RU2287537C2 - Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами - Google Patents

Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами Download PDF

Info

Publication number
RU2287537C2
RU2287537C2 RU2004110386/04A RU2004110386A RU2287537C2 RU 2287537 C2 RU2287537 C2 RU 2287537C2 RU 2004110386/04 A RU2004110386/04 A RU 2004110386/04A RU 2004110386 A RU2004110386 A RU 2004110386A RU 2287537 C2 RU2287537 C2 RU 2287537C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
vinyl
acid
stabilized
esters
Prior art date
Application number
RU2004110386/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004110386A (ru
Inventor
Райнхард ХЕРЦШЕЛЬ (DE)
Райнхард ХЕРЦШЕЛЬ
Томас БАСТЕЛЬБЕРГЕР (DE)
Томас БАСТЕЛЬБЕРГЕР
Ульф ДИТРИХ (DE)
Ульф ДИТРИХ
Армин ХОФФМАНН (DE)
Армин ХОФФМАНН
Original Assignee
Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко.Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко.Кг filed Critical Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко.Кг
Publication of RU2004110386A publication Critical patent/RU2004110386A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2287537C2 publication Critical patent/RU2287537C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/122Pulverisation by spraying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2676Polystyrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688Copolymers containing at least three different monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60Flooring materials
    • C04B2111/62Self-levelling compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/70Grouts, e.g. injection mixtures for cables for prestressed concrete
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стабилизированным поливиниловым спиртом редиспергируемым порошкам с разжижающими свойствами, а также к способу получения таких стабилизированных поливиниловым спиртом редиспергируемых порошков с разжижающими свойствами и к их применению в продуктах строительной химии, в производстве строительных клеев, составов для нанесения отделочных, выравнивающих и защитных покрытий, гидроизоляционных суспензий, растворов для расшивки швов и красок. Указанные порошки получают сушкой стабилизированных поливиниловыми спиртами водных дисперсий гомо- или сополимеров из одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, эфиры акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, диены, олефины, винилароматические соединения и винилгалогениды, в присутствии сополимера из: а) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей этиленово ненасыщенные монокарбоновые кислоты, этиленово ненасыщенные дикарбоновые кислоты и их ангидриды в каждом случае с 4-8 атомами углерода, а также их соли, б) одного или нескольких этиленово ненасыщенных соединений с сульфокислотными, сернокислотными и фосфонокислотными группами, а также их солей, и в) одного или нескольких мономеров из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода и эфиры акриловой кислоты, а также эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода. Причем на долю звеньев сомономера а) приходится от 10 до 50 мас.%, на долю звеньев сомономера б) приходится от 10 до 50 мас.%, на долю звеньев сомономера в) приходится от 20 до 80 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую массу сополимера. Редиспергируемые порошки приводят к повышению текучести строительных смесей, т.е. обладают высоким разжижающим действием. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к стабилизированным поливиниловым спиртом редиспергируемым порошкам с разжижающими свойствами, к способу их получения, а также к их применению в химических материалах, используемых в строительстве (продуктах строительной химии).
Стабилизированные защитным коллоидом редиспергируемые в воде полимерные порошки (редиспергируемые порошки) применяют в качестве добавок к строительным смесям (массам), например, на основе цемента или гипса для повышения их прочности и износостойкости или адгезионной прочности строительных клеев при растяжении. В качестве защитного коллоида часто используют поливиниловый спирт, поскольку он в отличие от стабилизированных низкомолекулярными эмульгаторами полимеров индивидуально способствует повышению прочности строительных смесей после их отверждения.
Подобные редиспергируемые порошки можно получать сушкой соответствующих стабилизированных защитным коллоидом дисперсий полимеров с добавлением в процессе сушки так называемых вспомогательных сушильных агентов (способствующих распылению вспомогательных агентов) во избежание образования агломератов. В заявке ЕР-А 467103 в качестве таких вспомогательных сушильных агентов предлагается применять водорастворимые сополимеры с карбоксильными функциональными сомономерными звеньями. В заявке DE-A 19707746 описано применение в качестве вспомогательных сушильных агентов сополимеров этиленово ненасыщенных карбоновых кислот и их гидроксиалкиловых эфиров. Из заявки ЕР-А 629650 известно применение в качестве способствующих распылению вспомогательных агентов сополимеров со звеньями акриламидометилпропансульфоновой кислоты. В заявке ЕР-А 671435 предлагается проводить распылительную сушку в присутствии сополимеров с гидрофильными, водорастворимыми и солеобразующими мономерами.
Во многих случаях модификация строительных смесей, таких, например, как мертель или бетон, редиспергируемыми порошками ухудшает текучесть таких строительных смесей. Однако наличие у текучих мертелей, таких, например, как саморастекающиеся шпаклевки или растворы для изготовления бесшовных полов, жидкой консистенции, которая при их укладке должна изменяться лишь незначительно, имеет особо важное значение. Поэтому в подобных случаях к таким материалам добавляют так называемые разжижители цемента. Так, в частности, в заявке ЕР-А 549280 описаны разжижители на основе привитых сополимеров с четырьмя различными сомономерными звеньями, а именно звеньями (мет)акриловой кислоты, звеньями гидроксиалкил(мет)акрилата, звеньями (мет)акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты и звеньями содержащего ЭО-группы (мет)акрилата. В заявке JP-A 59-162161 описаны растворимые в воде сополимеры, которые содержат гидроксиалкиловые эфиры этиленово ненасыщенной монокарбоновой кислоты и звенья этиленово ненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты. Из заявки ЕР-А 407889 известны редиспергируемые порошки, которые для повышения текучести при их применении в гидравлических вяжущих содержат продукты конденсации фенолсульфоновой кислоты и формальдегида. В заявке ЕР-А 812872 описан способ получения полимерных порошков, к которым в качестве вспомогательных сушильных агентов добавляют таковые, обладающие разжижающим действием.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки, повышающие текучесть строительных смесей.
