CN103214990B - 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 - Google Patents
一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103214990B CN103214990B CN201310121252.5A CN201310121252A CN103214990B CN 103214990 B CN103214990 B CN 103214990B CN 201310121252 A CN201310121252 A CN 201310121252A CN 103214990 B CN103214990 B CN 103214990B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- initiator
- aqueous
- gold card
- environment
- composite gum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明提供了提供了一种烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶及其制备方法,该金卡复合胶包括单体、保护胶体、去离子水、消泡剂、引发剂、填料、缓冲剂、环保增塑剂。本发明选择了合理的聚合工艺、极佳的单体配比,匹配性极高的高纯度且不同醇解度PVA混搭、专用的有机硅消泡剂、环保增塑剂,初粘结力、白度良好、固含较高、附着力极高,柔性良好,与高速机械完美匹配;层压机上以70~150m/min速率进行40~65g/m2卡纸与金-塑薄膜层合,制得的转移金卡纸卡纸层与金层粘接牢靠、挺括柔韧、光滑无皱、无残留金粉与塑料膜上,实现完美“转移”。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂原材料应用领域,具体为一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用。
背景技术
随着国标YC/T333-2010、YC/T334—2010、YC/T267-2008的提出,对烟包装用胶的VOC有了更高的要求,2010年10月8日,国际烟草控制政策评估项目(ITC)的组织在一个控烟会议上公布了一份科研报告,数据显示13个中国国产卷烟品牌检测出含有VOC及重金属,其含量与加拿大产香烟相比,最高超出三倍以上。
胶粘剂是卷烟制造过程中的不可缺少的原辅材料,卷烟生产过程中的每一道生产工序都必须使用胶粘剂。烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶做为环保型水性胶粘剂成为行业发展的方向,初期的缩甲醛胶、油性胶、淀粉胶是以甲醛、有机溶剂、淀粉为主要原料而制做的,缩甲醛胶残存甲醛量大难以清除,很难达到环保要求,油性胶性能虽好,但含有不符合要求的有机溶剂;淀粉胶粘结力较差,储存时间短也很难达到高速机械的要求。因此易造卡纸与金层粘接不牢形成脱落,还可能造成纸张收缩、卷边等弊端影响制品质量。这些弊端带来了生产效率低下及次品率上升,难以满足当今市场的需求。因此,必须考虑用环保无毒粘接性能良好的VAC共聚体系加以升华。
随着人们环保要求的日益提高,烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶的迫切需求也势在必行。烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶主要是以水为溶剂经科学、严谨地反应、良好的单体组合及工艺操作的科学控制而成,该PVAc共聚乳液与其他PVAC相比,初粘力更强、固含量较高、机械加工性能良好、光度高、白度好、储存稳定性好,无刺激性气味儿故在复合过程中对印刷机操作人员的健康无不良影响且不腐蚀胶辊,烟合内包装用水性环保金卡复合胶的最大特点是减少了VOC(挥发物)向大气中的排放,从而防止了大气污染,改善了复合作业环境,它可以完全消除缩甲醛胶中某些有毒物质对人体的危害和对包装商品的污染,改善总体环境质量。特别适宜于食品、医疗等卫生条件要求严格的包装复合产品。由于烟合内包装用水性环保金卡复合胶具有不易燃的特点,还可复合车间内易燃易爆的隐患,有利于安全生产。还可以避免复合纸表面残留毒性,而且清洗设备设备方便。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的目的是提供一种水性环保转移金卡复合胶。
本发明的另一目的是提供所述水性环保转移金卡复合胶的制备方法。
本发明的还一目的是提供所述水性环保转移金卡复合胶在烟合内包装中的应用。
首先,本发明提供了一种水性环保转移金卡复合胶,其pH在4.0~6.5范围之内,固含量为28%~40%;其包括以下重量百分比的组分:
优选的,所述单体包括VAc(醋酸乙烯酯)、AA(丙烯酸)、BA(丙烯酸正丁酯)中的一种或几种;更优选的,所述单体包括以下重量百分比的组分VAc(醋酸乙烯酯)93%,AA(丙烯酸)2.4%,和BA(丙烯酸正丁酯)4.6;其中,所述VAC、BA、AA具有优良的活性及线性分子结构。更优选的,所述丙烯酸包括其取代基产物,如甲基丙烯酸;所述丙烯酸脂类包括丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯等。
