JPH1046066A - アニオン型電着塗料 - Google Patents
アニオン型電着塗料Info
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- JPH1046066A JPH1046066A JP8207347A JP20734796A JPH1046066A JP H1046066 A JPH1046066 A JP H1046066A JP 8207347 A JP8207347 A JP 8207347A JP 20734796 A JP20734796 A JP 20734796A JP H1046066 A JPH1046066 A JP H1046066A
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/22—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】塗料の貯蔵安定性や塗膜の耐モルタル性、加工
性等の性能に優れたアニオン型電着塗料を提供する。 【解決手段】ラクトン類化合物で変性されたエステル結
合を有する水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋剤
（Ｂ）を熱硬化性樹脂成分として含有するアニオン型電
着塗料。
性等の性能に優れたアニオン型電着塗料を提供する。 【解決手段】ラクトン類化合物で変性されたエステル結
合を有する水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋剤
（Ｂ）を熱硬化性樹脂成分として含有するアニオン型電
着塗料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、仕上り外観、各種性能
に優れた塗膜が形成できるアニオン型電着塗料に係わ
る。
に優れた塗膜が形成できるアニオン型電着塗料に係わ
る。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】従来、陽極酸化処理したア
ルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性など
が優れることからサッシなどの建材関係に多く使用され
ている。また、落ち着いた雰囲気をかもしだす艶消し電
着塗膜も多く塗装されるようになってきている。
ルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性など
が優れることからサッシなどの建材関係に多く使用され
ている。また、落ち着いた雰囲気をかもしだす艶消し電
着塗膜も多く塗装されるようになってきている。
【０００３】艶消し塗膜を形成する電着塗料として、特
開昭６２−２４５１９号公報、特開平２−２５５８７１
号公報等に記載されているものが公知である。しかしな
がら、このような塗料では貯蔵安定性が十分でないこ
と、艶消し塗膜外観が十分でないこと、耐モルタル性、
耐酸性、耐アルカリ性及び加工性等の塗膜性能が十分で
ないこと等の問題点が残されている。
開昭６２−２４５１９号公報、特開平２−２５５８７１
号公報等に記載されているものが公知である。しかしな
がら、このような塗料では貯蔵安定性が十分でないこ
と、艶消し塗膜外観が十分でないこと、耐モルタル性、
耐酸性、耐アルカリ性及び加工性等の塗膜性能が十分で
ないこと等の問題点が残されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基体樹
脂として、特にラクトン類化合物で変性されたエステル
結合を有する水分散性ビニル系共重合体を使用すること
により、上記した問題点のない塗料が提供できることを
見出だし、本発明を完成するに至った。
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基体樹
脂として、特にラクトン類化合物で変性されたエステル
結合を有する水分散性ビニル系共重合体を使用すること
により、上記した問題点のない塗料が提供できることを
見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、ラクトン類化合物で変性
されたエステル結合を有する水分散性ビニル系共重合体
（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を熱硬化性樹脂成分として含有
することを特徴とするアニオン型電着塗料に係わる。
されたエステル結合を有する水分散性ビニル系共重合体
（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を熱硬化性樹脂成分として含有
することを特徴とするアニオン型電着塗料に係わる。
【０００６】本発明塗料で使用する共重合体（Ａ）は、
酸価約１５〜１５０、水酸基価約３０〜２００の水分散
性ビニル系共重合体である。また、このものの重量平均
分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が約１
５未満になると水分散性が低下するので塗料の貯蔵安定
性が悪くなる、一方、約１５０を越えると塗膜の耐モル
タル性等の性能が劣るので好ましくない。また、水酸基
価が約３０未満になると硬化性が低下し、一方、約２０
０を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残るので
塗膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。重量平均分
子量が約１万を下回ると塗料の貯蔵安定性や耐候性、耐
モルタル性等の塗膜性能が悪くなり、一方、約２０万を
上回ると塗膜の平滑性等が悪くなるので好ましくない。
酸価約１５〜１５０、水酸基価約３０〜２００の水分散
性ビニル系共重合体である。また、このものの重量平均
分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が約１
５未満になると水分散性が低下するので塗料の貯蔵安定
性が悪くなる、一方、約１５０を越えると塗膜の耐モル
タル性等の性能が劣るので好ましくない。また、水酸基
価が約３０未満になると硬化性が低下し、一方、約２０
０を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残るので
塗膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。重量平均分
子量が約１万を下回ると塗料の貯蔵安定性や耐候性、耐
モルタル性等の塗膜性能が悪くなり、一方、約２０万を
上回ると塗膜の平滑性等が悪くなるので好ましくない。
【０００７】水分散性ビニル系共重合体（Ａ）は、例え
ば、水酸基含有ビニル系モノマ−、カルボキシル基含有
ビニル系モノマ−、ラクトン変性ビニル系モノマ−、及
び必要に応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重
合反応させてなる共重合体等を使用することができる。
なおラクトン変性ビニル系モノマ−が水酸基を含有する
場合には、水酸基含有ビニル系モノマ−として使用する
ことができ、また、カルボキシル基を含有する場合に
は、カルボキシル基含有ビニル系モノマ−として使用す
ることができる。
ば、水酸基含有ビニル系モノマ−、カルボキシル基含有
ビニル系モノマ−、ラクトン変性ビニル系モノマ−、及
び必要に応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重
合反応させてなる共重合体等を使用することができる。
なおラクトン変性ビニル系モノマ−が水酸基を含有する