Объектом настоящего изобретения в соответствии с этим являются стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами, получаемые сушкой стабилизированных поливиниловыми спиртами водных дисперсий гомо- или сополимеров из одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, эфиры акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, диены, олефины, винилароматические соединения и винилгалогениды, в присутствии сополимера из
а) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей этиленово ненасыщенные монокарбоновые кислоты, этиленово ненасыщенные дикарбоновые кислоты и их ангидриды, в каждом случае с 4-8 атомами углерода, а также их соли,
б) одного или нескольких этиленово ненасыщенных соединений с сульфокислотными, сернокислотными и фосфонокислотными группами, а также их солей и
в) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода и эфиры акриловой кислоты, а также эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода.
Пригодными для использования в качестве основного полимера сложными виниловыми эфирами являются виниловые эфиры карбоновых кислот с 1-18 атомами углерода. К предпочтительным сложным виниловым эфирам относятся винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винил-2-этилгексаноат, виниллаурат, 1-метилвинилацетат, винилпивалат и виниловые эфиры α-разветвленных монокарбоновых кислот с 9-13 атомами углерода, например продукты VеоVа9® или VeoVa10® (торговое наименование продуктов фирмы Shell). Наиболее предпочтительным сложным виниловым эфиром является винилацетат.
К пригодным для применения эфирам метакриловой кислоты или эфирам акриловой кислоты относятся эфиры разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат и норборнилакрилат. Предпочтительны при этом метилакрилат, метилметакрилат, н-бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат.
В качестве примеров олефинов и диенов можно назвать этилен, пропилен и 1,3-бутадиен. Пригодными для применения винилароматическими соединениями являются стирол и винилтолуол. Пригодным для использования винилгалогенидом является винилхлорид.
При необходимости можно дополнительно сополимеризовать также от 0,05 до 50 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу основного полимера, вспомогательных мономеров. Примерами таких вспомогательных мономеров являются этиленово ненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты, предпочтительно акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота и малеиновая кислота, амиды и нитрилы этиленово ненасыщенных карбоновых кислот, предпочтительно акриламид и акрилонитрил, моно- и диэфиры фумаровой кислоты и малеиновой кислоты, такие как их диэтиловый и диизопропиловый эфиры, а также ангидрид малеиновой кислоты, этиленово ненасыщенные сульфоновые кислоты, соответственно их соли, предпочтительно винилсульфоновая кислота и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. В качестве других примеров можно назвать предварительно сшиваемые сомономеры, такие как многократно этиленово ненасыщенные сомономеры, например дивиниладипат, диаллилмалеат, аллилметакрилат или триаллилцианурат, либо вторично сшиваемые сомономеры, например акриламидогликолевая кислота (ААГК), метиловый эфир метилакриламидогликолевой кислоты (МЭМАГК), N-метилолакриламид (N-MA), N-метилолметакриламид (N-MMA), N-метилолаллилкарбамат (N-MAK), простые алкиловые эфиры, например изобутоксиэфир, или эфиры N-метилолакриламида, N-метилолметакриламида и N-метилолаллилкарбамата. Пригодными для применения являются также эпоксифункциональные сомономеры, такие как глицидилметакрилат и глицидилакрилат.В качестве других примеров можно назвать кремнийфункциональные сомономеры, такие как акрилоксипропилтри(алкокси)- и метакрилоксипропилтри(алкокси)силаны, винилтриалкоксисиланы и винилметилдиалкоксисиланы, при этом в качестве алкоксигрупп могут присутствовать, например, остатки простых эфиров метокси-, этокси- и этоксипропиленгликоля. Следует упомянуть также мономеры с гидрокси- или СО-группами, например гидроксиалкиловые эфиры метакриловой и акриловой кислот, такие как гидроксиэтил-, гидроксипропил- или гидроксибутилакрилат либо -метакрилат, а также такие соединения, как диацетонакриламид и ацетилацетоксиэтилакрилат или -метакрилат.
Примерами пригодных для применения гомо- и сополимеров могут служить винилацетатные гомополимеры, сополимеры винилацетата с этиленом, сополимеры винилацетата с этиленом и одним или несколькими другими сложными виниловыми эфирами, сополимеры винилацетата с этиленом и эфиром акриловой кислоты и/или эфиром метакриловой кислоты, сополимеры винилацетата с этиленом и винилхлоридом, сополимеры стирола с эфиром акриловой кислоты, сополимеры стирола с 1,3-бутадиеном, при этом такие сополимеры дополнительно могут содержать вышеуказанные вспомогательные мономеры.
Предпочтительными являются винилацетатные гомополимеры, сополимеры винилацетата с 1-40 мас.% этилена, сополимеры винилацетата с 1-40 мас.% этилена и 1-50 мас.% одного или нескольких других сомономеров из группы сложных виниловых эфиров с 1-12 атомами углерода в карбоновокислотном остатке, таких как винилпропионат, виниллаурат, виниловые эфиры α-разветвленных карбоновых кислот с 9-13 атомами углерода, такие как продукты VeoVa9, VeoVa10 и VeoVa11, сополимеры винилацетата с 1-40 мас.% этилена и предпочтительно 1-60 мас.% эфира акриловой кислоты и/или эфира метакриловой кислоты и неразветвленных либо разветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, прежде всего н-бутилакрилата и/или 2-этилгексилакрилата и/или метилметакрилата, сополимеры с 30-75 мас.% винилацетата, 1-30 мас.% виниллаурата или винилового эфира α-разветвленной карбоновой кислоты с 9-11 атомами углерода, а также 1-30 мас.% эфира акриловой кислоты и неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, прежде всего н-бутилакрилата или 2-этилгексилакрилата, которые дополнительно содержат 1-40 мас.% этилена, и сополимеры винилацетата с 1-40 мас.% этилена и 1-60 мас.% винилхлорида, при этом такие полимеры дополнительно могут содержать вышеназванные вспомогательные мономеры в указанных количествах, а указанные в мас.% значения о содержании того или иного компонента, входящего в состав соответствующего сополимера, в сумме в каждом случае дают 100 мас.%.
