JPH1045949A - 粉体−樹脂複合体 - Google Patents
粉体−樹脂複合体Info
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- JPH1045949A JPH1045949A JP8221697A JP22169796A JPH1045949A JP H1045949 A JPH1045949 A JP H1045949A JP 8221697 A JP8221697 A JP 8221697A JP 22169796 A JP22169796 A JP 22169796A JP H1045949 A JPH1045949 A JP H1045949A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 電解質の存在下でも凝集を起こさない粉体を
提供する。 【課題の解決手段】 シランカップリング剤と当該シラ
ンカップリング剤と反応する反応性モノマー組成物で処
理した粉体を親水性樹脂で被覆してなる複合体を提供す
る。この複合体は優れた分散性を有し、電解質の影響も
受けにくい。
提供する。 【課題の解決手段】 シランカップリング剤と当該シラ
ンカップリング剤と反応する反応性モノマー組成物で処
理した粉体を親水性樹脂で被覆してなる複合体を提供す
る。この複合体は優れた分散性を有し、電解質の影響も
受けにくい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分散性或いは沈降
性を改善されたことを特徴とする、粉体−樹脂複合体組
成物に関する。
性を改善されたことを特徴とする、粉体−樹脂複合体組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンガラや酸化チタン等に代表される顔
料やマイカやセリサイト等の体質粉体等の粉体は、化粧
料、ペイント等の分野で広く用いられている。一般にこ
の様な粉体類の表面は等電点を有しており、水系溶媒に
対しては、いわゆる電気二重層を形成して分散するとさ
れている。従って、この様な分散系に於いては、この電
気二重層の形成を阻害する電解物質の存在下では、安定
な分散系が得られず、粉体凝集が起こることがしばしば
であった。特に、被膜剤や増粘剤として用いられるアク
リル酸系樹脂やアクリル酸系高分子はこの様な現象を起
こしやすいことが既に知られている。即ち、電解性物
質、取り分けアクリル酸系樹脂やアクリル酸系高分子と
共存しうる粉体分散系が求められているにもかかわら
ず、得られていないと言っても過言ではなかった。又、
この様なメカニズムでの分散では、作成直後安定であっ
ても、経時的に凝集・沈澱を引き起こすこともしばしば
であった。更に、親水性高分子をコア・シェル構造でコ
ーティングして分散安定性を向上させる手段も考案さ
れ、分散性は著しく向上したが、乳化重合の際に用いる
乳化剤がコア部分に入り込んでしまうと言う欠点が残っ
た。即ち、経時的にも安定な粉体分散系は求められてい
るにもかかわらず得られていないと言っても過言ではな
かった。
料やマイカやセリサイト等の体質粉体等の粉体は、化粧
料、ペイント等の分野で広く用いられている。一般にこ
の様な粉体類の表面は等電点を有しており、水系溶媒に
対しては、いわゆる電気二重層を形成して分散するとさ
れている。従って、この様な分散系に於いては、この電
気二重層の形成を阻害する電解物質の存在下では、安定
な分散系が得られず、粉体凝集が起こることがしばしば
であった。特に、被膜剤や増粘剤として用いられるアク
リル酸系樹脂やアクリル酸系高分子はこの様な現象を起
こしやすいことが既に知られている。即ち、電解性物
質、取り分けアクリル酸系樹脂やアクリル酸系高分子と
共存しうる粉体分散系が求められているにもかかわら
ず、得られていないと言っても過言ではなかった。又、
この様なメカニズムでの分散では、作成直後安定であっ
ても、経時的に凝集・沈澱を引き起こすこともしばしば
であった。更に、親水性高分子をコア・シェル構造でコ
ーティングして分散安定性を向上させる手段も考案さ
れ、分散性は著しく向上したが、乳化重合の際に用いる
乳化剤がコア部分に入り込んでしまうと言う欠点が残っ
た。即ち、経時的にも安定な粉体分散系は求められてい
るにもかかわらず得られていないと言っても過言ではな
かった。
【０００３】一方、シランカップリング剤を含むモノマ
ー組成物で処理した粉体と親水性樹脂とを含有する粉体
−樹脂複合体組成物はまだ知られておらず、従ってこの
ものが分散性に優れることも全く知られていなかった。
ー組成物で処理した粉体と親水性樹脂とを含有する粉体
−樹脂複合体組成物はまだ知られておらず、従ってこの
ものが分散性に優れることも全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
下行われたものであり、優れた分散性を有する、即ち、
被膜剤や増粘剤として用いられるアクリル酸系樹脂やア
クリル酸系高分子等の電解質の存在下でも凝集しない粉
体組成物を提供することを課題とする。
下行われたものであり、優れた分散性を有する、即ち、
被膜剤や増粘剤として用いられるアクリル酸系樹脂やア
クリル酸系高分子等の電解質の存在下でも凝集しない粉
体組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等はこの様な状
況に鑑みて、粉体を安定に水系溶媒に分散すべく鋭意研
究を重ねた結果、シランカップリング剤を含むモノマー
組成物で処理した粉体と親水性樹脂とを含有する粉体−
樹脂複合体組成物にその様な性質を見いだし発明を完成
させた。以下、本発明について、発明の実施の形態を中
心に詳細に説明する。
況に鑑みて、粉体を安定に水系溶媒に分散すべく鋭意研
究を重ねた結果、シランカップリング剤を含むモノマー
組成物で処理した粉体と親水性樹脂とを含有する粉体−
樹脂複合体組成物にその様な性質を見いだし発明を完成
させた。以下、本発明について、発明の実施の形態を中
心に詳細に説明する。
【０００６】
（１）本発明の粉体−樹脂複合体組成物 本発明の粉体−樹脂複合体組成物はシランカップリング
剤を含むモノマー組成物で処理した粉体と親水性樹脂と
を含有することを特徴とする。本発明の組成物における
シランカップリング剤と粉体の組成比は１：１００〜
１：１であり、１：５０〜１：５が更に好ましい。又、
粉体と親水性樹脂の好ましい組成比は、１：１０００〜
１：１０であり、１：５００〜１：５０が更に好まし
い。本発明の粉体−樹脂複合体組成物は、例えば、次の
ような手順で製造される。粉体をシランカップリング剤
を含む組成物で一段階又は数段階に分けて処理する。し
かる後に親水性樹脂でコーティングする。この時、親水
性樹脂によるコーティングは、前段階のシランカップリ
ング剤を含む組成物による処理と同時に行っても良い。
最も好ましい方法は、まず粉体を１−アクリロイルオキ
シ−３−トリメトキシシリルプロパン又は１−メタアク
リロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン等の
反応性基を有するシランカップリング剤で処理し、この
反応基と反応しうるモノマーを反応させながら、親水性
樹脂をコーティングする方法である。この様な方法によ
れば、親水性樹脂によって粉体が緊密に被覆されるため
である。
剤を含むモノマー組成物で処理した粉体と親水性樹脂と
を含有することを特徴とする。本発明の組成物における
シランカップリング剤と粉体の組成比は１：１００〜
１：１であり、１：５０〜１：５が更に好ましい。又、
粉体と親水性樹脂の好ましい組成比は、１：１０００〜
１：１０であり、１：５００〜１：５０が更に好まし
い。本発明の粉体−樹脂複合体組成物は、例えば、次の
ような手順で製造される。粉体をシランカップリング剤
を含む組成物で一段階又は数段階に分けて処理する。し
かる後に親水性樹脂でコーティングする。この時、親水
性樹脂によるコーティングは、前段階のシランカップリ
ング剤を含む組成物による処理と同時に行っても良い。
最も好ましい方法は、まず粉体を１−アクリロイルオキ
シ−３−トリメトキシシリルプロパン又は１−メタアク
リロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン等の
反応性基を有するシランカップリング剤で処理し、この
反応基と反応しうるモノマーを反応させながら、親水性
樹脂をコーティングする方法である。この様な方法によ
れば、親水性樹脂によって粉体が緊密に被覆されるため
である。
【０００７】（２）本発明で用いる粉体 本発明で用いることの出来る粉体は、シランカップリン
グ剤が有効に作用するものであれば特段の限定無く用い
ることが出来る。この様な粉体としては、例えば、酸化
チタン、ベンガラ、群青、紺青、黄色酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化クロム、水酸化クロム等の顔料類や、マイカ、
セリサイト、タルク等の体質粉体、チタンマイカ等のパ
ール剤等が例示できる。これらの粉体を、例えば、金属
石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、燐酸処理などの
表面処理したものも、本発明の効果を損なわない限りに
於いて使用することが出来る。粉体は唯一種を用いても
良いし、二種以上を用いても良い。
グ剤が有効に作用するものであれば特段の限定無く用い
ることが出来る。この様な粉体としては、例えば、酸化
チタン、ベンガラ、群青、紺青、黄色酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化クロム、水酸化クロム等の顔料類や、マイカ、
セリサイト、タルク等の体質粉体、チタンマイカ等のパ
ール剤等が例示できる。これらの粉体を、例えば、金属
石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、燐酸処理などの
表面処理したものも、本発明の効果を損なわない限りに
於いて使用することが出来る。粉体は唯一種を用いても
良いし、二種以上を用いても良い。
【０００８】（３）本発明で用いるシランカップリング
剤 本発明で用いるシランカップリング剤としては、塩素原
子等のハロゲン原子やメトキシ基等のアルコキシ基等の
脱離基とアクリロイル基やメタアクリロイル基等の反応
性基を有するシラン誘導体であれば特段の限定無く用い
ることが出来る。これらの内で好ましいものは、１−ア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン又
は１−メタアクリロイルオキシ−３−トリメトキシシリ
ルプロパンである。かかるシランカップリング剤はメタ
ノールやイソプロパノールを溶媒として遊星ボールミル
等で良く粉体の表面になじませた後、加熱すれば粉体の
表面にカップリングさせることが出来る。又、単独又は
溶媒とともにメカノケミカル的操作によってにカップリ
ングする事も可能である。好ましい方法はメカノケミカ
ルによるカップリング法である。シランカップリングし
た後すぐさま次ステップの親水性高分子によってコーテ
ィングすることも可能であるが、シランカップリング剤
による処理をした後に、当該シランカップリング剤と反
応可能な反応性モノマーと反応させることが本発明では
望ましい。反応性モノマーとの反応は、シランカップリ
ングと同時に行っても良いし、シランカップリングを行
った後、反応性モノマーで処理ししかる後次ステップの
親水性高分子によるコーティングを行っても良いし、次
ステップである親水性高分子によるコーティングと同時
に行っても良い。これらの方法で最も好ましいものは、
シランカップリングした後、反応性モノマーとの反応と
親水性高分子によるコーティングを同時に行う方法であ
る。反応性モノマーとしては、シランカップリング剤の
反応性基即ち不法和結合と反応するものであれば特段の
限定を受けず用いることが出来る。この様な反応性モノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸アルキ
ル、メタアクリル酸、メタアクリル酸アルキル等のアク
リル酸或いはメタアクリル酸誘導体が好ましく例示で
き、これらの中では、２−エチルヘキシルアクリレート
やメチルメタアクリレートが好ましく例示できる。これ
らとシランカップリング剤の反応性基との反応は、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の重合開始剤を用いて反応させればよ
い。好ましい粉体に対する反応性モノマーの割合は、粉
体：反応性モノマーの比が、１：１０００〜１：１０で
あり、より好ましくは１：５００〜１：２０であり、更
に好ましくは１：２５０〜１：３０である場合である。
剤 本発明で用いるシランカップリング剤としては、塩素原
子等のハロゲン原子やメトキシ基等のアルコキシ基等の
脱離基とアクリロイル基やメタアクリロイル基等の反応
性基を有するシラン誘導体であれば特段の限定無く用い
ることが出来る。これらの内で好ましいものは、１−ア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン又
は１−メタアクリロイルオキシ−３−トリメトキシシリ
ルプロパンである。かかるシランカップリング剤はメタ
ノールやイソプロパノールを溶媒として遊星ボールミル
等で良く粉体の表面になじませた後、加熱すれば粉体の
表面にカップリングさせることが出来る。又、単独又は
溶媒とともにメカノケミカル的操作によってにカップリ
ングする事も可能である。好ましい方法はメカノケミカ
ルによるカップリング法である。シランカップリングし
た後すぐさま次ステップの親水性高分子によってコーテ
ィングすることも可能であるが、シランカップリング剤
による処理をした後に、当該シランカップリング剤と反
応可能な反応性モノマーと反応させることが本発明では
望ましい。反応性モノマーとの反応は、シランカップリ
ングと同時に行っても良いし、シランカップリングを行