优选的,所述保护胶体包括PVA、乙烯改性PVA、在PVA的端部引入疏水基、疏基改性PVA、纤维素醚类物质中的一种或多种。更优选的,所述保护胶体为PVA(聚乙烯醇)。
优选的,所述消泡剂包括天然油脂、高碳醇、聚醚类、硅类、聚醚改性硅中的一种或多种;其中,所述天然油脂包括豆油、玉米油等;更优选的,所述消泡剂为有机硅类物质,如,聚二甲基硅氧烷。
优选的,所述缓冲剂为碱性物质,如碳酸氢盐、碳酸盐、醋酸盐或强碱中的一种或多种。
优选的,所述环保增塑剂为脂肪酸酯类、磷酸酯类、聚酯类或柠檬酸酯类中的一种或多种。
优选的,所述引发剂为过硫酸盐、氢过氧化物类或氧化一还原引发剂。更优选的,所述引发剂为过硫酸铵,其密度为1.98,其为白色单晶体,其使用方法为融成4%的水溶液分批加入反应釜中。
优选的,所述填料为碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、高岭土、白炭黑或云母粉中的一种或多种;更优选为碳酸钙,其为高细度,无杂质、无黑色固体。
进一步地,本发明提供了上述水性环保转移金卡复合胶在烟合内包装中的应用。
更进一步地,本发明提供了上述水性环保转移金卡复合胶生产方法,其包括如下步骤:
a、按比例称取所用单体、保护胶体、消泡剂、缓冲剂、环保增塑剂、引发剂、去离子水和填料;
b、将称取的保护胶体缓慢投入去离子水中,加入消泡剂搅拌,升温到一定温度后保持在该温度;
c、随后,将步骤b的整个体系降温至65℃,加入部分引发剂,调整转数,一段时间后将部分单体滴入反应体系中;
d、待无明显回流时,加入部分引发剂后,滴加剩余单体,随后,定期补加引发剂;
e、滴完单体后,调整转速,将剩余引发剂加入反应体系中保温,随后冷却,并加入缓冲剂、环保增塑剂和填料,混合,出料。
优选的,步骤b中,所述搅拌的转数为60~150r/min;所述升温到一定温度是指从常温升温到90~98℃;所述保温的时间为1~3h。
优选的,步骤c所述部分引发剂占总体系的质量百分比为0.05~0.21%;所述转数为20~70r/min;所述部分单体占总体系的质量百分比为1.6~2.91%。
优选的,步骤d所述部分引发剂占总体系的质量百分比为0.002~0.006%;所述定期补加剩余引发剂具体为每25~40min加占总体系的质量百分比0.002~0.006%的引发剂,滴加的时间为2~5h。
优选的,步骤e所述转速为40~70r/min;所述保温的温度是80-95℃;冷却的温度是50-80℃。
本发明的有益效果如下:
本发明烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶由水做溶剂、全部采用环保型且性能较好的原材料,不含任何有机溶剂,不含醛类物质、重金属等有害物质具有低VOC初粘力强的特性;有着先进而且扎实工艺给予保证产品的优良与稳定,要求该胶实现卡纸与金粉的完美粘合,而不粘合塑料薄膜,从而实现完美“转移”。
本发明选择了合理的聚合工艺、极佳的单体配比,匹配性极高的高纯度且不同醇解度PVA混搭(或者单独使用)、专用的有机硅消泡剂、环保增塑剂,初粘结力、白度良好、固含较高、附着力极高,柔性良好,与高速机械完美匹配;层压机上以70~150m/min速率进行40~65g/m2卡纸与金-塑薄膜层合,制得的转移金卡纸卡纸层与金层粘接牢靠、挺括柔韧、光滑无皱、无残留金粉与塑料膜上,实现完美“转移”。
具体实施方式
下面结合具体实施方式详细介绍本发明。但本发明的保护方位并不局限于以下实例,应包含权利要求书中的全部内容。
本发明所用保护胶体为重庆川维PVA,其醇解度为99%和88%混合使用,其具有极优的品质(杂质量小)、分子量分布较窄且较高的醇解度和部分醇解度混合使用发挥各自特点。
所用消泡剂为上海立奇的有机硅类物质,其为聚二甲基硅氧烷,色泽鲜艳,消泡性能卓越。
所用缓冲剂为济南博美化工的碳酸氢钠,其具有极高的纯度,溶液清澈透明。
所用环保增塑剂为华亚化工的脂肪酸酯类环保增塑剂壬二酸二辛酯,其为安全无毒不含苯类等有害物质。
所用引发剂为临沂天科工贸的过硫酸铵;该过硫酸铵为白色单晶体,密度为1.98;使用时需将其融成4%的水溶液分批加入反应器中。
所用填料为林口欧米亚的碳酸钙,其为高细度,无杂质、无黑色固体析出且容易分散到体系1250目重质碳酸钙。
所用设备反应釜为河南天都1000L-8000L,冷凝器为长春鼎力生产
本发明制备的金卡复合胶的各项性能及其效果如下:
1、烟用水基胶与国家标准的相关问题
《烟用水基胶挥发性与半挥发性成分限量》指标已规定了国家行业标准如表1所示。
表1烟用水基胶挥发性与半挥发性成分限量国家行业标准
以上标准要求烟用接装纸(转移金卡用胶)水基胶自身的VOC含量必须小于此标准,本发明未选用任何有机溶剂与夹杂有机溶剂的树脂,助剂。水基胶VOC远远低于国家标准,具体数据如表2所示。
表2本发明金卡复合胶挥发性与半挥发性成分测定结果
2、烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶配比及粘接力问题