Предпочтительны также сополимеры н-бутилакрилата или 2-этилгексилакрилата или сополимеры метилметакрилата с н-бутилакрилатом и/или 2-этилгексилакрилатом, сополимеры стирола с эфиром акриловой кислоты, в частности с одним или несколькими мономерами, выбранными из группы, включающей метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат, сополимеры винилацетата с эфиром акриловой кислоты, в частности с одним или несколькими мономерами, выбранными из группы, включающей метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат, и необязательно с этиленом и сополимеры стирола с 1,3-бутадиеном, при этом такие полимеры дополнительно могут содержать вышеназванные вспомогательные мономеры в указанных количествах, а указанные в мас.% значения о содержании того или иного компонента, входящего в состав соответствующего сополимера, в сумме в каждом случае дают 100 мас.%.
Мономеры, соответственно массовое содержание сомономеров выбирают при этом с таким расчетом, чтобы температура стеклования Тс в целом находилась в интервале от -50 до +50°С, предпочтительно от -30 до +40°С.Температуру стеклования Тс полимеров можно определять обычным методом путем дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Приближенные значения температуры стеклования Тс можно также предварительно рассчитать по уравнению Фокса (Fox). В соответствии с методикой Фокса (Fox T.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, 1956, с.123) температуру стеклования полимера можно рассчитать по следующему уравнению:
1/Тс=x1/Tc1+x2с2+...+xncn,
где xn обозначает массовую долю (мас.%/100) мономера n, a Tcn обозначает выраженную в градусах Кельвина температуру стеклования гомополимера мономера n. Значения температуры стеклования для гомополимеров приведены в справочнике Polymer Handbook, 2-е изд., изд-во J. Wiley & Sons, New York, 1975.
Пригодными для применения в предусмотренных изобретением целях являются частично или полностью омыленные поливиниловые спирты. Предпочтительны частично или полностью омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 мол.%, прежде всего частично омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 мол.%, и с вязкостью, определенной по вискозиметру Гепплера в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с (метод определения вязкости по вискозиметру Гепплера при температуре 20°С, DIN 53015). Предпочтительны также частично омыленные гидрофобно модифицированные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 мол.% и вязкостью, определенной по вискозиметру Гепплера в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с. В качестве примера подобных поливиниловых спиртов при этом можно назвать частично омыленные сополимеры винилацетата с гидрофобными сомономерами, такими как изопропенилацетат, винилпивалат, винилэтилгексаноат, виниловые эфиры насыщенных α-разветвленных монокарбоновых кислот с 5 или 9-11 атомами углерода, диалкилмалеинаты и диалкилфумараты, такие как диизопропилмалеинат и диизопропилфумарат, винилхлорид, простые винилалкиловые эфиры, такие как винилбутиловый эфир, олефины, такие как этен и децен. На долю гидрофобных звеньев предпочтительно приходится от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу частично омыленного поливинилового спирта. Указанные поливиниловые спирты можно также применять в виде их смесей.
Наиболее предпочтительны поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 85 до 94 мол.% и вязкостью, определенной по вискозиметру Гепплеру в 4%-ном водном растворе, от 3 до 15 мПа·с (метод определения вязкости по вискозиметру Гепплера при температуре 20°С, DIN 53015). Указанные поливиниловые спирты можно получать по известным специалистам методам и добавлять их при полимеризации обычно в количестве, составляющем в целом от 1 до 20 мас.% в пересчете на общую массу мономеров.
Стабилизированные поливиниловым спиртом дисперсии полимеров можно получать известными специалистам методами, описанными, например, в DE-A 10253046, предпочтительно путем радикальной эмульсионной полимеризации.
Обладающий разжижающим действием сополимер предпочтительно содержит в качестве сомономера а) один или несколько мономеров из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, а также соли указанных карбоновых кислот.
Предпочтительными мономерами в качестве компонента б) являются винилсульфоновая кислота и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, стиролсульфоновая кислота и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, металлилсульфоновая кислота и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, параметаллилоксифенилсульфоновая кислота и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами и сульфоновые кислоты общей формулы CH2=CR1-CO-X-CR2R3-R4-SO3H, а также их соли с щелочными и щелочноземельными металлами, где Х обозначает О или NH, R1, R2, R3 имеют идентичные или разные значения и обозначают Н или C13алкил, а R4 обозначает С14алкилен. Особо предпочтительны винилсульфоновая кислота, сульфопропил(мет)акрилат, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота и металлилсульфоновая кислота, а также их соли с щелочными и щелочноземельными металлами.
Предпочтительными сомономерами в качестве компонента в) являются сомономеры, выбранные из группы, включающей сложные виниловые эфиры, винилацетат и винилпропионат. К предпочтительным эфирам метакриловой кислоты или эфирам акриловой кислоты относятся метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат и 2-этилгексилакрилат.
На долю звеньев сомономера а) приходится предпочтительно от 10 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 10 до 30 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую массу сополимера. На долю звеньев сомономера б) приходится предпочтительно от 10 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 10 до 30 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую массу сополимера. На долю звеньев сомономера в) приходится предпочтительно от 20 до 80 мас.%, наиболее предпочтительно от 30 до 70 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую массу сополимера. Среднечисленная молекулярная масса сополимера составляет менее 50000 дальтон, предпочтительно от 5000 до 20000 дальтон.