った後、反応性モノマーで処理ししかる後次ステップの
親水性高分子によるコーティングを行っても良いし、次
ステップである親水性高分子によるコーティングと同時
に行っても良い。これらの方法で最も好ましいものは、
シランカップリングした後、反応性モノマーとの反応と
親水性高分子によるコーティングを同時に行う方法であ
る。反応性モノマーとしては、シランカップリング剤の
反応性基即ち不法和結合と反応するものであれば特段の
限定を受けず用いることが出来る。この様な反応性モノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸アルキ
ル、メタアクリル酸、メタアクリル酸アルキル等のアク
リル酸或いはメタアクリル酸誘導体が好ましく例示で
き、これらの中では、２−エチルヘキシルアクリレート
やメチルメタアクリレートが好ましく例示できる。これ
らとシランカップリング剤の反応性基との反応は、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の重合開始剤を用いて反応させればよ
い。好ましい粉体に対する反応性モノマーの割合は、粉
体：反応性モノマーの比が、１：１０００〜１：１０で
あり、より好ましくは１：５００〜１：２０であり、更
に好ましくは１：２５０〜１：３０である場合である。
【０００９】（４）本発明で用いる親水性高分子 本発明で持ちいる親水性高分子としては、親水性基を有
し水に一様に分散又は可溶化するものであれば特段の限
定無く用いることが出来、この様な高分子としては、ビ
ニルアルコール、アクリル酸、メタアクリル酸等を構成
モノマーに有する、重合体又は共重合体が例示できる。
この様な親水性高分子を例示すれば、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、アクリル
酸−ビニルアルコールコポリマー、メタアクリル酸−ビ
ニルアルコールコポリマー、アクリル酸−メタアクリル
酸コポリマー及び／又はこれらのエステルが挙げられ
る。これらはただ一種を用いても、二種以上を組み合わ
せて用いても良い。更にこれ以外にも、本発明の効果を
損なわない範囲で、スチレン、α−メチルスチレン、ブ
タジエン、アクリロニトリルをコポリマーの成分として
含有することが出来る。コポリマーに於いて、ビニルア
ルコール、アクリル酸、メタアクリル酸の構成割合は５
重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上
であり、更に好ましくは１５重量％以上である。又、粉
体と親水性高分子の好ましい割合は、１：１０００〜
１：１０であり、より好ましくは１：５００〜１：２０
であり、更に好ましくは１：２５０〜１：３０である。
これらを上記の如く反応性モノマーを反応させながら水
性溶媒中コーティングするのが最も好ましい本発明の粉
体−樹脂複合体の製造方法である。水性溶媒の量として
は、粘度が出てコーティングが阻害されない量であれば
良く、例えば、親水性高分子に対して１〜１０倍量が好
ましい。この量は親水性高分子の種類により異なるの
で、試行錯誤で決定するのが望ましい。かくして得られ
た粉体−樹脂複合体は水性溶媒に対して分散性が優れる
上、通常の乳化重合体や粉体と異なり界面活性剤を用い
ずに水性溶媒に分散させることが可能である。
し水に一様に分散又は可溶化するものであれば特段の限
定無く用いることが出来、この様な高分子としては、ビ
ニルアルコール、アクリル酸、メタアクリル酸等を構成
モノマーに有する、重合体又は共重合体が例示できる。
この様な親水性高分子を例示すれば、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、アクリル
酸−ビニルアルコールコポリマー、メタアクリル酸−ビ
ニルアルコールコポリマー、アクリル酸−メタアクリル
酸コポリマー及び／又はこれらのエステルが挙げられ
る。これらはただ一種を用いても、二種以上を組み合わ
せて用いても良い。更にこれ以外にも、本発明の効果を
損なわない範囲で、スチレン、α−メチルスチレン、ブ
タジエン、アクリロニトリルをコポリマーの成分として
含有することが出来る。コポリマーに於いて、ビニルア
ルコール、アクリル酸、メタアクリル酸の構成割合は５
重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上
であり、更に好ましくは１５重量％以上である。又、粉
体と親水性高分子の好ましい割合は、１：１０００〜
１：１０であり、より好ましくは１：５００〜１：２０
であり、更に好ましくは１：２５０〜１：３０である。
これらを上記の如く反応性モノマーを反応させながら水
性溶媒中コーティングするのが最も好ましい本発明の粉
体−樹脂複合体の製造方法である。水性溶媒の量として
は、粘度が出てコーティングが阻害されない量であれば
良く、例えば、親水性高分子に対して１〜１０倍量が好
ましい。この量は親水性高分子の種類により異なるの
で、試行錯誤で決定するのが望ましい。かくして得られ
た粉体−樹脂複合体は水性溶媒に対して分散性が優れる
上、通常の乳化重合体や粉体と異なり界面活性剤を用い
ずに水性溶媒に分散させることが可能である。
【００１０】（５）本発明の粉体−樹脂複合体組成物 本発明の粉体−樹脂複合体組成物は上記粉体−樹脂複合
体を含有する事を特徴とする。本発明の粉体−樹脂複合
体組成物は粉体−樹脂複合体以外に水性溶媒、可塑剤、
親水性高分子、増粘剤、防腐剤等を含有することが出来
る。本発明の粉体−樹脂複合体組成物は上記粉体−樹脂
複合体を作成したときの反応液に、可塑剤や増粘剤等を
加えればよい。
体を含有する事を特徴とする。本発明の粉体−樹脂複合
体組成物は粉体−樹脂複合体以外に水性溶媒、可塑剤、
親水性高分子、増粘剤、防腐剤等を含有することが出来
る。本発明の粉体−樹脂複合体組成物は上記粉体−樹脂
複合体を作成したときの反応液に、可塑剤や増粘剤等を
加えればよい。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明について更に
詳細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を
受けないことは言うまでもない。
詳細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を
受けないことは言うまでもない。
【００１２】＜参考例＞ 親水性樹脂の作成 攪拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部
を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴
下ロートより、イソプロパノール３０重量部、スチレン
１５重量部、α−メチルスチレン５７重量部、アクリル
酸２８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．２重
量部を、攪拌下８０℃まで昇温した反応器に滴下した。