良好的综合性能使人相信本烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶以跻身我国烟胶工业先进行水平。一直以来,PVAc是水性胶中粘结力较强的品种之一,但由于其结构中含有醋酸根使其位阻较大,使胶粘剂表现出了一定的刚度,耐水性,耐热性,抗蠕变性,耐寒性及耐机械稳定性等均较差,因此集合粘接材质及特点引进共聚体系,并加入少量填料其保实作用,合理配制单体比例及后加入增韧助剂保证胶粘剂性能达到最佳。本发明选择了匹配性极高的高纯度且不同醇解度PVA混搭、专用的有机硅消泡剂、环保增塑剂,初粘结力、白度良好、固含较高、附着力极高,柔性良好,与高速机械完美匹配;层压机上以70~150m/min速率进行40~65g/m2卡纸与金-塑薄膜层合,制得的转移金卡纸卡纸层与金层粘接牢靠、挺括柔韧、光滑无皱、无残留金粉与塑料膜上。
3、烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶水稀释问题
根据机械设备的运转速度及胶辊参数的不同,根据要求可以对该胶进行水稀释;具体步骤是缓慢将水加入本发明所制得的胶中充分混匀使用。满足高速要求的同时也大大降低了原料成本。
4、烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶pH值和存储问题
本发明烟盒内包装用水性环保转移金卡复合胶的pH值在5.0~6.0之间,水基胶的pH值主要依靠反应后加入的弱碱物质来调整,pH过高或过低都会给水基胶的使用和存储带来麻烦,pH值过高过低都可能会腐蚀胶辊,降低生产效率及影响设备使用。同时pH值的过高或过低也会对胶粘剂的存储带来高要求,一旦存储条件满足不了要求胶的性能就会倾向于变差。
实施例1
用下述各成份重量比制成烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶
制作方法(全部为占重量的质量百分数):
a、将称取的保护胶体缓慢投入占59.16%常温的去离子水中,加入总投料量0.15%消泡剂搅拌(转数为120r/min,)升温到一定温度(95℃),并保温1.5个小时。
b、降温至65℃加入0.17%引发剂,调整转数为40转/min,一段时间后将2.91%单体滴入反应釜中。
c、带无明显回流时,加入0.003%引发剂后,滴加剩余单体,定期补加引发剂(每30min加0.003%),2.5h滴完。
d、滴完单体后,调整转数为50转/min将剩余引发剂加入反应釜中保温,冷却,加入缓冲剂0.17%及5%环保增塑剂、1.0%填料混合,出料。
所得金卡复合胶的技术参数和检测数据如表3、4所示。
表3技术参数
项目 | 执行标准 |
外观:乳白色,无颗粒及异物 | GB/T1175-2002 |
固含量:40.0% | GB/T11175标准规定烘干法 |
粘度:3145mpa.s(25℃) | GB/T2794-1995使用旋转粘度计 |
pH值:5.7 | GB/T14518-1993胶粘剂pH的测定 |
表4检测数据
实施例2
用下述各成份制成烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶
制作方法(全部为占重量的质量百分数):
a、将5.9%保护胶体部分醇解PVA缓慢投入占68.81%常温的去离子水中,加入总投料量0.05%消泡剂搅拌(转数为120r/min,)升温到一定温度(80℃),并保温1个小时。
b、降温至65℃加入0.05%引发剂,调整转数为40转/min,一段时间后将1.6%单体滴入反应釜中。
c、带无明显回流时,加入0.006%引发剂后,滴加剩余单体,定期补加引发剂(每30min加0.006%),2h滴完。
d、滴完单体后,调整转数为45转/min将剩余引发剂加入反应釜中保温,冷却,加入缓冲剂0.36%及5.7%环保增塑剂、3.0%填料混合,出料。
所得金卡复合胶的技术参数和检测数据如表5、6所示。
表5技术参数
项目 | 执行标准 |
外观:乳白色,无颗粒及异物 | GB/T1175-2002 |
固含量:30.81% | GB/T11175标准规定烘干法 |
粘度:2946mpa.s(25℃) | GB/T2794-1995使用旋转粘度计 |
pH值:5.4 | GB/T14518-1993胶粘剂pH的测定 |
表6检测数据
实施例3
用下述各成份制成烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶
制作方法:制作方法(全部为占重量的质量百分数):
a、将4.9%保护胶体缓慢投入占64.46%常温的去离子水中,加入总投料量0.04%消泡剂搅拌(转数为110r/min,)升温到一定温度(93℃),并保温1.5个小时。
b、降温至70℃加入0.11%引发剂,调整转数为40转/min,一段时间后将2.7%单体滴入反应釜中。
c、带无明显回流时,加入0.003%引发剂后,滴加剩余单体,定期补加引发剂(每30min加0.015%),2h滴完。
d、滴完单体后,调整转数为50转/min将剩余引发剂加入反应釜中保温,冷却,加入缓冲剂0.4%及2.6%环保增塑剂、0.5%填料混合,出料。
所得金卡复合胶的技术参数和检测数据如表7、8所示。
表7技术参数
项目 | 执行标准 |
外观:乳白色,无颗粒及异物 | GB/T1175-2002 |
固含量:35.61% | GB/T11175标准规定烘干法 |
粘度:3009mpa.s(25℃) | GB/T2794-1995使用旋转粘度计 |
