JPH1046122A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH1046122A JPH1046122A JP20449896A JP20449896A JPH1046122A JP H1046122 A JPH1046122 A JP H1046122A JP 20449896 A JP20449896 A JP 20449896A JP 20449896 A JP20449896 A JP 20449896A JP H1046122 A JPH1046122 A JP H1046122A
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】可撓性、接着性、半田耐熱性および耐薬品性に
優れるとともに、耐熱老化性および保存安定性に優れ、
フレキシブル印刷回路基板用接着剤として好適な接着剤
組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体、
（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、（Ｃ）分子
内に２以上のグリシジル基を有し、ベンゼン核を１以上
有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂および（Ｄ）硬
化剤を含む接着剤組成物。
優れるとともに、耐熱老化性および保存安定性に優れ、
フレキシブル印刷回路基板用接着剤として好適な接着剤
組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体、
（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、（Ｃ）分子
内に２以上のグリシジル基を有し、ベンゼン核を１以上
有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂および（Ｄ）硬
化剤を含む接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤組成物に関
し、特に、可撓性、接着性、半田耐熱性および耐薬品性
に優れるとともに、耐熱老化性および保存安定性に優
れ、フレキシブル印刷回路基板用接着剤として好適な接
着剤組成物に関する。
し、特に、可撓性、接着性、半田耐熱性および耐薬品性
に優れるとともに、耐熱老化性および保存安定性に優
れ、フレキシブル印刷回路基板用接着剤として好適な接
着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カメラ、電卓、電話機、パソコ
ン、自動車用実装部品等の広範囲の分野で、フレキシブ
ル印刷回路配線材料が使用されている。このフレキシブ
ル印刷回路配線材料は、ポリイミド樹脂、ポリエステル
樹脂等のフィルムからなる基板上に、銅箔、アルミニウ
ム箔等の金属箔を接着剤により接着させて製造されるも
のである。年々、機器の軽薄短小化が進むにつれて、そ
の機器に実装されるフレキシブル印刷回路配線材料も、
さらに精密化、多層化が進み、使用されるフレキシブル
印刷回路用接着剤も接着性は基より可撓性、耐熱性、耐
熱老化性、耐薬品性、保存安定性に優れたものが要求さ
れるようになってきた。
ン、自動車用実装部品等の広範囲の分野で、フレキシブ
ル印刷回路配線材料が使用されている。このフレキシブ
ル印刷回路配線材料は、ポリイミド樹脂、ポリエステル
樹脂等のフィルムからなる基板上に、銅箔、アルミニウ
ム箔等の金属箔を接着剤により接着させて製造されるも
のである。年々、機器の軽薄短小化が進むにつれて、そ
の機器に実装されるフレキシブル印刷回路配線材料も、
さらに精密化、多層化が進み、使用されるフレキシブル
印刷回路用接着剤も接着性は基より可撓性、耐熱性、耐
熱老化性、耐薬品性、保存安定性に優れたものが要求さ
れるようになってきた。
【０００３】しかるに、従来からフレキシブル印刷回路
基板用接着剤として用いられている各種の樹脂接着剤
は、これらの必要とされる諸特性を十分に満足するもの
ではなかった。例えば、アクリル樹脂とエポキシ樹脂と
を組み合わせた接着剤が、特開昭６３−１１２６７６号
公報、同６３−１２２７７３号公報、特開平２−２０２
９７３号公報、同３−１８１５８０号公報、同３−２２
１５７８号公報、同６−１１６３６６号公報等に提案さ
れている。また、ニトリル−ブタジエン系ゴム、カルボ
キシル変性ニトリル−ブタジエン系ゴム等により、可撓
性、接着性、半田耐熱性、耐薬品性等に優れた接着剤が
開発されてきた。
基板用接着剤として用いられている各種の樹脂接着剤
は、これらの必要とされる諸特性を十分に満足するもの
ではなかった。例えば、アクリル樹脂とエポキシ樹脂と
を組み合わせた接着剤が、特開昭６３−１１２６７６号
公報、同６３−１２２７７３号公報、特開平２−２０２
９７３号公報、同３−１８１５８０号公報、同３−２２
１５７８号公報、同６−１１６３６６号公報等に提案さ
れている。また、ニトリル−ブタジエン系ゴム、カルボ
キシル変性ニトリル−ブタジエン系ゴム等により、可撓
性、接着性、半田耐熱性、耐薬品性等に優れた接着剤が
開発されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの接着
剤においては、接着性、半田耐熱性および耐薬品性の点
で、必ずしも満足できるものではなかった。また、ニト
リル−ブタジエン系ゴム、カルボキシル変性ニトリル−
ブタジエン系ゴム等のブタジエン系ゴムからなる接着剤
は、その構造上、ブタジエンに起因して耐熱老化性およ
び保存安定性に劣るものであった。
剤においては、接着性、半田耐熱性および耐薬品性の点
で、必ずしも満足できるものではなかった。また、ニト
リル−ブタジエン系ゴム、カルボキシル変性ニトリル−
ブタジエン系ゴム等のブタジエン系ゴムからなる接着剤
は、その構造上、ブタジエンに起因して耐熱老化性およ
び保存安定性に劣るものであった。
【０００５】そこで、本発明の目的は、可撓性、接着
性、半田耐熱性および耐薬品性に優れるとともに、耐熱