場合には、水酸基含有ビニル系モノマ−として使用する
ことができ、また、カルボキシル基を含有する場合に
は、カルボキシル基含有ビニル系モノマ−として使用す
ることができる。
【０００８】本発明塗料を艶消し塗料として使用する場
合には、モノマ−成分としてアルコキシシラン基含有ビ
ニル系モノマ−を使用することにより艶消し塗料が得ら
れる。
合には、モノマ−成分としてアルコキシシラン基含有ビ
ニル系モノマ−を使用することにより艶消し塗料が得ら
れる。
【０００９】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。
のを挙げることができる。
【００１０】（１）水酸基含有ラクトン変性ビニル系モ
ノマ−類：例えば、下記した水酸基含有ビニル系モノマ
−類とβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクト
ン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロ
ラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクト
ン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラク
トン類化合物との反応物等、商品名としては、プラクセ
ルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン
変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラ
クセルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プ
ラクセルＦＡ−１（同左）、プラクセルＦＡ２（同
左）、プラクセルＦＡ３（同左）等 （２）上記（１）以外の水酸基含有ビニル系モノマ−
類：例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ
−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレング
リコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
ビニルエ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル等 （３）カルボキシル基ラクトン変性ビニル系モノマ−
類：例えば、上記（１）に記載の水酸基含有ラクトン変
性ビニル系モノマ−類と無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、
無水フタル酸等の酸無水物との付加物等や商品名として
プラクセルＦＭ１Ａ、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセル
ＦＭ１０Ａ（以上、ダイセル化学社製、カプロラクトン
変性カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−）等 （４）上記（１）以外のカルボキシル基含有ビニル系和
モノマ−類：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
等 （５）アルコキシシラン基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 （６）その他の不飽和モノマ−類：例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類等 これらのモノマ−の配合割合において、上記（１）及び
（２）に記載の水酸基含有モノマ−類は、共重合体
（Ａ）の水酸基価が約３０〜２００の範囲に入るように
配合すればよいが、上記（１）〜（６）に記載のモノマ
−類の総モノマ−量換算で上記（１）及び（２）に記載
のモノマ−類の合計量が約３〜４０重量％、好ましくは
約５〜３０重量％の範囲であり、また、（１）に記載の
モノマ−類は（１）及び（２）に記載のモノマ−類の総
モノマ−量に対して、約１〜１００重量％、好ましくは
約３〜９０重量％の範囲で配合することが望ましい。
（１）に記載のモノマ−の配合割合が約１重量％を下回
ると塗料の貯蔵安定性、艶消し塗膜外観及び耐モルタル
性等の塗膜の外観及び性能など劣る。
ノマ−類：例えば、下記した水酸基含有ビニル系モノマ
−類とβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクト
ン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロ
ラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクト
ン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラク
トン類化合物との反応物等、商品名としては、プラクセ
ルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン
変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラ
クセルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プ
ラクセルＦＡ−１（同左）、プラクセルＦＡ２（同
左）、プラクセルＦＡ３（同左）等 （２）上記（１）以外の水酸基含有ビニル系モノマ−
類：例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ
−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレング
リコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
ビニルエ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル等 （３）カルボキシル基ラクトン変性ビニル系モノマ−
類：例えば、上記（１）に記載の水酸基含有ラクトン変
性ビニル系モノマ−類と無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、
無水フタル酸等の酸無水物との付加物等や商品名として
プラクセルＦＭ１Ａ、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセル
ＦＭ１０Ａ（以上、ダイセル化学社製、カプロラクトン
変性カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−）等 （４）上記（１）以外のカルボキシル基含有ビニル系和
モノマ−類：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
等 （５）アルコキシシラン基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 （６）その他の不飽和モノマ−類：例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類等 これらのモノマ−の配合割合において、上記（１）及び
（２）に記載の水酸基含有モノマ−類は、共重合体
（Ａ）の水酸基価が約３０〜２００の範囲に入るように
配合すればよいが、上記（１）〜（６）に記載のモノマ
−類の総モノマ−量換算で上記（１）及び（２）に記載
のモノマ−類の合計量が約３〜４０重量％、好ましくは
約５〜３０重量％の範囲であり、また、（１）に記載の
モノマ−類は（１）及び（２）に記載のモノマ−類の総