На долю обладающего разжижающим действием сополимера в редиспергируемом порошке приходится от 0,1 до 25 мас.%, предпочтительно от 2 до 20 мас.%, в пересчете на долю полимерных компонентов редиспергируемого порошка.
Для получения редиспергируемых порошков водные стабилизированные поливиниловым спиртом дисперсии сушат совместно с обладающим разжижающим действием сополимером, например путем сушки в псевдоожиженном слое, сублимационной сушки или распылительной сушки. Предпочтительно дисперсии сушить путем распылительной сушки, наиболее предпочтительно после добавления к ним в качестве способствующего распылению вспомогательного агента другого поливинилового спирта. Такую распылительную сушку проводят в обычных установках распылительной сушки, при этом для распыления дисперсии можно использовать одно-, двух- или трехкомпонентные форсунки или вращающийся диск. Температуру на выходе обычно выбирают в диапазоне от 45 до 120°С, предпочтительно от 60 до 90°С, в зависимости от типа установки, температуры стеклования смолы и требуемой степени сушки.
Поливиниловый спирт, используемый в качестве способствующего распылению вспомогательного агента, обычно применяют в таком количестве, чтобы общее содержание поливинилового спирта до процесса сушки составляло в пересчете на содержание полимера от 3 до 25 мас.%, предпочтительно от 5 до 20 мас.%. Пригодными и предпочтительными для применения в качестве способствующих распылению вспомогательных агентов являются указанные выше в качестве пригодных и предпочтительных для использования в качестве защитных коллоидов поливиниловые спирты.
Было установлено, что при распылении в систему целесообразно добавлять пеногаситель в количестве, достигающем 1,5 мас.% в пересчете на количество основного полимера. Для повышения стойкости при хранении за счет повышения стойкости к слипанию, что относится прежде всего к порошкам с низкой температурой стеклования, к полученным порошкам можно добавлять средство против слеживания (средство против спекания) в количестве, достигающем предпочтительно 30 мас.% в пересчете на общую массу полимерных компонентов. В качестве примера подобных средств против слеживания можно назвать карбонаты кальция, соответственно магния, тальк, гипс, кремниевую кислоту, каолины и силикаты с крупностью частиц преимущественно от 10 нм до 10 мкм. Вязкость распыляемого исходного материала регулированием содержания в нем твердого вещества устанавливают на значение менее 500 мПа·с (вязкость по Брукфильду при 20 оборотах и при 20°С), предпочтительно менее 250 мПа·с. Содержание твердого вещества в распыляемой дисперсии составляет более 35%, предпочтительно более 40%.
Для улучшения эксплуатационно-технических характеристик к дисперсии при распылении можно добавлять и другие добавки. К таким присутствующим в предпочтительных вариантах осуществления изобретения компонентам, входящим в состав диспергируемых порошков, относятся, например, пигменты, наполнители, стабилизаторы пены и гидрофобизаторы.
Получаемые таким путем составы в виде редиспергируемых в воде полимерных порошков могут использоваться в типичных для них областях и целях. Так, например, они могут использоваться в продуктах строительной химии, необязательно в сочетании с гидравлически схватывающимися вяжущими, такими как цемент (портландцемент, глиноземистый цемент, трассовый цемент, шлакопортландцемент, магнезиальный цемент, фосфатный цемент) или гипс, известь и жидкое стекло, в производстве строительных клеев, прежде всего клея для приклейки плиток и теплозащитного клея, штукатурки, шпаклевки, шпаклевок для полов, составов для нанесения отделочных, выравнивающих и защитных покрытий, гидроизоляционных суспензий, растворов для расшивки швов и красок. Наиболее предпочтительно применять их в саморастекающихся шпаклевках для полов и текучих растворах для изготовления бесшовных полов.
Саморастекающиеся гидравлически схватывающиеся смеси имеют следующую рецептуру:
от 100 до 500 мас.частей цемента, такого как портландцемент и/или глиноземистый цемент,
от 300 до 800 мас.частей наполнителей, таких как песок и/или известняковая мука, и/или кремнеземная пыль, и/или летучая зола,
от 0 до 200 мас.частей ангидрита, полугидрата и/или гипса,
от 0 до 50 мас.частей гидроксида кальция,
от 0 до 5 мас.частей пеногасителя,
от 0,5 до 10 мас.частей диспергатора,
от 1 до 100 мас.частей редиспергируемого порошка,
от 0,5 до 5 мас.частей замедлителя, такого как винная кислота, лимонная кислота или сахариды,
от 0,5 до 5 мас.частей ускорителя, например карбонатов щелочных металлов, и
от 0,2 до 3 мас.частей загустителя, такого как простой эфир целлюлозы, при этом содержание всех компонентов в сумме равняется 1000 мас.частям, а сухую смесь в зависимости от требуемой консистенции разводят соответствующим количеством воды.
При использовании предлагаемых в изобретении редиспергируемых порошков в составе саморастекающихся шпаклевок (СРШ) необходимость в применении дополнительных разжижителей отпадает. Помимо этого неожиданно было установлено, что при одновременной распылительной сушке стабилизированной поливиниловым спиртом дисперсии и разжижителя удается значительно повысить разжижающий эффект. Кроме того, было установлено, что стабилизированные поливиниловым спиртом порошки, в состав которых входили не используемые в соответствии с изобретением модификаторы, а обычные разжижители с высоким содержанием этиленоксидных, соответственно пропиленоксидных звеньев, представляли собой не стойкие к слипанию исключительно плохо редиспергируемые порошки, мало пригодные для применения в продуктах строительной химии.
Примеры
Полученные путем распылительной сушки редиспергируемые порошки испытывали в составе саморастекающейся смеси указанной в таблице 1 рецептуры. При этом отдельные компоненты смешивали в сухом состоянии, а затем разводили водой в количестве 21 г на 100 г сухой смеси.
Таблица 1
Количество [г] Исходный материал Изготовитель/Поставщик
94,0 глиноземистый плавленый цемент Fondue Lafarge Aluminates int.
200,0 портландцемент СЕМ I 42.5 R Milke-Zement GmbH & Co. KG
47,0 ангидрит Hilliges Gipswerke KG
47,0 легкий шпат W. Priem & Co.
359,0 кварцевый песок Н 33 Quarzwerke GmbH
226.3 карбонат кальция Omyacarb 20 BG Omya GmbH