モノマー滴下終了後２時間８０℃で攪拌し、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．２重量部をイソプロパノール１０
重量部に溶解させた液を滴下した。３時間８０℃で攪拌
を続けた後、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部
をイソプロパノール１０重量部で溶解させた液を滴下
し、更に５時間８０℃で攪拌を続けた。反応終了後、反
応液を室温に戻し、９５％アンモニア水を加えて中和
し、水３００重量部を加え、減圧濃縮し固形分３０％の
親水性樹脂分散液１を得た。
を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部
を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴
下ロートより、イソプロパノール３０重量部、スチレン
１５重量部、α−メチルスチレン５７重量部、アクリル
酸２８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．２重
量部を、攪拌下８０℃まで昇温した反応器に滴下した。
モノマー滴下終了後２時間８０℃で攪拌し、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．２重量部をイソプロパノール１０
重量部に溶解させた液を滴下した。３時間８０℃で攪拌
を続けた後、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部
をイソプロパノール１０重量部で溶解させた液を滴下
し、更に５時間８０℃で攪拌を続けた。反応終了後、反
応液を室温に戻し、９５％アンモニア水を加えて中和
し、水３００重量部を加え、減圧濃縮し固形分３０％の
親水性樹脂分散液１を得た。
【００１３】＜実施例１＞ 製造例 ３％ステアリン酸アルミニウムコーティングルチル型酸
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−アクリ
ロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン０．１
重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、スチレ
ン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体（モノマ
ーの構成比１５：５７：２８）０．１５重量部を加え、
遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、溶
媒を減圧溜去した後、窒素置換し、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸共重合体（モノマーの構成比１
５：５７：２８）１５重量部、水３５重量部、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル２重量部加え、窒素置
換し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレートを
５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アンモニウ
ム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下し、７０
〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモニウム
０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２時間攪
拌し反応を止めて、濃アンモニア水により中和した。粉
体−樹脂複合体組成物１を得た。このものは４０℃で１
週間放置しても沈降しなかった。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水６５重量部とスチレン−α−メチルス
チレン−アクリル酸共重合体（モノマーの構成比１５：
５７：２８）１５重量部とジエチレングリコールモノブ
チルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したも
のは、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離して
いた。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優
れることが判る。
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−アクリ
ロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン０．１
重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、スチレ
ン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体（モノマ
ーの構成比１５：５７：２８）０．１５重量部を加え、
遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、溶
媒を減圧溜去した後、窒素置換し、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸共重合体（モノマーの構成比１
５：５７：２８）１５重量部、水３５重量部、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル２重量部加え、窒素置
換し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレートを
５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アンモニウ
ム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下し、７０
〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモニウム
０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２時間攪
拌し反応を止めて、濃アンモニア水により中和した。粉
体−樹脂複合体組成物１を得た。このものは４０℃で１
週間放置しても沈降しなかった。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水６５重量部とスチレン−α−メチルス
チレン−アクリル酸共重合体（モノマーの構成比１５：
５７：２８）１５重量部とジエチレングリコールモノブ
チルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したも