モノマ−量に対して、約１〜１００重量％、好ましくは
約３〜９０重量％の範囲で配合することが望ましい。
（１）に記載のモノマ−の配合割合が約１重量％を下回
ると塗料の貯蔵安定性、艶消し塗膜外観及び耐モルタル
性等の塗膜の外観及び性能など劣る。
【００１１】また、上記（３）及び（４）に記載のカル
ボキシル基含有モノマ−類は、共重合体（Ａ）の酸価が
約１５〜１５０の範囲に入るように配合すればよいが、
上記（１）〜（６）に記載のモノマ−類の総モノマ−量
に対して上記（３）及び（４）に記載のモノマ−類の合
計量が約２〜２３重量％、好ましくは約４〜１０重量％
の範囲であり、また、（３）に記載のモノマ−類は
（３）及び（４）に記載のモノマ−類の総モノマ−量に
対して、約０〜１００重量％、好ましくは約０〜９０重
量％の範囲である。
ボキシル基含有モノマ−類は、共重合体（Ａ）の酸価が
約１５〜１５０の範囲に入るように配合すればよいが、
上記（１）〜（６）に記載のモノマ−類の総モノマ−量
に対して上記（３）及び（４）に記載のモノマ−類の合
計量が約２〜２３重量％、好ましくは約４〜１０重量％
の範囲であり、また、（３）に記載のモノマ−類は
（３）及び（４）に記載のモノマ−類の総モノマ−量に
対して、約０〜１００重量％、好ましくは約０〜９０重
量％の範囲である。
【００１２】上記したようにアルコキシシラン基含有ビ
ニル系モノマ−類（５）は艶消し塗膜が要求される場合
に使用される。該モノマ−類の配合量は上記（１）〜
（６）に記載のモノマ−類の総モノマ−量に対して約
０．２〜１０重量％、好ましくは約０．５〜５重量％の
範囲である。
ニル系モノマ−類（５）は艶消し塗膜が要求される場合
に使用される。該モノマ−類の配合量は上記（１）〜
（６）に記載のモノマ−類の総モノマ−量に対して約
０．２〜１０重量％、好ましくは約０．５〜５重量％の
範囲である。
【００１３】その他の不飽和モノマ−類（６）として
は、（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシ
クロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニ
ルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−類
の配合量は上記（１）〜（６）に記載のモノマ−類の総
モノマ−量に対して約３７〜９５重量％、好ましくは約
６０〜９１重量％の範囲である。
は、（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシ
クロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニ
ルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−類
の配合量は上記（１）〜（６）に記載のモノマ−類の総
モノマ−量に対して約３７〜９５重量％、好ましくは約
６０〜９１重量％の範囲である。
【００１４】上記（１）〜（６）に記載のモノマ−類を
ラジカル共重合反応させる方法としては、従来から公知
の溶液重合方法等で行うことができる。
ラジカル共重合反応させる方法としては、従来から公知
の溶液重合方法等で行うことができる。
【００１５】また、水分散性ビニル系共重合体（Ａ）と
して、上記した以外に、例えば、上記（２）、（３）及
び／又は（４）、必要に応じて（５）及び（６）に記載
のモノマ−類をラジカル共重合反応させて得られる水酸
基及びカルボキシル基含有ビニル系共重合体を製造し、
次いで該共重合体の水酸基と上記ラクトン類化合物とを
従来から公知の付加反応によって製造したものも使用で
きる。
して、上記した以外に、例えば、上記（２）、（３）及
び／又は（４）、必要に応じて（５）及び（６）に記載
のモノマ−類をラジカル共重合反応させて得られる水酸
基及びカルボキシル基含有ビニル系共重合体を製造し、
次いで該共重合体の水酸基と上記ラクトン類化合物とを
従来から公知の付加反応によって製造したものも使用で
きる。
【００１６】本発明塗料で使用する架橋剤（Ｂ）は水分
散性ビニル系共重合体（Ａ）の水酸基と反応して硬化塗
膜を形成するものである。架橋剤（Ｂ）としては、従来
から公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−ト
化合物等を使用することができる。
散性ビニル系共重合体（Ａ）の水酸基と反応して硬化塗
膜を形成するものである。架橋剤（Ｂ）としては、従来
から公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−ト
化合物等を使用することができる。
【００１７】メラミン樹脂架橋剤としては、例えば、メ
ラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタ
ノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オク
チルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１
種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使
用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約
５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好まし
い。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基
等の官能基を含んでいても構わない。
ラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタ
ノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オク
チルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１
種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使
用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約
５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好まし
い。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基
等の官能基を含んでいても構わない。
【００１８】ブロックポリイソシアネ−ト架橋剤として
は、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類や
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類でブロック化したものを使用
することができる。
は、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類や
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類でブロック化したものを使用
することができる。
【００１９】水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋
剤（Ｂ）成分の配合割合は両者の総合計量換算で、水分
散性ビニル系共重合体（Ａ）が４０〜８５重量％、好ま
しくは５０〜８０重量％の範囲であり、架橋剤（Ｂ）は
１５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲
である。水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の配合割合が
４０重量％を下回り、そして架橋剤（Ｂ）が６０重量％
を上回ると耐候性、耐モルタル性、加工性等の塗膜性能
が悪くなり、一方、共重合体（Ａ）の配合割合が８５重
量％を上回り、そして架橋剤（Ｂ）が１５重量％を下回
ると耐候性、加工性等の塗膜性能が悪くなるので好まし
くない。
剤（Ｂ）成分の配合割合は両者の総合計量換算で、水分
散性ビニル系共重合体（Ａ）が４０〜８５重量％、好ま
しくは５０〜８０重量％の範囲であり、架橋剤（Ｂ）は
１５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲
である。水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の配合割合が
４０重量％を下回り、そして架橋剤（Ｂ）が６０重量％
を上回ると耐候性、耐モルタル性、加工性等の塗膜性能
が悪くなり、一方、共重合体（Ａ）の配合割合が８５重
量％を上回り、そして架橋剤（Ｂ）が１５重量％を下回
ると耐候性、加工性等の塗膜性能が悪くなるので好まし
くない。
【００２０】本発明塗料には必要に応じて顔料、染料、
硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。
硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。
【００２１】本発明塗料は、例えば、共重合体（Ａ）の
カルボキシル基に対して０．３〜０．５当量になるよう
に中和剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン
等）を配合し、次いで架橋剤（Ｂ）を配合分散し、続い
て水分散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整す
ることにより製造できる。
カルボキシル基に対して０．３〜０．５当量になるよう
に中和剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン
等）を配合し、次いで架橋剤（Ｂ）を配合分散し、続い
て水分散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整す
ることにより製造できる。
【００２２】本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
に適用することが好ましい。
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
に適用することが好ましい。
【００２３】本発明塗料は、艶消し塗料として使用する
ことが好ましい。
ことが好ましい。
【００２４】本発明塗料の塗装方法は、例えば、本発明
塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２
０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴
中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次い
で必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け
（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）る
ことにより行うことができる。
塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２
０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴
中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次い
で必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け
（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）る
ことにより行うことができる。
【００２５】
【実施例】本発明について、実施例を掲げて詳細に説明
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。
【００２６】共重合体（ａ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを５５重量部を仕
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３３ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト５ｇ、アクリル酸７ｇ、プラクセルＦＭ３（ダイ
セル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエステル類、以下、同様の意味）２
５ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル２ｇの混合物
を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反応を
行い共重合体（ａ）ワニスを製造した。該共重合体は、
重量平均分子量約２万、酸価５５、水酸基価５４であっ
た。
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３３ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト５ｇ、アクリル酸７ｇ、プラクセルＦＭ３（ダイ
セル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエステル類、以下、同様の意味）２
５ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル２ｇの混合物
を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反応を
行い共重合体（ａ）ワニスを製造した。該共重合体は、
重量平均分子量約２万、酸価５５、水酸基価５４であっ
た。
【００２７】共重合体（ｂ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを５５重量部を仕
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト２５ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１０ｇ、アクリル酸５
ｇ、プラクセルＦＭ４Ａ（ダイセル化学社製、商品名、
カプロラクトン変性カルボキシル基含有アクリルモノマ
−）２０ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル２ｇの
混合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチル
バレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して
反応を行って共重合体（ａ）ワニスを製造した。該共重
合体は、重量平均分子量約２万、酸価５５、水酸基価４
８であった。
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト２５ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１０ｇ、アクリル酸５
ｇ、プラクセルＦＭ４Ａ（ダイセル化学社製、商品名、
カプロラクトン変性カルボキシル基含有アクリルモノマ
−）２０ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル２ｇの
混合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチル
バレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して
反応を行って共重合体（ａ）ワニスを製造した。該共重
合体は、重量平均分子量約２万、酸価５５、水酸基価４
８であった。
【００２８】共重合体（ｃ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを５５重量部を仕
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト１５ｇ、アクリル酸５ｇ、プラクセルＦＭ−３を
１５ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン３ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇの混
合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバ
レロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反
応を行い共重合体（ｂ）ワニスを製造した。該共重合体
は、重量平均分子量約５万、酸価３９、水酸基価９０で
あった。
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト１５ｇ、アクリル酸５ｇ、プラクセルＦＭ−３を
１５ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン３ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇの混
合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバ
レロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反
応を行い共重合体（ｂ）ワニスを製造した。該共重合体
は、重量平均分子量約５万、酸価３９、水酸基価９０で
あった。
【００２９】共重合体（ｄ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを５５重量部を仕
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチル
バレロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次
いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８
０℃で１時間保持して反応い共重合体（ｃ）ワニスを製
造した。該共重合体は、重量平均分子量約２万、酸価５
５、水酸基価５８であった。
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エ
チルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチル
バレロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次
いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８
０℃で１時間保持して反応い共重合体（ｃ）ワニスを製
造した。該共重合体は、重量平均分子量約２万、酸価５
５、水酸基価５８であった。
【００３０】共重合体（ｅ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを５５重量部を仕
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト３ｇ、エチ
ルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
−ト１９ｇ、アクリル酸５ｇ、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン３ｇ、及びアゾビスジメ
チルバレロニトリル１ｇの混合物を３時間かけて滴下
し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加
し、８０℃で１時間保持して反応を行い共重合体（ｄ）
ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均分子量約５
万、酸価３９、水酸基価９２であった。
込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタ
クリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト３ｇ、エチ
ルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
−ト１９ｇ、アクリル酸５ｇ、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン３ｇ、及びアゾビスジメ
チルバレロニトリル１ｇの混合物を３時間かけて滴下
し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加
し、８０℃で１時間保持して反応を行い共重合体（ｄ）
ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均分子量約５
万、酸価３９、水酸基価９２であった。
【００３１】実施例１ 上記共重合体（ａ）７０ｇ（固形分量）に共重合体
（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチ
ルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのもの
に、サイメル３０３（三井サイテック株式会社製、商品
名、メトキシ化メラミン樹脂）３０ｇを配合し、混合分
散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下
し、更にＰＨが７．０になるようにトリエチルアミンを
添加して固形分１０重量％の電着塗料を製造した。
（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチ
ルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのもの
に、サイメル３０３（三井サイテック株式会社製、商品
名、メトキシ化メラミン樹脂）３０ｇを配合し、混合分
散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下
し、更にＰＨが７．０になるようにトリエチルアミンを
添加して固形分１０重量％の電着塗料を製造した。
【００３２】実施例２ 実施例１において、共重合体（ａ）に代えて共重合体
（ｂ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
（ｂ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
【００３３】実施例３ 実施例１において、共重合体（ａ）に代えて共重合体
（ｃ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
