90 мас.ч. на 100 мас.ч порошковой композиции.
  9. 9. Порошковая композиция по любому из пп.1-8, в которой количество неионогенного поверхностно-активного вещества составляет от 1 до 20 мас.ч. на 100 мас.ч. порошковой композиции.
  10. 10. Порошковая композиция по любому из пп.1-9, в которой количество водорастворимого полиэлектролита составляет от 7 до 50 мас.ч. на 100 мас.ч. порошковой композиции.
  11. 11. Порошковая композиция по любому из пп. 7-10, в которой массовое отношение неионогенного поверхностно-активного вещества и дополнительного поверхностно-активного вещества составляет от 5 до 10.
  12. 12. Порошковая композиция по любому из пп.1-11, в которой массовое отношение неионогенного поверхностно-активного вещества и водорастворимого полиэлектролита составляет от 30:70 до 10:90.
  13. 13. Порошковая композиция по любому из пп.1-12, дополнительно включающая порошкообразный минеральный наполнитель с размером частиц менее 10 мкм, предпочтительно, менее 3 мкм.
  14. 14. Способ получения порошковой композиции по любому из пп. 1-13, включающий удаление воды из водной эмульсии, включающей водонерастворимый пленкообразую15 щий полимер, полученный водноэмульсионной полимеризацией, по крайней мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, по крайней мере, один водорастворимый полиэлектролит, выбираемый из слабых поликислот с рК от 3 до 6 в форме свободной кислоты и, необязательно, по крайней мере, одно дополнительное поверхностно-активное вещество или один антислеживатель, и распыление сухого остатка с образованием частиц порошка желаемого размера.
  15. 15. Способ по п. 14, в котором сухой остаток составляет от 30 до 70 мас.% водной эмульсии.
  16. 16. Способ по любому из пп.14 и 15, в котором сушку осуществляют путем распыления.
  17. 17. Способ по п.16, в котором все количество или часть минерального наполнителя вводят на стадии распыления.
  18. 18. Псевдолатекс, полученный редиспергированием в воде порошковой композиции по любому из пп.1-13.
  19. 19. Применение псевдолатекса по п.18 или порошковой композиции по любому из пп.1-13 в качестве добавок к гидравлическим связующим, адгезивам, краскам и композициям для покрытий бумаги.
EA199800333A 1995-10-25 1996-10-21 Редиспергируемая в воде порошковая композиция пленкообразующих полимеров, способ ее получения и псевдолатекс на ее основе EA001896B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512589A FR2740462B1 (fr) 1995-10-25 1995-10-25 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
PCT/FR1996/001640 WO1997015616A1 (fr) 1995-10-25 1996-10-21 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800333A1 EA199800333A1 (ru) 1998-10-29
EA001896B1 true EA001896B1 (ru) 2001-10-22

Family

ID=9483904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800333A EA001896B1 (ru) 1995-10-25 1996-10-21 Редиспергируемая в воде порошковая композиция пленкообразующих полимеров, способ ее получения и псевдолатекс на ее основе

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5922796A (ru)
EP (1) EP0857189B1 (ru)
JP (1) JP3070956B2 (ru)
KR (1) KR19990067055A (ru)
CN (1) CN1082520C (ru)
AR (1) AR004090A1 (ru)
AT (1) ATE256163T1 (ru)
AU (1) AU717866B2 (ru)
BR (1) BR9611251A (ru)
CA (1) CA2232363A1 (ru)
CZ (1) CZ123498A3 (ru)
DE (1) DE69631061T2 (ru)
EA (1) EA001896B1 (ru)
FR (1) FR2740462B1 (ru)
HU (1) HUP9900311A3 (ru)
MX (1) MX9803173A (ru)
NO (1) NO981834L (ru)
NZ (1) NZ320343A (ru)
PL (1) PL326362A1 (ru)
SK (1) SK52198A3 (ru)
TW (1) TW404953B (ru)
WO (1) WO1997015616A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2741290C2 (ru) * 2016-08-11 2021-01-25 Басф Се Композиция диспергатора для суспензий неорганических твердых веществ