のは、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離して
いた。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優
れることが判る。
【００１４】＜実施例２＞ 製造例 ３％ステアリン酸アルミニウムコーティングルチル型酸
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−メタア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン
０．１重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、
ポリビニルアルコール０．１５重量部を加え、遊星ボー
ルミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、これに水を
加え遠心分離して水洗し、水３０ｍｌを加えた。これを
窒素置換した後、ポリビニルアルコール１５重量部、水
３５重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
２重量部加え、窒素置換し、攪拌しながらメチルメタア
クリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫
酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして
滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸ア
ンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加
え、２時間攪拌し反応を止めて、粉体−樹脂複合体組成
物２を得た。このものは４０℃で１週間放置しても沈降
を見なかった。同じ粉体を実施例１と同様に１５重量部
のポリビニルアルコールで処理した対照品は４０℃で１
週間で完全２層分離していた。
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−メタア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン
０．１重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、
ポリビニルアルコール０．１５重量部を加え、遊星ボー
ルミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、これに水を
加え遠心分離して水洗し、水３０ｍｌを加えた。これを
窒素置換した後、ポリビニルアルコール１５重量部、水
３５重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
２重量部加え、窒素置換し、攪拌しながらメチルメタア
クリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫
酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして
滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸ア
ンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加
え、２時間攪拌し反応を止めて、粉体−樹脂複合体組成
物２を得た。このものは４０℃で１週間放置しても沈降
を見なかった。同じ粉体を実施例１と同様に１５重量部
のポリビニルアルコールで処理した対照品は４０℃で１
週間で完全２層分離していた。
【００１５】＜実施例３＞ 製造例 ３％ステアリン酸アルミニウムコーティングルチル型酸
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを５重量部秤り、１−アクリロイ
ルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン５重量部、
参考例の親水性樹脂分散液１を３０重量部を加え、遊星
ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０
重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重
量部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシ
ルアクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、
過硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶か
して滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫
酸アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして
加え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、粉体−樹脂複
合体組成物１を得た。このものは４０℃で１週間放置し
ても沈降しなかった。対照として、同じ粉体０．５重量
部を水５０重量部と親水性樹脂分散液３を３０重量部と
ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを
遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置
すると、完全に２層分離していた。これより本発明の粉
体−樹脂複合体は分散性に優れることが判る。
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを５重量部秤り、１−アクリロイ
ルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン５重量部、
参考例の親水性樹脂分散液１を３０重量部を加え、遊星
ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０
重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重
量部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシ
ルアクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、
過硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶か
して滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫
酸アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして
加え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、粉体−樹脂複
合体組成物１を得た。このものは４０℃で１週間放置し
ても沈降しなかった。対照として、同じ粉体０．５重量
部を水５０重量部と親水性樹脂分散液３を３０重量部と
ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを
遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置
すると、完全に２層分離していた。これより本発明の粉
体−樹脂複合体は分散性に優れることが判る。
【００１６】＜実施例４＞ 製造例 実施例３の粉体をベンガラに置き換えて同様に処理し
て、粉体−樹脂複合体組成物４を得た。このものは４０
℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ
粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１
を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０
℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これ
より本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが
判る。
て、粉体−樹脂複合体組成物４を得た。このものは４０
℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ
粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１
を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０
℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これ
より本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが
判る。
【００１７】＜実施例５＞ 製造例 実施例３の粉体を黄色酸化鉄に置き換えて同様に処理し
て、粉体−樹脂複合体組成物５を得た。このものは４０
℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ
粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１
を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０
℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これ
より本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが
判る。
て、粉体−樹脂複合体組成物５を得た。このものは４０
℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ
粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１
を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０
℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これ
より本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが
判る。
【００１８】＜実施例６＞ 製造例 実施例３の粉体を紺青に置き換えて同様に処理して、粉
体−樹脂複合体組成物６を得た。このものは４０℃で１
週間良好な分散性を維持した。対照として、対照とし
て、同じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂
分散液１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。
体−樹脂複合体組成物６を得た。このものは４０℃で１
週間良好な分散性を維持した。対照として、対照とし
て、同じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂
分散液１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。
【００１９】＜実施例７＞ 製造例 実施例３の粉体を群青に置き換えて同様に処理して、粉
体−樹脂複合体組成物７を得た。このものは４０℃で１
週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
体−樹脂複合体組成物７を得た。このものは４０℃で１
週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
【００２０】＜実施例８＞ 製造例 実施例３の粉体をタルクに置き換えて同様に処理して、
粉体−樹脂複合体組成物８を得た。このものは４０℃で
１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
粉体−樹脂複合体組成物８を得た。このものは４０℃で
１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
【００２１】＜実施例９＞ 製造例 実施例３の粉体をタルクに置き換えて同様に処理して、
粉体−樹脂複合体組成物９を得た。このものは４０℃で
１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
粉体−樹脂複合体組成物９を得た。このものは４０℃で
１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉体
０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を３
０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２
重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で
１週間放置すると、完全に２層分離していた。これより
本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
【００２２】＜実施例１０＞ 製造例 実施例３の粉体をセリサイトに置き換えて同様に処理し
て、粉体−樹脂複合体組成物１０を得た。このものは４
０℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同
じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液
１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。