23,0 редиспергируемый порошок/разжижитель
1,2 винная кислота Merck Eurolab, GmbH
1,0 Li2CO3 Merck Eurolab GmbH
1,0 пеногаситель Agitan P 800 Munzing Chemie GmbH
0,5 целлюлоза Tyiose Н 300 Р2 Clariant GmbH
1000,0
Сравнительный пример 1
20 мас.частей редиспергируемого порошка на основе сополимера винилацетата и этилена с Тc 17°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 8 мас.% предварительно смешивали с 3 мас.частями продукта Melflux 1641 (порошковый разжижитель фирмы Degussa) и испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Сравнительный пример 2
23 мас.части редиспергируемого порошка, полученного путем распыления водной дисперсии на основе сополимера винилацетата и этилена с Тc 17°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 8 мас.% и содержанием продукта Melflux 1641 10 мас.% испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Сравнительный пример 3
23 мас.части редиспергируемого порошка, полученного путем распыления водной дисперсии на основе стабилизированного 8 мас.% частично омыленного поливинилового спирта сополимера винилацетата и этилена с Тc 17°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 5 мас.% и содержанием разжижителя А (сополимер из 22 мас.% метакриловой кислоты, 49 мас.% этилакрилата, 7 мас.% метилметакрилата, 22 мас.% сульфопропилакрилата) 7,4 мас.% испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Пример 4
Этот пример аналогичен примеру 3, за исключением того, что вместо 7,4 мас.% разжижителя А совместно распыляли 6,7 мас.% разжижителя Б (сополимер из 27 мас.% метакриловой кислоты, 49 мас.% этилакрилата, 7 мас.% метилметакрилата, 17 мас.% сульфопропилакрилата). Полученные результаты представлены в таблице 2.
Пример 5
Этот пример аналогичен примеру 3, за исключением того, что вместо 7,4 мас.% разжижителя А совместно распыляли 10 мас.% разжижителя А. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Сравнительный пример 6
20 мас.частей редиспергируемого порошка на основе сополимера винилацетата и этилена с Тc 17°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 8 мас.% предварительно смешивали с 3 мас.частями разжижителя А и испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Сравнительный пример 7
20 мас.частей редиспергируемого порошка на основе сополимера винилацетата и этилена с Тc 17°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 8 мас.% предварительно смешивали с 3 мас.частями разжижителя Б и испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Пример 8
23 мас.части редиспергируемого порошка, полученного путем распыления водной дисперсии на основе стабилизированного 8 мас.% частично омыленного поливинилового спирта сополимера винилацетата, этилена и продукта VeoVa10 с Тc 5°С и с содержанием частично омыленного поливинилового спирта 5 мас.% и содержанием разжижителя А 10 мас.% испытывали в составе композиции приведенной выше рецептуры. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Испытания эксплуатационно-технических свойств
Определение расплыва (растекаемость)
Растекаемость определяли согласно стандарту DIN EN 12706 по истечении 1, 15 и 30 мин.
Определение прочности на растяжение при изгибе (ПРИ)
Прочность на растяжение при изгибе определяли через 1 день и 7 дней согласно стандарту prEN 13851 с использованием призм размером 40×40×160 мм.
Определение прочности на сжатие (ПС)
Прочность на сжатие определяли через 1 день и 7 дней согласно стандарту prEN 13851 с использованием стандартных призм размером 40×40×160 мм.
Определение прочности слежавшегося порошка (ПСП)
Для определения прочности слежавшегося порошка диспергируемый порошок помещали в железную трубку с винтовым соединением и затем к порошку прикладывали давление, создаваемое металлическим плунжером. После снятия нагрузки порошок выдерживали в течение 16 ч в сушильном шкафу при 50°С.После охлаждения до комнатной температуры порошок извлекали из трубки и качественно оценивали его стойкость к слеживанию путем раздавливания спрессованного из него блока. Стойкость к слеживанию классифицировали следующим образом:
баллы от 1 до 3 очень хорошая стойкость к слеживанию
баллы от 4 до 6 хорошая стойкость к слеживанию
баллы от 7 до 8 Удовлетворительная стойкость к слеживанию
баллы от 9 до 10 Стойкость к слеживанию отсутствует, после раздавливания порошок утрачивает сыпучесть
Определение характеристик отстаивания (ХО)
Характеристики отстаивания повторно приготовленной дисперсии порошка служат мерой его редиспергируемости. Дисперсии порошка с его содержанием, равным 50 мас.%, приготавливали его повторным диспергированием в воде при воздействии высоких сдвиговых усилий.
После этого характеристики отстаивания определяли с использованием разбавленных повторно приготовленных дисперсий (с содержанием твердого вещества 0,5 мас.%), для чего 100 мл этой дисперсии помещали в градуированную трубку и определяли высоту отстоявшегося слоя твердого вещества. Высоту отстоявшегося слоя твердого вещества в миллиметрах измеряли через 24 ч. Значения, превышающие 7 мм, свидетельствуют о неудовлетворительной редиспергируемости порошка.
Сравнение результатов эксперимента, полученных в примере 1, с результатами, полученными в сравнительном примере 2, показывает, что при использовании при совместном распылении обычных разжижителей получают редиспергируемые порошки, обладающие пониженным разжижающим действием.
Сравнение результатов эксперимента, полученных в примере 3, с результатами, полученными в сравнительном примере 6, а также сравнение результатов, полученных в примере 4, с результатами, полученными в сравнительном примере 7, свидетельствует о том, что использование при совместном распылении применяемых согласно изобретению разжижителей позволяет повысить разжижающее действие.
Таблица 2
Пример Растекаемость через 1 мин [см] Растекаемость через 15 мин [см] Растекаемость через 30 мин [см] ПРИ через1 Д./7 д. [Н/мм2] ПС через 1 д./7 д. [Н/мм2] ПСП ХО через 1 ч/24 ч
Ср. пр. 1 16,0 16,2 16,4 3,83/4,48 19,64/24,37 3 0,2/1
Ср. пр. 2 10,6 9,8 8,5 3,11/4,06 14,72/22,34 10 >7/-
Пр.3 16,3 16,2 16,1 3,79/5,55 19,12/24,52 4 0,1/1
Пр. 4 15,4 15,5 16,0 3,80/5,53 18,35/26,12 3 0,1/0,8
Пр. 5 16,8 16,3 16,5 4,01/5,78 18,56/25,48 4 0,1/0,9
Ср. пр.6 15,6 15,7 15,4 3,78/4,62 17,91/24,74 3 0,2/1
Ср. пр. 7 15,3 15,5 15,2 3,78/4,63 20,72/28,01 3 0,2/1
Пр. 8 16,9 16,7 16,7 3,80/5,52 17,16/23,07 4 0,2/1,2

