JPH1059824A - 粉体−樹脂複合体含有化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 粉体を含有する化粧料に於いて、電解質の存
在下でも粉体が凝集を起こさない化粧料を提供する。 【課題の解決手段】 シランカップリング剤で粉体を処
理し、当該シランカップリング剤と反応する反応性モノ
マー組成物と親水性樹脂で処理し被覆してなる複合体を
化粧料に含有させる。この複合体は優れた分散性を有
し、電解質の影響も受けにくく、これを含有する化粧料
は凝集をしない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散性或いは沈降
性を改善された粉体−樹脂複合体を含有することを特徴
とする、化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ベンガラや酸化チタン等に代表される顔
料やマイカやセリサイト等の体質粉体等の粉体は、ネイ
ルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカ
ラ、アイライナー等の化粧料等の分野で広く用いられて
いる。一般にこの様な粉体類の表面は等電点を有してお
り、水系溶媒に対しては、いわゆる電気二重層を形成し
て分散するとされている。従って、この様な分散系に於
いては、この電気二重層の形成を阻害する電解物質の存
在下では、安定な分散系が得られず、粉体凝集が起こる
ことがしばしばであった。特に、被膜剤や増粘剤として
用いられるアクリル酸系樹脂やアクリル酸系高分子はこ
の様な現象を起こしやすいことが既に知られている。即
ち、電解性物質、取り分けアクリル酸系樹脂やアクリル
酸系高分子と共存しうる粉体分散系が求められているに
もかかわらず、得られていないと言っても過言ではなか
った。又、この様なメカニズムでの分散では、作成直後
安定であっても、経時的に凝集・沈澱を引き起こすこと
もしばしばであった。更に、親水性高分子をコア・シェ
ル構造でコーティングして分散安定性を向上させる手段
も考案され、分散性は著しく向上したが、乳化重合の際
に用いる乳化剤がコア部分に入り込んでしまうと言う欠
点が残った。即ち、経時的にも安定な粉体分散系は求め
られているにもかかわらず得られていないと言っても過
言ではなかった。従って、この様な粉体を含有する化粧
料も知られていなかった。

【０００３】一方、シランカップリング剤で粉体を処理
し、これにアクリル酸、メタアクリル酸又はそのエステ
ル類の構成モノマー組成物で処理し、中和して得られ
た、粉体−樹脂複合体組成物はまだ知られておらず、従
ってこのものが分散性に優れることも全く知られていな
かった。又、これを含有する化粧料が沈澱を起こさない
など優れた物性を有することも全く知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
下行われたものであり、優れた分散性を有する、即ち、
被膜剤や増粘剤として用いられるアクリル酸系樹脂やア
クリル酸系高分子等の電解質の存在下でも凝集しない粉
体組成物を含有する化粧料を提供することを課題とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこの様な状
況に鑑みて、粉体を安定に水系溶媒に分散すべく鋭意研
究を重ねた結果、反応基を有するシランカップリング剤
で処理した粉体を、少なくとも１種が親水性である、当
該反応基と反応する反応性モノマーで処理した粉体−樹
脂複合体組成物にその様な性質を見いだし発明を完成さ
せた。以下、本発明について、発明の実施の形態を中心
に詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】

（１）本発明で用いる粉体−樹脂複合体 本発明の粉体−樹脂複合体は反応基を有するシランカッ
プリング剤で処理した粉体を、少なくとも１種が親水性
である、当該反応基と反応する反応性モノマーで処理し
たことを特徴とする。本発明の組成物における少なくと
も１種が親水性である、反応性基を有するシランカップ
リング剤と粉体の組成比は１：１００〜１：１であり、
１：５０〜１：５が更に好ましい。又、粉体と反応性モ
ノマーの好ましい組成比は、１：１０００〜１：１０で
あり、１：５００〜１：５０が更に好ましい。本発明の
粉体−樹脂複合体組成物は、例えば、次のような手順で
製造される。粉体を反応基を有するシランカップリング
剤を含む組成物で処理する。しかる後に、少なくとも１
種が親水性である反応性モノマーを当該反応基に反応さ
せる。この時、反応は有機溶媒中で反応性モノマーが均
一に溶解させて徐々に反応基と反応させても良いし、シ
ランカップリング処理粉体を水性溶媒に分散させ、これ
に少なくとも１種が親水性である反応性モノマーを添加
して乳化状態で重合コーティングしても良い。このうち
好ましいものは、まず粉体を１−アクリロイルオキシ−
３−トリメトキシシリルプロパン又は１−メタアクリロ
イルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン等の反応
性基を有するシランカップリング剤で処理し、アルコー
ルなどを溶媒として、少なくとも１種が親水性である、
反応性モノマーを加え溶液重合させながらコーティング
する方法である。この様な方法によれば、反応性モノマ
ーが重合した樹脂によって粉体が緊密に被覆されるため
である。勿論、水などの水性溶媒を用いて、乳化重合を
用いてもコーティングは可能であるが、界面活性剤が必
要になる。