老化性および保存安定性に優れ、フレキシブル印刷回路
基板用接着剤として好適な接着剤組成物を提供すること
にある。
性、半田耐熱性および耐薬品性に優れるとともに、耐熱
老化性および保存安定性に優れ、フレキシブル印刷回路
基板用接着剤として好適な接着剤組成物を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、前記諸特性を十分に満足せしめるフレキシブ
ル印刷回路用接着剤として、エチレン−アクリル系共重
合体、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂に、さらにグ
リシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する組成物が好適
であることを見出した。
した結果、前記諸特性を十分に満足せしめるフレキシブ
ル印刷回路用接着剤として、エチレン−アクリル系共重
合体、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂に、さらにグ
リシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する組成物が好適
であることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）エチレン−ア
クリル系共重合体、（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂、（Ｃ）分子内に２以上のグリシジル基を有し、
ベンゼン核を１以上有するグリシジルアミン型エポキシ
樹脂および（Ｄ）硬化剤を含む接着剤組成物を提供する
ものである。
クリル系共重合体、（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂、（Ｃ）分子内に２以上のグリシジル基を有し、
ベンゼン核を１以上有するグリシジルアミン型エポキシ
樹脂および（Ｄ）硬化剤を含む接着剤組成物を提供する
ものである。
【０００８】以下、本発明の接着剤組成物（以下、「本
発明の組成物」という）について詳細に説明する。
発明の組成物」という）について詳細に説明する。
【０００９】本発明の組成物の（Ａ）成分であるエチレ
ン−アクリル系共重合体は、エチレンとアクリル系単量
体の共重合体である。アクリル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、イタコン酸メチル、イタ
コン酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等のアクリ
ル酸系エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、桂皮酸等のアクリル酸類などが挙げられる。これ
らは１種単独でも２種以上の組合せでも用いられる。こ
れらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
またはメタクリル酸が、経済性の点から、好ましい。
ン−アクリル系共重合体は、エチレンとアクリル系単量
体の共重合体である。アクリル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、イタコン酸メチル、イタ
コン酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等のアクリ
ル酸系エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、桂皮酸等のアクリル酸類などが挙げられる。これ
らは１種単独でも２種以上の組合せでも用いられる。こ
れらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
またはメタクリル酸が、経済性の点から、好ましい。
【００１０】また、本発明において、エチレン−アクリ
ル系共重合体は、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
一酸化炭素等の単量体とグラフト共重合して、変性され
たものでもよい。特に、無水マレイン酸を０．１〜５重
量％（Ｍ値：０．１〜５）、特に好ましくは０．５〜３
重量％（Ｍ値：０．５〜３）で含む無水マレイン酸変性
体が、接着性、可撓性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品に
優れた接着性組成物を得ることができるため、好まし
い。
ル系共重合体は、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
一酸化炭素等の単量体とグラフト共重合して、変性され
たものでもよい。特に、無水マレイン酸を０．１〜５重
量％（Ｍ値：０．１〜５）、特に好ましくは０．５〜３
重量％（Ｍ値：０．５〜３）で含む無水マレイン酸変性
体が、接着性、可撓性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品に
優れた接着性組成物を得ることができるため、好まし
い。
【００１１】このエチレン−アクリル系共重合体におけ
るエチレン／アクリル系単量体の含有割合は、通常、５
０／５０〜９５／５の割合であり、エポキシ樹脂との良
好な相溶性および良好な接着性が得られる点から、好ま
しくは６０／４０〜９０／１０の割合である。また、ア
クリル系単量体中のアクリル酸類の含有率が２〜１５重
量％であるものが、良好な接着性および半田耐熱性が得
られるため、好ましい。
るエチレン／アクリル系単量体の含有割合は、通常、５
０／５０〜９５／５の割合であり、エポキシ樹脂との良
好な相溶性および良好な接着性が得られる点から、好ま
しくは６０／４０〜９０／１０の割合である。また、ア
クリル系単量体中のアクリル酸類の含有率が２〜１５重
量％であるものが、良好な接着性および半田耐熱性が得
られるため、好ましい。
【００１２】このエチレン−アクリル系共重合体は、数
平均分子量が、通常、１００００〜５０００００程度、