Claims (13)

1. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами, получаемые сушкой стабилизированных поливиниловыми спиртами водных дисперсий гомо- или сополимеров из одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, эфиры акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, диены, олефины, винилароматические соединения и винилгалогениды, в присутствии сополимера из
а) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей этиленово ненасыщенные монокарбоновые кислоты, этиленово ненасыщенные дикарбоновые кислоты и их ангидриды, в каждом случае с 4-8 атомами углерода, а также их соли,
б) одного или нескольких этиленово ненасыщенных соединений с сульфокислотными, сернокислотными и фосфонокислотными группами, а также их солей и
в) одного или нескольких мономеров из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода и эфиры акриловой кислоты, а также эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, причем на долю звеньев сомономера а) приходится от 10 до 50 мас.%, на долю звеньев сомономера б) приходится от 10 до 50 мас.%, на долю звеньев сомономера в) приходится от 20 до 80 мас.%, в каждом случае в пересчете на общую массу сополимера.
2. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1 на основе одного или нескольких полимеров, выбранных из группы, включающей винилацетатные гомополимеры, сополимеры винилацетата с этиленом, сополимеры винилацетата с этиленом и одним или несколькими другими сложными виниловыми эфирами, сополимеры винилацетата с этиленом и эфиром акриловой кислоты и/или эфиром метакриловой кислоты, сополимеры винилацетата с этиленом и винилхлоридом, сополимеры стирола с эфиром акриловой кислоты и сополимеры стирола с 1,3-бутадиеном.
3. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1 или 2, отличающиеся тем, что в качестве поливиниловых спиртов применяют один или несколько поливиниловых спиртов, выбранных из группы, включающей частично или полностью омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 мол.%, а также частично омыленные гидрофобно модифицированные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 мол.% и вязкостью, определенной по вискозиметру Гепплера в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с.
4. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.3, отличающиеся тем, что в качестве поливиниловых спиртов применяют один или несколько поливиниловых спиртов, выбранных из группы, включающей частично омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 мол.% и вязкостью, определенной по вискозиметру Гепплера в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с (вязкость по вискозиметру Гепплера при температуре 20°С, DIN 53015).
5. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1, отличающиеся тем, что обладающий разжижающим действием сополимер содержит в качестве сомономера а) один или несколько мономеров, выбранных из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, а также соли указанных карбоновых кислот.
6. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1, отличающиеся тем, что обладающий разжижающим действием сополимер содержит в качестве сомономера б) один или несколько мономеров, выбранных из группы, включающей винилсульфоновую кислоту и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, стиролсульфоновую кислоту и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, металлилсульфоновую кислоту и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами, n-металлилоксифенилсульфоновую кислоту и ее соли с щелочными и щелочноземельными металлами и сульфоновые кислоты общей формулы CH2=CR1-CO-X-CR2R3-R4-SO3H, а также их соли с щелочными и щелочноземельными металлами, где Х обозначает О или NH, R1, R2, R3 имеют идентичные или разные значения и обозначают Н или C13алкил, а R4 обозначает С14алкилен.
7. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1, отличающиеся тем, что обладающий разжижающим действием сополимер содержит в качестве сомономера в) один или несколько мономеров, выбранных из группы, включающей винилацетат, винилпропионат, метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат и 2-этилгексилакрилат.
8. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1, отличающиеся тем, что среднечисленная молекулярная масса Мn сополимера составляет менее 50000 дальтон.
9. Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами по п.1, отличающиеся тем, что на долю обладающего разжижающим действием сополимера в редиспергируемом порошке приходится от 0,1 до 25 мас.% в пересчете на общую массу редиспергируемого порошка.
10. Способ получения стабилизированных поливиниловым спиртом редиспергируемых порошков с разжижающими свойствами по любому из пп.1-9 сушкой стабилизированных поливиниловым спиртом водных дисперсий гомо- или сополимеров из одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, эфиры акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты и разветвленных и неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, диены, олефины, винилароматические соединения и винилгалогениды, в присутствии сополимера из
а) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей этиленово ненасыщенные монокарбоновые кислоты, этиленово ненасыщенные дикарбоновые кислоты и их ангидриды, в каждом случае с 4-8 атомами углерода, а также их соли,
б) одного или нескольких этиленово ненасыщенных соединений с сульфонатными, сульфатными и фосфонатными группами и
в) одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей виниловые эфиры неразветвленных или разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода и эфиры акриловой кислоты, а также эфиры метакриловой кислоты и разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что сушку проводят путем распылительной сушки после добавления другого поливинилового спирта в качестве способствующего распылению вспомогательного агента.
12. Применение стабилизированных поливиниловым спиртом редиспергируемых порошков по любому из пп.1-9 в продуктах строительной химии, необязательно в сочетании с гидравлически схватывающимися вяжущими, такими как цемент (портландцемент, глиноземистый цемент, трассовый цемент, шлакопортландцемент, магнезиальный цемент, фосфатный цемент) или гипс, известь и жидкое стекло, в производстве строительных клеев, прежде всего клея для приклейки плиток и теплозащитного, клея, штукатурки, шпаклевки, шпаклевок для полов, составов для нанесения отделочных, выравнивающих и защитных покрытий, гидроизоляционных суспензий, растворов для расшивки швов и красок.
13. Применение по п.12 в саморастекающихся шпаклевках для полов и текучих растворах для изготовления бесшовных полов.
RU2004110386/04A 2003-04-08 2004-04-07 Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами RU2287537C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10316079A DE10316079A1 (de) 2003-04-08 2003-04-08 Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
DE10316079.5 2003-04-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004110386A RU2004110386A (ru) 2005-10-20
RU2287537C2 true RU2287537C2 (ru) 2006-11-20