pH值:4.7 | GB/T14518-1993胶粘剂pH的测定 |
表8检测数据
实施例4
用下述各成份制成烟合内包装用水性环保转移金卡复合胶
制作方法:制作方法(全部为占重量的质量百分数):
a、将4.2%保护胶体缓慢投入占67.15%常温的去离子水中,加入总投料量0.1%消泡剂搅拌(转数为100r/min,)升温到一定温度(96℃),并保温2个小时。
b、降温至70℃加入0.09%引发剂,调整转数为45转/min,一段时间后将2.2%单体滴入反应釜中。
c、带无明显回流时,加入0.003%引发剂后,滴加剩余单体,定期补加引发剂(每25min加0.01%),2.2h滴完。
d、滴完单体后,调整转数为50转/min将剩余引发剂加入反应釜中保温,冷却,加入缓冲剂0.1%及4.6%环保增塑剂、1.5%填料混合,出料。
所得金卡复合胶的技术参数和检测数据如表9、10所示。
表9技术参数
项目 | 执行标准 |
外观:乳白色,无颗粒及异物 | GB/T1175-2002 |
固含量:32.01% | GB/T11175标准规定烘干法 |
粘度:3009mpa.s(25℃) | GB/T2794-1995使用旋转粘度计 |
pH值:4.85 | GB/T14518-1993胶粘剂pH的测定 |
表10检测数据
以上对本发明的描述是说明性的,而非限制性的,本专业技术人员理解,在权利要求限定的精神与范围之内可对其进行许多修改、变化或等效,但是它们都将落入本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.一种水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,其pH在4.0~6.5范围之内,固含量为28%~40%;其重量百分比的组分为:
单体16.1%,其中VAc占14.67%、BA占1.22%、AA占0.21%,
2.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述保护胶体包括PVA、乙烯改性PVA、在PVA的端部引入疏水基、纤维素醚类物质中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述消泡剂包括天然油脂、高碳醇或聚醚改性硅中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述缓冲剂为碱性物质。
5.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述环保增塑剂为脂肪酸酯类、磷酸酯类、聚酯类或柠檬酸酯类中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述引发剂为过硫酸盐、氢过氧化物类、氧化-还原引发剂。
7.根据权利要求1所述水性环保转移金卡复合胶,其特征在于,所述填料为碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、高岭土、白炭黑或云母粉中的一种或多种。
8.根据权利要求1~7任意一项所述水性环保转移金卡复合胶在烟盒内包装中的应用。
9.一种制备权利要求1~7任意一项所述水性环保转移金卡复合胶生产方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、按比例称取所用单体、保护胶体、消泡剂、缓冲剂、环保增塑剂、引发剂、去离子水和填料;
b、将称取的保护胶体缓慢投入去离子水中,加入消泡剂搅拌,升温到一定温度后保持在该温度;
c、随后,将步骤b的整个体系降温至65℃,加入部分引发剂,调整转数,一段时间后将部分单体滴入反应体系中;
d、待无明显回流时,加入部分引发剂后,滴加剩余单体,随后,定期补加引发剂;
e、滴完单体后,调整转速,将剩余引发剂加入反应体系中保温,随后冷却,并加入缓冲剂、环保增塑剂和填料,混合,出料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310121252.5A CN103214990B (zh) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310121252.5A CN103214990B (zh) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103214990A CN103214990A (zh) | 2013-07-24 |
CN103214990B true CN103214990B (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=48813170
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310121252.5A Active CN103214990B (zh) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103214990B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103897083A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-07-02 | 哈尔滨绿科科技有限公司 | 一种多领域用高性能环保乳胶及其制备方法和应用 |