（ｃ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
【００３４】比較例１ 実施例１において、共重合体（ａ）に代えて共重合体
（ｄ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
（ｄ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
【００３５】比較例２ 実施例２において、共重合体（ａ）に代えて共重合体
（ｅ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
（ｅ）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料
を製造した。
【００３６】上記した実施例及び比較例で得られた電着
塗料を電着浴とし、このものに被塗物（皮膜厚約１０ミ
クロンの陽極酸化アルミニウム材（Ａｌ）、燐酸亜鉛処
理した鋼板（Ｆｅ）、大きさは１５０×７０×０．５ｍ
ｍ）を浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロンになるように
電着塗装を行い、次いで塗装物を浴槽から引き上げた
後、セッテングを約１０分間行い、続いて１６０℃で３
０分間焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆
した。
塗料を電着浴とし、このものに被塗物（皮膜厚約１０ミ
クロンの陽極酸化アルミニウム材（Ａｌ）、燐酸亜鉛処
理した鋼板（Ｆｅ）、大きさは１５０×７０×０．５ｍ
ｍ）を浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロンになるように
電着塗装を行い、次いで塗装物を浴槽から引き上げた
後、セッテングを約１０分間行い、続いて１６０℃で３
０分間焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆
した。
【００３７】表１に結果をまとめて示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０
ｃｍ、容量２０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置し
た後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残
渣が０．５ｍｍ以下で良好、○は残渣が０．６〜５ｍｍ
でほぼ良好、△は残渣が６〜１０ｍｍでやや不良、×は
１１ｍｍ以上で不良。
ｃｍ、容量２０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置し
た後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残
渣が０．５ｍｍ以下で良好、○は残渣が０．６〜５ｍｍ
でほぼ良好、△は残渣が６〜１０ｍｍでやや不良、×は
１１ｍｍ以上で不良。
【００４０】塗膜性能試験方法 塗膜鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０度鏡面反
射率を測定した 塗膜平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目視で評価
した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不
良。
射率を測定した 塗膜平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目視で評価
した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不
良。
【００４１】艶消し塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観
（光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良好、○はほぼ
良好、△はやや不良、×は不良。
（光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良好、○はほぼ
良好、△はやや不良、×は不良。
【００４２】エリクセン試験：素地に達するように塗膜
にゴバン目を１００個作り、ゴバン目を作った塗板の裏
側からエリクセン試験機により５ｍｍ押出した後の塗膜
の外観を観察した。◎は塗膜に異常が全く認められない
もの、○は塗膜の１箇所に異常がみとめられたもの、△
は塗膜の２〜５箇所に異常がみとめられたもの、×は塗
膜の６箇所以上に異常がみとめられたもの。
にゴバン目を１００個作り、ゴバン目を作った塗板の裏
側からエリクセン試験機により５ｍｍ押出した後の塗膜
の外観を観察した。◎は塗膜に異常が全く認められない
もの、○は塗膜の１箇所に異常がみとめられたもの、△
は塗膜の２〜５箇所に異常がみとめられたもの、×は塗
膜の６箇所以上に異常がみとめられたもの。
【００４３】耐モルタル性：試験はクロスカットを入れ
た試験板をセメント／海砂／水＝１／３／０．５（重量
比）に混合したモルタルに、５０℃で７日間浸漬した。
次いで試験板をモルタルから剥がしとり塗膜の光沢低
下、フクレ、剥がれ等の塗膜異常の有無を観察した。◎
は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はやや不良、
×は不良。
た試験板をセメント／海砂／水＝１／３／０．５（重量
比）に混合したモルタルに、５０℃で７日間浸漬した。
次いで試験板をモルタルから剥がしとり塗膜の光沢低
下、フクレ、剥がれ等の塗膜異常の有無を観察した。◎
は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はやや不良、
×は不良。
【００４４】耐酸性：５重量％の塩酸水溶液（２０℃）
に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常が
なく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したも
の、×はブリスタ−が多く発生したもの。
に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常が
なく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したも
の、×はブリスタ−が多く発生したもの。
【００４５】耐アルカリ性：１重量％の苛性ソ−ダ−水
溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。
◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ
−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したも
の。
溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。
◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ
−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したも
の。
【００４６】防食性：ＪＩＳ Ｋ−５４００塩水噴霧試
験方法に基づいて試験を行った。試験板は素地に達する
ように塗膜にクロスカットをいれたものを使用した。◎
は全く異常がなく良好、○はカット部から幅１．０ｍｍ
以内、△はカット部から幅１．１〜２．０ｍｍ、×は
２．０ｍｍ以上のもの。
験方法に基づいて試験を行った。試験板は素地に達する