て、粉体−樹脂複合体組成物１０を得た。このものは４
０℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同
じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液
１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。
【００２３】＜実施例１１＞ 製造例 実施例３の粉体をチタンマイカに置き換えて同様に処理
して、粉体−樹脂複合体組成物１１を得た。このものは
４０℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、
同じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散
液１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、
４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。
これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れるこ
とが判る。
して、粉体−樹脂複合体組成物１１を得た。このものは
４０℃で１週間良好な分散性を維持した。対照として、
同じ粉体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散
液１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、
４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。
これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れるこ
とが判る。
【００２４】＜実施例１２＞ 製造例 実施例３の粉体を虹彩箔に置き換えて同様に処理して、
粉体−樹脂複合体組成物１２を得た。このものは４０℃
で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉
体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を
３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル
２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃
で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これよ
り本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
粉体−樹脂複合体組成物１２を得た。このものは４０℃
で１週間良好な分散性を維持した。対照として、同じ粉
体０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂分散液１を
３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル
２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃
で１週間放置すると、完全に２層分離していた。これよ
り本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れることが判
る。
【００２５】＜実施例１３＞ 製造例 ３％ステアリン酸アルミニウムコーティングルチル型酸
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−メタア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン
０．１重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、
イソブチルビニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリ
ル酸共重合体（モノマー比１５：１５：７０）０．１５
重量部を加え、遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４
時間処理し、これに水を加え遠心分離して水洗し、水３
０ｍｌを加えた。これを窒素置換した後、イソブチルビ
ニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体
（モノマー比１５：１５：７０）１５重量部、水３５重
量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量
部加え、窒素置換し、攪拌しながらメチルメタアクリレ
ートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アン
モニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下
し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモ
ニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２
時間攪拌し反応を止めて、粉体−樹脂複合体組成物１３
を得た。このものは４０℃で１週間放置しても沈降を見
なかった。同じ粉体を実施例１と同様に１５重量部のイ
ソブチルビニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリル
酸共重合体（モノマー比１５：１５：７０）で処理した
対照品は４０℃で１週間で完全２層分離していた。
化チタンを６００℃で焼成し、アルミナコーティング酸
化チタンと為し、これを０．５重量部秤り、１−メタア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン
０．１重量部、メタノール１０重量部、水２０重量部、
イソブチルビニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリ
ル酸共重合体（モノマー比１５：１５：７０）０．１５
重量部を加え、遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４
時間処理し、これに水を加え遠心分離して水洗し、水３
０ｍｌを加えた。これを窒素置換した後、イソブチルビ
ニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体
（モノマー比１５：１５：７０）１５重量部、水３５重
量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量
部加え、窒素置換し、攪拌しながらメチルメタアクリレ
ートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アン
モニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下
し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモ
ニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２
時間攪拌し反応を止めて、粉体−樹脂複合体組成物１３
を得た。このものは４０℃で１週間放置しても沈降を見
なかった。同じ粉体を実施例１と同様に１５重量部のイ
ソブチルビニルエーテル−アクリル酸メチル−アクリル
酸共重合体（モノマー比１５：１５：７０）で処理した
対照品は４０℃で１週間で完全２層分離していた。
【００２６】＜実施例１４＞ 試験例 実施例１〜１３の粉体−樹脂複合体組成物４０ｍｌに１
０ｍｌの１％塩化ナトリウム水溶液を加え、４０℃で１
週間放置したが、何れのサンプルにも沈降や凝集は認め
られなかった。本発明の組成物は電解質の添加に対して
も影響を受けにくいことが判る。
０ｍｌの１％塩化ナトリウム水溶液を加え、４０℃で１
週間放置したが、何れのサンプルにも沈降や凝集は認め
られなかった。本発明の組成物は電解質の添加に対して
も影響を受けにくいことが判る。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、電解質の影響を受けに
くい良好な水性溶媒分散性を有する粉体組成物を得るこ
とが出来る。
くい良好な水性溶媒分散性を有する粉体組成物を得るこ
とが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＢＷ Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＢＷ 3/12 ＰＣＨ 3/12 ＰＣＨ // Ｃ０８Ｌ 43/04 ＬＫＡ Ｃ０８Ｌ 43/04 ＬＫＡ
Claims (6)
- 【請求項１】 シランカップリング剤で処理した粉体と
親水性樹脂とを含有する粉体−樹脂複合体組成物。 - 【請求項２】 シランカップリング剤と当該シランカッ
プリング剤と反応する反応性モノマー組成物で処理した
粉体を親水性樹脂で被覆してなることを特徴とする、請
求項１に記載の粉体−樹脂複合体組成物。 - 【請求項３】 シランカップリング剤が１−アクリロイ
ルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン又は１−メ
タアクリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパ
ンである、請求項１又は２に記載の粉体−樹脂複合体組
成物。 - 【請求項４】 親水性樹脂が、モノマー組成にアクリル
酸、メタアクリル酸、ビニルアルコールから選ばれる１
種乃至は２種以上を含有する重合体又は共重合体であ
る、請求項１〜３何れか一項に記載の粉体−樹脂複合体
組成物。 - 【請求項５】 粉体をシランカップリング剤をで処理
し、シランカップリング剤と反応可能な反応性モノマー
を反応させながら、親水性樹脂でコーティングする事を
特徴とする、請求項１〜４何れか一項に記載の粉体−樹
脂複合体組成物の製造法。 - 【請求項６】 粉体をシランカップリング剤で処理し、
シランカップリング剤と反応可能な反応性モノマーを反
応させながら、親水性樹脂でコーティングし得られた粉
体−樹脂複合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8221697A JPH1045949A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 粉体−樹脂複合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8221697A JPH1045949A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 粉体−樹脂複合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045949A true JPH1045949A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16770866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8221697A Pending JPH1045949A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 粉体−樹脂複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045949A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201853A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Hoya Corp | 酸化チタン粒子含有非水性分散液の製造方法 |
| JP2008544052A (ja) * | 2005-06-21 | 2008-12-04 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 酸素含有無機粒状物質を変性する方法、それから得られる生成物、及びその使用方法 |
| KR20240130073A (ko) | 2021-12-29 | 2024-08-28 | 가부시키가이샤 코세 | 수중유형 유화 화장료 |
-
1996
- 1996-08-05 JP JP8221697A patent/JPH1045949A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008544052A (ja) * | 2005-06-21 | 2008-12-04 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 酸素含有無機粒状物質を変性する方法、それから得られる生成物、及びその使用方法 |
| JP2008201853A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Hoya Corp | 酸化チタン粒子含有非水性分散液の製造方法 |
| KR20240130073A (ko) | 2021-12-29 | 2024-08-28 | 가부시키가이샤 코세 | 수중유형 유화 화장료 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050922 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051003 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060215 |