Family

ID=32864389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004110386/04A RU2287537C2 (ru) 2003-04-08 2004-04-07 Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами

Country Status (12)

Country Link
US (2) US7250468B2 (ru)
EP (1) EP1466937B1 (ru)
JP (1) JP4727940B2 (ru)
KR (1) KR100576214B1 (ru)
CN (1) CN1257930C (ru)
AT (1) ATE385245T1 (ru)
DE (2) DE10316079A1 (ru)
DK (1) DK1466937T3 (ru)
ES (1) ES2298642T3 (ru)
MY (1) MY148513A (ru)
RU (1) RU2287537C2 (ru)
TW (1) TWI305788B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458733C1 (ru) * 2011-06-23 2012-08-20 Учреждение Российской академии наук Институт криосферы Земли Сибирского отделения РАН (ИКЗ СО РАН) Способ стабилизации водной дисперсии
US8623462B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Akzo Nobel N.V. Redispersible polymer powder composition
RU2574403C1 (ru) * 2014-10-20 2016-02-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Криосферы Земли Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Икз Со Ран) Способ получения стабильной дисперсии геля поливинилового спирта в виде порошка
RU2594215C1 (ru) * 2015-07-02 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка
RU2610512C2 (ru) * 2015-07-02 2017-02-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Редиспергируемый в воде полимерный порошок
RU2681856C2 (ru) * 2014-04-11 2019-03-13 Басф Се Способ получения водной полимерной дисперсии

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10316079A1 (de) * 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
DE102004023374A1 (de) * 2004-05-12 2005-12-08 Celanese Emulsions Gmbh Konservierungsmittelfreie Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20090227718A1 (en) * 2004-06-09 2009-09-10 Kuraray Co.Ltd. Aqueous dispersion, composition and coating agent for paper
US9129826B2 (en) 2005-05-31 2015-09-08 Stats Chippac Ltd. Epoxy bump for overhang die
WO2008126888A1 (ja) * 2007-04-11 2008-10-23 Nichigo-Mowinyl Co., Ltd. 再乳化性樹脂粉末組成物、それを再乳化した水性エマルジョン、およびそれを用いた建築仕上げ塗り材
JP5489091B2 (ja) * 2007-04-11 2014-05-14 日本合成化学工業株式会社 再乳化性樹脂粉末組成物、それを再乳化した水性エマルジョン、およびそれを用いた建築仕上げ塗り材
WO2009073140A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-11 Celanese International Corporation Addditive composition for mortars, cements and joint compounds and cementitious compositions made therefrom
US9062143B2 (en) 2008-02-08 2015-06-23 Dow Global Technologies Llc Water-redispersible polymer powder
JP4870104B2 (ja) * 2008-02-19 2012-02-08 太平洋セメント株式会社 貝類の養殖方法
DE102008044395A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-10 Wacker Chemie Ag Dränbeton-Zusammensetzung
DE102008055064A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Wacker Chemie Ag Säureresistente, hydraulisch abbindende Massen
EP2380927B1 (en) * 2010-04-20 2014-07-16 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders prepared from low carboxylation styrene butadiene-based latex
JP5628087B2 (ja) * 2010-05-17 2014-11-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 乾燥モルタル配合物のための再分散可能な粉体組成物
DE102011076407A1 (de) * 2011-05-24 2012-11-29 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten
US8366822B2 (en) 2011-06-20 2013-02-05 Dow Global Technologies Llc Cementitious tile adhesives and method of applying the same to a tile substrate
CN102382407B (zh) * 2011-08-19 2013-03-06 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种可再分散型乳胶粉及其制备方法
KR101301736B1 (ko) * 2012-06-20 2013-08-29 장수관 폴리머 시멘트, 그 제조방법 및 그 폴리머 시멘트를 이용한 복합 방수 시공 방법
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
EP3279172A1 (de) 2013-03-07 2018-02-07 STO SE & Co. KGaA Zementhaltige trockenzusammensetzung und verfahren zur erhöhung der lagerstabilität einer zementhaltigen trockenzusammensetzung
CN103214990B (zh) * 2013-04-09 2015-03-25 哈尔滨绿科科技有限公司 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用
PL3080225T3 (pl) 2013-12-09 2019-08-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wodna kompozycja kleju
RU2618253C2 (ru) * 2015-08-20 2017-05-03 Фонд Информационного Обеспечения Науки Способ получения редиспергируемых в воде полимерных порошков
US10633285B2 (en) * 2015-08-31 2020-04-28 Wacker Chemie Ag Additive pack
JP6100432B1 (ja) * 2016-09-14 2017-03-22 光洋産業株式会社 床用再剥離型接着剤及びこれを用いた床仕上げ方法
EP3634921A1 (de) * 2017-06-09 2020-04-15 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion sowie daraus hergestellten redispergierbaren dispersionspulvers
EP3819274A1 (de) * 2019-11-07 2021-05-12 Martellus GmbH Zusatzstoff für beton und verfahren zur herstellung dieses betons
US20230202924A1 (en) * 2020-05-05 2023-06-29 Wacker Chemie Ag Polyvinyl-alcohol-stabilized (meth)acrylic acid ester polymers
WO2021247177A1 (en) 2020-06-05 2021-12-09 SCION Holdings LLC Alcohols production
WO2021247516A1 (en) 2020-06-05 2021-12-09 SCION Holdings LLC Branched alcohols
US20220194886A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 SCION Holdings LLC Branched Products

