JPH1050325A - 電気化学電池およびその電圧遅延を減少させる方法 - Google Patents

電気化学電池およびその電圧遅延を減少させる方法

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JPH1050325A
JPH1050325A JP9117382A JP11738297A JPH1050325A JP H1050325 A JPH1050325 A JP H1050325A JP 9117382 A JP9117382 A JP 9117382A JP 11738297 A JP11738297 A JP 11738297A JP H1050325 A JPH1050325 A JP H1050325A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高電流パルスを発生し、その開路電圧を迅速に
回復でき、高電流容量を有するアルカリ金属固体カソー
ド非水電気化学電池を提供する。 【解決手段】上記課題は電池の電解質溶液中に有機添加
物質、好ましくは、炭酸塩添加物質を溶解させることに
よって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質アルカリ
金属電気化学電池、より詳しくは、高電流パルス放電を
要する場合に使用されるべく設計されたリチウム電池に
関する。
【０００２】
【従来の技術】固体電解質中間相（ｓｏｌｉｄ−ｅｌｅ
ｃｔｒｏｌｙｔｅ ｉｎｔｅｒｐｈａｓｅ：ＳＥＩ）と
して公知のアノード表面フィルムは１次または２次アル
カリ金属電気化学電池、特に、リチウム電池の放電性能
に極めて重要な役割を果たすことは周知である。
【０００３】優れたＳＥＩは高い放電容量、長い有効寿
命、２次電池としての優れた再充電性および高電流パル
ス使用中の電圧遅延が僅少または皆無であることを含め
た電池性能の向上に寄与している。アルカリ金属、特
に、リチウムのアノード、およびリチウムが挿入（イン
ターカレート）された炭素（ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｎｔｅ
ｒｃａｌａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ）のアノードにおい
て、表面フィルムの形成は、その低電位および有機電解
質に対する高反応性の故に、避けられないので、アノー
ド表面フィルムの化学組成と形態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇ
ｙ）の調節に多くの努力が集められてきた。
【０００４】理想的なアノード表面フィルムは電気絶縁
性とイオン伝導性とを有していなければならない。ほと
んどのアルカリ金属、特にリチウム電気化学システムは
第１の要件を満足させるが、第２の要件は達成するのが
困難である。その結果、この表面層形成のために高いイ
ンピーダンスが電池内に発生し、これがしばしば低放電
電圧と低電池容量の原因となる。高電流パルス放電され
る電池の場合、大きい電圧遅延と電圧降下が発生し、こ
のような条件下での電池の効果を制限することがある。
表面フィルムは、また２次アルカリ金属電池の効率およ
び循環性（ｃｙｃｌａｂｉｌｉｔｙ）にも影響を与え
る。
【０００５】上述の問題に対する公知の解決法の一つと
して、電解質溶液を二酸化炭素ＣＯ２で飽和させる方法
がある。サイクル効率（ｃｙｃｌｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉ
ｅｎｃｙ）は、リチウムアノードを備え、ＣＯ２で飽和
された電解質で活性化された２次電池系において大きく
改善されている（Ｖ．Ｒ．ＫｏｃｈとＳ．Ｂ．Ｂｒｕｍ
ｍｅｒ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，１
９７８，２３，５５−６２；Ｅｂｎｅｒ他の米国特許第
４，８５３，３０４号；Ｄ．Ａｕｒｂａｃｈ，Ｙ．Ｇｏ
ｆｅｒ，Ｍ．Ｂｅｎ−ＺｉｏｎおよびＰ．Ａｐｅｄ，
Ｊ，Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．１９９２，３
３９，４５１−４７１）。同じ効果がリチウムがインタ
ーカレートされた炭素アノード２次電池でも知られてい
る（Ｄ．Ａｕｒｂａｃｈ，Ｙ．Ｅｉｎ−Ｅｌｉ，Ｏ．Ｃ
ｈｕｓｉｄ，Ｙ．Ｃａｒｍｅｌｉ，Ｍ．Ｂａｂａｉおよ
びＨ．Ｙａｍｉｎ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１９９４，１４１，６０３−６１１）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ＣＯ２による成功にも
かかわらず、電気化学電池におけるその使用はその濃度
の調整が困難なために制限される。最良の結果を達成す
るために、５０ｐｓｉｇもの高い圧力を使用する必要が
あり、このことがＣＯ２の添加の実用性を減じている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】二酸化炭素の代りに本発
明は有機炭酸塩添加物質（ｏｒｇａｎｉｃ ｃａｒｂｏ
ｎａｔｅ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を電解質溶液中に溶解
させてアノード表面フィルムを変えることに向けられて
いる。この炭酸塩添加物質は線状炭酸塩（ｌｉｎｅａｒ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）または環状炭酸塩（ｃｙｃｌ
ｉｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）のいずれでもよく、カル
ボニル基（ｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）の両側の共
有結合Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ（ｃｏｖａｌｅｎｔ Ｏ−Ｘ
ａｎｄＯ−Ｙ ｂｏｎｄｓ）を含む一般構造式Ｘ−Ｏ
−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有する。Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少
なくとも一つは比較的低い解離エネルギ（ｄｉｓｓｏｃ
ｉａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ）を有している。この炭酸
塩添加物質は、活性電解質溶液中に溶解されると、アノ
ード表面フィルムに作用して望ましくそのイオン伝導度
を変化させる。
【０００８】本発明の目的は１次アルカリ金属化学電
池、特に、リチウム電気化学電池を一群の炭酸塩添加物
質の少なくとも一つを非水電解質溶液中に溶解させるこ
とによって改良することである。本発明の他の目的は、
この電解質溶液を細動除去器（ｄｅｆｉｂｒｉｌｌａｔ
ｏｒ）に組み込まれた電気化学システムに作用関係に配
置して、高電流パルス放電条件下で電圧遅延を最小にす
るかまたは除くことである。本発明は２次アルカリ金属
電気化学電池にも適用可能である。
【０００９】前述の目的は少なくとも一つの有機添加物
質、好ましくは炭酸塩添加物質をアルカリ金属電気化学
電池の電解質溶液中に溶解添加することによって達成さ
れる。従来の電池に使用されたＣＯ２とは異なり、本発
明は取扱いと電解質溶液の調製を容易にする固体または
液体有機添加物質を使用する。この添加物質はアルカリ
金属アノード、特にリチウムアノードと反応して保護ア
ノード表面層を形成し、この層が電池の放電性能を改善
し、高電流放電条件下における電圧遅延を最小にするか
または皆無にする。
【００１０】本発明のこれらの目的と他の目的は次の説
明と図面を参照することにより、当業者に一層明らかに
なるであろう。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の電気化学電池は元素の周
期律表のＩＡ族から選ばれた元素のアノードを含み、こ
れにはリチウム、ナトリウム、カリウム等、並びに、こ
れらの合金および金属間化合物、例えばＬｉ−Ｓｉ、Ｌ
ｉ−Ｂ、Ｌｉ−Ｓｉ−Ｂ合金および金属間化合物が含ま
れる。好ましいアノードはリチウムからなり、より好ま
しいアノードはリチウム合金からなり、好ましいリチウ
ム合金はアルミニウムが合金の約０から約５０重量％の
リチウム−アルミニウム合金である。合金中のアルミニ
ウム量が多ければ多いほど電池のエネルギ密度が低くな
る。
【００１２】アノードの形状は種々変えることができる
が、アノードは好ましくはアノード金属の薄いシートま
たは箔を、好ましくはニッケルからなる金属アノード集
電体上にプレスまたは展延して、アノード構成要素を形
成する。本発明の一実施例において、アノード構成要素
はアノード集電体と同じ材料、すなわち、好ましくはニ
ッケルからなり、例えば溶接によってアノードと一体に
形成された長尺タブまたはリード線を有し、このタブま
たはリード線はケースを負電位とする構成においては導
電性金属の電池ケースへ溶接によって接続されている。
あるいはまた、アノードは他の形状、例えばボビン、シ
リンダまたはペレット状にして、電池を表面積の小さい
デザインとすることができる。
【００１３】カソードにおける電気化学反応は、アノー
ドからカソードへ移動するイオンの原子または分子形態
への変換を含む。固体カソード物質は金属元素、金属酸
化物、混合金属酸化物（ｍｉｘｅｄ ｍｅｔａｌ ｏｘ
ｉｄｅ）、金属硫化物、炭素質化合物（ｃａｒｂｏｎａ
ｃｅｏｕｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、およびこれらの組
合せからなる。適当なカソード物質としては酸化バナジ
ウム銀（ｓｉｌｖｅｒｖａｎａｄｉｕｍ ｏｘｉｄ
ｅ）、酸化バナジウム銀銅（ｃｏｐｐｅｒ ｓｉｌｖｅ
ｒ ｖａｎａｄｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）、二酸化マンガ
ン、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化バナジウム銅
（ｃｏｐｐｅｒ ｖａｎａｄｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）、二
硫化チタン、酸化銅、硫化銅、硫化鉄、二硫化鉄および
フッ化炭素（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ）
などがある。固体カソードは優れた熱安定性を示し、ま
た一般的に非固体カソードよりも安全であり、反応性が
低い。
【００１４】好ましくは、カソード活物質は種々の金属
硫化物、金属酸化物または金属酸化物／元素金属の組合
せの化学的付加、反応もしくは他の緊密接触または熱ス
プレーコーテイング法（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｐｒａｙ
ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）によって生成された
混合金属酸化物からなる。生成された物質は、元素の周
期律表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩ
Ｂ、ＶＩＩＢおよびＶＩＩＩ族の金属および酸化物を含
み、これは貴金属および／またはその酸化物を含む。カ
ソード活物質は例えば、以下に限定されないが、一般式
ＡｇｘＶ２Ｏｙを有する種々の相（ｐｈａｓｅ）の酸化
バナジウム銀（ｓｉｌｖｅｒ ｖａｎａｄｉｕｍｏｘｉ
ｄｅ：ＳＶＯ）、すなわち、この一般式においてｘ＝
０．３５、ｙ＝５．１８のβ−相酸化バナジウム銀、お
よびｘ＝０．７４、ｙ＝５．３７のγ−相酸化バナジウ
ム銀、およびｘ＝１．０、ｙ＝５．５のε−相酸化バナ
ジウム銀、並びにこれらの相の結合および混合物からな
る。
【００１５】本発明の電池は、アノードおよびカソード
活性電極間を物理的に分離するセパレータを含む。この
セパレータは電気絶縁物質であって、電極間の内部短絡
を阻止する。セパレータ物質はアノードおよびカソード
活物質と化学的に反応せず、また、電解質とも化学的に
反応せず、かつ、それに不溶である。さらに、セパレー
タ物質は電池の電気化学反応中に電解質溶液の流通を許
容するのに十分な多孔性を有している。セパレータ物質
の例としては、不織ガラス（ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ ｇｌ
ａｓｓ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎ
ｅ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ガ
ラスファイバー物質（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ ｍａｔ
ｅｒｉａｌ）、セラミック（ｃｅｒａｍｉｃｓ）、ＺＩ
ＴＥＸ（ケムプラスト・インコーポレイテッド）の商標
で市場で入手できるポリテトラフルオロエチレン膜（ｐ
ｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｍｅ
ｍｂｒａｎｅ）、ＣＥＬＧＡＲＤ（セラニーズ・プラス
チック・カンパニ・インコーポレイテッド）の商標で市
場で入手できるポリプロピレン膜およびＤＥＸＩＧＬＡ
Ｓ（Ｃ．Ｈ．Ｄｅｘｔｅｒ．Ｄｉｖ．，Ｄｅｘｔｅｒ
Ｃｏｒｐ．）の商標で市場で入手できる膜がある。
【００１６】セパレータの典型的な形態は、アノードお
よびカソード電極間に両者間の物理的接触を阻止するよ
うに配置されたシートである。この場合、アノードはへ
び状に折りたたまれアノードひだの間に複数のカソード
板が挟持されてケース内に収容されるか、あるいは、電
極組合わせ体が巻回その他の方法で円筒形の「ゼリーロ
ール」状に形成される。
【００１７】本発明の電気化学電池は、さらにアノード
およびカソード電極に作用関係に置かれた非水イオン伝
導性電解質を含んでいる。この電解質は電池の電気化学
反応中、アノード電極とカソード電極間のイオン移動の
媒体として作用する。本発明に適した非水溶媒はイオン
移動に必要な物理的特性（低粘性、低表面張力、および
湿潤性）を有するものが選ばれる。適当な電解質として
は、非水溶媒中に溶解させた無機塩、より好ましくは、
有機エステル、エーテル、炭酸ジアルキル（ｄｉａｌｋ
ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）およびこれらの混合物を
含む低粘度溶媒（ｌｏｗ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｓｏｌ
ｖｅｎｔｓ）と、環状炭酸塩（ｃｙｃｌｉｃ ｃａｒｂ
ｏｎａｔｅｓ）、環状エステル（ｃｙｃｌｉｃ ｅｓｔ