ように塗膜にクロスカットをいれたものを使用した。◎
は全く異常がなく良好、○はカット部から幅１．０ｍｍ
以内、△はカット部から幅１．１〜２．０ｍｍ、×は
２．０ｍｍ以上のもの。
【００４７】
【発明の効果】本発明塗料によると、特に、水酸基及び
カルボキシル基を含有する水分散性ビニル系共重合体と
して、該共重合体中にラクトン類化合物によるエステル
結合を含有することから、塗料の貯蔵安定性や塗膜の耐
モルタル性、加工性等の性能が優れるといった顕著な効
果が得られる。
カルボキシル基を含有する水分散性ビニル系共重合体と
して、該共重合体中にラクトン類化合物によるエステル
結合を含有することから、塗料の貯蔵安定性や塗膜の耐
モルタル性、加工性等の性能が優れるといった顕著な効
果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 全弘 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】ラクトン類化合物で変性されたエステル結
合を有する水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋剤
（Ｂ）を熱硬化性樹脂成分として含有することを特徴と
するアニオン型電着塗料。 - 【請求項２】共重合体（Ａ）が、共重合体（Ａ）を構成
するモノマ−成分としてラクトン変性ビニル系モノマ−
を含有することを特徴とする請求項１に記載のアニオン
型電着塗料。 - 【請求項３】共重合体（Ａ）が、アルコキシシラン基を
側鎖に有する共重合体であり艶消し塗膜を形成すること
を特徴とする請求項１に記載のアニオン型電着塗料。 - 【請求項４】ラクトン変性ビニル系モノマ−が、水酸基
及び／又はカルボキシル基を含有することを特徴とする
請求項１に記載のアニオン型電着塗料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20734796A JP3805836B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | アニオン型艶消し電着塗料 |
| KR1019970037460A KR100235520B1 (ko) | 1996-08-06 | 1997-08-06 | 음이온형 전착 도료 조성물 |
| US08/907,079 US6020433A (en) | 1996-08-06 | 1997-08-06 | Anionic electrodeposition coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20734796A JP3805836B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | アニオン型艶消し電着塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046066A true JPH1046066A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3805836B2 JP3805836B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20734796A Expired - Fee Related JP3805836B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | アニオン型艶消し電着塗料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6020433A (ja) |
| JP (1) | JP3805836B2 (ja) |
| KR (1) | KR100235520B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| KR20000046303A (ko) * | 1998-12-31 | 2000-07-25 | 김충세 | 수용성 아크릴레이트계 음이온성 전착 도료 조성물 |
| US6500595B1 (en) * | 1999-10-20 | 2002-12-31 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier for electrophotographic developer, method for manufacturing the carrier, and coating liquid for the method |
| JP3985165B2 (ja) * | 2001-08-20 | 2007-10-03 | 日産化学工業株式会社 | リソグラフィー用反射防止膜形成組成物 |
| US8906999B2 (en) | 2011-02-17 | 2014-12-09 | Ccp Composites Us Llc | Styrene-free unsaturated polyester |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3217653C2 (de) * | 1981-05-11 | 1995-05-18 | Daicel Chem | Verfahren zur Herstellung eines epsilon-Caprolacton-modifizierten Vinylmonomeren und dessen Verwendung zur Herstellung eines Mischpolymerisates |
| JPH079779B2 (ja) * | 1985-07-24 | 1995-02-01 | 株式会社東芝 | ガスしや断器 |
| JPH0255871A (ja) * | 1988-08-17 | 1990-02-26 | Mitsubishi Electric Corp | 内燃機関のアイドリング回転数制御バルブ |
| US4980409A (en) * | 1988-10-13 | 1990-12-25 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous matte coating composition |
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1996
- 1996-08-06 JP JP20734796A patent/JP3805836B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-08-06 KR KR1019970037460A patent/KR100235520B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 US US08/907,079 patent/US6020433A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US6020433A (en) | 2000-02-01 |
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| JP3805836B2 (ja) | 2006-08-09 |
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| Date | Code | Title | Description |
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