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59162161A (ja) 1983-03-01 1984-09-13 三洋化成工業株式会社 セメント分散剤
DE3923229A1 (de) 1989-07-14 1991-01-24 Basf Ag In wasser redispergierbare polymerisat-pulver, die durch verspruehen von waessrigen polymerisat-dispersionen hergestellt sind, und ihre verwendung als zusatzmittel zu hydraulischen bindemitteln
DE4021216A1 (de) 1990-07-03 1992-01-09 Basf Ag Waessrige polymerisat-dispersionen und hieraus durch spruehtrocknung hergestellte polymerisat-pulver
JP2507280B2 (ja) 1991-12-21 1996-06-12 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤
DE4320220A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II
DE4321070A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung
DE4407841A1 (de) * 1994-03-09 1995-09-14 Huels Chemische Werke Ag Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel
DE19549084A1 (de) * 1995-12-29 1997-07-03 Wacker Chemie Gmbh Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel
DE19620817A1 (de) * 1996-05-23 1997-11-27 Wacker Chemie Gmbh Flexible Baustoffmassen
DE19623412B4 (de) * 1996-06-12 2008-05-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulver
DE19707746A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel
HU226045B1 (en) * 1997-09-26 2008-03-28 Wacker Chemie Ag Method for producing polymers stabilised with protective colloids
DE19853489A1 (de) * 1998-11-19 2000-05-25 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylaromat-1,3-Dien-Mischpolymerisaten in Baukleber-Rezepturen
DE19928933A1 (de) * 1999-06-24 2000-12-28 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten
DE19962566A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-05 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymeri- saten
DE10126560C1 (de) * 2001-05-31 2002-09-12 Wacker Polymer Systems Gmbh Verwendung von Mischpolymerisaten von Vinylester-, (Meth)acrylsäureester- und gegebenenfalls Ethylen-Comonomeren in Baustoffen
US20030144384A1 (en) * 2001-10-09 2003-07-31 Fu Chen Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds
DE10253046A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Schutzkolloidstabilisierte Polymerisate in Form deren wässrigen Dispersionen und in Wasser redispergierbaren Pulver
DE10316079A1 (de) * 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8623462B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Akzo Nobel N.V. Redispersible polymer powder composition
RU2506285C2 (ru) * 2008-06-27 2014-02-10 Акцо Нобель Н.В. Композиция редиспергируемого полимерного порошка
RU2458733C1 (ru) * 2011-06-23 2012-08-20 Учреждение Российской академии наук Институт криосферы Земли Сибирского отделения РАН (ИКЗ СО РАН) Способ стабилизации водной дисперсии
RU2681856C2 (ru) * 2014-04-11 2019-03-13 Басф Се Способ получения водной полимерной дисперсии
RU2574403C1 (ru) * 2014-10-20 2016-02-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Криосферы Земли Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Икз Со Ран) Способ получения стабильной дисперсии геля поливинилового спирта в виде порошка
RU2594215C1 (ru) * 2015-07-02 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка
RU2610512C2 (ru) * 2015-07-02 2017-02-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Редиспергируемый в воде полимерный порошок

Also Published As

Publication number Publication date
CN1535995A (zh) 2004-10-13
MY148513A (en) 2013-04-30
KR20040087927A (ko) 2004-10-15
DE502004006092D1 (de) 2008-03-20
US20040204518A1 (en) 2004-10-14
DK1466937T3 (da) 2008-05-05
KR100576214B1 (ko) 2006-05-03
TWI305788B (en) 2009-02-01
EP1466937A1 (de) 2004-10-13
CN1257930C (zh) 2006-05-31
TW200422327A (en) 2004-11-01
ES2298642T3 (es) 2008-05-16
JP4727940B2 (ja) 2011-07-20
ATE385245T1 (de) 2008-02-15
DE10316079A1 (de) 2004-11-11
US20070155862A1 (en) 2007-07-05
RU2004110386A (ru) 2005-10-20
EP1466937B1 (de) 2008-01-30
US7250468B2 (en) 2007-07-31
JP2004307866A (ja) 2004-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2287537C2 (ru) Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами
US7744694B2 (en) Use of redispersion powder compositions with accelerated-setting action
RU2288240C2 (ru) Редиспергируемый в воде полимерный порошковый состав, способ его получения и его применение (варианты)
US6706805B2 (en) Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials
US7956113B2 (en) Hydrophobicizing additives
RU2337080C2 (ru) Диспергаторы
JP5054700B2 (ja) 脂肪酸無水物を含有する分散粉末
RU2339592C2 (ru) Стабилизированные защитным коллоидом полимерные диспергируемые порошки
RU2417234C2 (ru) Модифицированные силаном дисперсионные порошки
US6710113B2 (en) Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders
JP3590017B2 (ja) ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用
US11339228B2 (en) Dispersion powder composition containing vinyl alcohol copolymerisate
US20070129486A1 (en) Redispersible dispersion powders for heat insulating composite system
JP2004162072A (ja) 凝結促進作用を有する水中に再分散可能なポリマー粉末−組成物、その製法及びその使用
WO2023209082A1 (en) Combinations of an organic polymer and calcium silicate hydrate for producing mineral water-proofing membranes

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20090226

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140408