【０００７】（２）本発明で用いる粉体 本発明で用いることの出来る粉体は、シランカップリン
グ剤が有効に作用するものであれば特段の限定無く用い
ることが出来る。この様な粉体としては、例えば、酸化
チタン、ベンガラ、群青、紺青、黄色酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化クロム、水酸化クロム等の顔料類や、マイカ、
セリサイト、タルク等の体質粉体、チタンマイカ等のパ
ール剤等が例示できる。これらの粉体を、例えば、金属
石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、燐酸処理などの
表面処理したものも、本発明の効果を損なわない限りに
於いて使用することが出来る。粉体は唯一種を用いても
良いし、二種以上を用いても良い。

【０００８】（３）本発明で用いるシランカップリング
剤 本発明で用いるシランカップリング剤としては、塩素原
子等のハロゲン原子やメトキシ基等のアルコキシ基等の
脱離基とアクリロイル基やメタアクリロイル基等の反応
性基を有するシラン誘導体であれば特段の限定無く用い
ることが出来る。これらの内で好ましいものは、１−ア
クリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロパン又
は１−メタアクリロイルオキシ−３−トリメトキシシリ
ルプロパンである。かかるシランカップリング剤はメタ
ノールやイソプロパノールを溶媒として遊星ボールミル
等で良く粉体の表面になじませた後、加熱すれば粉体の
表面にカップリングさせることが出来る。

【０００９】（４）本発明で用いる反応性モノマー 本発明で用いることの出来る反応性モノマーとしては、
シランカップリング剤の反応性基即ち不飽和結合と反応
するものであれば特段の限定を受けず用いることが出来
る。この様な反応性モノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸アルキル、メタアクリル酸、メタアク
リル酸アルキル等のアクリル酸或いはメタアクリル酸誘
導体、ビニルアルコール、ビニルエーテル、アクロレイ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン等が好
ましく例示でき、これらの中では、アクリル酸、メタア
クリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、２−エチル
ヘキシルアクリレートやメチルメタアクリレートが好ま
しく例示できる。反応性モノマーは通常１種のみで用い
るか２種以上を組み合わせて用いる。この場合、ビニル
アルコール、アクリル酸、メタアクリル酸等の親水性を
有する反応性モノマーを少なくとも１種含有するのが特
に好ましい。これらとシランカップリング剤の反応性基
との反応は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、過硫
酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を用
いて反応させればよい。好ましい粉体に対する反応性モ
ノマーの割合は、粉体：反応性モノマーの比が、１：１
０００〜１：１０であり、より好ましくは１：５００〜
１：２０であり、更に好ましくは１：２５０〜１：３０
である場合である。これら親水性モノマーの反応性モノ
マー全量に対する割合は、１０〜７０重量％が好まし
く、１５〜６５重量％がより好ましく、２０〜６０重量
％が更に好ましい。又、水性溶媒で乳化重合を行う場
合、水性溶媒の量は、反応性モノマー全量に対して、１
０〜３００重量％が好ましい。

【００１０】（５）本発明の粉体−樹脂複合体組成物 本発明の粉体−樹脂複合体組成物は上記粉体−樹脂複合
体を含有する事を特徴とする。本発明の粉体−樹脂複合
体組成物は粉体−樹脂複合体以外に水性溶媒、可塑剤、
親水性高分子、増粘剤、防腐剤等を含有することが出来
る。本発明の粉体−樹脂複合体組成物は上記粉体−樹脂
複合体を作成したときの反応液に、親水性高分子、可塑
剤や増粘剤等を加えればよい。

【００１１】以下に製造例を示して、本発明で用いる粉
体−樹脂複合体について更に詳細に説明するが、本発明
で用いる粉体−樹脂複合体がこれら製造例にのみ限定を
受けないことは言うまでもない。

【００１２】＜製造例１＞３％ステアリン酸アルミニウ
ムコーティングルチル型酸化チタンを６００℃で焼成
し、アルミナコーティング酸化チタンと為し、これを１
重量部秤り、１−アクリロイルオキシ−３−トリメトキ
シシリルプロパン０．１重量部、イソプロパノール５０
重量部を加え、遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４
時間処理し、窒素気流下２時間加熱還流し、これにアク
リル酸１３．５重量部、アクリル酸エチル４０重量部、
メチルメタアクリレート１３．５重量部、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．３重量部を加えた。これを６時間室
温で熟成させ、アンモニア水を５０重量部加えて中和
し、減圧濃縮して、イソプロパノールを除去して、粉体
−樹脂複合体１を得た。これに水５０重量部とジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル１重量部を加えて粉体
−樹脂複合体組成物１を得た。この組成物は４０℃で１
ヶ月沈降を観察せず安定であった。又、この組成物に塩
化ナトリウム１０％水溶液を１重量部加えたものも同様
に安定であった。

【００１３】＜製造例２＞製造例１のメチルメタアクリ
レートをビニルイソブチルエーテルに変え、アクリル酸
エチルをビニルアルコールに変え、同様に処理して粉体
−樹脂複合体２と粉体−樹脂複合体組成物２を得た。こ
の組成物は４０℃で１ヶ月沈降を観察せず安定であっ
た。

【００１４】＜製造例３＞製造例１の粉体をベンガラに
置き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物３
を得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維持
した。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重量
部とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メ
チル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１
３．５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチル
エーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。

【００１５】＜製造例４＞製造例１の粉体を黄色酸化鉄
に置き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物
４を得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維
持した。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重
量部とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸
メチル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１
３．５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチル
エーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。

【００１６】＜製造例５＞製造例１の粉体を紺青に置き
換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物５を得
た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維持し
た。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重量部
とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチ
ル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．
５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。

【００１７】＜製造例６＞製造例１の粉体を群青に置き
換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物６を得
た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維持し
た。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重量部
とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチ
ル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．
５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。

【００１８】＜製造例７＞製造例１の粉体をタルクに置
き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物７を
得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維持し
た。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重量部
とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチ
ル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．
５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。

【００１９】＜製造例８＞製造例１の粉体をタルクに置
き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物８を
得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維持し
た。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重量部
とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチ
ル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．
５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４
０℃で１週間放置すると、完全に２層分離していた。こ
れより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れること
が判る。

【００２０】＜製造例９＞製造例１の粉体をセリサイト
に置き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物
９を得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維
持した。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重
量部とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸
メチル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１
３．５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチル
エーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。

【００２１】＜製造例１０＞製造例１の粉体をチタンマ
イカに置き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組
成物１０を得た。このものは４０℃で１週間良好な分散
性を維持した。対照として、同じ粉体０．５重量部を水
６５重量部とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアク
リル酸メチル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４
０：１３．５）１５重量部とジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理した
ものは、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離し
ていた。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に
優れることが判る。

【００２２】＜製造例１１＞製造例１の粉体を虹彩箔に
置き換えて同様に処理して、粉体−樹脂複合体組成物１
１を得た。このものは４０℃で１週間良好な分散性を維
持した。対照として、同じ粉体０．５重量部を水６５重
量部とアクリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸
メチル共重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１
３．５）１５重量部とジエチレングリコールモノブチル
エーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したもの
は、４０℃で１週間放置すると、完全に２層分離してい
た。これより本発明の粉体−樹脂複合体は分散性に優れ
ることが判る。

【００２３】＜試験例＞製造例１〜１２の粉体−樹脂複
合体組成物４０ｍｌに１０ｍｌの１％塩化ナトリウム水
溶液を加え、４０℃で１週間放置したが、何れのサンプ
ルにも沈降や凝集は認められなかった。本発明の組成物
は電解質の添加に対しても影響を受けにくいことが判
る。

【００２４】（５）本発明の化粧料 本発明の化粧料は上記粉体−樹脂複合体を含有すること
を特徴とする。粉体−樹脂複合体を化粧料に含有させる
には、上記粉体−樹脂複合体組成物の形のまま配合する
のが好適である。本発明の化粧料に於ける、粉体−樹脂
複合体の好ましい含有量は、０．１〜３０重量％であ
り、より好ましくは０．５〜２０重量％であり、更に好
ましくは０．５〜１５重量％である。本発明の化粧料の
種類としては、特段の限定は受けないが、ネイルカラ
ー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイ
ライナーが特に好ましい。これは本発明で用いている粉
体−樹脂複合体が、分散性に優れるにも係わらず分散等
の為の界面活性剤を含有していないためである。本発明
の化粧料に於いては、必須成分である、粉体−樹脂複合
体以外に通常化粧料で用いられている任意成分を含有す
ることが出来る。この様な任意成分としては、例えば、
ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭
化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、
オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノール、オレ
イルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、
オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジ
オール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫
外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類、アセトン等の溶
媒類、被膜形成剤等が好ましく例示できる。本発明の化
粧料は通常の方法により製造することが出来る。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を示して本発明について更に詳
細に説明するが本発明がこれら実施例にのみ限定を受け
ないことは言うまでもない。

【００２６】＜実施例１〜３＞配合例下記表１に示す処
方に従ってサンケアローションを作成した。即ち、処方
成分を室温で攪拌しサンケアローションを得た。本発明
のサンケアローションは何れも４０℃１週間安定であっ
た。しかし、実施例１の粉体−樹脂複合体組成物１をア
クリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチル共
重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．５）
４．９５重量部、水５重量部、３％ステアリン酸アルミ
ニウムコーティングルチル型酸化チタンを６００℃で焼
成して得たアルミナコーティング酸化チタン０．０５重
量部の混合物に置き換えた比較例は製造直後既に凝集を
観察し４０℃１日で沈澱を観察した。

【００２７】

【表１】

【００２８】＜実施例４〜６＞ 配合例 下記表２に示す処方に従ってファンデーションを作成し
た。即ち、処方成分を室温で攪拌しファンデーションシ
ョンを得た。本発明のファンデーションは何れも４０℃
１週間安定であった。しかし、実施例１の粉体−樹脂複
合体組成物１、３、４、６をアクリル酸エチル−アクリ
ル酸−メタアクリル酸メチル共重合体（モノマーの構成
比１３．５：４０：１３．５）１９．８重量部、水２
０．０６重量部、３％ステアリン酸アルミニウムコーテ
ィングルチル型酸化チタンを６００℃で焼成して得たア
ルミナコーティング酸化チタン０．０４重量部、ベンガ
ラ０．０１重量部、黄色酸化鉄０．０８重量部、群青
０．０１重量部の混合物に置き換えた比較例は４０℃１
日で凝集・沈澱を観察した。

【００２９】

【表２】

【００３０】＜実施例７〜９＞ 配合例 下記表３に示す処方に従ってネイルカラーを作成した。
即ち、処方成分を室温で攪拌しネイルカラーを得た。本
発明のネイルカラーは何れも４０℃１週間安定であっ
た。しかし、実施例１の粉体−樹脂複合体組成物１をア
クリル酸エチル−アクリル酸−メタアクリル酸メチル共
重合体（モノマーの構成比１３．５：４０：１３．５）
１９．８重量部、水２０．０６重量部、３％ステアリン
酸アルミニウムコーティングルチル型酸化チタンを６０
０℃で焼成して得たアルミナコーティング酸化チタン
０．０４重量部、ベンガラ０．０１重量部、黄色酸化鉄
０．０８重量部、群青０．０１重量部の混合物に置き換
えた比較例は４０℃１日で凝集・沈澱を観察した。

【００３１】

【表３】

【００３２】＜実施例１０＞ 配合例 下記処方に従ってマスカラを作成した。即ち、処方成分
をニーダーで混合し、ロールがけしてマスカラを得た。
このマスカラに於ける粉体の分散状態は極めて良好であ
った。又、粘度が低いので使用性が良好であった。 粉体−樹脂複合体組成物５ １６ 重量部 粉体−樹脂複合体組成物６ １６ 重量部 粉体−樹脂複合体組成物９ ４ 重量部 粉体−樹脂複合体組成物１０ ４ 重量部 ポリ酢酸ビニル ２０ 重量部 ナイロン繊維（５デニール） ５ 重量部 メチルパラベン ０．３重量部 水 ３４．７重量部

【００３３】＜実施例１１＞ 配合例 下記処方に従ってボディーシャンプーを作成した。即
ち、処方成分を攪拌均一分散しシャンプーを得た。この
ボディーシャンプーは４０℃６ヶ月でも沈降を見なかっ
た。 ＰＯＥ（２０）アルキルスルホン酸ナトリウム ２０ 重量部 椰子油脂肪酸アミド １０ 重量部 １，３−ブタンジオール １０ 重量部 メチルパラベン ０．３重量部 粉体−樹脂複合体組成物１１ １ 重量部 水 ５８．７重量部

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、電解質の存在下でも凝
集しない粉体組成物を含有する化粧料を提供することが
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応基を有するシランカップリング剤で
   処理した粉体に当該反応基と反応する反応性モノマーか
   ら選ばれる１種乃至は２種以上を重合させてなる粉体−
   樹脂複合体から選ばれる１種乃至は２種以上を含有する
   化粧料。
2. 【請求項２】 反応性ポリマーの少なくとも１つが親水
   性であることを特徴とする、請求項１に記載の粉体−樹
   脂複合体から選ばれる１種乃至は２種以上を含有する化
   粧料。
3. 【請求項３】 反応基を有するシランカップリング剤が
   １−アクリロイルオキシ−３−トリメトキシシリルプロ
   パン又は１−メタアクリロイルオキシ−３−トリメトキ
   シシリルプロパンである、請求項１又は２に記載の粉体
   −樹脂複合体から選ばれる１種乃至は２種以上を含有す
   る化粧料。
4. 【請求項４】 反応性モノマーがアクリル酸、メタアク
   リル酸、ビニルアルコールから選ばれる１種乃至は２種
   以上である、請求項１〜３何れか一項に記載の粉体−樹
   脂複合体から選ばれる１種乃至は２種以上を含有する化
   粧料。