CN107011833B (zh) * | 2017-03-31 | 2019-01-01 | 江门职业技术学院 | 一种环保耐水煮的木材用结构胶的制备方法 |
CN107523244B (zh) * | 2017-09-08 | 2019-07-05 | 天津科技大学 | 一种具有网络互穿结构的丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 |
CN108203570B (zh) * | 2017-09-29 | 2020-12-01 | 北京长润化工有限公司 | 一种水基超高速喷涂接嘴胶及其制备方法 |
CN108753218A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-06 | 安徽盛美金属科技有限公司 | 一种聚醋酸乙烯酯胶黏剂的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10316079A1 (de) * | 2003-04-08 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften |
CN102153971B (zh) * | 2011-01-25 | 2013-02-27 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 水性铝箔胶及其制备方法 |
CN102181243B (zh) * | 2011-03-22 | 2012-12-19 | 常德市金芙蓉精细化工有限责任公司 | 一种水基型超高速烟用接嘴胶及其制备方法 |
-
2013
- 2013-04-09 CN CN201310121252.5A patent/CN103214990B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103214990A (zh) | 2013-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103214990B (zh) | 一种水性环保转移金卡复合胶及其制备方法和应用 | |
CN103173163A (zh) | 一种水性环保纸铝复合胶及其制备方法和应用 | |
CN102352162B (zh) | 一种uv胶印转移镭射涂料及其合成方法 | |
CN100532488C (zh) | 环保型多功能建筑胶粘剂及其制备方法 | |
CN102603955A (zh) | 不含甲醛的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的制法 | |
CN107567485A (zh) | 阻隔组合物 | |
CN113062143A (zh) | 一种可回收纸杯用乳液及其制备方法 | |
CN111827003A (zh) | 一种接装纸用耐高温光油及其制备方法 | |
CN110746928A (zh) | 一种石头纸粘结用热熔压敏胶及其制备方法 | |
CN105694602A (zh) | 一种高光耐高温水性光油的制备方法 | |
CN110424187A (zh) | 环保水性背涂及其制备方法、高黏胶性能转移卡纸和抗粘连转移卡纸 | |
US6803100B1 (en) | Rewettable adhesive systems | |
CN111978877A (zh) | 一种bopp预涂膜及其制作工艺 | |
CN103059777B (zh) | 一种用于高速卷烟机的耐寒的环保型搭口胶及其制备方法 | |
CN115075048B (zh) | 一种防高温粘连涂布卡纸用背涂胶及其制备方法 | |
CN114250645B (zh) | 一种高强度易上墨的包装纸及其制备方法 | |
CA1159987A (en) | Alkali-soluble hot melt adhesive compositions | |
CN116334951A (zh) | 一种防水防油纸塑餐盘涂料及其制备方法 | |
CN115322707A (zh) | 一种药物封装用水性vc胶及其制备方法 | |
US3492254A (en) | Compositions comprising styrene-maleic anhydride copolymer ester and polyvinyl alcohol or cellulosic ether | |
CN108290986B (zh) | 水性聚合物乳液和由其形成的水性粘合剂组合物 | |
JP2004155997A (ja) | 水性エマルジョン系接着剤 | |
CN113403004A (zh) | 一种环保高粘接性能糊盒胶及其制备方法 | |
CN108867167B (zh) | 一种环保型涂布胶黏剂及制备方法 | |
CN101348695B (zh) | 一种改进的冷压自粘结胶带纸的涂料及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |