CN1200746A - 成膜聚合物的水再分散性粉末组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水再分散性粉末组合物,其中包括:从至少一种烯属不饱和单体制备的至少一种水不溶性成膜聚合物的粉末,从聚亚氧烷基化衍生物中选择的至少一种非离子表面活性剂,从属于弱的聚酸类的聚电解质中选择的至少一种水溶性化合物。

Description

成膜聚合物的水再分散性粉末组合物
本发明涉及从烯属不饱和单体制备的成膜聚合物的水再分散性粉末，其制备方法及其用途。
通过喷雾和干燥丙烯酸系成膜聚合物、尤其是乙烯基酯聚合物的分散液所获得的再分散性粉末属于公知内容。
从烯属不饱和单体制备的成膜聚合物通常作为助剂用于无机水硬性粘结组合物，以改进它们的使用性能和硬化性能，如对各种基底的附着力，防漏性，柔性和机械性能。
与水性分散液相比，再分散粉末的优点是能够以现成的粉末状组合物形式与水泥预混，例如可用于制造欲要粘附在建筑材料上的灰浆或混凝土，或用于制造粘合灰浆或用于生产建筑物内外墙体的保护和装饰性涂料。
为了成功地获得一种在贮存过程中不会在压力和温度的作用下而聚结并能够令人满意地再分散于水中的粉末，通常向其中添加较大量的惰性物质和它们的保护性胶体。
因此，早已有人建议在喷雾之前向分散液中添加蜜胺/甲醛/磺酸盐(US-A-3,784,648)或萘/甲醛/磺酸盐(DE-A-3143070)缩合产物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(EP-078449)。
法国专利FR-A-2,245,723涉及冻干的稳定和水分散性制剂，含有聚合物乳胶的粉末和作为糖的水溶性分散剂。
本发明的目的是提供一种以从烯属不饱和单体制备的成膜聚合物为基础的可以完全或几乎完全可再分散于水中的新型粉末状组合物，
本发明的另一种目的是提供一种在贮存过程中保持稳定而不会聚结的上述再分散粉末。
本发明的另一目的是提供从成膜聚合物胶乳制备上述类型粉末的方法。
本发明的另一个目的是提供上述类型的再分散粉末，它以粉末形式或在视具体情况而定再分散于水中之后以假胶乳形式用于胶乳的所有应用领域中来生产涂料(尤其是漆料，纸张涂敷组合物)或粘合剂组合物(尤其是压敏胶，瓦胶粘剂)。
本发明的另一目的是提供尤其用作灰浆或水泥型的水硬性粘结剂的添加剂的上述再分散粉末(或从其得到的假胶乳)。
这些和其它目的可由本发明实现，本发明实际上涉及水再分散性粉末组合物，其中包括：
-从至少一种烯属不饱和单体制备的至少一种水不溶性成膜聚合物的粉末，
-从聚亚氧烷基化衍生物中选择的至少一种非离子表面活性剂，
-从属于弱的聚酸类的聚电解质中选择的至少一种水溶性化合物。
本发明的目的还在于制备该组合物的方法，其中包括：
-从包括乳液聚合反应制得的水不溶性成膜聚合物的且含有至少一种非离子表面活性剂，至少一种水溶性化合物和视具体情况而定至少一种附加表面活性剂或一种防结块剂的水乳液中除去水，
-将干燥残余物喷雾成所需粒度的粉末。
本发明的组合物具有能够自发地再分散于水中从而得到其粒度再次与初始乳液接近的乳液的优点。
在阅读后面的叙述和实施例之后，可以更清楚地了解本发明的其它优点和特征。
首先，本发明涉及水再分散性粉末组合物，其中包括
-从至少一种烯属不饱和单体制备的至少一种水不溶性成膜聚合物的粉末，
-从聚亚氧烷基化衍生物中选择的至少一种非离子表面活性剂，
-从属于弱的聚酸类的聚电解质中选择的至少一种水溶性化合物。
水不溶性成膜聚合物是从烯属不饱和单体，尤其是乙烯基和/或丙烯酸酯类单体制备的。
水不溶性成膜聚合物优选是乙烯基或丙烯酸酯均聚物或乙酸乙烯酯，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯酸酯，丙烯酸酯和苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物。
成膜聚合物的玻璃化转变温度优选在大约-20℃和+50℃之间，更优选在0℃-40℃之间。这些聚合物能够由本身已知的方法，通过使用聚合反应引发剂和在标准乳化和/或分散剂存在下由烯属不饱和单体经乳液聚合反应制备。聚合物在乳液中的含量一般在30-70wt％之间，更特别地在35-65wt％之间。
作为单体，可以列举乙烯基酯类，和尤其是乙酸乙烯酯；丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1-10个碳原子，例如甲基，乙基，正丁基和2-乙基己基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙烯基芳族单体，尤其是苯乙烯。这些单体可彼此共聚或与其它烯属不饱和单体共聚合。
作为能够与乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯和/或苯乙烯共聚合的单体的非限制性例子，可以列举乙烯和诸如异丁烯之类的烯烃；具有1-12个碳原子的饱和、支化或未支化单羧酸的乙烯基酯，如乙烯的丙酸酯，“支化C9-C11酸酯(Versatate)”(注册商标)，新戊酸酯和月桂酸酯；具有3-6个碳原子的不饱和单-或二羧酸与具有1-10个碳原子的链烷醇的酯类，如甲基，乙基，丁基和乙基己基的马来酸酯和富马酸酯；乙烯基芳族单体类如甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；乙烯基卤如氯乙烯和偏二氯乙烯，和二烯烃类尤其是丁二烯。
单体的乳液聚合反应是在乳化剂和聚合反应引发剂存在下进行。
所使用的单体可以混合物形式或单独地和同时地在聚合反应开始之前一次性地或在聚合反应过程中依次分批地或连续地引入到反应介质中。
作为乳化剂，一般使用传统的阴离子乳化剂，具体地讲，有代表性的为脂肪酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基芳基磺酸盐，芳基硫酸盐，芳基磺酸盐，磺基琥珀酸盐，烷基磷酸碱金属盐和氢化或非氢化松香酸盐。它们以占单体总重量的0.01-5wt％的比例使用。
水溶性乳液聚合反应引发剂更特别地以氢过氧化物如过氧化氢，氢过氧化枯烯，氢过氧化二异丙基苯和氢过氧化萜烷，和以过硫酸盐如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵为代表。它以相当于单体总重0.05-2wt％的量使用。这些引发剂视具体情况而定与还原剂如亚硫酸钠或甲醛化次硫酸钠，聚乙烯胺，糖类即葡萄糖或蔗糖，和金属盐类混合使用。还原剂的用量在占单体总重0-3wt％范围内变化。
反应温度与所使用的引发剂有关，一般在0和100℃之间和优选在30和70℃之间。
可以使用其比例相当于单体0-3wt％的链转移剂，一般选自硫醇如N-十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇；环己烯；和卤代烃类如氯仿，溴仿，和四氯化碳。这样便有可能调节接枝聚合物的比例和接枝分子链的长度。在聚合反应之前或在聚合反应过程中将其加入到反应介质中。
根据本发明的优选实施方案，本发明组合物中的成膜聚合物具有仅仅轻微羧基化的表面，因此具有较低水平的表面酸度。
因此，它优选具有不超过100微当量-COOH官能团/每g聚合物的表面酸度，更优选不超过50微当量-COOH官能团/每g聚合物。
本发明的粉末状组合物还包括至少一种选自聚亚氧烷基化衍生物的非离子表面活性剂。
更特别地，可以列举：
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪醇
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三酸甘油酯
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪酸
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脱水山梨糖醇酯
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪胺
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的双(1-苯基乙基)苯酚
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的烷基酚。
在这些非离子表面活性剂中氧化乙烯(OE)和/或氧化丙烯(OP)单元的数目是2-100，这取决于所需HLB(亲水/亲油平衡)。更特别地，OE和/或OP单元的数目是在2-50之间。优选OE和/或OP单元的数目是在10-50之间。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪醇一般包括6-22个碳原子，其中不包括OE和OP单元。优选地，这些单元是乙氧基化单元。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三酸甘油酯可以是植物或动物来源(如猪油，牛油，花生油，奶油，棉籽油，亚麻子油，橄榄油，鱼油，棕榈油，葡萄子油，大豆油，蓖麻油，菜籽油，椰子油)的三酸甘油酯，优选乙氧基化三酸甘油酯。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪酸是脂肪酸(如油酸和硬脂酸)的酯类，优选乙氧基化脂肪酸。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脱水山梨糖醇酯是包含10-20个碳原子的脂肪酸如月桂酸、硬脂酸或油酸环化山梨糖醇形成的酯，优选乙氧基化脱水山梨糖醇。
在本发明中术语乙氧基化的三酸甘油酯适用于由三酸甘油酯与环氧乙烷经乙氧基化获得的产物，和适用于由三酸甘油酯与聚乙二醇经酯基转移反应获得的那些产物。
类似地，术语乙氧基化脂肪酸包括由脂肪酸与环氧乙烷经乙氧基化反应得到的产物和由脂肪酸与聚乙二醇经酯基转移反应得到的产物。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪胺一般具有6-22个碳原子，其中不包括OE和OP单体，并优选是乙氧基化脂肪胺。
乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的烷基酚一般具有1或2个有4-12个碳原子的直链或支链烷基。作为例子尤其可列举辛基，壬基或十二烷基。
作为乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的烷基酚、乙氧基化双(1-苯酚乙基)酚和乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三(1-苯酚乙基)酚的非离子表面活性剂实例，尤其可以列举具有5个OE单元的乙氧基化双(1-苯基乙基)苯酚，具有10个OE单元的乙氧基化双(1-苯基乙基)苯酚，具有16个OE单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)苯酚，具有20个OE单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)苯酚，具有25个OE单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)苯酚，具有40个OE单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)苯酚，具有25个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化三(1-苯基乙基)苯酚，具有2个OE单元的乙氧基化壬基酚，具有4个OE单元的乙氧基化壬基酚，具有6个OE单元的乙氧基化壬基酚，具有9个OE单元的乙氧基化壬基酚，具有25个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化壬基酚，具有30个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化壬基酚，具有40个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化壬基酚，具有55个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化壬基酚和具有80个OE+OP单元的乙氧基-丙氧基化壬基酚。
本发明的粉末状组合物还包括至少一种选自属于弱的聚酸类的聚电解质的水溶性化合物。
弱聚酸被理解为Pka在3和6之间的聚酸。
更特别地，这一化合物是固体。
根据本发明的特别的实施方案，这一水溶性化合物选自有机性质的、从具有下式的单体的聚合反应得到的聚电解质：式中基团Ri可以相同或不同，表示H，CH3，CO2H或(CH2)nCO2H，其中n＝0-4。
作为非限制性例子，可列举丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸和巴豆酸。
从与上述通式对应的单体获得的共聚物和使用这些单体和其它单体，尤其是乙烯基衍生物类如乙烯醇和乙烯基酰胺类如乙烯基吡咯烷酮获得的那些共聚物也适合于本发明。也可以列举从烷基乙烯基醚和马来酸获得的共聚物，以及从乙烯基苯乙烯和马来酸获得的共聚物，这些共聚物尤其描述在标题为“化学技术大全”Kirk-Othmer百科全书，18卷，第三版，Wiley insterscience publication，1982年。
从氨基酸尤其天冬氨酸和谷氨酸的缩聚反应，或从二氨基二酸的前体得到的多肽聚合物也适合于本发明。这些聚合物可以是从天冬氨酸或谷氨酸得到的均聚物，或从按任何比例的天冬氨酸和谷氨酸得到的共聚物，或从天冬氨酸和/或谷氨酸和其它氨基酸得到的共聚物。在能够共聚合的氨基酸当中，能够列举甘氨酸，丙氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，苯基丙氨酸，蛋氨酸，组氨酸，脯氨酸，赖氨酸，丝氨酸，苏氨酸，半胱氨酸等等。
优选的聚电解质具有较低的聚合度。
聚电解质的重均分子量是低于20,000g/mol。优选地，它是在1000和5000g/mol之间。
自然，完全可以设想这些不同类型的水溶性化合物可以混合使用。
本发明的粉末状组合物还含有附加的离子表面活性剂。
附加的离子表面活性剂尤其可以是两性表面活性剂，烷基甜菜碱，烷基二甲基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基酰胺基丙烷二甲基甜菜碱，烷基三甲基磺基甜菜碱，咪唑啉衍生物如烷基两性乙酸盐，烷基两性二乙酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性二丙酸盐，烷基sultaine或烷基酰胺基丙烷羟基sultaine，和脂肪酸与蛋白质水解物的缩合产物，烷基聚胺的两性衍生物如由Rhone-Poulenc销售的Amphionic XL和由Berol Nobel销售的Ampholac 7C/X。
本发明的组合物还包括至少一种附加的阴离子表面活性剂。因此，有可能使用烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯的水溶性盐类，烷基羟乙磺酸酯和烷基牛磺酸酯或它们的盐类，烷基羧酸盐，烷基磺基琥珀酸盐或烷基琥珀酰胺酸盐，烷基肌氨酸盐，蛋白质水解物的烷基衍生物，酰基天冬氨酸盐以及烷基和/或烷基醚和/或烷基芳基醚磷酸酯。
阳离子一般是碱金属或碱土金属，如钠，钾，锂或镁，或铵基NR+ 4，其中基团R可以相同或不同并表示未取代的或被氧或氮原子取代的烷基。
可以向本发明的粉末组合物中加入任何标准添加剂，这取决于该组合物的应用领域。
在本发明的粉末组合物中，粉末组合物中成膜聚合物粉末的含量有利地是在40-90重量份之间。根据本发明的一个特殊实施方案，成膜聚合物粉末的含量是至少70重量份。
在粉末组合物中非离子表面活性剂的量一般是在0.2-30重量份之间。优选地，这一含量是在1-20重量份之间和更优选在2和10重量份之间。
水溶性化合物在粉末组合物中的含量一般将在7-50重量份之间变化。根据优选的变化形式，该含量在8-25重量份之间。
在非离子表面活性剂和水溶性化合物之间浓度的重量比一般是在30∶70和10∶90之间。
对于本发明的粉末组合物包括至少一种附加表面活性剂的情况，在非离子表面活性剂和附加表面活性剂之间的重量比一般是在5和10之间。
本发明的组合物还包括至少一种无机填料，其粒度低于约10μm，优选低于3μm。
作为无机填料，建议使用尤其是从碳酸钙，高岭土，硫酸钡，二氧化钛，滑石，水合氧化铝，膨润土和硫铝酸钙(缎光白)和硅石中选择的填料。
无机填料的存在有利于粉末的制备和有利于通过防止粉末聚结(即结块)所实现的贮存稳定性。
无机填料可以直接加入到粉末组合物中，或它来自制备组合物的方法中。无机填料的量能够是0.5-60，优选10-20重量份/每100份水不溶性成膜聚合物的粉末。
所获得的粉末状组合物在贮存过程中是稳定的；它们能够容易地以假胶乳形式再分散于水中，和直接以粉末形式或以假胶乳形式用于胶乳的所有已知应用领域中。
下面将描述制备粉末组合物的方法。
如上所述，该方法包括：
-从包括乳液聚合反应制得的水不溶性成膜聚合物的且含有至少一种非离子表面活性剂，至少一种水溶性化合物和视具体情况而定至少至少一种附加表面活性剂或一种防结块剂的水乳液中除去水，
-将干燥残余物喷雾成所需粒度的粉末。
自然，对于使用标准添加剂的情况，在乳液形成过程中添加它们。
该方法从由以上所定义的乳液聚合方法获得的、水不溶性成膜聚合物的粉末的水乳液开始。这一类型的乳液通常被称作胶乳。
向该水乳液中添加粉末组合物的其它组分：非离子表面活性剂，水溶性化合物，视具体情况而定附加表面活性剂和/或防结块剂。各组分的各自含量经选择后应使得干燥粉末组合物具有前面所定义的组成。优选地，该方法从其中干燥抽提物含量(成膜聚合物+非离子表面活性剂+水溶性化合物+附加表面活性剂+防结块剂)为10-70wt％，更优选40-60wt％的乳液开始。
然后除去这一乳液中的水，所获得的产物被喷雾干燥以获得粉末。从胶乳状乳液中除去水的步骤和获得粉末的步骤可以是独立或协调进行的。因此，有可能使用冷冻，然后升华的方法，或冻干的方法，干燥的方法或雾化干燥(喷雾干燥)的方法。
雾化干燥是优选的方法，因为它使得能够直接获得具有所需粒度的粉末而无需包括研磨的步骤。粉末的粒度一般是低于500μm。
雾化干燥可以在任何已知装置中由常规方法来进行，这些装置例如是由喷嘴进行的粉化雾化塔或借助于热气流的离心式叶轮。
塔顶热气体(一般为空气)的进口温度优选在100-115℃之间，出口温度优选是在55和65℃之间。
无机填料可以加入到起始聚合物的水乳液中。在雾化干燥的方法中在雾化步骤中也可引入全部或部分无机填料。可以直接将无机填料加入到最终的粉末组合物中。
在大部分情况下，通过简单的搅拌可在室温下将本发明的粉末组合物完全再分散于水中。完全再分散被理解为旨在添加合适量的水之后本发明的粉末能够形成一种假胶乳，它的粒度基本上等于在起始乳液中存在的胶乳颗粒的尺寸。
本发明还涉及通过将如上述粉末组合物再分散于水中所获得的假胶乳。
本发明还涉及上述粉末组合物在建筑工业中作为添加剂加入到无机水硬性粘结剂混合物中以生产保护和装饰涂料，供粘结瓦片和地板材料用的粘合灰浆和粘合水泥的用途。它们被证明特别适用于制备基于水泥和灰泥的现成粉末产品。
本发明的粉末组合物，从其得到的假胶乳还可以用于乳胶的所有其它应用领域，尤其适用于粘合剂、纸张涂层和涂料的领域。本发明的粉末组合物另外还含有标准添加剂，尤其是杀生物剂，微生物抑制剂，细菌抑制剂和有机硅氧烷消泡剂。
下面的实施例用来说明本发明，但不限定本发明的范围。
                        实施例
实施例1
在掺混机中制备下面的乳液：组成                                      wt％苯乙烯/丁二烯胶乳(*)                      80具有10个OE单元的乙氧基化壬基苯酚(**)      1.2聚丙烯酸(***)(Mw＝2000)                   8.8水                                        10
(*)苯乙烯/丁二烯胶乳具有干燥抽提物含量为50wt％。通过58wt％苯乙烯和42wt％丁二烯的混合物的乳液聚合反应获得。使用Brookhaven粒度仪测量的聚合物颗粒的平均粒度是0.12μm。其表面仅仅轻微羧基化：它具有表面电荷等于30微当量-COOH官能团/g聚合物。
(**)由Rhone-Poulenc公司以商品名SoprophorBC10销售的乙氧基化壬基苯酚。
(***)由Aldrich公司销售的聚丙烯酸。
在NIRO型雾化塔的标准条件下(入口115℃和出口60℃)将1kg这种乳液加以雾化。在高岭土的分散液存在下将乳液共雾化，以使得高岭土在最终产物中的含量是12wt％。最终产物的形式是具有以下特征的由或多或少呈现球形的颗粒组成的可倾倒性粉末形式：
-颗粒的尺寸是10-100μm，
-粉末的干燥抽提物含量是99％，
-干燥粉末的重量组成如下：
  苯乙烯/丁二烯胶乳                  70％
  乙氧基化壬基苯酚                   2％
  聚丙烯酸                           15％
  高岭土                             12％
  水                                 1％
雾化的产物在室温下自发地再分散于水中。使用Brookhaven粒度仪测量的所获得乳液的颗粒的平均粒度是0.13μm。
实施例2
在掺混机中制备下面的乳液：
  组成                                    wt％
  苯乙烯/丁二烯胶乳                       80
  具有30个OE单元的乙氧基化壬基苯酚(*)     1.2
  聚丙烯酸(Mw＝2000)                      8.8
  水                                      10
(*)是由Rhone-Poulenc公司销售的乙氧基化壬基苯酚。
其它成分与实施例1中相同。
使用BUCHI装置，进口温度为110℃和出口温度为70℃，将混合物雾化。
在雾化后获得的粉末在水中自发分散。所获得的假胶乳的粒度等于起始胶乳的粒度。
实施例3
在掺混机中制备下面的乳液：
  组成                                wt％
  苯乙烯/丁二烯胶乳                   80
  具有10个OE单元的乙氧基化壬基苯酚    1.2
  聚丙烯酸(*)(Mw＝5000)               17.6
  水                                  1.2
(*)聚丙烯酸由Aldrich公司销售并且呈50wt％水溶液形式。
其它成分与实施例1中相同。
使用BUCHI装置，进口温度为110℃和出口温度为70℃ ，将混合物雾化。
在雾化后获得的粉末在水中自发分散。所获得的假胶乳的粒度等于起始胶乳的粒度。
实施例4
在掺混机中制备下面的乳液：
  组成                                  wt％
  苯乙烯/丁二烯胶乳                     80
  具有10个OE单元的乙氧基化壬基苯酚      1.2
  聚衣康酸(*)(Mw＝2000)                 8.8
  水                                    10
(*)聚衣康酸由Rhone-Poulenc公司销售。
其它成分与实施例1中相同。