ｅｒｓ）、環状アミド（ｃｙｃｌｉｃ ａｍｉｄｅｓ）
およびこれらの混合物を含む高誘電率溶媒（ｈｉｇｈ
ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｙ ｓｏｌｖｅｎｔｓ）とから
なる非プロトン性（ａｐｒｏｔｉｃ）有機溶媒混合物中
に溶解させたアルカリ金属塩がある。
【００１８】低粘度溶媒としてはテトラヒドロフラン
（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ：ＴＨＦ）、酢酸メ
チル（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ：ＭＡ）、ジグリ
ム（ｄｉｇｌｙｍｅ）、トリグリム（ｔｒｉｇｌｙｍ
ｅ）、テトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）、炭酸ジ
メチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ：ＤＭ
Ｃ）、１，２−ジメトキシエタン（１，２−ｄｉｍｅｔ
ｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ：ＤＭＥ）、炭酸ジエチル（ｄｉ
ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）等がある。高誘電率
溶媒としては、炭酸プロピレン（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ：ＰＣ）、炭酸エチレン（ｅｔｈｙ
ｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ：ＥＣ）、アセトニトリ
ル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ジメチルスルホキシ
ド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、ジメチ
ルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍ ａｍｉｄ
ｅ）、ジメチルアセトアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｃ
ｅｔａｍｉｄｅ）、γ−ブチロラクトン（γ−ｂｕｔｙ
ｒｏｌａｃｔｏｎｅ：ＧＢＬ）、Ｎ−メチル−ピロリジ
ノン（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｏｎ
ｅ：ＮＭＰ）等がある。適当な非水溶媒はアノードおよ
びカソード電極物質に対し実質上不活性であり、好まし
い溶媒は炭酸プロピレン（ＰＣ）とジメトキシエタン
（ＤＭＥ）の５０／５０（体積比）混合物からなる。
【００１９】好ましい電解質は、一般式ＭＭ’Ｆ６また
はＭＭ’Ｆ４を有する無機塩からなり、ここにＭはアノ
ードのアルカリ金属に類似のアルカリ金属であり、Ｍ’
はリン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ）、ヒ素（ａｒｓｅｎ
ｉｃ）、アンチモン（ａｎｔｉｍｏｎｙ）およびホウ素
（ｂｏｒｏｎ）からなる群から選択された元素である。
Ｍ’Ｆ６を生成する塩の例としてはヘキサフルオロリン
酸塩（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ：ＰＦ
６）、ヘキサフルオロヒ酸塩（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａ
ｒｓｅｎａｔｅ：ＡｓＦ６）およびヘキサフルオロアン
チモン酸塩（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔ
ｅ：ＳｂＦ６）がある。一方、テトラフルオロホウ酸塩
（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ：ＢＦ４）が
Ｍ’Ｆ４を生成する塩の例である。従って、リチウムか
らなるアノードの場合、本発明の電解質のアルカリ金属
塩は適当な溶媒混合物中に溶解されたヘキサフルオロリ
ン酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏ
ｐｈｏｓｈａｔｅ）、ヘキサフルオロヒ酸リチウム（ｌ
ｉｔｈｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｒｓｅｎａｔ
ｅ）、ヘキサフルオロアンチモン酸リチウム（ｌｉｔｈ
ｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）
またはテトラフルオロホウ酸リチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ
ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）からなる。こ
の他、対応するナトリウム塩またはカリウム塩も使用で
きる。本発明に有効な他の無機塩としては、ＬｉＣｌＯ
４、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＧａＣｌ４、ＬｉＣ（ＳＯ２
ＣＦ３）３、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２およびＬｉＣＦ
３ＳＯ３、並びにこれらの混合物がある。
【００２０】本発明では、一定の有機炭酸塩添加物質を
電解質溶液に添加するこにより、電池が電流パルス放電
条件に置かれたときに、電圧遅延を最小にしまたは除去
する有効な効果を生じる。本発明による有機炭酸塩添加
物質はカルボニル基の両側に共有結合Ｏ−ＸおよびＯ−
Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有する線状ま
たは環状炭酸塩であり、この式で、ＸおよびＹは同一で
あるかまたは異なり、ＸはＮＲ１Ｒ２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５
から選ばれ、ＹはＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’
５から選ばれ、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４およびＲ’５は同一で
あるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５でありＹがＣ
Ｒ’３Ｒ’４Ｒ’５である場合は、少なくともＲ２は不
飽和置換基（ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｓｕｂｓｔｉｔ
ｕｅｎｔ）であり、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくと
も一つは約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅより小さい解離エネ
ルギを有している。
【００２１】本発明に有用な有機炭酸塩添加物質の例に
は次のものが含まれる。
【００２２】Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２
【００２３】ジ（スクシンイミジル）カーボネート（ｄ
ｉ（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）
【００２４】
【化１】
【００２５】ジ（１−ベンゾトリアゾリル）カーボネー
ト（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｙｌ）ｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ）
【００２６】
【化２】
【００２７】Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝Ｎ１Ｒ１Ｒ２およびＹ＝Ｃ
Ｒ３Ｒ４Ｒ５
【００２８】Ｎ−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）
スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）
【００２９】
【化３】
【００３０】スクシンイミジル−２，２，２−トリクロ
ロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙ１−
２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａｒｂ
ｏｎａｔｅ）
【００３１】
【化４】
【００３２】２−（４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２
−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔ
ｏｎｉｔｒｉｌｅ）
【００３３】
【化５】
【００３４】１，５−ビス（スクシンイミドオキシカル
ボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓｕｃｃｉ
ｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｐｅｎｔ
ａｎｅ）
【００３５】
【化６】
【００３６】Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニ
ルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎ
ｙｌｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃ
ｉｎｉｍｉｄｅ）
【００３７】
【化７】
【００３８】Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅ
ｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂ
ｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）
【００３９】
【化８】
【００４０】Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３＝不飽和
基
【００４１】ジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙ
ｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）
【００４２】
【化９】
【００４３】ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙｌ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ）
【００４４】
【化１０】
【００４５】Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３＝不
飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５
【００４６】アリルエチルカーボネート（ａｌｌｙｌ
ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）
【００４７】
【化１１】
【００４８】４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２
−オン（４−ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ
−２−ｏｎｅ）
【００４９】
【化１２】
【００５０】本発明によれば、適当な有機炭酸塩添加物
質は、さらにＸ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ１およびＹ＝Ｎ
Ｒ’１Ｒ’２であるものを含む。
【００５１】上述の化合物は本発明に有用であるものの
例を示すに過ぎず、これに限定されるものではない。当
業者は上述した一般式の範囲にあり、電圧遅延を小さく
する電解質の炭酸塩添加物質として有用な化合物を容易
に認識できるであろう。
【００５２】上に例示したような化合物はアルカリ金属
電池の高電流パルス放電性能を改善することが知られて
いる。ジ（Ｎ−スクシンイミジル）カーボネート（ｄｉ
−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔ
ｅ（ＤＳＣ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジルカーボ
ネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＢＳＣ））およびジベンジルカ
ーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ
（ＤＢＳ））並びにこれらの混合物が電解質に添加物と
して使用されたときに、最大の効果が見られる。
【００５３】一般式Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有する本化
合物においてカルボニル基の両側に約８０ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌｅより小さい解離エネルギを有する共有結合Ｏ−Ｘ
およびＯ−Ｙの少なくとも一つが存在することが、アル
カリ金属電池、特にリチウム電池の性能の改善に重要で
ある。上に掲げた添加物質は、そのＯ−ＸおよびＯ−Ｙ
結合の低い解離エネルギのために、電解質溶液の溶媒ま
たは溶質と効果的に競合してリチウムアノードと反応す
る。多量の炭酸リチウムがアノード表面に沈着してイオ
ン伝導性保護フィルムを形成するものと思われる。その
結果、アノード表面保護層の化学的組成およびおそらく
その形態が変化して電池の放電特性に対する付随的効果
を及ぼすものと思われる。
【００５４】本発明において、アノードはリチウム金属
であり、カソードは混合遷移金属酸化物（ｔｒａｎｓｉ
ｔｉｏｎ ｍｉｘｅｄ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ）Ａｇ
Ｖ２Ｏ５．５（ＳＶＯ）であるのが好ましい。好ましい
電解質は、既述の低粘度溶媒の少なくとも一つと既述の
高誘電率溶媒の少なくとも一つとからなる非プロトン性
溶媒混合物に溶解された１．０Ｍから１．２ＭのＬｉＡ
ｓＦ６である。好ましい非プロトン性溶媒混合物は、炭
酸プロピレンとジメトキシエタンの５０／５０（体積
比）混合物からなる。上述の有機添加物質の濃度は約
０．００１Ｍから約０．２Ｍの範囲であるのが好まし
い。これらの添加物質の積極的な効果は室温および約３
７℃までの温度で達成される。
【００５５】ここに記述した電池は巻回素子電池（ｗｏ