好ましくは５００００〜３０００００程度のものであ
る。
平均分子量が、通常、１００００〜５０００００程度、
好ましくは５００００〜３０００００程度のものであ
る。
【００１３】また、このエチレン−アクリル系共重合体
のＭＦＲは、通常、０．１〜１０００ｇ／１０分程度で
あり、好ましくは１〜１００ｇ／１０分程度である。
のＭＦＲは、通常、０．１〜１０００ｇ／１０分程度で
あり、好ましくは１〜１００ｇ／１０分程度である。
【００１４】本発明の組成物の（Ｂ）成分であるグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好まし
い。また、本発明の組成物に難燃性が求められる場合
は、（Ｂ）成分として臭素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂および／または臭素化ノボラック型エポキシ樹脂
を用いると、好ましい。これらの臭素化エポキシ樹脂を
用いる場合、その臭素化エポキシ樹脂における臭素量
は、通常、２０〜５５重量％程度であり、好ましくは２
５〜５０重量％程度である。
ジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好まし
い。また、本発明の組成物に難燃性が求められる場合
は、（Ｂ）成分として臭素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂および／または臭素化ノボラック型エポキシ樹脂
を用いると、好ましい。これらの臭素化エポキシ樹脂を
用いる場合、その臭素化エポキシ樹脂における臭素量
は、通常、２０〜５５重量％程度であり、好ましくは２
５〜５０重量％程度である。
【００１５】この（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ
樹脂は、通常、エポキシ当量が１７０〜４０００（ｇ／
ｅｑ）程度のものであり、特に、エチレン−アクリル系
共重合体との相溶性および接着性の点から、エポキシ当
量が２００〜２５００（ｇ／ｅｑ）程度のものが好まし
い。
樹脂は、通常、エポキシ当量が１７０〜４０００（ｇ／
ｅｑ）程度のものであり、特に、エチレン−アクリル系
共重合体との相溶性および接着性の点から、エポキシ当
量が２００〜２５００（ｇ／ｅｑ）程度のものが好まし
い。
【００１６】本発明の組成物の（Ｃ）成分のグリシジル
アミン型エポキシ樹脂は、分子中に下記式（ｃ）：
アミン型エポキシ樹脂は、分子中に下記式（ｃ）：
【化１】 で表されるＮ−グリシジル基を有するエポキシ樹脂であ
る。このＮ−グリシジル型エポキシ樹脂は、対応する芳
香族アミン化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得
られるものであり、分子中に２以上のグリシジル基を有
し、かつベンゼン核を１以上有するものが好ましい。ま
た、このグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、芳香族ア
ミン化合物が有するアミノ基とエピハロヒドリンとが反
応し、アミノ基にグリシジル基が１または２個結合して
モノグリシジルアミノ基またはジグリシジルアミノ基を
形成してなるものでもよいし、また、反応の途中で、ア
ミノ基またはモノグリシジルアミノ基と、エポキシ基が
反応して、自己重合により高分子化したものであっても
よい。
る。このＮ−グリシジル型エポキシ樹脂は、対応する芳
香族アミン化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得
られるものであり、分子中に２以上のグリシジル基を有
し、かつベンゼン核を１以上有するものが好ましい。ま
た、このグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、芳香族ア
ミン化合物が有するアミノ基とエピハロヒドリンとが反
応し、アミノ基にグリシジル基が１または２個結合して
モノグリシジルアミノ基またはジグリシジルアミノ基を
形成してなるものでもよいし、また、反応の途中で、ア
ミノ基またはモノグリシジルアミノ基と、エポキシ基が
反応して、自己重合により高分子化したものであっても
よい。
【００１７】この（Ｃ）グリシジルアミン型エポキシ樹
脂の特に好ましい具体例として、下記の式（ｃ−１）〜
（ｃ−６）で表されるものが挙げられる。
脂の特に好ましい具体例として、下記の式（ｃ−１）〜
（ｃ−６）で表されるものが挙げられる。
【化２】
【００１８】本発明の組成物において、（Ａ）エチレン
−アクリル系共重合体、（Ｂ）グリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂および（Ｃ）グリシジルアミン型エポキシ樹
脂の配合割合は、（Ａ）と（Ｂ）においては、銅箔との
接着性および耐熱老化性に優れ、また、十分な可撓性を
示す組成物が得られる点で、（Ｂ）／（Ａ）＝０．５〜
５．０、特に１．０〜４．０の割合が好ましい。さら
に、（Ｂ）と（Ｃ）においては、Ｂステージ化の際の流
れ性が適正な範囲となるため均一な塗膜が得られ、かつ
耐熱老化性、可撓性および半田耐熱性に優れる組成物が
得られる点で、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．００３〜０．３、
特に０．０１〜０．１の割合が好ましい。また、（Ｃ）
成分は、経済性の点から前記割合が好ましい。
−アクリル系共重合体、（Ｂ）グリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂および（Ｃ）グリシジルアミン型エポキシ樹
脂の配合割合は、（Ａ）と（Ｂ）においては、銅箔との
接着性および耐熱老化性に優れ、また、十分な可撓性を
示す組成物が得られる点で、（Ｂ）／（Ａ）＝０．５〜
５．０、特に１．０〜４．０の割合が好ましい。さら
に、（Ｂ）と（Ｃ）においては、Ｂステージ化の際の流
れ性が適正な範囲となるため均一な塗膜が得られ、かつ
耐熱老化性、可撓性および半田耐熱性に優れる組成物が