按照与实施例1中相同的方式将混合物雾化。所获得的粉末在水中自发分散。所获得的假胶乳的平均粒度等于起始胶乳的粒度。

Claims (19)

1、水再分散性粉末组合物，其特征在于包括：
-从至少一种烯属不饱和单体制备的至少一种水不溶性成膜聚合物的粉末，
-从聚亚氧烷基化衍生物中选择的至少一种非离子表面活性剂，
-从属于弱的聚酸类的聚电解质中选择的至少一种水溶性化合物。
2、根据权利要求1的粉末组合物，其特征在于水不溶性成膜聚合物选自乙烯基或丙烯酸酯均聚物，以及乙酸乙烯酯，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯酸酯，丙烯酸酯和苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物。
3、根据权利要求1或2的粉末组合物，其特征在于水不溶性成膜聚合物的表面酸度水平不超过100微当量-COOH官能团/g聚合物。
4、根据权利要求1-3中任一项的粉末组合物，其特征在于非离子表面活性剂选自：
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪醇
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三酸甘油酯
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪酸
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脱水山梨糖醇酯
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的脂肪胺
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的双(1-苯基乙基)苯酚
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚
-乙氧基化或乙氧基/丙氧基化的烷基酚。
5、根据权利要求1-4中任一项的粉末组合物，其特征在于水溶性化合物选自有机性质的、从具有下式的单体的聚合反应得到的聚电解质：式中基团Ri可以相同或不同，表示H，CH3，CO2H或(CH2)nCO2H，其中n＝0-4。
6、根据前面权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于聚电解质具有重均分子量低于20,000g/mol。
7、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于还包括至少一种附加的离子表面活性剂。
8、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于成膜聚合物的粉末在粉末组合物中的含量是40-90重量份。
9、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于非离子表面活性剂在粉末组合物中的含量是在1-20重量份之间变化。
10、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于水溶性化合物在粉末组合物中的含量是在7-50重量份之间。
11、根据权利要求7-10中任一项的粉末组合物，其特征在于在非离子表面活性剂和附加表面活性剂之间浓度的重量比是在5和10之间。
12、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于在非离子表面活性剂和水溶性化合物之间浓度的重量比在30∶70和10∶90之间。
13、根据前述权利要求中任一项的粉末组合物，其特征在于还包括粒度低于10μm，优选低于3μm的粉末状无机填料。
14、制备权利要求1-13中任一项的粉末组合物的方法，其特征在于：
-从包括水乳液聚合反应制得的水不溶性成膜聚合物且含有至少一种非离子表面活性剂，至少一种水溶性化合物和视具体情况而存在的至少一种附加表面活性剂或一种防结块剂的水乳液中除去水，
-将干燥残余物喷雾成所需粒度的粉末。
15、根据权利要求14的方法，其特征在于水乳液中的干燥抽提物含量在30-70wt％之间。
16、根据权利要求14和15中任一项的方法，其特征在于所选择的方法是喷雾干燥方法。
17、根据权利要求16的方法，其特征在于在喷雾步骤中添加全部或部分无机填料。
18、通过将权利要求1-13中任一项的粉末组合物再分散于水中所获得的假胶乳。
19、权利要求18的假胶乳和在权利要求1-13中任一项的粉末组合物在水硬性粘结剂、粘合剂、纸张涂敷组合物和涂料中作为添加剂的用途。
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