ｕｎｄ ｅｌｅｍｅｎｔ ｃｅｌｌ）の形態が好まし
い。すなわち、製作されたカソード、アノードおよびセ
パレータを一緒に巻回して「ゼリーロール」または「巻
回素子電池積層体（ｗｏｕｎｄｅｌｅｍｅｎｔ ｃｅｌ
ｌ ｓｔａｃｋ）」を形成し、アノードをロールの外側
に配置してケースを負極とする構成の電池ケースに電気
的に接触させる。適当な上部および底部絶縁体を用い
て、巻回電池スタックを適当な寸法の金属ケースに挿入
する。この金属ケースはステンレススチール、軟鋼、ニ
ッケルメッキ軟鋼、チタンまたはアルミニウムのような
物質からなるが、電池の構成要素と共に使用するのに適
合する限り、これら物質に限定されない。
【００５６】電池ヘッダーは、ガラス−金属シール／端
子ピンフィードスルー（ｇｌａｓｓ−ｔｏ−ｍｅｔａｌ
ｓｅａｌ／ｔｅｒｍｉｎａｌ ｐｉｎ ｆｅｅｄｔｈ
ｒｏｕｇｈ）を収容する第１の穴と、電解質溶液を充填
するための穴とを備えた円板状金属体からなる。使用さ
れるガラスは、例えばＣＡＢＡＬ１２、ＴＡ２３または
ＦＵＳＩＴＥ４２５もしくはＦＵＳＩＴＥ４３５のよう
な約５０重量％までのシリコンを含有する耐腐食性タイ
プのものである。正端子ピンフィードスルーはチタンで
あるのが好ましいが、モリブデン、アルミニウム、ニッ
ケル合金またはステンレススチールも使用可能である。
電池ヘッダーは電気化学電池の他の構成要素に対して適
合性と耐腐食性のある素子からなる。カソードリード線
は、ガラス−金属シール内の正端子ピンに溶接され、ヘ
ッダーは電極スタックを収容しているケースに溶接され
る。その後、この電池は上述した有機炭酸塩添加物質の
少なくとも一種を含む電解質溶液を充填され、これに限
定されないが、充填穴を覆うステンレススチール円板ま
たは球で密接溶接することによって流体密にシールされ
る。この集合体は、本発明の電池の好ましい構成である
ケースが負の電池である。当業者に周知のように、本発
明の電気化学システムはケースが正の形態としても構成
できる。
【００５７】以下の例は本発明による電気化学電池の態
様および方法を記述し、本発明を実施する最良の方法を
述べたものであるが、これに限定されるものではない。
【００５８】例Ｉ リチウムアノード物質と酸化バナジウム銀カソード物質
をニッケルリード線に接続されたチタン集電スクリーン
上にそれぞれプレスした。単一アノードと単一カソード
と、これらの間に挟持させた２層のポリプロピレンセパ
レータとで平坦電池スタック集合体を製作した。このよ
うに構成された電極集合体をゴム隔膜でシールされたガ
ラス容器内に配置し、非水電解質で活性化した。これら
の電気化学電池を１０の電池グループに分けた。
【００５９】非水電解質は表１に掲げた溶媒混合物のそ
れぞれにＬｉＡｓＦ６塩を溶解させて調製した。
【００６０】
【００６１】電解質溶液を室温まで冷却した後、これに
表２に掲げた各有機炭酸塩添加物質を添加し、溶液をさ
らに所望の濃度に希釈した。
【００６２】
【００６３】本発明の有機添加物質に起因する電池性能
の向上を示すために、１０の電池グループの各々から標
準試験電池を表１に掲げたものと類似の電解質で活性化
した。ただし本有機添加物質は加えなかった。
【００６４】全ての電池、すなわち、各電解質溶液中に
溶解した本発明の有機添加物質を有する電池と、標準試
験電池とを１ｋΩの負荷で１時間放電させ、次いで２ｋ
Ωの負荷で放電させた。これらの電池は、各パルス間に
１５秒の休止を入れた４個の１７．７ｍＡ／ｃｍ２１０
秒パルスからなるパルス列を２日毎に１回放電させた。
四つのパルス列を各電池に放電させた。一般に、上述の
標準試験電池全てに第３および第４パルス列の第１パル
ス中に電圧遅延が観測できた。電圧遅延とはパルス１の
終端電位からパルス１の最小電位を引いたものとして規
定される。すなわち、図１に示すようにパルス放電曲線
１０において、パルス１の終端電位は１２で示され、パ
ルス１の最小電位は１４で示される。正の値が電圧遅延
の存在を示している。この値が大きくなればなるほど、
電圧遅延が大きくなる。この電圧遅延に対する有機添加
物質の有利な効果は、本発明の有機添加物質を電解質溶
液中に溶解させた試験電池と標準電池の結果をパルス列
３、４で比較することによって得られる。パルス列４に
よる結果を表３に示す。
【００６５】
【００６６】表３の結果は種々の電池グループの電解質
溶液に溶解された本発明の有機炭酸塩添加物質の電池パ
ルス放電特性に対する有益な効果を明白に示している。
電池グループ１、３および７で電圧遅延は存在しない。
他の全ての電池グループにおいても、電圧遅延は炭酸塩
添加物質の添加によって低下している。より重要なこと
は、上例での電圧遅延の最小化の改善は電池放電性能に
対して他の有害な影響なしに達成されたことである。電
圧遅延の注目される改善に加えて炭酸塩添加物質（ＤＳ
Ｃ、ＢＳＣ）は電池電位の低下を阻止するのにも有効で
あることが発見された。これらの添加物質を含む電解質
で活性化されたアルカリ金属電池は、添加物質のない電
池と同等またはより高いプレパルス放電電位（ｐｒｅｐ
ｕｌｓｅｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を
常に有している。これは、相対的により反応性の高い溶
媒、例えばＧＢＬ、ＮＭＰおよびＭＡが使用されるとき
に特にそうである。従って、より高い電池性能が期待さ
れる。電池グループ５、８および対照電池のプレパルス
電位のデータを表４に掲げる。
【００６７】
【００６８】例ＩＩ リチウムアノード物質をニッケル集電体スクリーン上に
プレスし、酸化バナジウム銀のカソード物質をチタンの
集電体スクリーン上にプレスした。アノードとカソード
の間に挟持された微孔性ポリプロピレン膜セパレータの
２層からなる平板状積層集合体を調製した。この電極集
合体をケースを負極とするステンレススチールケース内
に密封し、炭酸プロピレンと１、２−ジメトキシエタン
の５０／５０（体積比）混合物中に溶解した１．０Ｍ
ＬｉＡｓＦ６からなる電解質で活性化させた。本例の電
池のいくつかは電解質溶液中に０．０１ＭのＤＳＣを溶
解させ、標準電池は有機添加物質を溶解させないで製作
した。これらの電池を２００Ωの負荷の下で３７℃で７
０時間部分的に放電させた。電池を開路状態で３７℃で
８週間貯蔵した後、各パルス間に１５秒の休止をいれた
４個の１８．４ｍＡ／ｃｍ２１０秒パルスからなるパル
ス列を３７℃で放電させた。電圧遅延の結果を表５に掲
げるが、これを第２図では有機炭酸塩添加物質、すなわ
ち、ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カーボネート（ｄｉ
−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔ
ｅ）（ＤＳＣ）を溶解含有する電解質溶液で活性化させ
た電池についてグラフに示し、また、第３図では有機炭
酸塩添加物質を含まない電解質溶液で活性化させた同様
の電池についてグラフで示す。すなわち、第２図におい
て、曲線２０はＤＳＣ電解質添加物質を含む本発明によ
る電池のパルス放電によるもので、パルス１終端電位を
２２で示し、また、パルス１最小電位を２４で示す。第
３図に示すパルス放電曲線３０においては、パルス１終
端電位を３２で示し、また、パルス１最小電位を３４で
示す。
【００６９】
【００７０】ＤＳＣ添加物質を含むこれらの電池に関
し、電池性能の改善は高電流パルス放電中の電圧遅延の
減少から明白である。
【００７１】例ＩＩＩ 密封された細動除去器用Ｌｉ／ＳＶＯ電池を例ＩＩに記
述した電池と同様に構成し、炭酸プロピレンと１、２−
ジメトキシエタンの５０／５０（体積比）混合物に溶解
した１．０Ｍ ＬｉＡｓＦ６からなる電解質で活性化さ
せた。これらの電池の数個は電解質溶液中に０．０１Ｍ
ＢＳＣを溶解させ、また他の数個の電池は電解質溶液
中に０．０３Ｍ ＤＢＣを溶解させた。これら二つの電
池グループに対して電解質中に有機添加物質を含まない
標準電池を作った。これらの電池をさらに二つのサブ
（下位）グループに分けた。一つのサブグループは２０
０Ωで約５６時間一部放電させて、８００ｍＡｈの容量
を消費させた。第２のサブグループの電池は２００Ωで
約８７時間放電させ、１２００ｍＡｈの容量を消費させ
た。これらの電池を３７℃で８週間開路状態で貯蔵した
後、各パルス間に１５秒の休止を入れた４個の１８．４
ｍＡ／ｃｍ２１０秒パルスからなるパルス列を３７℃で
放電させた。電圧遅延の結果を表６に掲げ、第４図〜第
９図にグラフで示す。
【００７２】パルス放電曲線４０（第４図）は、炭酸ポ
リプロピレンと１、２−ジメトキシエタンの５０／５０
（体積比）混合物に溶解させた１．０Ｍ ＬｉＡｓＦ６
の電解質で添加物質を加えずに活性化させたＬｉ／ＳＶ
Ｏ電池によるもので、パルス１終端電位を４２で示し、
また、パルス１最小電位を４４で示す。第５図のパルス
放電曲線５０は第４図で用いた電池と同様の電池を、Ｐ
Ｃ／ＤＭＥの５０／５０（体積比）混合物中に溶解させ
た１．０Ｍ ＬｉＡｓＦ６の電解質に０．０１Ｍ ＢＳ
Ｃ添加物質を添加したもので活性化させ、８００ｍＡｈ
の容量を消費させた後に得られたものであり、パルス１
終端電位を５２で示し、また、パルス１最小電位を５４
で示す。第６図のパルス放電曲線６０は第５図で使用し
た電池と同様の電気化学系から構成されたものである
が、電解質が０．０３Ｍ ＤＢＣ添加物質を溶解含有し
ており、８００ｍＡｈの容量の消費後のもので、パルス
１終端電位を６２で示し、また、パルス１最小電位を６
４で示す。
【００７３】第７図のパルス放電曲線は、ＰＣ／ＤＭＥ
の５０／５０（体積比）混合物に溶解させた１．０Ｍ
ＬｉＡｓＦ６の電解質に添加物質を加えないもので活性
化させたＬｉ／ＳＶＯ電池から１２００ｍＡｈの容量を
消費させた後に得られたのもので、パルス１終端電位を
７２で示し、また、パルス１最小電位を７４で示す。第
８図のパルス放電曲線８０は、第７図で使用されたもの
と同様の電気化学系から得られたものであるが、電解質
が０．０１Ｍ ＢＳＣ添加物質を溶解含有し、１２００
ｍＡｈの容量が消費された後のものであり、パルス１終
端電位を８２で示し、また、パルス１最小電位を８４で
示す。さらに、第９図のパルス放電曲線９０は、第７
図、第８図で使用されたものと同様の電気化学系から得
られたものであるが、電解質が０．０３Ｍ ＤＢＣ添加
物質を溶解含有し、１２００ｍＡｈの容量が消費された
後のものであり、パルス１終端電位を９２で示し、ま
た、パルス１最小電位を９４で示す。
【００７４】
【００７５】ＢＳＣおよびＤＢＣ添加物質を含む電解質
で活性化されたこれらの電池において、電池性能の改善
は高電流パルス放電中電圧遅延がなくなることによって
明白に示される。
【００７６】例ＩＶ 本発明による有機炭酸塩添加物質は、カソードとして一
フッ化炭素（ｃａｒｂｏｎ ｍｏｎｏｆｌｕｏｒｉｄ
ｅ）を用いた低率（ｌｏｗ ｒａｔｅ）リチウム電池に
対しても有益であることが判明した。
【００７７】密封シールされたＬｉ／ＣＦｘ電池を例Ｉ
Ｉで示したものと同様に構成し（ただし多微孔性膜ポリ
プロピレンセパレータの代りに不織ポリプロピレンセパ
レータを使用した）、ＧＢＬ中に溶解させた１．０Ｍ
ＬｉＢＦ４電解質で活性化させた。これらの電池のある
ものは電解質溶液に０．０１Ｍ ＤＳＣを溶解させ、一
方電解質溶液に有機添加物質を加えない標準電池を作っ
た。これらの電池をさらに三つのサブグループに分割し
た。これらの三つのサブグループをそれぞれ２．０ｋ
Ω、５．１ｋΩおよび１０．０ｋΩの定負荷の下で放電
させた。結果を表７、８、９に要約する。
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】電解質中にＤＳＣ添加物質を含む電池性能
の改善は試験を通してより高い放電電位として明らかに
示されている。より高い電池容量（ｍＡｈ）とより高い
放電可能なエネルギ（ｍＷｈ）が、電解質中に添加され
た有機炭酸塩ＤＳＣ添加物質によって期待される。
【００８２】本発明による有機炭酸塩が還元されて生成
される生成物がアノード面に沈着するものと考えられ
る。この表面フィルムは添加物質の存在しない場合に形
成されるフィルムに比べてイオン伝導性が高く、それが
電池性能の増加向上に寄与している。炭酸リチウムはリ
チウム面上に優れたイオン伝導性フィルムを形成するこ
とが知られているので、本発明の炭酸塩添加物質中のＯ
−Ｘおよび／またはＯ−Ｙ結合の還元開裂（ｒｅｄｕｃ
ｔｉｖｅ ｃｌｅａｖａｇｅ）が最終生成物として炭酸
リチウムを生成する。
【００８３】以上本発明を詳細に説明したが、ここに記
述した本発明の概念に対する種々の変形は、添付の請求
の範囲に規定された本発明の精神および範囲を逸脱しな
いで当業者に明らかであろう。
【００８４】以下本発明の諸態様を要約する。 （１）アルカリ金属アノードと、カソードと、アノード
とカソードに作用的に関連させられた電解質溶液とから
なる電気化学電池において、電解質溶液に有機添加物質
を溶解させ、前記添加物質が線状または環状であり、カ
ルボニル基の両側において共有結合Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ
を含む一般式Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有し、Ｏ−Ｘおよ
びＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが約８０ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌｅより小さい解離エネルギを有し、ＸおよびＹが同一
であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２とＣＲ３Ｒ４Ｒ
５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’３Ｒ’
４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ’１Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４およびＲ’５が同一であ
るかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５でありＹがＣ
Ｒ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が不飽和
置換基であることを特徴とする電気化学電池。 （２）添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２； ｂ）Ｘ
≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５；
ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’１Ｒ’
２； ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５でＲ３が不飽和基；
ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不飽和
基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれらの
混合物からなる群から選ばれる（１）項の電気化学電
池。 （３）添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カー
ボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジル
カーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉ
ｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリア
ゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａ
ｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎ
ｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅ
ｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂ
ｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄ
ｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニルオキ
シ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍ
ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２
−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔ
ｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオ
キシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓ
ｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）
ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−ト
リクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙ
ｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａ
ｒｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌ
ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネー
ト（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、
４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−
ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎ
ｅ）およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物からな
る群から選ばれる（１）項の電気化学電池。 （４）アノードがアルカリ金属で、電解質溶液が非水電
解質溶液で、その中にアノードをなすアルカリ金属に類
似のアルカリ金属塩が溶解されている（１）項の電気化
学電池。 （５）ａ）電気化学的に酸化可能で、放電時に電池内で
金属イオンを生成して、電池に接続された外部電気回路
に電子流を発生させるアルカリ金属からなるアノード
と； ｂ）カソード活物質からなり、アルカリ金属アノードの
酸化によって生成された金属イオンのカソード活物質へ
のインターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏ
ｎ）によって電子流を発生させるカソードと； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配備され、アノー
ドをなすアルカリ金属に類似のアルカリ金属塩が溶解さ
れた非水電解質溶液とからなり、この非水電解質溶液に
有機添加物質が溶解され、この有機添加物質が線状また
は環状で、カルボニル基の両側に共有結合Ｏ−Ｘおよび
Ｏ−Ｙを含む一般式Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有し、Ｏ−
ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが約８０ｋｃａｌ
／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギを有し、ＸおよびＹが同
一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２とＣＲ３Ｒ４
Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’３Ｒ’４
Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ’５が同一である
かまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５でありＹがＣＲ’
３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が不飽和置換
基である電気化学電池。 （６）添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２； ｂ）Ｘ
≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５；
ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’１Ｒ’
２； ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３が不飽和
基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不飽和
基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれらの
混合物からなる群から選ばれる（５）項の電気化学電
池。 （７）添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カー
ボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジル
カーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉ
ｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリア
ゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａ
ｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎ
ｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅ
ｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂ
ｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄ
ｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニルオキ
シ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍ
ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２
−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔ
ｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオ
キシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓ
ｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）
ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−ト
リクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙ
ｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａ
ｒｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌ
ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネー
ト（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、
４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−
ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎ
ｅ）およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物からな
る群から選ばれる（５）項の電気化学電池。 （８）非水電解質溶液が、エステル、エーテルおよび炭
酸ジアルキル並びにこれらの混合物からなる群から選ば
れた低粘度溶媒（ｌｏｗ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｓｏｌｖ
ｅｎｔ）からなる（５）項の電気化学電池。 （９）低粘度溶媒が１，２−ジメトキシエタン、炭酸ジ
メチル、炭酸ジエチル、酢酸メチル、テトラヒドロフラ
ン、ジグリム、トリグリムおよびテトラグリム並びにこ
れらの混合物からなる群から選ばれる（８）項の電気化
学電池。 （１０）非水溶媒が、環状炭酸塩、環状エステル、およ
び環状アミド並びにこれらの混合物からなる群から選ば
れた高誘電率溶媒（ｈｉｇｈ ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔ
ｙ ｓｏｌｖｅｎｔ）からなる（５）項の電気化学電
池。 （１１）高誘電率溶媒が、炭酸プロピレン、炭酸エチレ
ン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリジノン、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミドおよびジメチルアセトアミド、並びにこれらの
混合物からなる群から選ばれる（１０）項の電気化学電
池。 （１２）カソードが、酸化バナジウム銀、酸化バナジウ
ム銀銅、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ニッケ
ル、フッ化炭素、酸化銅、硫化銅、硫化鉄、二硫化鉄、
二硫化チタンおよび酸化バナジウム銅、並びにこれらの
混合物からなる群から選ばれたカソード活物質からなる
（１１）項の電気化学電池。 （１３）電解質溶液を構成するアルカリ金属塩が、Ｌｉ
ＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢＦ４、Ｌ
ｉＣｌＯ４、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＧａＣｌ４、ＬｉＣ
（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２および
ＬｉＣＦ３ＳＯ３、並びにこれらの混合物からなる群か
ら選ばれる（５）項の電気化学電池。 （１４）ａ）電気化学的に酸化可能で、放電時に電池内
に金属イオンを生成し、電池に接続された外部回路に電
子流を生ぜしめるアルカリ金属からなるアノードと； ｂ）カソード活物質からなり、アルカリ金属アノードの
酸化によって生成された金属イオンのカソード活物質へ
のインターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏ
ｎ）によって電子流を発生させるカソードと； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
ドを構成するアルカリ金属に類似のアルカリ金属のヘキ
サフルオロヒ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩およびヘキ
サフルオロアンチモン酸塩並びにこれらの混合物からな
る群から選ばれた少なくとも一つのイオン形成アルカリ
金属塩からなる電解質溶液と； ｄ）電解質溶液中に溶解された有機添加物質であって、
線状または環状であり、カルボニル基の両側に共有結合
Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｙを有し、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが
約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギを有し、
ＸおよびＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ
２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２と
ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４および
Ｒ’５が同一であるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ
５でありＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくと
もＲ３が不飽和置換基である有機添加物質と；からなる
電気化学電池。 （１５）添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２； ｂ）
Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５；
ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’
１Ｒ’２； ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３が不
飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不
飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５、並びにこれ
らの混合物からなる群から選ばれる（１４）項の電気化
学電池。 （１６）添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カ
ーボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）
ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジ
ルカーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍ
ｉｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリ
アゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉ
ａｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジル
オキシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅ
ｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎ
ｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂ
ｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒ
ｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄ
ｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニルオキ
シ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍ
ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２
−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔ
ｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオ
キシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓ
ｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）
ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−ト
リクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙ
ｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙ
ｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネート
（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、４
−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−ｐ
ｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎｅ）
およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物からなる群
から選ばれる（１４）項に記載の電気化学電池。 （１７）ａ）アルカリ金属からなるアノードを用意し； ｂ）電子伝導性物質の固体カソードを用意し； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
ドをなすアルカリ金属に類似のアルカリ金属の塩が溶解
された非水電解質溶液で電気化学電池を活性化し； ｄ）線状または環状であり、カルボニル基の両側に共有
結合Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−
Ｏ−Ｙを有する有機添加物質であって、Ｏ−ＸおよびＯ
−Ｙ結合の少なくとも一つが約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ
以下の解離エネルギを有し、ＸおよびＹが同一であるか
または異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選
ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５から
選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’
２、Ｒ’３、Ｒ’４およびＲ’５が同一であるかまたは
異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５でありＹがＣＲ’３Ｒ’４
Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が不飽和置換基である
有機添加物質を電解質溶液中に溶解させる；ことからな
ることを特徴とする非水電解質で活性化された電気化学
電池の電圧遅延を減少させる方法。 （１８）添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２； ｂ）
Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５；
ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’
１Ｒ’２； ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３が不
飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不
飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれ
らの混合物からなる群から選ばれる（１７）項の方法。 （１９）添加物質を、ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カ
ーボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）
ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジ
ルカーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍ
ｉｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリ
アゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉ
ａｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジル
オキシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅ
ｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎ
ｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂ
ｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒ
ｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄ
ｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニルオキ
シ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍ
ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉ
ｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２
−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏ
ｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔ
ｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオ
キシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓ
ｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）
ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−ト
リクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙ
ｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙ
ｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネート
（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、４
−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−ｐ
ｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎｅ）
およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）並びにこれらの混合物からなる群か
ら選択することを含む（１７）項の方法。 （２０）エステル、エーテルおよび炭酸ジアルキル並び
にこれらの混合物からなる群から選択した低粘度溶媒か
らなる非水電解質溶液を用意する（１７）項の方法。 （２１）環状炭酸塩、環状エステルおよび環状アミド並
びにこれらの混合物からなる群から選択した高誘電率溶
媒からなる非水電解質溶液を用意する（１７）項の方
法。 （２２）ａ）アルカリ金属からなるアノードを用意し； ｂ）導電性物質の固体カソードを用意し； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
ドをなすアルカリ金属に類似するアルカリ金属のヘキサ
フルオロリン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩およびヘキサ
フルオロアンチモン酸塩、並びにこれらの混合物から選
ばれた少なくとも一つのイオン形成アルカリ金属塩から
なる非水電解質溶液で電気化学電池を活性化させ； ｄ）線状または環状で、カルボニル基の両側に共有結合
Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｙを有し、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが
約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギを有し、
ＸおよびＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ
２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２と
ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４および
Ｒ’５が同一であるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ
５でありＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくと
もＲ３が不飽和置換基である有機添加物質を非水電解質
溶液に溶解させること；からなる非水電解質を用いる電
気化学電池の電圧遅延を減少させる方法。 （２３）添加物質を、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２； ｂ）
Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５；
ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’
１Ｒ’２； ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３が不
飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不
飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれ
らの混合物からなる群から選択する（２２）項の方法。 （２４）ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カーボネート
（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａｒｂｏ
ｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジルカーボネ
ート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリアゾリル）カ
ーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｄｙｌ）ｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル
オキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃ
ａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）、Ｎ
−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５−ノルボルネン
−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ
ｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−
２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（９−フ
ルオレニルメトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド
（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙｃａｒ
ｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）、２−
（４−メトキシベンジルオキシカルボニルオキシイミ
ノ）−２−フェニルアセトニトリル（２−（４−ｍｅｔ
ｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙｉ
ｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌ
ｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオキシカルボニル
オキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓｕｃｃｉｎｉｍ
ｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｐｅｎｔａｎ
ｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−トリクロロエチ
ルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ−２，２，
２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔ
ｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙｌ ｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネート（ａｌｌｙ
ｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、４−フェニル
−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−ｐｈｅｎｙｌ
−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎｅ）およびジベ
ンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃａｒｂｏｎ
ａｔｅ）、並びにこれらの混合物からなる群から添加物
質を選択することを含む（２２）項の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による有機炭酸塩添加物質を含まない非
プロトン性有機溶媒中に溶解されたアルカリ金属塩から
なる電解質で活性化された対照電気化学電池のパルス放
電曲線１０を示すグラフである。
【図２】本発明による有機炭酸塩添加物質を含む非プロ
トン性有機溶媒中に溶解されたアルカリ金属塩からなる
電解質で活性化された電気化学電池のパルス放電曲線２
０を示すグラフである。
【図３】図２のグラフの放電を生じた電池と同様の電池
で有機添加物質を含まない電気化学電池のパルス放電曲
線３０を示すグラフである。
【図４】試験前に８００ｍＡｈの容量を除いた、添加物
質を含まない電気化学電池の放電曲線を示すグラフであ
る。
【図５】試験前に８００ｍＡｈの容量を除いた、０．０
１Ｍ ＢＳＣ添加物質を含む電気化学電池の放電曲線を
示すグラフである。
【図６】試験前に８００ｍＡｈの容量を除いた、０．０
３Ｍ ＤＢＣ添加物質を含む電気化学電池の放電曲線を
示すグラフである。
【図７】試験前に１２００ｍＡｈの容量を除いた、添加
物質を含まない電気化学電池の放電曲線を示すグラフで
ある。
【図８】試験前に１２００ｍＡｈの容量を除いた、０．
０１Ｍ ＢＳＣ添加物質を含む電気化学電池の放電曲線
を示すグラフである。
【図９】試験前に１２００ｍＡｈの容量を除いた、０．
０３Ｍ ＤＢＣ添加物質を含む電気化学電池の放電曲線
を示すグラフである。
【符号の説明】
１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９
０・・・・・放電曲線 １２、２２、３２、４２、５２、６２、７２、８２、９
２・・・・・パルス１終端電位 １４、２４、３４、４４、５４、６４、７４、８４、９
４・・・・・パルス１最小電位

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルカリ金属アノードと、カソードと、
    アノードとカソードに作用的に関連させられた電解質溶
    液とからなる電気化学電池において、電解質溶液に有機
    添加物質を溶解させ、前記添加物質が線状または環状で
    あり、カルボニル基の両側において共有結合Ｏ−Ｘおよ
    びＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを有し、
    Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが約８０ｋｃ
    ａｌ／ｍｏｌｅより少ない解離エネルギを有し、Ｘおよ
    びＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２とＣ
    Ｒ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’
    ３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
    Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、およびＲ’５
    が同一であるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５であ
    りＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３
    が不飽和置換基であることを特徴とする電気化学電池。
  2. 【請求項２】 添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２；
    ｂ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ
    ５；ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’１
    Ｒ’２；ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５でＲ３が不飽和
    基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不飽和
    基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれらの
    混合物からなる群から選ばれる請求項１の電気化学電
    池。
  3. 【請求項３】 添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミジ
    ル）カーボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシン
    イミジルカーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉ
    ｎｉｍｉｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベン
    ゾトリアゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏ
    ｔｒｉａｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベ
    ンジルオキシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−
    （ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃ
    ｃｉｎｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオ
    キシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド
    （Ｎ−ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５
    −ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉ
    ｍｉｄｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニ
    ルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎ
    ｙｌｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃ
    ｉｎｉｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシ
    カルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリ
    ル（２−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａ
    ｒｂｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａ
    ｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイ
    ミドオキシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉ
    ｓ（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏ
    ｘｙ）ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，
    ２−トリクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍ
    ｉｄｙｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ
    ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉ
    ａｌｌｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカー
    ボネート（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔ
    ｅ）、４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン
    （４−ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−
    ｏｎｅ）およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚ
    ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物か
    らなる群から選ばれる請求項１の電気化学電池。
  4. 【請求項４】 アノードがアルカリ金属で、電解質溶液
    が非水電解質溶液で、その中にアノードをなすアルカリ
    金属に類似のアルカリ金属塩が溶解されている請求項１
    の電気化学電池。
  5. 【請求項５】 ａ）電気化学的に酸化可能で、放電時に
    電池内で金属イオンを生成して、電池に接続された外部
    電気回路に電子流を発生させるアルカリ金属からなるア
    ノードと； ｂ）カソード活物質からなり、アルカリ金属アノードの
    酸化によって生成された金属イオンのカソード活物質へ
    のインターカレーションによって電子流を発生させるカ
    ソードと； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配備され、アノー
    ドをなすアルカリ金属に類似のアルカリ金属塩が溶解さ
    れた非水電解質溶液とからなり、 電解質溶液に有機添加物質が溶解され、この添加物質が
    線状または環状で、カルボニル基の両側に共有結合Ｏ−
    ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを
    有し、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが約８
    ０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギを有し、Ｘお
    よびＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２と
    ＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣ
    Ｒ’３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
    ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ’５が
    同一であるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５であり
    ＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が
    不飽和置換基である電気化学電池。
  6. 【請求項６】 添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ１Ｒ２；
    ｂ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ
    ５；ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＮＲ’１
    Ｒ’２；ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３が不飽和
    基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３が不飽和
    基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びにこれらの
    混合物からなる群から選ばれる請求項５の電気化学電
    池。
  7. 【請求項７】 添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミジ
    ル）カーボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシン
    イミジルカーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉ
    ｎｉｍｉｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベン
    ゾトリアゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏ
    ｔｒｉａｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベ
    ンジルオキシカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−
    （ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃ
    ｃｉｎｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオ
    キシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド
    （Ｎ−ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５
    −ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉ
    ｍｉｄｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニ
    ルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎ
    ｙｌｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃ
    ｉｎｉｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシ
    カルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリ
    ル（２−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａ
    ｒｂｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａ
    ｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイ
    ミドオキシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉ
    ｓ（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏ
    ｘｙ）ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，
    ２−トリクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍ
    ｉｄｙｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ
    ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａ
    ｌｌｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボ
    ネート（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔ
    ｅ）、４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン
    （４−ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−
    ｏｎｅ）およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚ
    ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物か
    らなる群から選ばれる請求項５の電気化学電池。
  8. 【請求項８】 非水電解質溶液が、エステル、エーテル
    および炭酸ジアルキル並びにこれらの混合物からなる群
    から選ばれた低粘度溶媒からなる請求項５の電気化学電
    池。
  9. 【請求項９】 低粘度溶媒が１，２−ジメトキシエタ
    ン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、酢酸メチル、テトラ
    ヒドロフラン、ジグリム、トリグリムおよびテトラグリ
    ム、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる請求
    項８の電気化学電池。
  10. 【請求項１０】 非水溶媒が、環状炭酸塩、環状エステ
    ル、および環状アミド並びにこれらの混合物からなる群
    から選ばれた高誘電率溶媒からなる請求項５の電気化学
    電池。
  11. 【請求項１１】 高誘電率溶媒が、炭酸プロピレン、炭
    酸エチレン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリ
    ジノン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメ
    チルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、並びに
    これらの混合物からなる群から選ばれる請求項１０の電
    気化学電池。
  12. 【請求項１２】 カソードが、酸化バナジウム銀、酸化
    バナジウム銀銅、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化
    ニッケル、フッ化炭素、酸化銅、硫化銅、硫化鉄、二硫
    化鉄、二硫化チタンおよび酸化バナジウム銅、並びにこ
    れらの混合物からなる群から選ばれたカソード活物質か
    らなる請求項１１の電気化学電池。
  13. 【請求項１３】 電解質溶液を構成するアルカリ金属塩
    が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢ
    Ｆ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＧａＣ
    ｌ４、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ
    ３）２およびＬｉＣＦ３ＳＯ３、並びにこれらの混合物
    からなる群から選ばれる請求項５の電気化学電池。
  14. 【請求項１４】 ａ）電気化学的に酸化可能で、放電時
    に電池内に金属イオンを生成し、電池に接続された外部
    回路に電子流を生ぜしめるアルカリ金属からなるアノー
    ドと； ｂ）カソード活物質からなり、アルカリ金属アノードの
    酸化によって生成された金属イオンのカソード活物質へ
    のインターカレーションによって電子流を発生させるカ
    ソードと； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
    ドを構成するアルカリ金属に類似のアルカリ金属のヘキ
    サフルオロヒ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩およびヘキ
    サフルオロアンチモン酸塩並びにこれらの混合物からな
    る群から選ばれた少なくとも一つのイオン形成アルカリ
    金属塩からなる電解質溶液と； ｄ）電解質溶液中に溶解された有機添加物質であって、
    線状または環状で、カルボニル基の両側に共有結合Ｏ−
    ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを
    有し、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが約８
    ０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギーを有し、Ｘ
    およびＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２
    とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣ
    Ｒ’３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
    ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４およびＲ’
    ５が同一であるかまたは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５で
    ありＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ
    ３が不飽和置換基である有機添加物質と；からなる電気
    化学電池。
  15. 【請求項１５】 添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ
    １Ｒ２；ｂ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ
    ３Ｒ４Ｒ５；ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝
    ＮＲ’１Ｒ’２；ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３
    が不飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３
    が不飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びに
    これらの混合物からなる群から選ばれる請求項１４の電
    気化学電池。
  16. 【請求項１６】 添加物質が、ジ−（Ｎ−スクシンイミ
    ジル）カーボネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉ
    ｄｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシ
    ンイミジルカーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃ
    ｉｎｉｍｉｄｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベ
    ンゾトリアゾリル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚ
    ｏｔｒｉａｚｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−
    （ベンジルオキシカルボニルオキシ）スクシンイミド
    （Ｎ−（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）
    ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボ
    ニルオキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシ
    ミド（Ｎ−ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ
    −５−ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏ
    ｘｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカル
    ボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒ
    ｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕ
    ｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）、２−（４−メトキシベンジルオ
    キシカルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニ
    トリル（２−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙ
    ｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙ
    ｌａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシ
    ンイミドオキシカルボニルオキシ）ペンタン（１，５−
    ｂｉｓ（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙ
    ｌｏｘｙ）ｐｅｎｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，
    ２，２−トリクロロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎ
    ｉｍｉｄｙｌ−２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈ
    ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート
    （ｄｉａｌｌｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチ
    ルカーボネート（ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏ
    ｎａｔｅ）、４−フェニル−１，３−ジオキソラン−２
    −オン（４−ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ
    −２−ｏｎｅ）およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂ
    ｅｎｚｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混
    合物からなる群から選ばれる請求項１４の電気化学電
    池。
  17. 【請求項１７】 ａ）アルカリ金属からなるアノードを
    用意し； ｂ）電子伝導性物質の固体カソードを用意し； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
    ドをなすアルカリ金属に類似のアルカリ金属の塩が溶解
    された非水電解質溶液で電気化学電池を活性化し； ｄ）線状または環状で、カルボニル基の両側に共有結合
    Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
    Ｙを有する有機添加物質であって、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ
    結合の少なくとも一つが約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下
    の解離エネルギを有し、ＸおよびＹが同一であるかまた
    は異なり、ＸがＮＲ１Ｒ２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ば
    れ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２とＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５から選
    ばれ、Ｒ１、Ｒ ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’１、
    Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４およびＲ’５が同一であるかま
    たは異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５でありＹがＣＲ’
    ３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が不飽和置換
    基である有機添加物質を非水電解質溶液中に溶解させ
    る；ことからなる非水電解質で活性化された電気化学電
    池の電圧遅延を減少させる方法。
  18. 【請求項１８】 添加物質が、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ
    １Ｒ２；ｂ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ
    ３Ｒ４Ｒ５；ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝
    ＮＲ’１Ｒ’２；ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３
    が不飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３
    が不飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びに
    これらの混合物からなる群から選ばれる請求項１７の方
    法。
  19. 【請求項１９】 ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カーボ
    ネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａ
    ｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジルカ
    ーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリアゾ
    リル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚ
    ｏｌｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジルオキ
    シカルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎｚ
    ｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍ
    ｉｄｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５−
    ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅｎ
    ｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂｏ
    ｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、
    Ｎ−（９−フルオレニルメトキシカルボニルオキシ）ス
    クシンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍｅｔｈ
    ｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボニルオ
    キシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２−（４
    −ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ
    ｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｎｉ
    ｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオキシカ
    ルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓｕｃｃ
    ｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｐｅｎ
    ｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−トリクロ
    ロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ−
    ２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａｒｂ
    ｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙｌ
    ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネート
    （ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、４
    −フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−ｐ
    ｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎｅ）
    およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃ
    ａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物からなる群
    から添加物質を選択することを含む請求項１７の方法。
  20. 【請求項２０】 エステル、エーテルおよび炭酸ジアル
    キル並びにこれらの混合物からなる群から選択した低粘
    度溶媒からなる非水電解質溶液を用意する請求項１７の
    方法。
  21. 【請求項２１】 環状炭酸塩、環状エステルおよび環状
    アミド並びにこれらの混合物からなる群から選択した高
    誘電率溶媒からなる非水電解質溶液を用意する請求項１
    ７の方法。
  22. 【請求項２２】 ａ）アルカリ金属からなるアノードを
    用意し； ｂ）導電性物質の固体カソードを用意し； ｃ）アノードとカソードに作用関係に配置され、アノー
    ドをなすアルカリ金属に類似するアルカリ金属のヘキサ
    フルオロリン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩およびヘキサ
    フルオロアンチモン酸塩、並びにこれらの混合物から選
    ばれた少なくとも一つのイオン形成アルカリ金属塩から
    なる非水電解質溶液で電気化学電池を活性化し； ｄ）線状または環状で、カルボニル基の両側に共有結合
    Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙを含む一般構造Ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
    Ｙを有し、Ｏ−ＸおよびＯ−Ｙ結合の少なくとも一つが
    約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ以下の解離エネルギを有し、
    ＸおよびＹが同一であるかまたは異なり、ＸがＮＲ１Ｒ
    ２とＣＲ３Ｒ４Ｒ５から選ばれ、ＹがＮＲ’１Ｒ’２と
    ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
    Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４および
    Ｒ’５が同一または異なり、ＸがＣＲ３Ｒ４Ｒ５であり
    ＹがＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５であれば、少なくともＲ３が
    不飽和置換基である有機添加物質を非水電解質溶液に溶
    解させる；ことからなる非水電解質を用いる電気化学電
    池の電圧遅延を減少させる方法。
  23. 【請求項２３】 添加物質を、ａ）Ｘ＝Ｙ＝ＮＲ
    １Ｒ２；ｂ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝ＣＲ
    ３Ｒ４Ｒ５；ｃ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＮＲ１Ｒ２およびＹ＝
    ＮＲ’１Ｒ’２；ｄ）Ｘ＝Ｙ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で、Ｒ３
    が不飽和基；ｅ）Ｘ≠Ｙで、Ｘ＝ＣＲ３Ｒ４Ｒ５、Ｒ３
    が不飽和基、およびＹ＝ＣＲ’３Ｒ’４Ｒ’５；並びに
    これらの混合物からなる群から選択する請求項２２の方
    法。
  24. 【請求項２４】 ジ−（Ｎ−スクシンイミジル）カーボ
    ネート（ｄｉ−（Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ）ｃａ
    ｒｂｏｎａｔｅ）、ベンジル−Ｎ−スクシンイミジルカ
    ーボネート（ｂｅｎｚｙｌ−Ｎ−ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジ（１−ベンゾトリアゾ
    リル）カーボネート（ｄｉ（１−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｄ
    ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、Ｎ−（ベンジルオキシカ
    ルボニルオキシ）スクシンイミド（Ｎ−（ｂｅｎｚｙｌ
    ｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｅ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルオキシ−５−ノル
    ボルネン−２，３−ジカルボキシミド（Ｎ−ｂｅｎｚｙ
    ｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ−５−ｎｏｒｂｏｒｎ
    ｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、Ｎ−
    （９−フルオレニルメトキシカルボニルオキシ）スクシ
    ンイミド（Ｎ−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘ
    ｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄ
    ｅ）、２−（４−メトキシベンジルオキシカルボニルオ
    キシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（２−（４
    −ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ
    ｏｘｙｉｍｉｎｏ）−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｎｉ
    ｔｒｉｌｅ）、１，５−ビス（スクシンイミドオキシカ
    ルボニルオキシ）ペンタン（１，５−ｂｉｓ（ｓｕｃｃ
    ｉｎｉｍｉｄｏｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｐｅｎ
    ｔａｎｅ）、スクシンイミジル−２，２，２−トリクロ
    ロエチルカーボネート（ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｙｌ−
    ２，２，２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌ ｃａｒｂ
    ｏｎａｔｅ）、ジアリルカーボネート（ｄｉａｌｌｙｌ
    ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アリルエチルカーボネート
    （ａｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、４
    −フェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン（４−ｐ
    ｈｅｎｙｌ−１，３−ｄｉｏｘｏｌａｎ−２−ｏｎｅ）
    およびジベンジルカーボネート（ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｃ
    ａｒｂｏｎａｔｅ）、並びにこれらの混合物からなる群
    から添加物質を選択することを含む請求項２２の方法。
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