得られる点で、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．００３〜０．３、
特に０．０１〜０．１の割合が好ましい。また、（Ｃ）
成分は、経済性の点から前記割合が好ましい。
【００１９】本発明の組成物の（Ｄ）成分である硬化剤
は、特に制限されず、エポキシ樹脂の硬化剤として常用
のものを使用することができる。特に、脂肪族ポリアミ
ン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ジシアンジ
アミド、イミダゾール類等が好ましい。これらの硬化剤
は１種単独もしくは２種以上を混合して用いられる。脂
肪族ポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン等が挙げられる。また、脂環式ポリアミンとしては、
例えば、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデセン等が挙げられる。芳香族ポリ
アミンとしては、例えば、ｍ−キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン
等が挙げられる。イミダゾール類としては、例えば、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
フェニルイミダゾール等が挙げられる。
は、特に制限されず、エポキシ樹脂の硬化剤として常用
のものを使用することができる。特に、脂肪族ポリアミ
ン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ジシアンジ
アミド、イミダゾール類等が好ましい。これらの硬化剤
は１種単独もしくは２種以上を混合して用いられる。脂
肪族ポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン等が挙げられる。また、脂環式ポリアミンとしては、
例えば、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデセン等が挙げられる。芳香族ポリ
アミンとしては、例えば、ｍ−キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン
等が挙げられる。イミダゾール類としては、例えば、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
フェニルイミダゾール等が挙げられる。
【００２０】本発明の組成物において、（Ｄ）硬化剤の
配合量は、常用の範囲内で、成形条件、所要の特性等に
応じて適宜選択される。通常、０．０００１〜０．１重
量％程度であり、好ましくは０．００１〜０．０５重量
％程度である。
配合量は、常用の範囲内で、成形条件、所要の特性等に
応じて適宜選択される。通常、０．０００１〜０．１重
量％程度であり、好ましくは０．００１〜０．０５重量
％程度である。
【００２１】本発明の組成物には、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分以外に、本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じて各種成分を配合する
ことができる。例えば、充填剤、添加剤、難燃剤等を配
合することができる。
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分以外に、本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じて各種成分を配合する
ことができる。例えば、充填剤、添加剤、難燃剤等を配
合することができる。
【００２２】充填剤としては、例えば、シリカ、水酸化
アルミニウム、三酸化アンチモン、マイカ、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、酸化チタン等が挙げられる。
アルミニウム、三酸化アンチモン、マイカ、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、酸化チタン等が挙げられる。
【００２３】添加剤としては、例えば、ジフェニルグア
ニジン、ジオルソトリグジニジン等のグアニジン系加硫
促進剤などが挙げられる。
ニジン、ジオルソトリグジニジン等のグアニジン系加硫
促進剤などが挙げられる。
【００２４】用いられる難燃剤は、特に制限されず、常
用のものが使用できる。例えば、テトラブロムフェノー
ルのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ブロムフェノー
ルのノボラック型エポキシ樹脂、リン酸エステル系、含
ハロゲンリン酸エステル系、無機臭素系、有機塩素系の
難燃剤が挙げられ、これらは、三酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム等と併用することもできる。
用のものが使用できる。例えば、テトラブロムフェノー
ルのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ブロムフェノー
ルのノボラック型エポキシ樹脂、リン酸エステル系、含
ハロゲンリン酸エステル系、無機臭素系、有機塩素系の
難燃剤が挙げられ、これらは、三酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム等と併用することもできる。
【００２５】また、本発明の組成物は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分、ならびにその他必要
に応じて配合される各種成分を、溶媒に分散または溶解
させて調製することができる。また、前記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む主剤溶液と、（Ｄ）成分
を含む硬化剤溶液とをそれぞれ調製し、各液を別個に保
存し、使用時に両溶液を混合して接着剤溶液を調製して
使用に供することができる。主剤に対する硬化剤溶液の
使用量を調整すれば、塗布後の塗膜の硬化時間、硬化温
度、プレス条件等を調整することができ、有効である。
主剤または硬化剤溶液の調製に用いられる溶媒として
は、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等
が挙げられ、これらは１種単独でも２種以上の組合せで
も用いられる。
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分、ならびにその他必要
に応じて配合される各種成分を、溶媒に分散または溶解
させて調製することができる。また、前記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む主剤溶液と、（Ｄ）成分
を含む硬化剤溶液とをそれぞれ調製し、各液を別個に保
存し、使用時に両溶液を混合して接着剤溶液を調製して
使用に供することができる。主剤に対する硬化剤溶液の
使用量を調整すれば、塗布後の塗膜の硬化時間、硬化温
度、プレス条件等を調整することができ、有効である。
主剤または硬化剤溶液の調製に用いられる溶媒として
は、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等
が挙げられ、これらは１種単独でも２種以上の組合せで
も用いられる。
【００２６】本発明の組成物は、基板に本発明の接着組
成物を塗布してＢステージ化した後、ロール式またはバ
ッチ式プレスで圧着して、フレキシブル印刷回路基板を
製造することができる。プレス圧着は、通常、８０〜３
００℃の温度で０．５〜２０ＭＰａの圧力下で行うこと
ができる。
成物を塗布してＢステージ化した後、ロール式またはバ
ッチ式プレスで圧着して、フレキシブル印刷回路基板を
製造することができる。プレス圧着は、通常、８０〜３
００℃の温度で０．５〜２０ＭＰａの圧力下で行うこと
ができる。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により説
明する。なお、接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃
性、保存安定性、耐熱老化性および可撓性の評価または
測定は、下記の方法にしたがって行った。結果を表２に
示す。
明する。なお、接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃
性、保存安定性、耐熱老化性および可撓性の評価または
測定は、下記の方法にしたがって行った。結果を表２に
示す。
【００２８】接着性 ＪＩＳ Ｃ６４８１のＡ法に準拠して、クロスヘッドス
ピード５０ｍｍ／分で、接着試験片を、１８０°引きは
がし試験（銅引き）に供し、引きはがし強度を求めて接
着性の指標とする。
ピード５０ｍｍ／分で、接着試験片を、１８０°引きは
がし試験（銅引き）に供し、引きはがし強度を求めて接
着性の指標とする。
【００２９】半田耐熱性 接着試験片を、温度２３℃の空気循環式恒温槽（湿度５
５％）中に２４時間保った後、速やかに所定温度に設定
した溶融半田槽に１０秒間浸漬（Ｃ２４／２３／５５）
し、膨れまたは変色の有無を目視によって観察する。
５％）中に２４時間保った後、速やかに所定温度に設定
した溶融半田槽に１０秒間浸漬（Ｃ２４／２３／５５）
し、膨れまたは変色の有無を目視によって観察する。
【００３０】耐薬品性 接着試験片を、２３℃に保ったトリクレンに１５分間浸
漬した後、接着性の試験と同様に、ＪＩＳ Ｃ６４８１
のＡ法に準拠して、１８０°引きはがし試験（銅引き）
に供し、引きはがし強度を測定し、耐薬品性の指標とす
る。
漬した後、接着性の試験と同様に、ＪＩＳ Ｃ６４８１
のＡ法に準拠して、１８０°引きはがし試験（銅引き）
に供し、引きはがし強度を測定し、耐薬品性の指標とす
る。
【００３１】難燃性 ＵＬ９４規格にしたがって、難燃性を評価した。
【００３２】保存安定性 主剤と、硬化剤溶液とを、それぞれ４０℃の恒温槽中に
２ケ月保存した後、接着性の試験と同様に、１８０°引
きはがし試験に供し、引きはがし強度を測定し、保存安
定性の指標とする。
２ケ月保存した後、接着性の試験と同様に、１８０°引
きはがし試験に供し、引きはがし強度を測定し、保存安
定性の指標とする。
【００３３】耐熱老化性 接着試験片を、１５０℃のエアーオーブン中に１０日間
放置後、接着性の試験と同様に、１８０°引きはがし試
験（銅引き）に供し、引きはがし強度を測定し、耐熱老
化性の指標とする。
放置後、接着性の試験と同様に、１８０°引きはがし試
験（銅引き）に供し、引きはがし強度を測定し、耐熱老
化性の指標とする。
【００３４】可撓性 ＭＩＴ型繰り返し折り曲げ試験機を用い、試験片に５０
０ｇの荷重をかけた状態で、導体の導通が停止するまで
折り曲げ試験を行い、導通が停止した折り曲げ回数を測
定し、可撓性の指標とする。
０ｇの荷重をかけた状態で、導体の導通が停止するまで
折り曲げ試験を行い、導通が停止した折り曲げ回数を測
定し、可撓性の指標とする。
【００３５】（実施例１） 主剤の調製 容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに、無水マレイン
酸変性エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸
含有量：５％、無水マレイン酸含有量：３％）２８ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：４７
０〜４９０（ｇ／ｅｑ）、軟化点：６２〜７０℃）６０
ｇ、およびｍ−キシリレンジアミンテトラグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量：９５〜１０５（ｇ／ｅｑ）、粘
度：２０００〜２５００ｍＰａ・ｓ）の１０％ＭＥＫ溶
液１０ｇを仕込み、さらにｎ−ブタノール２００ｇを加
え、４０℃で２時間攪拌して主剤を調製した。
酸変性エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸
含有量：５％、無水マレイン酸含有量：３％）２８ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：４７
０〜４９０（ｇ／ｅｑ）、軟化点：６２〜７０℃）６０
ｇ、およびｍ−キシリレンジアミンテトラグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量：９５〜１０５（ｇ／ｅｑ）、粘
度：２０００〜２５００ｍＰａ・ｓ）の１０％ＭＥＫ溶
液１０ｇを仕込み、さらにｎ−ブタノール２００ｇを加
え、４０℃で２時間攪拌して主剤を調製した。
【００３６】硬化剤の調製 ３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン（融点：１７
１〜１７４℃）９．６ｇおよび１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデセン（純度：９８％以上）１．０
ｇを、メルチセロソルブ５０ｇに溶解させ、硬化剤溶液
を調製した。
１〜１７４℃）９．６ｇおよび１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデセン（純度：９８％以上）１．０
ｇを、メルチセロソルブ５０ｇに溶解させ、硬化剤溶液
を調製した。
【００３７】上記に調製した主剤および硬化剤溶液と
を、主剤／硬化剤溶液の重量比が５／１の割合で混合し
て接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を、厚さ
５０μｍのポリイミド樹脂フィルム（デュポン社製、カ
プトン２００Ｈ）の表面に塗布し、１３０℃のエアーオ
ーブン中で５分間乾燥させて接着剤層を形成した。次
に、接着剤層を介して、ポリイミド樹脂フィルムと厚さ
３５μｍの電解銅箔とを貼り合わせ、２００℃の卓上プ
レスで３０分間圧着させて接着試験片を作成した。この
接着試験片における接着剤層の厚さは、約３０μｍであ
った。この接着試験片について、接着性、半田耐熱性、
耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓
性の評価または測定を行った。結果を表２に示す。
を、主剤／硬化剤溶液の重量比が５／１の割合で混合し
て接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を、厚さ
５０μｍのポリイミド樹脂フィルム（デュポン社製、カ
プトン２００Ｈ）の表面に塗布し、１３０℃のエアーオ
ーブン中で５分間乾燥させて接着剤層を形成した。次
に、接着剤層を介して、ポリイミド樹脂フィルムと厚さ
３５μｍの電解銅箔とを貼り合わせ、２００℃の卓上プ
レスで３０分間圧着させて接着試験片を作成した。この
接着試験片における接着剤層の厚さは、約３０μｍであ
った。この接着試験片について、接着性、半田耐熱性、
耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓
性の評価または測定を行った。結果を表２に示す。
【００３８】（実施例２〜４、比較例１）主剤の組成を
表１に示すとおりにした以外は、実施例１と同様にして
主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の調製、ならび
に接着試料の作成を行い、接着性、半田耐熱性、耐薬品
性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓性の評
価または測定を行った。結果を表２に示す。
表１に示すとおりにした以外は、実施例１と同様にして
主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の調製、ならび
に接着試料の作成を行い、接着性、半田耐熱性、耐薬品
性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓性の評
価または測定を行った。結果を表２に示す。
【００３９】 注＊１：エポキシ当量３９３ｇ／ｅｑ、臭素含有率５０％ ＊２：エポキシ当量２８５ｇ／ｅｑ、臭素含有率３４％、軟化点６０〜８０℃ ＊３：エポキシ当量４９９ｇ／ｅｑ、臭素含有率２０％
【００４０】
【００４１】（比較例２）実施例１の無水マレイン酸変
性エチレン−メタクリル酸共重合体の代わりに、無水マ
レイン酸で変性されていないエチレン−メタクリル酸共
重合体（メタクリル酸含有量：５％）を使用した以外
は、実施例１と同様にして、主剤および硬化剤の調製、
接着剤組成物の調製、ならびに接着試料の作成を行い、
接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定性、
耐熱老化性および可撓性の評価または測定を行った。結
果を表３に示す。
性エチレン−メタクリル酸共重合体の代わりに、無水マ
レイン酸で変性されていないエチレン−メタクリル酸共
重合体（メタクリル酸含有量：５％）を使用した以外
は、実施例１と同様にして、主剤および硬化剤の調製、
接着剤組成物の調製、ならびに接着試料の作成を行い、
接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定性、
耐熱老化性および可撓性の評価または測定を行った。結
果を表３に示す。
【００４２】（比較例３）実施例１のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂を使用しない以外は、実施例１と同様に
して、主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の調製、
ならびに接着試料の作成を行い、接着性、半田耐熱性、
耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓
性の評価または測定を行った。結果を表３に示す。
型エポキシ樹脂を使用しない以外は、実施例１と同様に
して、主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の調製、
ならびに接着試料の作成を行い、接着性、半田耐熱性、
耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性および可撓
性の評価または測定を行った。結果を表３に示す。
【００４３】（比較例４）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の使用量を１８０ｇに変更した以外は、実施例１と
同様にして、主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の
調製、ならびに接着試料の作成を行い、接着性、半田耐
熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性およ
び可撓性の評価または測定を行った。結果を表３に示
す。
樹脂の使用量を１８０ｇに変更した以外は、実施例１と
同様にして、主剤および硬化剤の調製、接着剤組成物の
調製、ならびに接着試料の作成を行い、接着性、半田耐
熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定性、耐熱老化性およ
び可撓性の評価または測定を行った。結果を表３に示
す。
【００４４】（比較例５）ｍ−キシリレンジアミンテト
ラグリシジルエーテルの使用量を２０．０ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にして、主剤および硬化剤の調
製、接着剤組成物の調製、ならびに接着試料の作成を行
い、接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定
性、耐熱老化性および可撓性の評価または測定を行っ
た。結果を表３に示す。
ラグリシジルエーテルの使用量を２０．０ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にして、主剤および硬化剤の調
製、接着剤組成物の調製、ならびに接着試料の作成を行
い、接着性、半田耐熱性、耐薬品性、難燃性、保存安定
性、耐熱老化性および可撓性の評価または測定を行っ
た。結果を表３に示す。
【００４５】
【００４６】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、可撓性、接着
性、半田耐熱性および耐薬品性に優れるとともに、耐熱
老化性および保存安定性に優れるものである。そのた
め、本発明の接着剤組成物は、フレキシブル印刷回路基
板用接着剤として好適である。
性、半田耐熱性および耐薬品性に優れるとともに、耐熱
老化性および保存安定性に優れるものである。そのた
め、本発明の接着剤組成物は、フレキシブル印刷回路基
板用接着剤として好適である。
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体、
（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、（Ｃ）分子
内に２以上のグリシジル基を有し、ベンゼン核を１以上
有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂および（Ｄ）硬
化剤を含む接着剤組成物。 - 【請求項２】前記（Ａ）エチレン−アクリル系共重合
体、（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ樹脂および
（Ｃ）グリシジルアミン型エポキシ樹脂の配合割合が下
記式で示される割合である請求項１に記載の接着剤組成
物。 （Ｂ）／（Ａ）＝０．５〜５．０ （Ｃ）／（Ｂ）＝０．００３〜０．３ - 【請求項３】前記エチレン−アクリル系共重合体が、エ
チレン／アクリル系単量体の含有割合が５０／５０〜９
５／５であるものである請求項１に記載の接着剤組成
物。 - 【請求項４】前記アクリル系単量体中のアクリル酸類の
含有割合が２〜１５重量％である請求項３に記載の接着
剤組成物。 - 【請求項５】前記（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体
が、無水マレイン酸グラフト変性体である請求項１に記
載の接着剤組成物。 - 【請求項６】前記（Ｂ）グリシジルエーテル型エポキシ
樹脂が、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および
／または臭素化ノボラック型エポキシ樹脂である請求項
１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項７】フレキシブル印刷回路基板製造に用いられ
る請求項１に記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20449896A JP4087468B2 (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20449896A JP4087468B2 (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046122A true JPH1046122A (ja) | 1998-02-17 |
| JP4087468B2 JP4087468B2 (ja) | 2008-05-21 |
Family
ID=16491534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20449896A Expired - Lifetime JP4087468B2 (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4087468B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035744A1 (fr) * | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition de resine thermodurcissable |
| WO2015190411A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| WO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
| JP6278167B1 (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-14 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| JPWO2017030024A1 (ja) * | 2015-08-19 | 2018-05-31 | 東洋紡株式会社 | リチウムイオン電池用包装材料 |
| KR20180100190A (ko) * | 2016-02-08 | 2018-09-07 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 접착성 수지 조성물, 피착체 접착 방법 및 접착성 수지 필름 |
| JP2019038901A (ja) * | 2017-08-23 | 2019-03-14 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
| CN114292494A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-08 | 苏州生益科技有限公司 | 树脂组合物及其应用 |
-
1996
- 1996-08-02 JP JP20449896A patent/JP4087468B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035744A1 (fr) * | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition de resine thermodurcissable |
| WO2015190411A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
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| US10131823B2 (en) | 2014-06-11 | 2018-11-20 | Toyobo Co., Ltd. | Polyolefin-based adhesive composition |
| WO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
| JPWO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2018-04-19 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
| JPWO2017030024A1 (ja) * | 2015-08-19 | 2018-05-31 | 東洋紡株式会社 | リチウムイオン電池用包装材料 |
| US11359117B2 (en) | 2016-02-08 | 2022-06-14 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Adhesive resin composition, method for bonding adherends, and adhesive resin film |
| KR20180100190A (ko) * | 2016-02-08 | 2018-09-07 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 접착성 수지 조성물, 피착체 접착 방법 및 접착성 수지 필름 |
| US11939492B2 (en) | 2016-02-08 | 2024-03-26 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Adhesive resin composition, method for bonding adherends, and adhesive resin film |
| KR20200111833A (ko) * | 2016-02-08 | 2020-09-29 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 접착성 수지 조성물, 피착체 접착 방법 및 접착성 수지 필름 |
| JP6278167B1 (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-14 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| US11242475B2 (en) | 2017-08-23 | 2022-02-08 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Adhesive resin composition and laminate |
| JP2022118154A (ja) * | 2017-08-23 | 2022-08-12 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
| JP2019038901A (ja) * | 2017-08-23 | 2019-03-14 | 藤森工業株式会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
| CN114292494A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-08 | 苏州生益科技有限公司 | 树脂组合物及其应用 |
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