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740461B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
DE19601699A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
DE19727892A1 (de) 1997-07-01 1999-01-07 Basf Coatings Ag Wäßrige Pulverlack-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung der erhaltenen Pulverlack-Dispersion
DE19733156A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare, in Wasser redispergierbare Pulverzusammensetzung
AU3929099A (en) 1998-05-01 1999-11-23 Mbt Holding Ag Integrated retroreflective marking materials
FR2785198B1 (fr) * 1998-10-30 2002-02-22 Rhodia Chimie Sa Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide
DE19900460A1 (de) 1999-01-08 2000-07-13 Basf Ag Polymerdispersionen
FR2792546B1 (fr) * 1999-04-26 2003-01-03 Rhodia Chimie Sa Composition solide comprenant au moins un tensioactif a bas point de fusion
ATE277210T1 (de) * 2000-02-16 2004-10-15 Teijin Twaron Gmbh Treibriemen mit einem strang, zusammengesetzt aus mindenstens zwei zusammengeschmolzenen fäden
DE10027292C2 (de) * 2000-06-02 2003-11-13 Basf Coatings Ag Pulverklarlackdispersionen (Pulverslurry-Klarlacke) und ihre Verwendung
DE10027290C2 (de) * 2000-06-02 2002-07-11 Basf Coatings Ag Pulverklarlackdispersionen (Pulverslurry-Klarlacke) und ihre Verwendung
US6902615B2 (en) * 2002-11-06 2005-06-07 Haggai Shoshany Gypsum product and method therefor
DE10253045A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg In Wasser redispergierbare Polymerpulver-Zusammensetzungen mit abbindebeschleunigender Wirkung
FR2848552B1 (fr) * 2002-12-13 2005-05-27 Rhodia Chimie Sa Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations
US20090299004A1 (en) * 2006-06-01 2009-12-03 Leo Ternorutsky Pressure Sensitive Adhesives
US8529694B2 (en) 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them
US9062143B2 (en) 2008-02-08 2015-06-23 Dow Global Technologies Llc Water-redispersible polymer powder
EP2341083B1 (en) * 2009-12-30 2015-07-08 Dow Global Technologies LLC Stabilized redispersible polymer powder compositions
EP2341084B1 (en) * 2009-12-30 2015-02-25 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions
JP5403829B2 (ja) * 2010-06-15 2014-01-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 乾燥混合配合物のためのスチレンブタジエンベースのラテックスから製造された再分散可能なポリマー粉体組成物
US8366822B2 (en) 2011-06-20 2013-02-05 Dow Global Technologies Llc Cementitious tile adhesives and method of applying the same to a tile substrate
US9932268B2 (en) * 2011-10-28 2018-04-03 Dow Global Technologies Llc Use of polyurethane powder as inner additive of redispersible polymer powder
CN103998393A (zh) 2011-12-15 2014-08-20 陶氏环球技术有限公司 包含羧化的苯乙烯-丁二烯可再分散聚合物粉末以及富铝水泥的干混制剂
JP6089048B2 (ja) 2012-03-09 2017-03-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー カルボキシル基を含有するアクリル系ｒｄｐおよびそれらを含有する乾燥混合セメント配合物
EP3634921A1 (de) 2017-06-09 2020-04-15 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion sowie daraus hergestellten redispergierbaren dispersionspulvers
EP4127085B1 (en) * 2020-04-02 2024-03-27 Sasol (USA) Corporation Water-soluble coloring compositions comprising alcohol alkoxylates with 40 to 160 ethoxy units derived from primary alcohols having a chain length between 20 and 30 carbon atoms
WO2022200156A1 (en) 2021-03-23 2022-09-29 Basf Se Water-dispersible polymer powder compositions for cementing in subterranean formation, their manufacture and use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3807235A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Fliesenklebstoff
CA2088655A1 (en) * 1992-02-29 1993-08-30 Bernd Daeumer Aqueous polymer dispersions
US5401786A (en) * 1992-09-04 1995-03-28 Basf Corporation Additive composition for oil well cementing formulations
US5300542A (en) * 1992-09-04 1994-04-05 Basf Corp. Additive composition for oil well cementing formulations having nonionic and anionic surfactant stablizers to improve the fluid loss properties thereof
US5252128A (en) * 1992-09-04 1993-10-12 Basf Corporation Additive composition for oil well cementing formulations
US5258428A (en) * 1992-09-04 1993-11-02 Sridhar Gopalkrishnan Additive composition for oil well cementing formulations
WO1994005896A1 (en) * 1992-09-04 1994-03-17 Basf Corporation Improved additive composition for oil well cementing formulations
US5262452A (en) * 1992-09-04 1993-11-16 Basf Corp. Oil well cementing formulations
FR2740461B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2741290C2 (ru) * 2016-08-11 2021-01-25 Басф Се Композиция диспергатора для суспензий неорганических твердых веществ

Also Published As

Publication number Publication date
FR2740462B1 (fr) 1997-12-19
AU717866B2 (en) 2000-04-06
CZ123498A3 (cs) 1998-09-16
EA199800333A1 (ru) 1998-10-29
ATE256163T1 (de) 2003-12-15
NZ320343A (en) 2000-06-23
HUP9900311A2 (hu) 1999-05-28
EP0857189A1 (fr) 1998-08-12
KR19990067055A (ko) 1999-08-16
JPH10512323A (ja) 1998-11-24
PL326362A1 (en) 1998-09-14
NO981834L (no) 1998-06-25
CN1082520C (zh) 2002-04-10
AR004090A1 (es) 1998-09-30
CN1200746A (zh) 1998-12-02
DE69631061D1 (de) 2004-01-22
AU7306996A (en) 1997-05-15
EP0857189B1 (fr) 2003-12-10
HUP9900311A3 (en) 2000-02-28
NO981834D0 (no) 1998-04-23
TW404953B (en) 2000-09-11
JP3070956B2 (ja) 2000-07-31
WO1997015616A1 (fr) 1997-05-01
DE69631061T2 (de) 2004-09-23
US5922796A (en) 1999-07-13
SK52198A3 (en) 1998-09-09
FR2740462A1 (fr) 1997-04-30
BR9611251A (pt) 1999-03-30
CA2232363A1 (fr) 1997-05-01
MX9803173A (es) 1998-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA001896B1 (ru) Редиспергируемая в воде порошковая композиция пленкообразующих полимеров, способ ее получения и псевдолатекс на ее основе
AU748848B2 (en) Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates
US5462978A (en) Use of unsaturated sulfonic acid polymers as spray drying assistants
MXPA98003173A (ru)
RU2287537C2 (ru) Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами
US5703156A (en) Dispersible powder binders
KR960002481B1 (ko) 비닐 중합체의 재분산성 분말
US5225478A (en) Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders
KR100293743B1 (ko) 에틸렌성불포화단량체로부터제조된필름형성중합체의수재분산성분말
DE10049127A1 (de) Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
CA2181381A1 (en) Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials
AU718444B2 (en) Water-redispersible pulverulent compositon of film-forming polymers
MXPA98005589A (en) Redispersible powders in water of polymers filmmakers prepared from monomerosetilinically insatura
MXPA00003142A (en) Water-redispersible film-forming polymer powders prepared from ethylenically unsaturated monomers and containing naphthalenesulphonates

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU